A 600 K, LA DESCOMPOSICIN DEL NO2 ES DE SEGUNDO ORDEN, CON UNA

VELOCIDAD DE 2,010-3 MOL L-1 S-1 CUANDO LA CONCENTRACIN DE NO2 ES 0,080

M.
A) ESCRIBE LA ECUACIN DE VELOCIDAD.
B) CALCULA LA CONSTANTE DE VELOCIDAD. CULES SON SUS UNIDADES?
C) CUL SER LA VELOCIDAD CUANDO LA CONCENTRACIN DE NO2 SEA 0,020
M?

1
NO2 N 2 + O2
2

v = k [ NO2 ]
2

v 2,0 10-3 M s -1
k= = = 0,31 M -1 s -1 = 0,31 mol -1 L s -1
[ NO2 ]
2
0, 0802 M 2

v = k [ NO2 ] = 0,31 M s ( 0, 020 M )

2 -1 -1 2
= 1, 2 10-4 M s -1

LA DESCOMPOSICIN DEL COMPUESTO A SIGUE UNA CINTICA DE ORDEN

CERO CON K=1,0X10-5 M/S. SI SE PARTE DE UNA CONCENTRACIN INICIAL DE A
1,000M, CALCULA: A) LA CONCENTRACIN MOLAR DE A AL CABO DE 12 H DE
DESCOMPOSICIN, B) EL TIEMPO NECESARIO PARA QUE LA CONCENTRACI N
SEA 0,200M, C) LA VIDA MEDIA

[ A] = [ A] 0 - k t

[ A ] = 1, 000M - 1, 0 10-5 M s -1 12 3600 s = ( 1, 000 - 0, 43) M = 0,57 M

[ A] 0 - [ A] =
( 1, 000 - 0,200 ) M
t= = 8, 0 104 s = 22 h
k 1, 0 10-5 M s -1
[ A] 0 =
1, 000 M
t1/2 = -5 -1 = 5, 0 104 s = 14 h
2k 2 1, 0 10 M s
 LA DESCOMPOSICIN DEL COMPUESTO A SIGUE UNA CINTICA DE PRIMER
ORDEN CON K=1,0X10-5 S-1. SI SE PARTE DE UNA CONCENTRACIN INICIAL DE A
1,000M, CALCULA: A) LA CONCENTRACIN MOLAR DE A AL CABO DE 12 H DE
DESCOMPOSICIN, B) EL TIEMPO NECESARIO PARA QUE LA CONCENTRACI N
SEA 0,200M, C) LA VIDA MEDIA

ln [ A ] = ln1, 000 - 1, 0 10 -5 s -1 12 3600 s = -0, 432 ; [ A ] = e-0,432 M = 0, 65 M

ln [ A ] 0 - ln [ A ] ln1, 000 - ln 0, 200

t=
k
=
1, 0 10-5 s -1
= 1, 6 105 s = 45 h

ln 2 ln 2
t1/2 = = = 6,9 104 s = 19 h
k 1, 0 10-5 s -1
 LA DESCOMPOSICIN DEL COMPUESTO A SIGUE UNA CINTICA DE
SEGUNDO ORDEN CON K=1,0X10-5 M-1S-1. SI SE PARTE DE UNA
CONCENTRACIN INICIAL DE A 1,000M, CALCULA: A) LA CONCENTRACI N
MOLAR DE A AL CABO DE 12 H DE DESCOMPOSICIN, B) EL TIEMPO
NECESARIO PARA QUE LA CONCENTRACIN SEA 0,200M, C) LA VIDA MEDIA

1 1
= + 1, 0 10-5 M -1s -1 12 3600 s = 1, 43 M -1 ;
[ A ] 1, 000M
[ A ] = 0, 70 M

1/ [ A ] - 1/ [ A ] 0
=
( 1/ 0, 200 - 1/1, 000 ) M -1
t= = 4, 0 105 s = 110 h
k 1, 0 10-5 M -1s -1

1 1
t1/2 = = = 1, 0 105 s = 28 h
k [ A] 0
-5 -1 -1
1, 0 10 M s 1, 000 M
CALCULA LA ENERGA DE ACTIVACIN DE UNA REACCIN CUYA CONSTANTE
DE VELOCIDAD VALE K=3,46X10-5 S-1 A 298 K Y K=9,63X10-5 S-1 A 305 K.

Ea
1, 023615 = -
R
( -7, 7016 10 -5 K -1 ) ln
9, 63 10-5 s -1
-5 -1
E 1
=- a -
1

3, 46 10 s R 305 K 298 K

1, 023615
Ea = -5
K 8,3145 JK -1mol -1 = 111 kJ / mol
7, 7016 10

CALCULA LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE UNA REACCIN A 305 K, SI SU VALOR A

298K ES K=3,46X10-5 S-1 Y SU ENERGA DE ACTIVACIN ES DE 111 KJ/MOL.

k2 111103 J mol -1 1 1
ln -5 -1
=- -1 -1
- = 1, 028241
3, 46 10 s 8,3145 JK mol 305 K 298 K

k2
-5 -1
= e1,028241 k2 = 9, 67 10-5 s -1
3, 46 10 s
 LA REACCIN 2A -B ES DE PRIMER ORDEN EN A CON UNA CONSTANTE DE
VELOCIDAD DE 2.8*10-2 S-1 EN 80OC
CUNTO TIEMPO TOMARA PARA A DISMINUIR DE 0.88 M A 0.14 M?

