PENGARUH KONSENTRASI DOPANT Sb (ANTIMONY) TERHADAP

AKTIFITAS FOTOKATALISIS SEMIKONDUKTOR ZnO

Muhamad Iqbal Rusyadi , Anne Zulfia Syahrial , Rosari Saleh
Teknik Metalurgi dan Material, Fakultas Teknik, Universitas Indonesia
Email : muhamad_iqbal_metal2009@yahoo.com

Abstrak
Penelitian ini dilakukan untuk mengetahui pengaruh konsentrasi dopant Sb (antimony) terhadap
aktifitas fotokatalitis dari semikonduktor ZnO. Untuk itu dilakukan proses sintesis untuk mendapatkan
nanopartikel Sb-doped ZnO dengan metode co-presipitasi dengan memvariasikan konsentrasi dari
dopant (2%, 6%, 12%, dan 24%). Sampel tersebut dikarakterisasi menggunakan X-ray Diffraction
(XRD), Ultraviolet-Visible spectroscopy (UV-Vis), dan Energy Dispersive X-ray (EDX) untuk
mengetahui keberhasilan pen-doping-an Sb pada ZnO. Larutan Methylene Orange (MO) digunakan
sebagai media degradasi untuk mengetahui aktifitas fotokatalisis dari nanopartikel.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa doping Sb dapat meningkatkan aktifitas fotokatalisis dari
ZnO karena akan menghambat laju rekombinasi dari ZnO, memperkecil ukuran kristalit, meningkatkan
absorbansi, dan memperkecil bandgap energy (energy celah pita) pada semikonduktor ZnO. Akan
tetapi terbentuknya secondary phase (fasa pengotor) pada nanopartikel akan mengurangi aktifitas
fotokatalisisnya karena menghambat penyerapan energy foton dari UV sehingga pembentukan OH
radikal menjadi menurun.
Kata kunci :
Co-presipitasi ; dopant ; fotokatalisis ; aktifitas fotokatalisis ; ZnO

Abstract
This research was conducted to determine the effect of the concentration of dopants Sb
(antimony) on the photocatalytic activity of ZnO semiconductor. For that performed the synthesis
process to obtain Sb-doped ZnO nanoparticles by co-precipitation method by varying the concentration
of dopants (2%, 6%, 12%, and 24%). The samples were characterized using X-ray Diffraction (XRD),
Ultraviolet-Visible spectroscopy (UV-Vis), and Energy dispersive X-ray (EDX) to determine the
success of Sb-doping in ZnO. Solution Methylene Orange (MO) was used as a medium of
photocatalytic degradation to determine the activity of the nanoparticles.
The results showed that the Sb doping can improve the photocatalytic activity of ZnO because it
will inhibit the rate of recombination of ZnO, reduce the size of crystallites, increasing absorbance, and
minimize the bandgap energy in the semiconductor ZnO. However, the formation of secondary phase
(phase impurities) on the nanoparticles will reduce photocatalytic activity by inhibiting the absorption
of a photon energy of UV so that the formation of OH radicals is lowered.

Keywords:
co-precipitation ; dopant ; Photocatalytic ; photocatalytic activity ; ZnO

Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013

1. Pendahuluan
Perkembangan sains dan teknologi pada era globalisasi
saat ini sangat pesat di berbagai belahan dunia. Salah satu
dampak yang perlu diperhatikan adalah limbah yang
dihasilkan oleh perkembangan di bidang industri ini..
Untuk menangani masalah limbah-limbah tersebut metode
pengolahan limbah yang paling sering digunakan adalah
proses adsorpsi. Namun, proses ini hanyalah proses
penyerapan ke permukaan adsorben, sehingga adsorben
tersebut perlu diregenerasi kembali ketika adsorben
tersebut telah mencapai kejenuhan. Perlu kita ketahui pula
bahwa polutan organik yang telah diadsorpsi tersebut
tetaplah berbahaya dan dapat mengkontaminasi
lingkungan karena tidak adanya proses degradasi dari
senyawa polutan tersebut menjadi senyawa lain yang lebih
ramah dengan lingkungan. Salah satu metode yang tepat
dan juga menjadi tema penelitian ini adalah proses
fotokatalisis.
Proses fotokatalisis memanfaatkan sifat bahan-bahan
semikonduktor yang memiliki sifat antara konduktor
dengan insulator. Adanya energi foton yang sesuai dari
cahaya matahari akan menyebabkan terbentuknya
pasangan electron-hole pada katalis semikonduktor
tersebut
Adanya interaksi dengan molekul oksigen dan air akan
menciptakan oksidator kuat. Oksidator kuat inilah yang
akan mendegradasi senyawa-senyawa organik berbahaya
tadi menjadi senyawa yang sifatnya lebih ramah dengan
lingkungan seperti H2O dan CO2
Walaupun TiO2 adalah semikonduktor yang lebih umum
digunakan oleh para ilmuwan untuk proses fotokatalisis,
tetapi pada pengujian ini digunakan semikonduktor Zinc
Oxide (ZnO). Hal ini karena semikonduktor ZnO
memiliki beberapa kelebihan apabila dibandingkan
dengan TiO2 antara lain memiliki direct bandgap, mampu
serap spectrum matahari dan kuantum cahaya lebih
banyak dibandingkan TiO2, dan menurut penelitian K
Gauvea et.al kemampuan Photodegradation ZnO lebih
baik daripada TiO2.[1]
Banyak penelitian yang dilakukan untuk mengembangkan
semikonduktor ini sebagai material fotokalisis, seperti
melakukan rekayasa melalui teknik doping dan juga
penambahan zeolite. Akan tetapi, pada penelitian ini yang
dilakukan untuk merekayasa ZnO itu menggunakan teknik
doping dengan ion logam Sb (Stibium/Antimony).
Pemilihan Sb sebagai dopant karena sifatnya yang dapat
ter-dispersi dengan baik sehingga memungkinkan
semakin banyaknya ion Sb yang akan men-subtitusi ion
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
Zn pada ZnO yang akan memperkecil ukuran kristalit dari
ZnO.
Selain sifat dari Sb yang mendukung, tujuan penelitian ini
juga karena masih sedikitnya informasi mengenai
pengaruh Sb apabila digunakan sebagai dopant untuk
fotokatalisis. Hal tersebutlah yang memotivasi penelitian
ini, diharapkan dapat memberikan informasi-informasi
yang berguna dan bermanfaat untuk pengembangan reaksi
fotokatalisis ini.
Berdasarkan latar belakang tersebut penelitian ini akan
dilakukan dengan mensintesis semikonduktor ZnO
menggunakan doping Sb untuk mempelajari aktifitas
fotokatalisis material tersebut berdasarkan variable
konsentrasi dengan media degradasi senyawa metil orange
(MO).
2. Metodologi Penelitian
Penelitian ini dilakukan dengan melakukan sintesis
terhadap reagen ZnSO4.7H2O Merck dan SbCl3 Merck
dengan pelarut aquades metode co-presipitasi. Pada
sintesis ini pH reaksi harus dijaga pada pH 13 (keadaan
basa) karena pada pH tersebut proses sintesis akan
optimum. Pengujian ini dilakukan dengan beberapa
tahapan yaitu formulasi reaksi dan berat dari reagen,
preparasi alat dan bahan, pencampuran, pengendapan,
ageing, dan pengeringan. Reaksi yang akan terjadi pada
proses sintesis ini adalah sebagai berikut :
(x)SbCl3 + (1-x)ZnSO4.7H2O + (x+2)NaOH Sb(x)Zn(1-x)O +
(3x) NaCl + (1-x)Na2SO4 + (8-7x) H2O + x/2 H2 + x/2 O2 (1)
Dengan persamaan di atas kita dapat menentukan berapa
berat dari reagen dan bahan yang akan digunakan pada
penelitian ini. Pada penelitian ini akan divariasikan 4 jenis
konsentrasi dari dopant yang digunakan yaitu 2%, 6%,
12%, dan 24%. Setelah mendapatkan berat dari masing-
masing bahan yang akan digunakan pada setiap variasi
konsentrasi maka sintesis akan dilakukan.
Pada pengujian ini digunakan 2 buah beaker glass sebagai
tempat reaksi. Beaker glass pertama berisikan larutan
aquades, reagen ZnSO4.7H2O Merck dan SbCl3 Merck
dan yang kedua berisikan larutan aquades dan Serbuk
NaOH Fulkab. Beaker glass pertama dilakukan proses
pemecahan ikatan dengan menggunakan ultrasonic
cleanser agar senyawa-senyawanya terpecah menjadi ion-
ionnya. Setelah itu dilakukan proses pencampuran antara
beaker glass 1 dan 2 kemudian dilakukkan stirring
menggunakan magnetic stirrer dan magnetic bar pada
campuran tersebut pada suhu 800C. Setelah itu dilakukan
3 jenis pengendapan pada larutan yaitu pengendepan
dengan gravitasi, pengendapan menggunakan alat
sentrifugasi, dan pengendapan dengan ditambahkan
alcohol pada larutan tersebut. Tujuan penegendapan ini
adalah untuk memisahkan antara padatan yang terbentuk
dengan pelarutnya. Padatan yang telah dipisahkan tersebut
