NITRACIN DE CIDO SALICLICO

Mayra A. Mora, mormayra17@hotmail.com

Fabin Rodrguez, esteba44781@hotmail.com
Jorge Saavedra, jorgeivan1115@hotmail.com

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Universidad del

Valle, Cali. Realizacin de la prctica: 28/02/2014. Entrega de informe: 12/03/14.

RESUMEN
Se sintetiz el cido 3-nitrosaliclico y el cido 5-nitrosaliclico a partir de cido saliclico,
cido ntrico y cido sulfrico. La reaccin se llev a cabo por un mecanismo de
sustitucin aromtica electrofilica, dando porcentajes de rendimiento del 57.8% y 20.1%
antes y despus de la recristalizacin respectivamente. Se realiz la caracterizacin de
ste por medio de IR y se observ principalmente las bandas correspondientes al OH,
grupo nitro y carbonilo.
Palabras claves: sustitucin aromtica electrofilica, nitracin, acido saliclico.

INTRODUCCIN especialmente estable, ya que la carga

La sustitucin electrofilica aromtica se
da entre el benceno o un derivado de
este con un grupo electrfilo, es decir,
que sea deficiente en electrones, esto
se da debido a que los electrones del
anillo bencnico estn relativamente
expuestos al ataque del electrfilo.
Los sustituyentes del anillo bencnico
pueden determinar su reactividad, por
ejemplo, en el fenol se dice que el grupo
hidroxilo activa el anillo haciendo que la
reaccin sea ms rpida debido a que
cuando el electrfilo ataca el anillo
bencnico se forma un carbocatin y el
hidroxilo ayuda a estabilizar esa carga
donando electrones libres del oxgeno,
a diferencia por ejemplo, del grupo nitro
que es muy electronegativo y hala
electrones haciendo que el carbocatin
formado se desestabilice por lo que se
dice que desactiva el anillo.
positiva queda en el carbono con el
sustituyente, y este dona electrones
libres estabilizando el carbocatin y
formando otra estructura resonante, lo
mismo ocurre con la posicin para. Por
el contrario si el electrfilo atacara la
posicin meta, en ninguna de las
estructuras resonantes la carga positiva
queda en el carbono del sustituyente y
todas las estructuras serian igualmente
estables. Al finalizar la reaccin se
habr formado principalmente ismeros
orto y para ya que la reaccin procede
ms rpido por tener un estado de
transicin especialmente estable; en
consecuencia se dice que los
sustituyentes activadores orientan orto
y para.

La orientacin donde se adiciona el

electrfilo tambin est determinada
por los sustituyentes, por ejemplo, en el
fenol el electrfilo ataca el carbono en
la posicin orto se forman estructuras
resonantes donde una de ellas es

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Figura 1. Estructuras resonantes del
carbocatin despus del ataque del
electrfilo en la posicin para
Figura 2. Estructuras resonantes del
carbocatin despus del ataque del
electrfilo en la posicin meta.
Figura 3. Estructuras resonantes del
carbocatin despus del ataque del
electrfilo en la posicin orto.
Con los sustituyentes desactivadores
ocurre lo contrario ya que se
desestabiliza ms las estructuras
resonantes que tiene la carga positiva
en el carbono con el sustituyente, lo
cual ocurre en las posiciones orto y
para. En la posicin meta ninguna de
las estructuras resonantes que
especialmente desestabilizada.
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Figura 4. Estructuras resonantes del
carbocatin despus del ataque del
electrfilo en la posicin orto.
OBJETIVOS
Comprender como se genera y
acta el ion nitronio en la nitracin del
anillo aromtico.
Realizar la reaccin de nitracin
en un anillo bencnico sustituido y
entender los mecanismos implicados.
SECCIN EXPERIMENTAL
En la nitracin del cido saliclico se
pes cido saliclico (100,4 mg, 0,7269
mmol) y se deposit en un baln al cual
se le coloc un condensador de aire y
en bao hielo con sal, tambin se tom
0,4 mL y 0,3 mL de cido ntrico y
sulfrico respectivamente, se
depositaron en tubos de ensayo que
tambin se pusieron en el bao hielo.
Pasados 15 min se agregaron gotas de
cido sulfrico al cido saliclico y el
restante se mezcl con el cido ntrico,
esta mezcla se agreg al baln con el
cido saliclico gota a gota, se dej 15
min en bao hielo agitando
constantemente, se observ la
aparicin de un precipitado amarillo
plido. Debido a que el cido ntrico no
estaba puro se calent suavemente a
bao mara hasta que se form un
precipitado amarillo-naranja,
posteriormente se dej reposar y se
recuper por filtracin.
Se recristaliz agregando etanol y
calentando hasta que se disolvi, se
deja reposar y se agrega gotas de agua
para precipitar. Se sec en horno a 60
C y se midi su punto de fusin.
DATOS, CLCULOS Y
RESULTADOS
 Figura 5. Estructura del cido saliclico
Tabla 1. Datos del compuesto p.f 159 C.
sintetizado.
cido cinmico Debido a esto cuando se adiciona la
0.0767
sintetizado (g). mezcla nitrante (cido sulfrico y ntrico)
cido cinmico al cido saliclico se pueden formar dos
sintetizado despus de 0.0267 ismeros, ya que las posiciones 3 y 5
la recristalizacin (g). quedan especialmente favorecidas para
la adicin de un electrfilo.
Intervalo del punto de
fusin despus de 468-496
recristalizar (k).