[ A ] = [ A ] oKt

Kt= [ A ] o [ A ]

[A]o 0.88 M

[ A ] o [ A ] [A] 0.14 M
t= = = =66 s
K K 2.8102 S1

EL ETANO (C2H6) SE DESCOMPONE EN RADICALES METILO. ESTA REACCIN DE

PRIMER ORDEN Y SU K=5.36*10-4 S-1 A 700OC
CALCULE LA T1/2 EN MINUTOS.
C2H6 (G) 2CH3 . (G)

0.693
t 1/2=
k

t1 0.693
=
2 5.36104 S1

1.29 min
 CUL ES K DE LA REACCIN DE DESCOMPOSICIN DE N2O5 SI TU T1/2 =20
MIN.
2N2O5 (G) 4NO2(G) +O2(G)

1 0.693
t = se despeja
2 k

0.693
k= =0.03465
20 min

DETERMINE EL TIEMPO DE VIDA MEDIA DEL COMPUESTO N2O5 EN LA SIGUIENTE

REACCIN A 25OC SI LA CONSTANTE DE RAPIDEZ ES DE 1.68*10-1 S-1
N2O5 (G) N2O4 (G) + O2(G)
LA REACCIN ES DE PRIMER ORDEN POR LO TANTO.

1 0.693
t =
2 k

1 0.693
t =
2 1.68101 S1

1
t =41.2 s
2
CUL ES EL TIEMPO DE VIDA MEDIA DE B EN UNA REACCIN A CIERTA
TEMPERATURA SI LA CONCENTRACIN INICIAL DEL COMPUESTO ES 0.027M? EL
VALOR DE LA CONSTANTE DE LA REACCIN ES 0.039 (M-1S-1)
A+B+C 3D

1 1
t =
2 k [ B ]0

1
s
( 0.039 )( 0.027 )

1 1min
t =0.950 s
2 60 seg( )
1
t =16 min
2
LA CONSTANTE ESPECIFICA DE LA RAPIDEZ (K1) ES DE 2.41*10-10S-1 A 300OC (T1)
PARA LA REACCIN CICLOPROPANO H2 C= CH-CH3 Y A 400OC (T2) K2 =1.16*10-6S-1.
DETERMINAR LA ENERGA DE ACTIVACIN (EA) Y LA CONSTANTE DE
ARRHENIUS (A) PARA ESTA REACCIN.
K(S-1) T(K)

1 2.41*10-10 573

2 1.16*10-6 673

ENERGA DE ACTIVACIN (EA)

10
( 2.4110
1.1610
6
=) Ea 673573
8.314 673573 ( )
368=Ea(1.3610 6)
3 j KJ
Ea=2.7110 =271
mol mol
CONSTANTE DE ARRHENIUS (A)
Ea
A= K +
RT
SUSTITUYENDO T1 Y K1

2.71105
A=2.411010+
( 8.314 ) (573 )
15 1
A=1.610 S
 LA ENERGA DE ACTIVACIN DE CIERTA REACCIN EA TIENE UN VALOR DE
51.18 KCAL/MOL Y UNA CONSTANTE DE RAPIDEZ DE 0.824 S-1 A 596 K
CUL SER EL VALOR DE LA CONSTANTE DE RAPIDEZ A 1066K?
(R=1.99*10-1 KCAL/MOL * K)

K 1 Ea 1 1
=
K 2 RT T 2 T 1 ( )
Ea 1 1
k 2= k 2
R T2 T1 ( )
51.18 1 1
k 2= 0.824 S1
1.9910 1066 596
1 ( )
k 2=1.50109

LA REACCIN DE FORMACIN DE CIERTO COMPUESTO TIENE UNA

CONSTANTE DE RAPIDEZ DE 0.57M-4S-1 A 499 K Y 2384.96 (M-4S-1) 1003 K. CALCULE LA
ENERGA DE ACTIVACIN PARA LA REACCIN
(R= 8.31*10-3 KJ/MOL*K)
k 1 Ea 1 1

(
k2 R T2 T1 )
RT 1T 2 K 1
Ea= ( T 1T 2

K2 )
(8.314103 )(499)(1003)
Ea=
( ( 499 )(1003)

0.57
2.384 .96 )
kJ
Ea=38.8283
mol
CUAL SERA LA CONCENTRACIN DE B EN LA SIGUIENTE REACCIN LUEGO DE
TRASCURRIR 10 MINUTOS DE LA REACCIN? LA CONCENTRACIN INICIAL DE
B ERA DE 3.00*10-1 M Y LA CONSTANTE DE RAPIDEZ TIENE UN VALOR DE 0.622 M -1
MIN-1 A 30 OC.
LA REACCION ES DE 2DO ORDEN POR LO TANTO:
1 1
=kt
[ B ] t [ B ]0

1 1
=kt+
[ B ]t [ B ]0
[ B ]0
[ B ]=
[ B ] 0 ( Kt +1 )
3.00102 M
[ B ]=
3.00102 M ( 0.622 M 1 min1 ) ( 10.0 min ) +1

[ B ] =1.05101 M

CUANTO TIEMPO SE REQUIERE PARA CONSUMIR 2.5*10-2 M DE A2 SI LA

CONCENTRACIN INICIAL DEL COMPUESTO ERA DE 0.40M? (K=7.1*10 -3M-1 S-1)
A+B+CC R = K[B]2
LA REACCIN ES DE SEGUNDO ORDEN.
1 1
=Kt
[ B ] t [ B ]0
1 1 1
t=
(
k [ B ] t [ B ]0 )
[ B ]t 10min =0.400.025
1 1 1
t=
7.1
x 103 M 1 S1 (
0.375 0.40
M )
t=239 s
 SI SE COLOCAN 0.21 MOLES DE B EN 1.3 LITROS DE SOLUCIN A CIERTA
TEMPERATURA CUNTOS MOLES DE B QUEDARAN AL CABO DE 4 MINUTOS?
EL VALOR DE LA CONSTANTE DE RAPIDEZ ES 0.000222 (S-1)
A1 +2B 2AB
[ B ]1=Kt + [ B ] 0
0.21
[ B ]0 = =0.16
1.3