kemudian dilakukan proses ageing selama 48 jam. Ageing
adalah proses dimana padatan yang telah didapatkan dari
pengendapan tersebut benar-benar dalam keadaan kering
sehingga proses reaksi dari sintesis ini berlangsung
dengan baik. Kemudian hasil ageing tersebut dikeringkan
dalam oven pada suhu 2000C.
Sampel yang berhasil di sintesis ini kemudian dilakukan
pengujian karakterisasi menggunakan alat XRD, UV-vis,
dan EDX. Tujuannya adalah untuk mengetahui
keberhasilan proses sintesis ini. XRD digunakan untuk
mengetahui ukuran kristalit dan fasa yang terbentuk pada
nanopartikel ini. UV-vis digunakan untuk mengetahui %
reflektansi dan energy celah pita yang dimiliki setelah
proses sintesis berlangsung. EDX digunakan untuk
mengetahui komposisi yang dimiliki oleh nanopartikel
hasil sintesis sehingga dapat mengetahui sebanyak apa
komposisi Sb yang berhasil di-doping pada
semikonduktor ZnO ini.
Pengujian aktifitas fotokatalisis dari nanopartikel ini
dilakukan dengan media degradasi berupa larutan MO.
MO yang digunakan dalam bentuk serbuk yang dilarutkan
dengan campuran aquades dan etanol. Aktifitas
fotokatalisis ini akan meningkat apabila semakin banyak
larutan MO yang berhasil terdegradasi.
3. Hasil dan Pembahasan
Sampel yang didapatkan yaitu berbentuk serbuk. Produk
nanopartikel menunjukkan karakteristik perubahan warna
terhadap variasi konsentrasi ion doping. Semakin tinggi
konsentrasi doping Sb (antimony) yang digunakan maka
serbuk hasil sintesis yang terbentuk semakin berwarna
kuning yang menunjukkan ciri dari ion Sb (antimony).
3.1. Analisis XRD
Pengujian ini dilakukan pada sampel yang telah dibuat
(seperti yang telah di bahas di atas) yaitu dopant Sb pada
kadar konsentrasi 2%, 6%, 12%, dan 24%. Hasil yang
akan kita dapat pada pengujian ini adalah sebuah grafik
yang menunjukkan hubungan antara intensitas terhadap
2. Dengan mengetahui posisi 2 pada tiap puncak yang
dapat terdeteksi oleh detector, maka kita dapat mengetahui
senyawa apa saja yang terbentuk dari hasil sintesis
material yang diteliti.
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
Untuk keperluan mengolah data hasil pengujian XRD ini
digunakan beberapa software yaitu MAUD (Material
Analysis Using Diffraction), Peakfit v4.12, dan OriginLab.
MAUD[38] digunakan pada pengolahan ini adalah untuk
mendapatkan nilai kisi a-axis dan c-axis. Peakfit
digunakan untuk mencari nilai broadening dari setiap
puncak peak yang muncul. Selain nilai broadening dari
setiap peak, program ini juga menyajikan data sudut setiap
peak sehingga memudahkan kita untuk mengolah data-
data tersebut untuk mendapatkan karakteristik dari
material hasil sintesis tersebut, sedangkan OriginLab
digunakan untuk mem-plotting data-data hasil XRD
membentuk grafik dan dapat pula untuk mengkompilasi
beberapa grafik (bertingkat) sehingga dapat
mempermudah dalam menganalisa hasilnya.
Hasil pengujian dengan XRD ini didapatkan bahwa
struktur yang terbentuk adalah wurtzite hexagonal.[22] Hal
itu dapat dilihat gambar 4.1. berikut :
Gambar 1. Grafik Hasil Pengujian XRD Pada Berbagai
Kadar Konsentrasi
Pada gambar di atas terlihat perbandingan grafik antara
kadar konsentrasi dopant Sb pada konsentrasi 2%, 6%,
12%, dan 24%. Pada gambar diatas terlihat bahwa
puncak-puncak difraksi tertinggi terdapat pada bidang
(100), (002), dan (101) pada struktur wurtzite hexagonal
pada ZnO. Puncak-puncak difraksi lain yang intensitas
lebih rendah yang berkaitan dengan struktur wurtzite ini
pada bidang bidang (102), (110), (103), (200), (112), dan
(201).
Grafik di atas juga terlihat bahwa ion Sb berhasil ter-
doping ke dalam ZnO. Hal itu terlihat dari puncak difraksi
(peak) yang berada disamping arah bidang (100). Pada
kadar konsentrasi 2% dan 6 % puncak difraksi yang
dimiliki oleh Sb belum terlihat jelas. Kemungkinan
disebabkan karena kadar konsentrasi dari dopant Sb ini
masih terlalu sedikit.
Berbeda dengan kadar konsentrasi dopant 12% dan 24%.
Pada konsentrasi tersebut terlihat jelas keberadaan dari
puncak difraksi yang dimiliki oleh Sb. Tetapi terdapat
kejanggalan pada puncak difraksi yang dimiliki oleh
konsentrasi 24% ini. Terdapat puncak difraksi yang
memiliki ketinggian melebihi peak bidang (100). Hal itu
teridentifikasi bahwa terbentuk secondary phase dari Sb
pada konsentrasi tersebut. Hal tersebut itu ditunjukkan
oleh oleh panah merah yang terdapat pada gambar 1. di
atas. Terlihat perbedaan jumlah peak yang dimiliki oleh
material hasil sintesis (yang telah di doping dengan Sb)
dengan hasil pengujian pada ZnO murni. [2].
perubahan ukuran kisi kristal yang berubah seiring
penambahan dopant Sb, untuk mengkonfirmasi mengenai
keberhasilan sintesis nanopartikel ini, dilakukan juga
perhitungan untuk mencari nilai dari d-spacing dan bond
length dari data XRD pada setiap kadar konsentrasi.
Tujuan dilakukan hal tersebut adalah agar penelitian ini
lebih valid karena banyak faktor yang mendukung
mengenai keberhasilan pen-doping-an ion Sb terhadap
semikonduktor ZnO selain faktor dari ukuran kisi saja.
Berikut adalah nilai d-spacing bond length yang dimiliki
pada setiap konsentrasi :

