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Por exemplo,
Na + H2O NaOH + H2
Mas h reaces espontneas que requerem energia do exterior. Por exemplo,
H2O
NH4NO3(s) NH4+(aq) + NO3(aq)
H = 0
NOS PROCESSOS ESPONTNEOS H DISPERSO DE ENERGIA
2 LEI DA TERMODINMICA
isto , num sistema ordenado o nmero de posies que cada partcula pode
S(Br2 liq) < S(Br2 gas) S(H2O sol) < S(H2O liq)
Entropia, S
O aumento da complexidade
molecular conduz, em geral, a
um aumento de entropia.
O nmero de microestados
possveis aumenta
Entropia, S
S0[H2O(l)] pequena devido s foras
Substncia S0 (J/K.mol)
intermoleculares fortes que existem entre
H2O(l) 69,9 as molculas.
H2O(g) 188,7
I2(s) 116,7
I2(g) 260,6
He(g) 126,1
Ne(g) 146,2 S0[He(g)] menor que a S0[Ne(g)] porque
as foras intermoleculares entre tomos de
Ne so mais fortes, uma vez que tem um
maior nmero de electres que o He.
Entropia, S
Os lquidos ou slidos dissolvem-se
espontaneamente num solvente devido
a um aumento de entropia.
No processo h disperso de matria (e
energia) em relao ao estado inicial
A ENTROPIA DE UM SISTEMA AUMENTA COM A TEMPERATURA
Um aumento de temperatura
causa um aumento dos
movimentos moleculares que
resulta num aumento de
entropia do sistema
3 LEI DA TERMODINMICA
S = qrev/T
Para uma Reaco
So = So (productos) - So (reagentes)
Souniverso ?
Clculo de Souniverso
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(liq Souniverso = Sosistema + Sovizinhana
Lembre-se que
Hsis proporcional a Sviz
Um processo exotrmico tem Sviz > 0.
RESUMO
entropia molar padro: a entropia ganha quando se converte uma mole de uma
substncia da sua forma de cristal perfeito a 0 K para as condies padro (P = 1
atm; Concentrao = 1M) temperatura de 25 C
A entropia uma funo de estado: DS = Sf Si
aA + bB cC + dD
No equilbro, DSuniverso = 0
DSsistema = DSmeio
A variao de entropia directamente proporcional ao calor
fornecido ao sistema quando a temperatura sobe acima de 0 K
DS proporcional q
Por outro lado, a variao de entropia do meio depende da sua temperatura, isto ,
se
qmeio = DHsist
PROBLEMAS
quando 26,71 g de CH4(g) reagem para dar 20,00 g de grafite e 6,71 g de H 2(g)
temperatiura de 25 C e presso de 1atm.
a) calcule DSr0
b) diga se a reaco espontnea, a 25 C.
Se a reaco
logo, Go NEGATIVO
Se a reaco
Ento Go POSITIVO
Go = Ho - TSo
Ho So Go Reaco
exo() aumento(+) Prod-favored
endo(+) diminuio(-) + React-favored
exo() diminuio(-)? Dependente T
endo(+) aumento (+)? Dependente T
Energia de Gibbs, G
Go = Ho - TSo
2 mtodos para calcular Go
a)Determinar rHo e rSo e usar a equao
de Gibbs.
b)Usar valores tabulados de energias livres
de formao, fGo.
aA + bB cC + dD
rGo = -394.4 kJ - [ 0 + 0]
Dr H 467.9 kJ
T= = = 835.1 K
Dr S 0.5603 kJ/K
ENERGIA DE GIBBS E EQUILBRIO QUMICO
A expresso
DG = DG0 + RT lnQ
transforma-se em
DG0 = RT lnK
DG = RT lnK + RT lnQ DG = RT ln Q
K
Calcular Keq
rGo = - RT lnK
Para a reaco N2O4 2 NO2
rGo = +4.8 kJ
Logo, G = - RT ln K
Product Favored, G negative, K > 1
Reactant Favored, G positive, K < 1
Q<K DG = RT ln Q
<0 a reaco evolui no sentido directo
K