[ B ]t =( 0.00022251 ) ( 4 MIN1 min

60 seg
)+ 0.16
[ B ]T =0.152 M
mol
mol B=0.152 1.3 L
L
mol B=0.198 mol

CUNTO TIEMPO SE REQUIERE PARA QUE SE CONSUMAN 0.010M DE B SI LA

CONCENTRACIN INICIAL DEL COMPUESTO ES 0.070M Y LA CONSTANTE DE
RAPIDEZ ES 0.0040 (M-1 S-1)
1 1
=Kt
[ B ] t [ B ]0

t=
1 1
[
1
K [ B ]t [ B ] 0
s
]
t=
1 1

[ 1
0.004 0.07 [ B ] 0
s
]
t=600 s ( 601 min
seg )
=10 min
17.-determina los rdenes de reaccin total y parciales de las reacciones
anteriores:
h2 (g) + i2 (g) 2 hi (g) v = k [h2] [i2]
h2 (g) + br2 (g) 2 hbr (g) v = k [h2] [br2]1/2

h2 (g) + i2 (g) 2 hi (g) v = k [h2] [i2]

reaccin de segundo orden (1 + 1)

de primer orden respecto al h2 y de primer orden respecto al i2.

h2 (g) + br2 (g) 2 hbr (g) v = k [h2] [br2]

reaccin de orden 3/2 (1 + )

de primer orden respecto al h2 y de orden respecto al br2.

18-determinar el orden de reaccin :
ch3-cl (g) + h2o (g) ch3-oh (g) + hcl (g) usando los datos de la tabla anterior.

v = k [ch3-cl ]n [h2o]m

en las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [h2o] luego el cambio de v se

debe al cambio de [ch3-cl ]. como al doblar [ch3-cl] se dobla la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del ch 3-cl es 1.

en las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [ch3-cl] luego el cambio de v se

debe al cambio de [h2o]. como al doblar [h2o] se cuadruplica la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del h 2o es 2.

v = k [ch3-cl ] [h2o]2

y el orden total de la reaccin es 3. el valor de k se calcula a partir de cualquier

experiencia y resulta
2 2 1
1814 mol l s .

tambin puede calcularse usando logaritmos:

log v = log k + n log [ch3-cl ] + m log [h2o]

aplicamos dicha expresin a cada experimento:

(1) log 2,83 = log k + n log 0,25 m + m log 0,25 m

(2) log 5,67 = log k + n log 0,50 m + m log 0,25 m
(3) log 11,35 = log k + n log 0,25 m + m log 0,50 m

si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los

reactivos, podremos obtener el orden de reaccin parcial del otro. as, al restar (1)
(2) eliminamos k y [h2o] :

log (2,83/5,67) = n log (0,25/0,50)

anlogamente restando (1) (3) eliminamos k y [ch 3-cl]

log (2,83/11,35) = m log (0,25/0,50)

 log (2,83/ 5,67)
n= =1
log (0,25/ 0,50)

log(2,83 /11,35)
m= =2
log(0,25/0,50)

19.- el oxido ntrico, no, reacciona con hidrgeno for-mando xido nitroso, n 2o:
2no(g) + h2(g) n2o (g) + h2o (g).
en una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados:
determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la
constante de velocidad.

experiencia concentracion inicial velocidad inicial (mol l-1s-

(mol l-1) 1)

(no) (h2)
1 0.064 2.6x10-2
2 0.064 5.2x10-2
3 0.128 0.10

2no(g) + h2(g) n2o (g) + h2o (g).

v = k [no]2 [h2]

se trata, pues, de una reaccin de primer orden respecto al h 2, de segundo orden

respecto al no y de orden total igual a tres.

para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuacin anterior y sustituir los

datos de cualquiera de las experiencias. por ejemplo, sustituyendo las datos de la
primera experiencia, resulta:

V 2,6 . 102mol l1 s1
K= =
[no ]2 [h 2] (0,064 mol l1)2 .( 0,022mol l1)
 K=2,9 . 10 2mol2 l 2 s1

20.- cual es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante

de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 c?

sabemos que k2 (298 k) = 2 k1 (288 k)

ln k1 = ln a ea/rt1

ln 2 k1 = ln a ea/rt2

sustituyendo r = 8,31 jmol1 k, t1 = 288 k

t2 = 298 k y restando

ln 2 = ea/ 8,31 jmol1 298 k ( ea/ 8,31 jmol1288 k)

despejando ea se obtiene:

4 1
e = 495 x10 j x mol
a
21.- un recipiente hermtico de 5 l contiene inicialmente 0,4 mol de la sustancia a
que sufre la reaccin 2 a b _ 2 c. al cabo de 200 s, quedan 0,2 mol de a.
a) calcula la velocidad media de reaccin en ese tiempo; b) determina las
concentraciones finales de b y c; c) obtn el nmero total de moles que contiene el
recipiente en el instante final.

0.2
a) 1 [ A ] 1 5
V media= = ; V media=1. 104 moll1S1
2 t 2 200

0.4
b) [ A] 5 1 1
[ B ] final = = =0.04 molL Y [ C ] final= [ A ] =0.08 molL
2 2

c) al final, habr 0.2+0.4=0.6 mol en el recipiente.

22.- en el proceso 2 a b _ c, la concentracin del reactivo a vara con el tiempo

segn: [a] = 0,05 _ 4 10_4t, donde t est en minutos. a) obtn la frmula que da
la velocidad de reaccin del proceso; b) calcula la vinicial; c) calcula la
velocidad al cabo de 25 min.

a) como (a) varia linealmente con t, la cintica es de orden cero;

por tanto, v=k.
 b) como
1 d [ A ] 1
v= , ser: v= ( 4 x 104 )=2 x 104 molL1mi n1
2 dt 2

se observa que v es constante, no depende de t as que:

v inicial= 2x10-4 mol * l-1 * min-1
c) como v es constante, al cavo de 25 min, v=2x10-4 mol * l-1 *
min-1.