Setelah mengetahui adanya terbentuk secondary phase

pada nanopartikel yang telah disintesis, kemudian kita
menganalisa pengaruh dari pembentukan dari fasa
pengotor tersebut terhadap ukuran kristalit yang
dihasilkan dan pengaruhnya terhadap laju aktifitas
fotokatalisis nantinya. Sebelum melakukan perhitungan
ukuran kristalit berdasarkan metode Williamson-Hall, kita
harus mencari nilai dari kisi a-axis dan c-axis. Berikut
adalah nilai ukuran c-axis pada setiap konsentrasi c :

Gambar 3. Grafik Linear Penurunan Jarak d-spacing

Gambar 2. Peningkatan Ukuran Kisi c Seiring

Meningkatnya Dopant Sb

Pada gambar di atas kita bisa melihat bahwa ukuran kisi c

pada setiap penambahan konsentrasi dari 2% hingga 24%
mengalami peningkatan (5.208 pada 2% sampai sebesar
5.220 pada 24%). Kemudian kita juga melihat bahwa pada
penambahan konsentrasi < 12% peningkatan ukuran kisi c
hanya 0.001 (dari 5.208 menjadi 5.209). Sedangkan pada
penambahan konsentrasi > 12% penambahan ukuran
kisinya naik hingga 0.01 (dari 5.210 menjadi 5.220). Hal
ini menunjukkan bahwa semakin banyak doping Sb yang
diberikan kepada ZnO maka ukuran kisi c akan meningkat
dengan signifikan (10 kali lipat). Selain berdasarkan
Gambar 4. Grafik Peningkatan Bond Length
Dari kedua grafik di atas kita dapat melihat bahwa ukuran
bond length (3) dan ukuran d-spacing (2) pada setiap
penambahan konsentrasi akan bertolak belakang. Ukuran
d-spacing akan menurun seiring penambahan konsentrasi
dopant, sedangkan ukuran bond length akan meningkat.
Hal itu karena regangan kisi yang semakin banyak seiring
penambahan dopant sehingga mempengaruhi ukuran dari
bond length dan d-spacing ini.

Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013

 (2)
(3)
Untuk melakukan pengukuran ukuran kristalit dari
nanopartikel ini digunakan 2 metode perhitungan yaitu
metode Scherrer (4)dan Williamson-Hall. Pada
metode Williamson-Hall ini ada 3 jenis permodelan
yang digunakan yaitu UDM (Uniform Deformation
Model), USDM (Uniform Stress Deformation Model),
dan UDEDM (Uniform Deformation Energy Density
Deformation Model). Pada penelitian ini yang
digunakan hanya 2 permodelan Williamson-Hall yaitu
UDM (5) dan USDM (6).
Gambar 5. Perbandingan ukuran kristalit Scherrer
Williamson-Hall
Pada hasil perhitungan menggunakan metode Scherrer
dan Williamson-Hall diatas, kita bisa melihat bahwa
ukuran kristalit dengan metode Williamson-Hall lebih
besar apabila dibandingkan dengan metode Scherrer.
Hal ini disebabkan karena pada metode Williamson-
Hall ini diperhitungkan kemungkinan adanya cacat
pada kristal, tidak seperti pada metode Scherrer yang
mengibaratkan kondisi yang ideal. Kecacatan tersebut
itu terjadi karena adanya regangan kisi pada kristal
tersebut.
Selain membandingkan 2 metode di atas, kita
juga dapat menarik sebuah kesimpulan bahwa
semakin besar kadar konsentrasi dopant Sb yang
ditambahkan ke dalam ZnO maka ukuran kristalitnya
pun cenderung menurun. Hal ini menunjukkan bahwa
terpresipitasinya ion Sb ke dalam struktur
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
(5)
(6)
semikonduktor ZnO telah mengurangi ukuran
pertumbuhan butir yang dapat menyebabkan
penurunan terhadap rata-rata ukuran butir.[42]
Akan tetapi ada satu hal yang aneh dari hasil
pengukuran kristalit di atas, pada kadar penambahan
konsentrasi 24% ukuran kristalit menggunakan
metode Williamson-Hall menunjukkan peningkatan.
Padahal seharusnya dengan penambahan kadar
konsentrasi, ukuran kristalit menurun karena semakin
banyak ion Sb yang tersubtitusi ke dalam ZnO (karena
ukuran Sb lebih kecil dibandingkan ion Zn).
Sedangkan dengan metode Scherrer ukuran kristalit
pada konsentrasi 24% ukuran kristalit yang dimiliki
tetap menurun. Hal ini disebabkan karena pada
metode Williamson-Hall ini diperhitungkan
kemungkinan adanya cacat pada kristal, tidak seperti
pada metode Scherrer yang mengibaratkan kondisi
yang ideal.
Penurunan ukuran kristalit pada sintesis ini
terjadi karena terjadinya proses subtitusi antara ion Sb
dengan ion Zn pada ZnO. Penurunan tersebut karena
ukuran ion Sb yang lebih kecil apabila dibandingkan
dengan ion Zn sehingga menyebabkan ukuran
kristalitnya menjadi lebih kecil. Hal-hal demikianlah
yang membuktikan bahwa proses sintesis ion Sb pada
ZnO berhasil dilakukan. Sehingga proses fotokatalisis
dapat dilakukan.
3.2. Analisis UV-vis
Pada pengujian ini nilai yang dibutuhkan adalah nilai
reflektansi dari setiap sampel yang telah di buat. Nilai
reflektansi yang di dapat akan digunakan untuk
mencari nilai celah pita berdasarkan persamaan
Kubelka-Munk sehinga nanti akan mendapatkan
hubungan nilai (Fr)2 terhadap nilai hv. Berikut adalah
grafik reflektansi hasil pengujian UV-vis :

