OBTENCIN Y EVALUACIN DE

STERES DE POLIGLICEROL
COMO PLASTIFICANTES PARA PVC
- INFORME -
DARO FERNANDO MARTNEZ

Direccin:
PAULO CSAR NARVEZ RINCN

Apoyo: CARBOQUMICA S.A.

 Glicerol
Puede obtenerse a partir
de procesos olequmicos,
petroqumicos, procesos
fermentativos e
hidrogenacin de
En los ltimos
carbohidratos. meses el precio
Incremento de la de la glicerina
produccin de flucta entre 0.33-
biocombustibles 0.45 dlares/libra
Produccin que superar
por mucho la demanda y
que genera descenso de
los precios
 Glicerol
Anticongelantes: sustitucin

Alta funcionalidad que permite realizar

de propilenglicol.
Alimentos: sustitucin del Formal-glicerol
Industria de extintores:
Solvent
sorbitol como agente sustitucin de propilenglicol.
procesos de oxidacin, esterificacin,
endulzante y humectante. e

hidrogenacin,
Hidrogenlisis
fermentacin y deshidratacin.
Propanodiol y Cada en los precios del Carbonato de
Se puede utilizar para producir derivados
etilenglicol.
Polmeros y
mercado Glicerol<sorbitol y
propilenglicol
glicerilode Esteres.
Aplicaciones en
solventes farmacuticos,
mayor
Oxidacin,
valor agregado o para sustituir polioles lubricantes,
plastificantes, solventes
fermentacin
Glicerol
Glicidol
Dihidroxiacetona

Mono y di
glicridosen la
Surfactantes Poliglicerol
industria de Farmacuticos (liberacin
alimentos de agentes activos y
cido antimicrobiales),
hidroxipirvi cido glicrico
Intermedio en poliuretano y polmeros
co en
Intermedio ( sellantes, adhesivos,
biocatlisis sntesis (serina).
recubrimientos).
Modificado de: CORMA; IBORRA y VELTY. Chemical Routes for the Transformation of Biomass into Chemicals. En: chemicals
reviews. Vol. 107 (2007), p. 2411-2502.
 En Colombia

Una produccin
esperada de
720.000tn/ao de
biocombustibles
Produccin de
72000 tn/ao de
glicerol

Ojeda, Y., Snchez, JM., Len, A., Medina, J., 2007, Tecnologas de Produccin de Biodisel, Programa Nacional de
Energa y Minera, Colciencias.
 azar
glicerol
250C,Cat.
produce por

bsico,5-24 h
El Diglicerol se

eterificacin de

Polimerizacin al
Abundancia relativa en %
HO

Glicerol
HO

Diglicerol
HO
OH

Triglicerol
O

Tetraglicerol
HO

HO
HO

Pentaglicerol
HO
Poliglicerol

HO
OH

Glicerol
O

Diglicerol
HO

HO

Triglicerol
OH
OH

Tetraglicerol
O
O

O
O

Pentaglicerol

Hexaglicerol

Heptaglicerol
OH

OH

Octaglicerol
 steres de poliglicerol
Producen:
Esterificacin directa
Transesterificacin
Usos:
Lubricante
Agente de actividad superficial
Agente Viscoso
Aditivo para alimentos
Plastificante
Aditivo para PVC
 PVC y plastificantes
Se producen 35
millones tn/ao
Se producen 5.8 de PVC(2007)
plastificantes millones (4% de
de tn/ao (crecimiento crecimiento)
2-3%)
Un milln de
17500 toneladas
El 75% del mercado de anuales en
toneladas
anuales en plastificantes para PVC EEUU y 1,3
Colombia son ftalatos (2007) millones en
Europa(2004)
2.5 millones en
China(2007)