23.- el xido de etileno, c2h4o, se descompone cuando se calienta segn la

ecuacin
qumica:
c2h4o(g) ch4(g) _ co(g)
se han observado los siguientes valores para la velocidad de reaccin a
400 c:

experiencia (c2h4o)inicial (mol/l) vinicial (m/s)

1 0.00271 5.00x10-7
2 0.00545 1.04x10-6

encuentra la ecuacin cintica y calcula el valor, con unidades, de la constante

cintica.
cuando se duplica [c2h4o] inicial, la velocidad inicial se duplica igualmente. por
tanto:
v _ k[ c2h4o]
el valor de k es la media de las dos experiencias:
 4 4
1.845 x 10 +1.908 x 10
k= =1.877 x 104 s1
2

24.- para la siguiente reaccin acuosa en presencia de oh_, a cierta temperatura,

se tiene:

i-(ac)+clo-(g)oh- io-(ac)+ cl-(ac)

(clo-)inicial (mol/l) (oh-)inicial (mol/l) (l-)inicial (mol/l) vinicial (m/s)

0.020 0.010 0.010 0.122
0.010 0.010 0.020 0.123
0.010 0.010 0.010 0.061
0.010 0.020 0.010 0.031

encuentra la ley de velocidad y calcula el valor de la constante cintica.

en las experiencias 2 y 3, [clo_] inicial y [oh_] inicial son constantes. cuando [i_]
inicial se reduce a la mitad, vinicial tambin lo hace; por tanto, si escribimos la
ecuacin cintica como v _ k [i_] [clo_] [oh_] , ser _ 1.
en las experiencias 1 y 3, [oh_] inicial y [i_] inicial no cambian; cuando [clo_] inicial
se reduce a la mitad, vinicial lo hace igualmente, as que _ 1.
finalmente, de las experiencias 3 y 4, se obtiene que cuando [oh _] inicial se
duplica,
vinicial se reduce a la mitad; por tanto, __1.
la ecuacin cintica es v _ k [i_][clo_][oh_]_1 y calculamos la constante cintica
mediante la expresin:

I


CIO


OH





V inicial
k=

6.10+ 6.15+ 6.10+6.20

k=
4

k =6.14 s1

25.- la energa de activacin de cierto proceso de segundo orden es 85 kj/mol. si k

vale 4,55 a 200 c, cul es su valor, con unidades, a 300 c? calcula el factor
preexponencial de la ecuacin de arrhenius.

k 1 Ea 1 4.55 85. 103 1

ln ( ) (
k2
=
1
R T2 T1
; ln
) ( )
K2
= (

1
8.314 573 473 )
1 1
K 2=197.8 m s
las unidades se obtienen sabiendo que la cintica es de 2 orden. como k
=ae_ea/rt,
el factor preexponencial valdr: a =1,11 1010 m-1 s-1.

26.- la constante cintica de una reaccin de primer orden es 0,82 a 25 c. calcula

el valor de la energa de activacin del proceso, sabiendo que a 100 c la
constante es 2,44.
usamos la misma expresin que en la actividad anterior. por tanto, ser:

Ea
ln =( 0.82 )= ( 1

1
2.44 8.314 373 298 )

Ea =13.4 KJmo l1

27.- el reordenamiento del metil isonitrilo, ch3nc, se estudi en fase gaseosa a

215c y se obtuvieron los datos siguientes:

tiempo (s) (ch3nc)

0 0.0165
2000 0.0110
5000 0.00591
8000 0.00314
12000 0.00137
15000 0.00074

calcular la velocidad promedio de la reaccin para el intervalo entre cada

medicin.

aplicando la expresin de la velocidad:

[ CH 3 NC ] t[ CH 3 NC ]0
v=
t t 0
para to = 0 y t = 2000 s:

0.01100.0165 6 1
V= =2.75 x 10 Ms
20000

para to = 2000 s y t = 5000 s:

0.005910.0110 6 1
V= =1.70 x 10 Ms
50002000

para to = 5000 s y t = 8000 s:

0.003140.00591
V= =9.23 x 107 Ms1
80005000

para to = 8000 s y t = 12000 s:

0.001370.00314
V= =4.42 x 107 Ms1
120008000

para to = 12000 s y t = 15000 s:

0.000740.00137 7 1
V= =2.1 x 10 Ms
1500012000

28.- la reaccin: so2cl2(g) so2(g) + cl2(g) es de primer orden con

respecto a so2cl2 . con los datos cinticos siguientes, determine la magnitud de la
constante de velocidad de primer orden:

tiempo (s) presin so2cl2(atm)

0 1.000
2500 0.947
5000 0.895
75000 0.848
10000 0.803

el valor de k deber informarse como el valor promedio de los k calculados:

ln [ A ] 0ln [ A ]=kt

primer intervalo: to = 0 s ln po = 0
t = 2.500 s ln p = -0,0545
0(0.0545 )=kx 2500 s k = 2,18 10-5 s-1

segundo intervalo: to = 2.500 s ln po = -0,0545

t = 5.000 s ln p = -0,1
0.0545(0.110 )=kx 2500 s k = 2,22 10-5 s-1

tercer intervalo: to = 5.000 s ln po = -0,110

t = 7.500 s ln p = -0,165
0.110(0.165)=kx 2500 s k = 2,20 10-5 s-1

cuarto intervalo: to = 7.500 s ln po = -0,165

t = 10.000 s ln p = - 0,219
0.165(0.219)=kx 2500 s k = 2,16 10-5 s-1

k promedio = 2,19 10-5 s-1

29.- la sacarosa, c12h22o11, reacciona en soluciones cidas diludas para formar

azcares ms sencillos: glucosa y fructosa. ambos azcares tienen la frmula
molecular c6h12o6, aunque difieren en su frmula estructural. la reaccin es:
c12h 22o11(ac) + h2o(l) 2 c6h12o6(ac)

se estudi la velocidad de esta reaccin a 23c en hcl 0,5 m y se obtuvieron los

datos siguientes:

tiempo (min) (ci2h22o11)