Gambar 6. Grafik Reflektansi
Gambar di atas menunjukkan grafik pengujian
reflektansi pada sampel berbagai konsentrasi. Sumbu
x menunjukkan nilai panjang gelombang yang
digunakan, sedangkan sumbu y adalah nilai
reflektansi. Apabila di amati maka terlihat bahwa
semakin tinggi kadar konsentrasi yang diberikan
sebagai pen-doping maka puncak dari grafik
reflektansi-nya semakin rendah.
Kemudian nilai reflektansi tersebut di olah
menggunakan persamaan Kubelka-Munk[34] dan akan
mendapatkan grafik perbandingan (Fr)2 terhadap nilai
hv. Data tersebut kemudian di plot menggunakan
software Origin [43] untuk melihat perbedaan dari
keempat sampel ini. Berikut adalah grafiknya :
Gambar 7. Grafik Hubungan Nilai Fr2
(Kubelka-Munk) Terhadap hv
Seperti yang tertera pada gambar di atas bahwa
puncak nilai reflektansi baik reflektansi (R) ataupun
reflektansi Kubelka-Munk semakin rendah seiring
peningkatan kadar konsentrasi dopant Sb kepada
semikonduktor ZnO (Zinc Oxide). Hal ini disebabkan
karena semakin banyak ion Sb3+ yang berhasil ter-
doping pada ZnO.
Penurunan nilai reflektansi seiring penambahan kadar
konsentrasi doping pada semikonduktor disebabkan
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
terbentuknya defect pada struktur kristal pada ZnO.
Defect ini akan mempengaruhi tingkat absorbansi
cahaya pada material semikonduktor ini.[44] Seperti
kita ketahui, bahwa absorbansi dengan reflektansi
merupakan hal yang saling berlawanan. Semakin
tinggi nilai absorbansi maka reflektansi akan
menurun.
Setelah mendapatkan grafik nilai reflektansi dari
setiap kadar konsentrasi dopant, kemudian mengolah
nilai reflektansi menggunakan persamaan Kubelka-
Munk. Kemudian dibuat grafik perbandingan antara
nilai Fr2 terhadap hv. Lalu hasil grafiknya di
extrapolasi pada bagian yang membentuk garis lurus
menuju sumbu x (y=0). Titik perpotongan garis pada
sumbu x tersebut adalah nilai celah pita pada sampel
tersebut. Berikut adalah nilai celah pita pada setiap
sampel.
Gambar 8. Grafik Perbandingan Celah Pita
Pada Setiap Konsentrasi
Terlihat bahwa nilai celah pita pada setiap
penambahan kadar dopant maka semakin menurun.
Hal ini disebabkan oleh adanya interaksi elektron pada
ikatan sp-d dimana terbentuk ikatan antara elektron
ZnO dengan elektron ion Sb3+, sehingga terbentuk pita
tambahan (band impurities) [45] yang berada dibawah
pita konduksi. Adanya pita tambahan ini memudahkan
elektron untuk tereksitasi ke pita konduksi.
Nilai celah pita pada konsentrasi 24% berhasil
menurunkan bandgap paling signifikan apabila
dibandingkan dengan kadar konsentrasi yang lain. Hal
ini sesuai dengan pernyataan di atas bahwa semakin
banyak dopant yang diberikan maka semakin rendah
pula nilai bandgap-nya karena terbentuknya pita
tambahan (sub-bandgap) antara celah sehingga
memudahkan elektron untuk tereksitasi dari pita
valensi (valence band) menuju pita konduksi
(conduction band).
3.3. Analisis EDX
Pengujian EDX ini dilakukan pada semua sampel
yaitu ZnO doped Sb 2%, 6%, 12%, dan 24%.
Penembakan pada sampel dilakukan satu kali setiap
sampel. Hasil output pengujian ini adalah data
kualitatif yaitu unsur yang terdapat dalam setiap
sampel dan data kuantitatif yaitu persentase dari setiap
unsur. Berikut adalah grafik hasil plotting data EDX
pada sampel dengan kadar konsentrasi dopant 2%,
6%, 12% dan 24% :
Gambar 9. Grafik EDX pada setiap konsentrasi
Tabel 3. Tabel Nilai % atomic Sb Yang Terbentuk
Pada Setiap Sampel
Kadar Hasil
Dopant EDX
Sb(%) (%)
2 1.5
6 4.85
12 11.01
24 22.83
Pada gambar di atas kita dapat melihat bahwa terdapat
peak yang menunjukkan adanya Sb pada ZnO yang
telah di sintesis. Hal itu sesuai dengan hasil penelitian
T. Yang et.al, [3 ]yang melakukan pengujian mengenai
perilaku dan pengaruh Sb sebagai doping pada
struktur kristal. Pada penelitian tersebut mereka
melakukan pengujian menggunakan EDS spectra
untuk mengetahui pengaruh Sb. Ion Sb akan terdeteksi
pada energi 3.5 4 keV.
Tabel 3 di atas menunjukkan nilai %atomik Sb dari
dopant yang berhasil di-doping-kan pada sintesis yang
dilakukan. Pada sintesis dengan kadar konsentrasi
dopant 2%, hanya 1.5% Sb yang berhasil ter-doping
pada ZnO. Walaupun hanya 1.5% ion Sb yang ter-
doping pada ZnO tetapi itu cukup untuk me-legitimasi
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
kebenaran bahwa dopant Sb berhasil ter-doping ke
dalam ZnO. Selain itu, tabel di atas juga
memperlihatkan % atomic Sb pada setiap kadar
konsentrasi. Dari %atomik Sb pada semua konsentrasi
di atas apat disimpulkan bahwa dengan teknik co-
presipitasi ini kita dapat melakukan sintesis logam Sb
ke ZnO.
Kita dapat membandingkan grafik pada kadar dopant
2% dengan 24% di atas dengan melihat peak yang
menunjukkan unsur oksigen (O). Pada kadar 2%
terlihat bahwa peak O rendah sedangkan pada kadar
konsentrasi 24% peak yang menunjukkan keberadaan
O sangat tinggi. Peningkatan kadar O seiring
peningkatan kadar Sb ini menunjukkan adanya
terbentuk secondary phase yaitu dalam bentuk
Sb2O3.[39]
Hal ini menjadi kunci teka-teki hasil pengujian XRD
untuk mengukur ukuran kristalit di atas. Peningkatan
ukuran kristalit pada kadar dopant 24% disebabkan
karena terbentuknya secondary phase dari Sb yang
berikatan dengan O2 membentuk Sb2O3. Pembentukan
secondary phase sendiri disebabkan sifat Sb yang
sangat reaktif terhadap air (lingkungan).
Berdasarkan hasil pengamatan menggunakan EDX ini,
dapat ditarik kesimpulan bahwa proses sintesis yang
dilakukan pada penelitian ini cukup berhasil walaupun
terbentuk secondary phase pada kadar konsentrasi
dopant Sb 24%. Parameter yang dapat digunakan
untuk menyatakan keberhasilan teknik pen-doping-an
dengan co=presipitasi ini adalah dopant Sb yang di-
doping pada ZnO berhasil ter-doping > 70%.
3.4. Analisis Aktifitas Fotokatalisis
Setelah semua hal yang telah dilakukan seperti
preparasi sampel, sintesis, dan karakterisasi, telah
sampailah pada inti penelitian ini yaitu pengujian
aktifitas fotokatalisis dari semikonduktor ZnO yang
diberikan doping Sb. Pengujian aktifitas fotokatalisis
ini dilakukan dengan media degradasi berupa
senyawa azo yaitu metil orange (MO). Pengujian ini
dilakukan dengan bantuan alat UV-vis umtuk
mendapatkan nilai absorbansi dari setiap kadar
konsentrasi yang dimiliki oleh sampel.
Pada pengujian ini MO yang digunakan adalah dalam
bentuk serbuk, sehingga perlu dilarutkan terlebih
dahulu menggunakan ethanol dan aquadest. MO yang
digunakan pada penelitian ini sebanyak 0.005 gram.
Sedangkan nanopartikel SbxZn(1-x)O yang
ditambahkan sebanyak 0.0015 gram untuk setiap
kadar konsentrasi sampel. Banyaknya pelarut aquades
yang digunakan untuk melarutkan MO sebesar 230 ml
dan ethanol seberat 30 ml.
 fotokatalisis karena dia sebagai pengurai/
pengoksidasi.[49]