Cantidad de producto 0.1326

esperado (g).
Porcentaje de 57.8%
Rendimiento.
Porcentaje de Figura 6. Estructura del cido 3-
Rendimiento despus 20.1% nitrosaliclico p.f 148 C.
de recristalizar.

DISCUSIN DE RESULTADOS
El ion nitronio es obtenido in situ a partir
del cido ntrico mezclado con cido
sulfrico, debido a que este ltimo es un
cido ms fuerte protona el cido
ntrico, que a su vez libera agua y se
genera el ion nitronio.
El cido saliclico es un anillo aromtico
que posee dos sustituyentes, en la
posicin uno est el cido carboxlico el
cual es considerado desactivante el cual
orienta meta, en la posicin dos est el
hidroxilo considerado activante que
orienta orto y para.
Figura 7. Estructura del cido 5-
nitrosaliclico p.f 230 C.
La nitracin del cido saliclico se llev
a cabo a travs de un mecanismo de
sustitucin electrofilica aromtica,
donde el ion nitronio acta como
electrfilo debido a su carga positiva,
atacando los electrones pi del anillo
aromtico en la posicin 3 o 5, es decir
con orientacin meta respecto al acido
carboxlico y en con orientacin orto o
para respecto al hidroxilo, formando el
cido 3-nitrosaliclico y el cido 5-
nitrosaliclico.