0 0.316
39 0.274
80 2.238
140 0.190
210 0.146

[ S ]
=k [ s ]
t
primer intervalo: to = 0 min t = 39 min
[s]o = 0,316 m [s]=0,274 m

(0.274 M 0.316 M )
= k 3,41 10-3 min-1
39 min0 min

segundo intervalo: to = 39 min t = 80 min

[s]o = 0,274 m [s] = 0,238 m

(0.238 M 0.274 M )
=k 3,20 10-3 min-1
80 min39 min

tercer intervalo: to = 80 min t = 140 min

[s]o = 0,238 m [s]= 0,190 m

( 0.190 M 0.238 M )
= k 3,36 10 -3 min-1
140 min80 min

cuarto intervalo: to = 140 min t = 210 min

[s]o = 0,190 m [s] = 0,146 m

( 0.146 M 0.190 M )
=k = 1,74 10-2 m-1 min-1
210 min140 min
30.- para estudiar la cintica de la reaccin de descomposicin del n2o5 a 328 k:

n2o5(g) 2 no2(g) + 1/2 o2(g)

se ha estudiado la variacin de la presin que se produce en un recipiente cuyo

volumen no vara y en que inicialmente slo se introduce n2o5 a una presin de
429 mm de hg. la tabla de resultados obtenidos es:

tiempo (min) 0 5 8 10
pt(mmhg) 429 663 758 811

entonces tenemos que la concentracin inicial de n2 o5 se puede determinar a

partir de:
pv=nrt
reordenando

P n
=
RT V

P
=M
RT

para utilizar esta expresin se debe utilizar la presin en atm:

429 mmHg
P ( atm )=
760 mmHg/atm
reemplazando
0.564 atm
L
0.082atm KX 328 K
mol
cuando la reaccin progrese, esta concentracin debe disminuir, al mismo tiempo
que se forman cantidades proporcionales de no2 y o2. se puede plantear entonces
que cuando haya transcurrido un tiempo t la concentracin del reactante habr
disminuido en x:

n2o5 2 no2 + 1/2o2

ci 0,0210 m 0 0
ct 0,0210-x 2x 1/2 x

despus de un tiempo t, el nmero de moles de mezcla por litro ser:

0,0210 - x + 2x + 1/2 x = 0,0210 + 1,5 x
para cada medicin se tiene la presin de la mezcla despus de un tiempo t y se
puede determinar el valor de x:
primer intervalo t = 5 min; p = 663 mmhg = 0,872 atm

0.872 atm
=0.0210+1.5 Xmol/ L
L
0.082atm KX 328 K
mol

x = 7,61x10-3

este valor corresponde a la disminucin de la concentracin de n2o5, por lo tanto

la concentracin que queda de reactante a los 5 min es:

0,0210 - 0,00761 = 0,0134 m segundo intervalo t = 8 min p = 758 mm hg = 0,997

atm
0.997 atm
=0.0210+1.5 Xmol/ L
L
0.082atm KX 328 K
mol

x = 0,0107 m

la concentracin de n2o5 = 0,0210 - 0,0107 = 0,0103 m tercer intervalo t = 10 min

p = 811 mm hg = 1,067 atm

0.067 atm
=0.0210+1.5 Xmol/ L
L
0.082atm KX 328 K
mol

x = 0,0124 m
[ n2o5 ] = 0,0210 - 0,0124 = 0,0086 m

en cada intervalo de medicin se rest la concentracin inicial de reactivo menos

el valor obtenido para x, por lo tanto al sustituir estos valores en la ecuacin
integrada de primer orden se debe asumir el tiempo total transcurrido desde el
inicio de la reaccin y no slo la diferencia con la medicin anterior. ecuacin
integrada de primer orden:

[ A ]0
ln =Kt
[ A]

reemplazando lo datos obtenidos para cada intervalo:

primer intervalo [n2o5]0 = 0,0210 m [n2o5]t = 0,0134 m

t0 = 0 min t = 5 min
k = 0,0901 min-1
segundo intervalo [n2o5]o = 0,0210 m [n2o5]t = 0,0103 m

t0 = 0 min t = 8 min k = 0,0892 min-1

tercer intervalo [n2o5]o = 0,0210 m [n2o5]t = 0,0086 m

t0 = 0 min t = 10 min k = 0,0898 min-1

los valores de k calculados resultan constantes y por lo tanto la reaccin es de

primer orden.
la constante de velocidad promedio es 0,0898 min-1.

31.- la constante de velocidad de primer orden para la descomposicin de n2o5 a

no2 y o2 a 70c es 6,82 x 10-2 s-1 . suponga que iniciamos la reaccin con 0,300
moles de n2o5 en un recipiente de 500 ml. determine: (a) cuntos moles de n2o5
quedarn despus de 1,5 min? (b) cuntos min se requerirn para que la
cantidad de n2o5 disminuya a 0,030 moles? (c) cul es la vida media?