Rekombinasi pada semikonduktor ZnO seperti yang

kita ketahui cukup tinggi sehingga diperlukan suatu
dopant yang dapat mengimbangi tingkat rekombinasi-
nya. Ion Sb cukup baik dalam mengimbangi tingkat
rekombinasi ZnO, tetapi terbentuknya secondary
phase (Sb2O3) menghambat pengimbangan tersebut.
Hal itu terbukti pada konsentrasi 24% yang memiliki
% degradasi puncaknya yang lebih rendah
dibandingkan konsentrasi 12% .
Gambar 10. Grafik % degradasi dari setiap sampel

Dari gambat di atas terlihat bahwa dengan lama

exposure time (waktu penyinaran) yang sama pada
setiap kadar konsentrasi, pada konsentrasi 12%
memiliki nilai degradasi yang paling tinggi (10.699
%). Hal itu menunjukkan pada kadar dan waktu
penyinaran tersebut efisiensi dari aktifitas fotokatalisis
pada ZnO paling baik. Nilai % degradasi di atas
meningkat seiring dengan penambahan kada
konsentrasi dari nanopartikel SbxZn(1-x)O. Peningkatan
aktifitas fotokatalisis dari ZnO yang di doping Sb ini
juga dihasilkan oleh X. Zhang dkk.[4] Gambar 11. Grafik perbandingan konsentrasi awal
(C/Co)
Meningkatnya kadar dopant yang mempengaruhi
ukuran kristalit, absorbansi, dan bandgap energy Gambar (11) diatas menunjukkan perbandingan
terbukti mempengaruhi aktifitas fotokatalisis dari konsentrasi awal dari MO dengan konsentrasi setelah
semikonduktor ZnO. Aktifitas fotokatalisis tersebut penyinaran sinar UV padai setiap kadar konsentrasi.
meningkat karena elektron lebih mudah tereksitasi Penambahan konsentrasi dopant akan menurunkan
dari valence band menuju conduction band sehingga konsentrasi dari MO sehingga degradasi dapat terjadi.
reaksi fotokatalisis lebih mudah terjadi. Hal itu Terlihat bahwa semakin besar konsentrasi maka
terbantu juga oleh peningkatan absorbansi [48] dari perbandingan konsentrasi (C/Co) dari nanopartikel ini
ZnO dan ukuran kristalit karena dengan semakin semakin menurun. Hal tersebut karena semakin
kecilnya ukuran maka semakin luas permukaannya banyaknya konsentrasi dari nanopartikel sehingga
sehingga semakin banyak energy foton yang dapat menurunkan konsentrasi dari MO.
diserap untuk reaksi fotokatalisis.