Nuevos plastificantes
steres de Poliglicerol Buenos
plastificantes?
Plastificante (requiere
grupos hidrofilicos e
hidrofobicos)
Alta peso molecular
Baja volatilidad
Buena compatibilidad
Buen desempeo
 Objetivos
OBJETIVO GENERAL
Producir steres de poliglicerol y evaluar su
desempeo como plastificantes.
Producir steres de poliglicerol con los cidos
propinico, butrico, valrico, 2etil-hexanico y
benzico, y evaluar su capacidad de plastificacin del
PVC al DEHP
Seleccionar uno de los steres y estudiar el efecto la
temperatura, la relacin molar y el porcentaje de
catalizador sobre la reaccin de esterificacin.
Estudiar las condiciones de purificacin del ster
seleccionado.
 Metodologa
Evaluar dos rutas de reaccin
Producir steres del cido benzoico y
steres derivados de dos cidos
(propinico...)
Realizar pelculas para cada uno de los
estrs producidos.
Comparar el desempeo de los esteres y
seleccionar el que posea la mejores
caractersticas (buen plastificante y
econmicamente atractivo).
 ACIDOS EMPLEADOS
ster
cido aliftico MB MH
simple
Propanico

Butanoico

Isobutanoico

Isopentanoico X X

MB: Monobenzoato MH:monohexanoato

 PRUEBAS DE REACCIN
O

R O
O O
O

HO R O
OH R
HO O
+ R OH
OH O O

O O R
R
O
O O
HO
HO OH
O
OH O
HO OH O O OH
O
O

O
+ HO
O
R
R OH R
O
HO
O
+O O
O
OH
HO O
O
 Condiciones

Temperatura:
115-125C
250 rpm
Presin: 74 3,4 kPa
200-250 rpm
% exceso: 0-100%
2 5 0

2 0 0

1 5 0

1 0 0

5 0
% de catalizador: 1-2%
 Preliminares
Tiempo de
Conversin final
Ester Tipo de ensayo estabilizacin de la
(%)
conversin (min)
Mono benzoato Estequiomtrico 600 65
Propanoato Exceso 5% 200 <50
Butanoato Exceso 5% 150 <50
Butanoato Exceso 15% 150 49,2
Butanoato Exceso 25% 150 48,4
Butanoato Exceso 35% 150 49,6
Propanoato Exceso 100% reflujo total 100 27

Propanoato Exceso 150% reflujo total 100 28,6

Propanoato
Exceso 10% 100 41,3
reposicin
Propanoato vaco Exceso 50% 350 80
Butanoato vaco Exceso 45% 350 79
Isobutanoato vaco Exceso 50% 350 81
 Produccin de steres
Conversiones mayores al 80%
Excesos entre 20 y 30% para todos los
cidos
Incremento gradual del vaco (74-3,4 kPa)
Purificacin (Neutralizacin, lavado y
destilacin)
Problema de olor
PRUEBA DE PLASTIFICACIN
PHR del 40 70 100
plastificante
PVC (g) 85,7 70,6 60

Plastificante (g) 34,3 49,4 60

Estabilizante (g) 1,71 1,41 1,20

Lubricante (g) 0,17 0,14 0,12

Temperatura de molino: 150C

Tiempo en el molino: 5 minutos

PHRPer Hundred Resin

DESEMPEO
 EXTRACCIN CON ACEITE
ASTM 1239-7; Cuatro muestras por PHR. Temperatura:
23C
 EXTRACCIN CON ACEITE
ASTM 1239-7; Cuatro muestras por PHR. Temperatura:
23C
 EXTRACCIN CON AGUA JABONOSA
ASTM 1239-7;Temperatura: 23C, Estearato de sodio al 0,55%
 EXTRACCIN CON AGUA JABONOSA
ASTM 1239-7;Temperatura: 23C, Estearato de sodio al 0,55%
 DUREZA
ASTM 2240-05
 DUREZA
ASTM 2240-05
COMPATIBILIDAD EN COND. HUMEDAD

STER 70 PHR
EXUDACIN LIGERA
ATisoBC
Butanoato;
MB butanoato
Isobutanoato;
MB Isobutanoato
EXUDACIN MODERADA
Isovalerato
EXUDACIN FUERTE
Propanoato
MB propanoato

ASTM 2383
80C, 14 das
COMPATIBILIDAD EN COND. HUMEDAD
COMPATIBILIDAD EN COND. HUMEDAD
 ESTABILIDAD TRMICA ESTTICA
ASTM 2115-04; Temperatura: 180C;Tiempo: 60 minutos
 ESTABILIDAD TRMICA ESTTICA
ASTM 2115-04; Temperatura: 180C;Tiempo: 60 minutos
GRACIAS POR SU
ATENCIN