[ A ]0
ln =kt
[A]
el tiempo de reaccin debe convertirse a segundos, pues la constante especfica
de velocidad est expresada en segundos:
0.300 2 1
ln =6.28 x 10 s ( 90 s )
X

ln 0.300lnx=6.138
1.204lnx=6.138
lnx=7.342
x=6.48 x 104 moles

en este caso se conocen las concentraciones inicial y final y se requiere calcular

el tiempo necesario para esa disminucin

0.300
ln =6.28 x 102 s1 x
0.030
2 1
ln 10=6.28 x 10 s x

2.302
x= =33.76 s
6.82 x 102 s1

la vida media de una reaccin de primer orden se determina como sigue:

 1 0.693
t =
2 k

1 0.693
t =
2 6.82 x 102 s1

1
t =10.16 s
2

32.- la reaccin a b es de primer orden y k es 3,30 x10 -5 s-1. si la

concentracin inicial de a es 0,400 m y la concentracin inicial de b es cero,
calcular: (a) la concentracin molar de a y b al cabo de 200 min; (b) el tiempo que
demorara en descomponerse el 65 % de a.

(a) este problema requiere un anlisis previo: - se conoce la concentracin inicial

de ambos compuestos, reactante y producto. - utilizando la ecuacin integrada de
primer orden se puede calcular cuanto reactante queda despus de 200 min de
reaccin. - por diferencia entre la concentracin inicial y la concentracin final de
a, se obtiene cuanto a reaccion. - finalmente si se conoce cuanto reactivo
desapareci en ese tiempo, se puede determinar cuanto producto debe haber
generado.

[ A ]0
ln =kt
[A]

s
200 minx 60 =12.000 s
min

0.400
ln =3.30 x 105 s1 ( 12.000 s )
x

ln 0,400 - ln x = 0,396
-0,916 -0,396 = ln x
-1,312 = ln x
x = 0,269 m

100 5 1
ln =3.30 x 10 s x
35

x=31.812 s=8.84 hr
se puede comprobar que no es necesario conocer las concentraciones reales, sino
que es suficiente expresar estas cantidades en porcentaje.

33.- a 600 k, la descomposicin del no2 es de segundo orden, con una velocidad
de 2,010-3 mol l-1 s-1 cuando la concentracin de no2 es 0,080 m.

a) escribe la ecuacin de velocidad.

b) calcula la constante de velocidad. cules son sus unidades?
c) cul ser la velocidad cuando la concentracin de no 2 sea 0,020 m?

1
NO2 N 2 + O2
2

v = k [ NO2 ]
2

v 2,0 10-3 M s -1
k=
[ NO2 ]
2 =
0, 0802 M 2 = 0,31 M -1 s -1 = 0,31 mol -1 L s -1

v = k [ NO2 ] = 0,31 M -1 s -1 ( 0, 020 M )

2 2
= 1, 2 10-4 M s -1
 34-. la descomposicin del compuesto a sigue una cintica de orden cero con
k=1,0x10-5 m/s. si se parte de una concentracin inicial de a 1,000m, calcula: a) la
concentracin molar de a al cabo de 12 h de descomposicin, b) el tiempo
necesario para que la concentracin sea 0,200m, c) la vida media

[ A] = [ A] 0 - k t

[ A ] = 1, 000M - 1, 0 10-5 M s -1 12 3600 s = ( 1, 000 - 0, 43) M = 0,57 M

[ A] 0 - [ A] =
( 1, 000 - 0,200 ) M = 8, 0 104 s = 22 h
t= -5 -1
k 1, 0 10 M s

[ A] 0 =
1, 000 M
= 5, 0 104 s = 14 h
t1/2 =
2k 2 1, 0 10-5 M s -1
35-. la descomposicin del compuesto a sigue una cintica de primer orden con
k=1,0x10-5 s-1. si se parte de una concentracin inicial de a 1,000m, calcula: a) la
concentracin molar de a al cabo de 12 h de descomposicin, b) el tiempo
necesario para que la concentracin sea 0,200m, c) la vida media.

ln [ A ] = ln [ A ] 0 - k t

ln [ A ] = ln1, 000 - 1, 0 10 -5 s -1 12 3600 s = -0, 432 ; [ A ] = e

-0,432
M = 0, 65 M

ln [ A ] 0 - ln [ A ] ln1, 000 - ln 0, 200 = 1, 6 105 s = 45 h

t= =
k 1, 0 10-5 s -1

ln 2 ln 2
t1/2 = = -5 -1
= 6,9 10 4 s = 19 h
k 1, 0 10 s
36-. la descomposicin del compuesto a sigue una cintica de segundo orden con
k=1,0x10-5 m-1s-1. si se parte de una concentracin inicial de a 1,000m, calcula: a)
la concentracin molar de a al cabo de 12 h de descomposicin, b) el tiempo
necesario para que la concentracin sea 0,200m, c) la vida media.

1 1
= +k t
[ A] [ A] 0

1 1 [ A ] = 0,70 M
= + 1, 0 10-5 M -1s -1 12 3600 s = 1, 43 M -1 ;
[ A ] 1, 000M

1/ [ A ] - 1/ [ A ] 0 ( 1/ 0, 200 - 1/1, 000 ) M -1

t= = -5 -1 -1
= 4, 0 105 s = 110 h
k 1, 0 10 M s

1 1
t1/2 = = = 1, 0 105 s = 28 h
k [ A ] 0 1, 0 10 M s 1, 000M
-5 -1 -1
37.- calcula la energa de activacin de una reaccin cuya constante de velocidad
vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 k y k=9,63x10-5 s-1 a 305 k.