3

Figura 8. Ataque del ion nitronio al
cido saliclico.
Figura 9. Estructuras resonantes de
cada posible ismero.
La figura 8 muestra el paso lento de la
reaccin donde se forma el carbocatin,
por eso se calent despus de aadir la
mezcla nitrante, para suministrar la
energa necesaria para que la reaccin
prosiga ms rpido. El paso siguiente es
la liberacin del protn, el cual sale
rpidamente ya que se restablece la
resonancia del anillo.
Figura 10. Desprotonacion de los dos
ismeros.
Observando el rango del punto de
fusin se puede concluir el compuesto
sintetizado no es puro sino una mezcla,
ya que el rango es muy amplio y no
corresponde a ninguno de los dos
ismeros, ms bien esta intermedio
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entre los dos.
El bajo rendimiento de la reaccin
puede estar asociado a que al agregar
la mezcla nitrante los cidos no estaban
puros por lo que la reaccin no ocurri
totalmente hacia la derecha, adems de
las pequeas cantidades con que se
trabaja, cualquier perdida puede
generar un rendimiento bajo, sobre todo
despus de la recristalizacin ya que
una gran cantidad del primer compuesto
sintetizado se qued en el papel filtro
(aproximadamente 50 mg), por lo que el
rendimiento se redujo un 60% en
comparacin con el primer rendimiento.
En el espectro IR se observan las
bandas correspondientes a los OH entre
3200 y 3500 cm-1, tambin se observa
las bandas correspondientes al grupo
nitro en 1515 y 1343 cm-1, aparecen en
1679 cm-1 la banda correspondiente al
carbonilo del cido, tambin aparecen
en la regin de 1650 2000 cm-1
bandas muy importantes ya que
muestran la sustitucin del anillo
aromtico, mostrando un patrn de
sustitucin 1,2,3 sobrepuesto a un
patrn 1,2,4, los cuales corresponden a
los dos ismeros sintetizados, por lo
que se puede concluir que no slo se
sintetiz el cido 5-nitrosaliclico sino
tambin el cido 3-nitrosaliclico.
IR (KBr) cm-1: 3500; 3200 ( O-H), 2000;
1650 (Ar, C-H), 1679 ( C=O), 1515; 1343
( N-O). C7H6O3.
RESPUESTA A LAS PREGUNTAS
1. Por qu en el cido saliclico la
nitracin se efecta en la
posicin 5? Escriba el
mecanismo de la reaccin.
Esto se debe a que el grupo
hidroxilo es activante lo cual hace
que el sustituyente se oriente en
posicin orto y para es decir la
 pocin 3 y 5, mientras que el grupo
carboxlico que es desactivante
hace que las pociones orto y para
sean especialmente inestables es
decir que las posiciones 2,4 y 6, por
lo cual el grupo nitro acata a las
posiciones3 y 5 preferiblemente.
sustituyen hidrgenos del alcano
por grupos nitro. Esta nitracin se
da por un mecanismo de radicales
libres.
CONCLUSIONES

El in nitronio puede actuar como

2. Cules son las condiciones para
electrfilo y atacar el los electrones
obtener trinitrotolueno (TNT).
pi del anillo bencnico formando un
Para realizar la trinitracion se debe
carbocation.
utilizar cido ntrico concentrando y
cido sulfrico concentrado, ya que
el grupo metilo es activante orienta Las reacciones de sustitucin
en las posiciones orto y para. aromtica electrofilica puede
generar varios ismeros, por lo que
requiere separarlos posteriormente
3. El grupo nitro se reduce formando para obtener el producto deseado.
un grupo amino escriba el mtodo
de obtencin de anilina a partir de REFERENCIAS
nitrobenceno.
[1] MORRISON, R; BOYD, R. QUMICA
Se puede hacer por reduccin ORGANICA. 5ed. MEXICO: Addison
cataltica con Pt y etanol en medio Wesley Longman de Mxico S.A. 1998.
acido, o por reduccin qumica con 490-516 p.
etanol, cido clorhdrico, Fe o Zn en
[2] ZULUAGA, F; INSUASTY, B;
reflujo. YATES, B. ANALISIS ORGANICO
CLASICO Y ESPECTRAL. 1ed.
4. Por qu el grupo nitro desactiva
Santiago de Cali. 117-136 p.
el anillo aromtico en las
reacciones de sustitucin [3] Punto de fusin del cido 3-
electrofilica aromtica y orienta nitrosalisilico.
en la posicin meta? https://www.reaxys.com.bd.univalle.edu
Porque el grupo nitro es electro .co/reaxys/secured/paging.do;jsessioni
atractor, por lo que cuando el d=DA35E68EFB02AC9568F42117ED3
electrfilo ataque el anillo y se D4038?performed=true&action=restore
forme el carbocatin este se # (ltimo acceso 10/03/14)
desestabiliza. Orienta meta ya que
si el electrfilo ataca en las [4] WEININGER, S; STERMITZ, F.
QUMICA ORGANICA. Editorial
posiciones orto o para en las
Reverte, 1988. 873-876 p.
estructuras resonantes la carga
positiva queda en el carbono que
posee el sustituyente nitro por lo
cual quedan especialmente
desestabilizada, por lo que la mayor
cantidad de producto queda en la
posicin meta.

5. Cmo se lleva a cabo la nitracin

en los alcanos? Describa las
condiciones y el mecanismo.
La nitracin de alcanos se da en
fase gaseosa a unos 400C y se