Selain berpengaruh pada ukuran, absorbansi, dan

bandgap energy dari ZnO, dopant juga membantu
menjebak elektron yang telah tereksitasi menuju pita
konduksi. Ion Sb akan berperan sebagai penerima
(acceptor) elektron hasil eksitasi. Hal ini akan
berimbas pada pencegahan terjadinya rekombinasi
pasangan electron-hole yang terbentuk sebagai hasil
eksitasi elektron tersebut.

Apabila rekombinasi elektron terjadi pada reaksi

fotokatalisis, maka efisiensi degradasi ZnO akan
menurun. Rekombinasi terjadi ketika electron hole (+)
yang telah terbentuk akibat elektron yang telah
tereksitasi sebelumnya, kembali bereaksi dengan
elektron yang tereksitasi tersebut. Hal ini akan
mengakibatkan sedikit terbentuknya OH radikal. OH
radikal sangat berperan penting dalam reaksi
Gambar 10. Grafik % degradasi dari setiap sampel
Gambar (12) di atas menunjukkan nilai laju degradasi
per satuan waktu penyinaran. Terlihat bahwa pada
setiap penambahan kadar konsentrasi dopant yang
diberikan maka nilai laju degradasinya semakin cepat.

Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013

Hal tersebut terjadi karena semakin banyak
penambahan dopant Sb pada ZnO maka akan
mempengaruhi struktur dan sifat yang dimiliki dari
nanopartikel yang dihasilkan sehingga membuat laju
degradasi dari MO ini menjadi meningkat.
Pada konsentrasi 12% nilai laju degradasi dari MO-
nya paling tinggi. Hal itu sesuai dengan nilai %
degradasi yang meningkat pula. Hal itu menunjukkan
alasan kenapa % degradasi yang dimiliki oleh
nanopartikel kadar 12% lebih besar padahal waktu
penyinaran yang dilakukan pada seluruh sampel sama
yaitu 10, 20, 30, 45, dan 60 menit. Permasalahan yang
muncul pada penelitian ini adalah semakin banyaknya
dopant yang diberikan meningkatkan laju rekombinasi
dari elektron/hole. Hal itu terlihat apabila kita lihat
peningkatan laju pada kadar 12%.
Nilai laju degradasi pada waktu penyinaran 10, 20, 30,
dan 45 menit peningkatannya belum signifikan (masih
lebih kecil dari kadar 2% dan 6%). Akan tetapi, pada
menit ke 60 kecepatan laju degradasi dari MO
meningkat drastik, dari sebelumnya hanya 0.0146
menit -1 menjadi 0.0695 menit -1. Hal itu menunjukkan
bahwa rekombinasi elektron/hole pada konsentrasi
12% cukup tinggi, sehingga memerlukan waktu agar
aktifitas fotokatalisisnya berjalan dengan normal.
Peningkatan laju aktifitas fotokatalisis semikonduktor
ZnO ini intinya terjadi hal meningkatkan absorbansi,
memperkecil ukuran butir, distribusi doping yang
merata, dan memperkecil energy celah pita. Hal itu
disebabkan karena Sb akan membentuk sub-bandgap
antara valence band dengan conduction band sehingga
mempermudah elektron untuk ter-eksitasi. Selain itu
jumlah kadar konsentrasi penambahan dopant juga
mempengaruhi laju aktifitasnya.
4. Kesimpulan
Pada penelitian aktifitas fotokatalisis dari
semikonduktor ZnO yang diberikan doping Sb
berhasil dilakukan. Proses sintesis yang dilakukan
untuk mendapatkan nanopartikel dari Sb doped ZnO
ini dilakukan dengan metode kimiawi basah. Variabel
konstan yang digunakan pada penelitian ini adalah
temperatur reaksi 800C , pH larutan 13, proses ageing
48 jam, temperatur pengeringan 2000C selama 4 jam.
Sedangkan variabel yang divariasikan adalah kadar
konsentrasi dari dopant Sb yaitu pada konsentrasi 2%,
6%, 12%, dan 24%. Berdasarkan hasil penelitian ini
maka dapat ditarik kesimpulan sebagai berikut :
- Sintesis pembuatan nanopartikel Sb doped ZnO
berhasil dilakukan berdasarkan pengujian
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
karakterisasi menggunakan XRD, Uv-vis, dan
EDX.
- Peningkatan konsentrasi dopant Sb akan
membuat energi celah pita menurun,
absorbansi meningkat, ukuran kristalit
menurun, dan meningkatnya laju aktifitas
fotokatalisisnya.
- Nilai % degradasi MO akan meningkat seiring
penambahan konsentrasi dari dopant Sb.
- Rekombinasi elektron dengan hole dapat
menghambat laju aktifitas fotokatalisis karena
akan menghambat proses oksidasi dan reduks..
Rekombinasi elektron dan hole dapat dihambat
dengan peningkatan kadar konsentrasi dopant
yang diberikan, tetapi ada batas penambahan
kadar konsentrasi dari Sb agar laju aktifitas
fotokatalisisnya optimum yaitu sekitar 12%.
- Laju aktifitas fotokatalisis paling tinggi
terdapat pada konsentrasi 12% bukan pada
24% disebabkan terbentuknya secondary