9, 63 10-5 s -1 E 1 1
ln -5 -1
=- a -
3, 46 10 s R 305K 298 K

Ea
1, 023615 = -
R
( -7, 7016 10-5 K -1 )

1, 023615
Ea = -5
K 8,3145 JK -1mol -1 = 111 kJ / mol
7, 7016 10
38.- calcula la constante de velocidad de una reaccin a 305 k, si su valor a 298k
es k=3,46x10-5 s-1 y su energa de activacin es de 111 kj/mol.

k2 111103 J mol -1 1 1
ln -5 -1
= - -1 -1
- = 1, 028241
3, 46 10 s 8,3145 JK mol 305K 298K

k2
= e1,028241
3, 46 10-5 s -1

k2 = 9,67 10 -5 s -1

39.- .cual es el valor de la energia de activacion para una reaccion si la constante

de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 oc?.

sabemos que k2 (298 k) = 2 k1 (288 k)

(1) ln k1 = ln a ea/rt1; (2) ln 2 k1 = ln a ea/rt2

sustituyendo r = 8,31 jmol1 k, t1 = 288 k y t2 = 298 k y restando (2) (1):

EA
ln 2=
E A
1
8.31 Jx MOL X 298 K
( 1
8.31 Jx mol x 1288 K )
despejando ea se obtiene: ea =4,95 x10 -4 jx m-1
40.- estudiando la reaccin de descomposicin de una sustancia a se encuentra
que en 1.000 s la concentracin inicial de a queda reducida a la mitad. qu
fraccin de a quedar sin reaccionar a los 2.000 s en los siguientes casos: (a) la
reaccin es de orden cero con respecto a a; (b) la reaccin es de orden 1 con
respecto a a y (c) la reaccin es de segundo orden con respecto a a.

(a) orden cero

1 [ A ]0
t =
2 2k

[ A ]0
k=
2.000
para reaccin de orden cero:

[ a ] = [ a ]o kt

[ A ]0
[ A ] [ A ]0 x 2.00
2.00
por lo tanto

[a ] = 0

es decir, al cabo de 2.000 s no quedar nada del reactivo a, cualquiera sea su

concentracin inicial
(b) orden 1

1 0.693
t =
2 k

0.693 4 1
k= =6.93 x 10 s
1.000 s

[ A ]0
ln = =Kt
[A]

sea [ a ]o = 1
[a]=x

1
= 6.93 x 104 s1 x 2.000 s
x
ln
 ln 1lnx=1.386

0 - ln x = 1,386
ln x = -1,386
x = 0,25

quedan sin reaccionar 0,25 moles de un total inicial de 1 mol, o sea quedar el 25
% de la concentracin inicial al cabo de 2.000 s, cualquiera sea el valor de la
concentracin inicial.

(c) orden 2

1 1
t =
2 k [ A ]0

1
k=
1.000 [ A ] 0

1 1
= + Kt
[ A ] [ A ]0

1 1 1
= + x 2.000 s
[ A ] [ A ] 0 1.00 [ A ] 0

1 1 2
= +
[ A ] [ A ]0 [ A ]0

1 3
=
[ A ] [ A ]0

invirtiendo las fracciones:

[ A ]0
[ A ]=
3

por lo tanto cualquiera que sea la concentracin inicial de a, a los 2.000 s quedar
1/3, es decir, un 33,3 %.
41.-la descomposicin en fase gaseosa de hi en h2 e i2 tiene ea = 182 kj/mol. la
constante de velocidad a 700c es 1,57 x 10-3 m-1 s -1. cul es el valor de k a (a)
600c, (b) 800c?

k 2 Ea 1 1
ln
k1
=
(
R T2 T1 )
(a) clculo de k a 600c
k1 = 1,57 10-3 m-1 s-1 t1 = 700c = 973 k

k2 = x t2 = 600c = 873 k

reemplazando-1
1
x 182.000 J mol 1 1
ln
1.57 x 10
3
= 1 1
(
8.314 J mol K 873 973 )
lnxln ( 1.57 x 103 )=21.890 .8 ( 1.172 x 104 )

lnx+6.457=2.567

ln x = -9,024

x = 1,20 10-4 m-1 s-1

(b) clculo de k a 800c

k1 = 1,57 10-3 m-1 s-1 t1 = 700c = 973 k

k2 = x t2 = 800c = 1.073 k
reemplazando

x 182.000 J mol1 1 1
ln
1.57 x 103
= 1 1
8.314 J mol k (
1.073 973 )
lnxx ( 1.57 x 103 ) =21.890.8 (9.6 x 105 )

lnx+6.457=2.10

lnx=4.355

ln x = - 4,355 x = 0,0128 m-1 s-1

42.- muchas reacciones duplican su rapidez por cada 10 oc de aumento de la

temperatura suponga que cada una de estas reacciones se realiza a 400k y a
415k cul debe ser su energa de activacin para que se cumpla esta
aceleracin.

2= 2 K 1
K

k 1 E 1 1
ln =
[+
k2 R T 1 T 2 ]
k1
ln =
E
[1
+
1
2k 2 8.314 400 415 ]
1
ln
2

( 8.314 ) ( +0.6931 )
=+ E
4.90 x 103
 J
E=1176.00
mol

42.- muchas reacciones duplican su rapidez por cada 10 oc de aumento de la

temperatura suponga que cada una de estas reacciones se realiza a 320k y a
410k cul debe ser su energa de activacin para que se cumpla esta
aceleracin.

2= 2 K 1
K

k 1 E 1 1
ln =
[+
k2 R T 1 T 2 ]
k1
ln =
E 1
[+
1
2k 2 8.314 320 410 ]
1
ln
2
 ( 8.314 ) ( +0.6931 )
=+ E
5.56 x 103

J
E=1036.40
mol

43.- muchas reacciones duplican su rapidez por cada 10 oc de aumento de la

temperatura suponga que cada una de estas reacciones se realiza a 310k y a
400k cul debe ser su energa de activacin para que se cumpla esta
aceleracin.

2= 2 K 1
K

k 1 E 1 1
ln =
[+
k2 R T 1 T 2 ]
 k1
ln =
E
[1
+
1
2k 2 8.314 310 400 ]
1
ln
2

( 8.314 ) ( +0.6931 )
=+ E
5.72 x 103

J
E=1007.41
mol

43.- muchas reacciones duplican su rapidez por cada 10 oc de aumento de la

temperatura suponga que cada una de estas reacciones se realiza a 210k y a
300k cul debe ser su energa de activacin para que se cumpla esta
aceleracin.

2= 2 K 1
K
 k 1 E 1 1
ln =
[+
k2 R T 1 T 2 ]
k1
ln =
E
[1
+
1
2k 2 8.314 210 300 ]
1
ln
2

( 8.314 ) ( +0.6931 )
=+ E
8.09 x 103

J
E=712.29
mol

44.- muchas reacciones duplican su rapidez por cada 10 oc de aumento de la

temperatura suponga que cada una de estas reacciones se realiza a 270k y a
310k cul debe ser su energa de activacin para que se cumpla esta
aceleracin.
 2= 2 K 1
K

k 1 E 1 1
ln =
[+
k2 R T 1 T 2 ]
k1
ln =
E
[1
+
1
2k 2 8.314 270 310 ]
1
ln
2

( 8.314 ) ( +0.6931 )
=+ E
6.92 x 103

J
E=832.72
mol

45.- se encontro que la sigiente reaccion es de primer orden en a.

a b+c

si se consume mitad de la cantidad inicial de a despues de 58s, calcule la fraccion

que consumira despues de 6.0 min.

1 0.693
t =58 s=
2 K

0.693
K= =0.011 s
58 s

a
kt=ln
( ax )

a 1
( ax )= kt
= seg1
p ( 0.011 ) (360 seg )

a-x=0.019

a=1

1-0.013=x

x=0.981=98.1%
46.- se encontro que la sigiente reaccion es de primer orden en a.

a b+c

si se consume mitad de la cantidad inicial de a despues de 48s, calcule la fraccion

que consumira despues de 6.0 min.

1 0.693
t =48 s=
2 K

0.693
K= =0.014 s
48 s

a
kt=ln
( ax )

a 1
( ax )= kt
= seg1
p ( 0.014 ) ( 360 seg )

a-x=6.47x10-3

a=1

1-6.47x10-3=x

x=0.99%
47.- se encontro que la sigiente reaccion es de primer orden en a.

a b+c

si se consume mitad de la cantidad inicial de a despues de 46s, calcule la fraccion

que consumira despues de 6.0 min.

1 0.693
t =46 s=
2 K

0.693
K= =0.015 s
46 s

a
kt=l n
( ax )

a 1
( ax )= kt
= seg1
p ( 0.015 ) ( 360 seg )

a-x=0.185

a=1

1-0.185=x

x=0.815%
48.- a) la vida media de la desintegracin de primer orden 14c radiactiva es de
aproximadamente de 5820 aos. calcule la constante de rapidez de la reaccin.

b) la abundancia natural de isotopo 14c de es 1.2 x 1013 mol % en la materia viva

el anlisis radio qumico de un objeto que se encontr en una excavacin
arqueolgica mostro un contenido del isotopo 14c de 0.92 x 1014 mol% calcule la
edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal efecto.

1 0.693
t = =1.19 x 104 aos1
2 5820

a ln1.2 x 1013
kt=ln = =2.568
ax 0.92 x 1014

2.568
t= 4 1
=21579.83 aos1
1.19 x 10 aos

1
t=21579.83 aos
49.- a) la vida media de la desintegracin de primer orden 14c radiactiva es de
aproximadamente de 5920 aos. calcule la constante de rapidez de la reaccin.

b) la abundancia natural de isotopo 14c de es 1.4 x 1013 mol % en la materia viva

el anlisis radio qumico de un objeto que se encontr en una excavacin
arqueolgica mostro un contenido del isotopo 14c de 0.94 x 10 14 mol% calcule la
edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal efecto.

1 0.693
t = =1.17 x 104 aos1
2 5920

a ln 1.4 x 1013
kt=ln = =2.70
ax 0.94 x 1014

2.70
t= 4 1
=23076.92 aos1
1.17 x 10 aos

t=23076.92 aos1
50.- a) la vida media de la desintegracin de primer orden 14c radiactiva es de
aproximadamente de 6720 aos. calcule la constante de rapidez de la reaccin.

b) la abundancia natural de isotopo 14c de es 2.2 x 1013 mol % en la materia viva

el anlisis radio qumico de un objeto que se encontr en una excavacin
arqueolgica mostro un contenido del isotopo 14c de 0.98 x 1014 mol% calcule la
edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal efecto.

1 0.693
t = =1.03 x 104 aos1
2 6720

a ln 2.2 x 1013
kt=ln = =3.111
ax 0.98 x 1014

3.111
t= 4 1
=30203.88 aos1
1.03 x 10 aos

t=30203.88 aos1

51
51.- cuando la concentracion de a en la reaccion a b cambio de 2.40 n a 1.2 m
o
la vida media aumento de 4.0 min a 8.0 min a 25 c. calcule el orden de la reaccion
y la constante de rapidez.

0.693
k 1= =0.173 min1
4.0 min

1
k=
1
t a
2

1
k 1= =0.10
mol mol min
4 min2.4

1
k 2= =0.10
mol mol min
8 min1.2

 k 1=k 2=k n=orden es n

52.- cuando la concentracion de a en la reaccion a b cambio de 4.8 n a 2.4 m

o
la vida media aumento de 8.0 min a 16.0 min a 24 c. calcule el orden de la
reaccion y la constante de rapidez.

0.693
k 1= =0.0866 min1
8.0 min

1
k=
1
t a
2

1
k 1= =0.026
mol mol min
8 min4.8

 1
k 2= =0.026
mol mol min
16 min2.4

k 1=k 2=k n=orden es n