phase/fasa pengotor pada nanopartikel.
Terbentuknya secondary phase akan
menghambat laju fotokatalisis dari suatu
material.
5. Ucapan Terima Kasih
Penulis berterima kasih kepada Prof Anne Zulfia
Syahrial dan Prof Rosari Saleh selaku pembimbing
yang memberi masukan dan motivasi pada penulisan
ini.
6. Referensi
[1] Claus Franz Klingshirn; Bruno K. Meyer; Andreas
Waag; Axel Hoffmann, Johannes M. > Geurts ( 1
August 2010). Zinc Oxide: From Fundamental
Properties Toward Novel Applications. Springer. Pp.
9-10. ISBN 978-3-642-10576-0.
[2] D.W. Zheng, C. S. Xie, B. L. Zhu, W. L. Song, A.
H. Wang. Synthesis and characteristic of Sb-doped
ZnO nanoparticles, Wuhan 430074, PR China
[3] T. Yanga, B. Yaoa,b,*, T.T. Zhaoa, G.Z. Xinga,c, H.
Wanga, H.L. Pana, R. Denga, Y.R. Suia, L.L. Gaoa,
H.Z. Wanga, T. Wuc, D.Z. Shenb. (2011). Sb doping
behavior and its effect on crystal structure,
conductivity, and photoluminescence of ZnO film in
depositing and annealing processes.
[4] X. Zhang, R. Zhou, P. Liu, F. Liye, X. Lan, G.
Gong, Int. J. Appl. Ceram. Technol/ 8(5), 1087
(2011).
[5] C. Lettmann, K. Hildenbrand, H. Kissch, W.
Macyk, W. F. Maier, Apll. Catal. B. 32 (2001) 215-
227.
[6] Xuejun Zhang and Fuxing Gan. The synthesis of
nano-crystalline metal oxide by solution method.
[7] Fujishima, A., Zhang, X. & Tryk. D. K. (2008).
TiO2 Photocatalysis and Related Surface Phenomena.
Surf. Sci. Rep., 63, 515-582.
[8] Rajeswari Yogalamara, Ramasamy Srinivisana,
Ajayan Vinub, Katsuhiko Arigab, Arumugam Chandra
Bosea,*. (2009). X-ray peak broadening analysis in
ZnO nanoparticles. Solid State Communications 149
(2009) 1919-1923.
[9] A. Khorsand Zak a,b,*, W.H. Abd. Majida, M.E.
Abrishamib, Ramin Yousefic. X-rays analysis of ZnO
nanoparticles by Williamson-Hall and size-strain plot
methods. Solid State Sciences 13. (2011). 251-256.
[10] Hadis Morkoc, and Umir Ozgur. Zinc Oxide :
Fundamentals, Materials, and Device
Technology.(2009). Weinhem. ISBN: 978-3-527-
40813-9.
[11] Diffuse Reflectance Ideal for Powdered
Samples and Intractable Solids. piketech.com
/files/../Diffuse AN611.pdf.
[12] Dhamayanti, Y., Wijaya, K., Tahir, Iqmal.
(2005). Fotodegradasi Zat Warna Methyl Orange
Menggunakan Fe2O3-Montmorillonit dan Sinar
Ultraviolet. Proseding Seminar Nasional DIES ke 50
FMIPA UGM, 22-29.
[13] Pourbabaee, Ahmad Ali, Malekzadeh, Fareydon,
(2005). Decolorization of Methyl Orange (As a Model
Azo Dye) by The Newly Discovered Bacillus Sp. Iran.
J. Chem. Eng Vol. 24, 3, 41-45.
[14] Min Fu a,*, Yalin Li a,b, Siwei wua, Peng Lua,
Jiang Liua, Fan Dong a,*. (2011). Sol-gel preparation
and enhanced photocatalytic performances of Cu-
doped ZnO nanoparticles. 1587-1591.
Pengaruh konsentrasi ..., Muhamad Iqbal Rusyadi, FT UI, 2013
[15] B. L. Zhu a,*, C. S. Xieb, J, Wub, D. W. Zengb, A.
H. Wangb, X. Z. Zhaoa. Influence of Sb, In and Bi
dopants on the response of ZnO thick films to VOCs.
Wuhan 430074, China.
[16] Xiao Qi, Yao Chi. (2010). Preparation and visible
light photocatalytic activity of Zn1-xFexO
nanocrystalline. School of Resourcess Processing and
Bioengineering, Central South University, Changsa
410083, China.
[17] A. Escobedo-Moralesa,b, U. Palb,*. (2011). Effect
of In, Sb, and Ga doping on the structure and
vibrational modes of hydrothermally grown ZnO
nanostructures. Current Applied Physics 11.525-531.
[18] Xiying Ma, Zui Wang. (2011). The UV and Blue
Light emission Properties of Mn Doped ZnO
Nanocrystals. Microelectronic Engineering, 88,
316873171.
[19] Ullah, R., & Dutta, J. (2008). Photocatalytic
Degradation of Organic Dyes with Manganese Doped
ZnO Nanoparticles. Journal of Hazardous materials,
156 (173), 1947200.h
[20] B. M. Jayanta, Synthesis and Characterization of
ZnO Nano-Particles, In partial fulfillment of
requirement for the award of the Degree of Master of
for the award of the Degree of Master of Science in
Phsycs Department of Physics National Institute of
Technology, Rourkela-769008, Orissa, India.
[21] Nadia Febiana Djaja. Rosari Saleh*. (2012).
Composition Dependence of Structure and Magnetic
Properties in Manganese Doped Nanocrystalline ZnO
Particles Prepared by Co-Precipitation.
[22] Shashi B. Rana, Amarpal Singh, Navneet Kaur.
(2012). Structural and optoelectronic characterization
of prepared and Sb doped ZnO nanoparticles.