Manual Prácticas Inorgánica Iztapalapa PDF

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE LABORATORIO

PARA LAS UU.EE.AA. DE LA LICENCIATURA EN QUMICA:
QUMICA INORGNICA
QUMICA DE COORDINACIN
QUMICA DEL ESTADO SLIDO,
Y PARA LA U.E.A. DE LA LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA:
QUMICA INORGNICA I
JUAN PADILLA NORIEGA
Septiembre de 2009
Pgina Web Educativa: http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/users/display/21/

TABLA DE CONTENIDOS
Prolegmeno 4
Servicios de Emergencia 6
Medidas de Seguridad 7
Qu hacer en caso de incendio? 10
Libreta de Laboratorio 11
Reporte del Experimento de Laboratorio 12
A. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA INORGNICA 14

1. Determinacin Colorimtrica del Hierro 15
2. Anlisis de una Mezcla Binaria 22
3. Sntesis y Anlisis Trmico de Oxalatos Metlicos 25
4. Anlisis por Absorcin Atmica de Magnesio y Calcio 30
5. Conductividades Elctricas en Solucin 35
6. Polmeros Inorgnicos 46
7. pKa cido/Base va Espectrofotometra 52
8. Sntesis Electroqumica de K2S2O8 57
9. Periodicidad en la Serie de Actividad de los Metales 63
B. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA DE COORDINACIN 67

10. Sntesis de Complejos de Oxalato 68
11. El Mtodo de Job 78
12. Sntesis de una Droga Anti-cncer. 83
13. Sntesis de Ismeros Geomtricos 87
14. Sntesis de Ismeros de Enlace 92
15. Sntesis de Ismeros pticos 95
16. Resolucin de Ismeros pticos 98
17. Caracterizacin por Polarimetra de Ismeros pticos 101
18. Constantes de Estabilidad 105
C. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA DEL ESTADO SLIDO 119

19. Estructuras Tridimensionales de Slidos 120
2
20. Crecimiento de Cristales en Geles 126
21. Sntesis de un Semiconductor Orgnico 133
22. Sntesis de un Superconductor de YBa2Cu3O7 137
23. Sntesis del Hg[Co(SCN)4] 141
24. Sntesis de Magnetita y Ferrita de Zinc 144
25. Anlisis por Difraccin de Rayos-X en Polvos 148
26. Sntesis del Azul de Prusia 152
27. Preparacin de un Ferrofluido Acuoso 154
D. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA INORGNICA I

2. Anlisis de una Mezcla Binaria 22
3. Anlisis Trmico de Oxalatos Metlicos 25
4. Absorcin Atmica de Calcio y Magnesio 30
5. Conductividades Elctricas en Solucin 35
7. pKa cido-Base va Espectrofotometra 52
8. Sntesis Electroltica del K2S2O8 57
18. Constantes de Estabilidad del Ni(gli)n(2-n)+ 105
22. Sntesis de un Superconductor de YBa2Cu3O7 137
24. Sntesis y Difraccin de Rayos-X de Magnetita y Ferrita de Zinc 144
BIBLIOGRAFA GENERAL 160
ANEXO 1 Instrucciones de Operacin para el Colormetro Spectronic 20 162
ANEXO 2 Instrucciones de Operacin para el Colormetro 20 Genesys 164
ANEXO 3 Instrucciones de Operacin para el Equipo de Absorcin Atmica 167
ANEXO 4 Instrucciones de Operacin para el pH-metro Modelo PC40 169
Tabla Peridica 172
3
El maestro promedio, dice.
El buen maestro, explica.
El maestro superior, modela.
El gran maestro, inspira.
- Annimo
PROLEGMENO
En este Manual de Experimentos de Laboratorio se presentan un total de 27

experimentos diseados especficamente para cubrir la parte experimental de los
cursos de las uu.ee.aa. de la licenciatura en qumica 214137 Qumica Inorgnica,
214140 Qumica de Coordinacin y 214143 Qumica del Estado Slido, as como de la
u.e.a. de la licenciatura en ingeniera qumica 214107 Qumica Inorgnica I.
Para cubrir la parte experimental de los cursos indicados se dispone de un total
de 11 sesiones semanales de tres horas cada una. Sin embargo, la primera sesin se
emplea para establecer las reglas del juego: (i) Informar sobre el objetivo y el
contenido de las actividades experimentales que contempla el Plan de Estudios, (ii)
Establecer la metodologa de trabajo, (iii) Presentar las fuentes de informacin del
material didctico, y (iv) Establecer los criterios de evaluacin.
Consideramos que nueve experimentos son el mximo de actividades que se
pueden programar, ya que en ocasiones se atraviesan das feriados o eventos fortuitos.
En principio todos los experimentos se pueden llevar a cabo en una sola sesin,
aquellos en lo que era imposible simplemente se dividieron en dos y hasta tres
sesiones. Por ejemplo, el experimento sobre isomera ptica cubre una sesin sobre
sntesis, otra sobre resolucin, y una ms sobre caracterizacin; es posible slo hacer
la primera parte, aunque no es posible hacer slo la segunda o tercera partes por estar
concatenadas con la primera (aunque si se les proporciona la mezcla racmica del
ismero ptico, s se podra). Algunos experimentos se pueden disear para una o dos
sesiones; por ejemplo, la sntesis del K2S2O8 se puede terminar en una sesin si el
profesor les proporciona el KHSO4, o bien los alumnos pueden preparlo en una sesin
previa, en cuyo caso el experiemnto sera de dos sesiones.
Los experimentos se seleccionaron basados en los siguientes criterios: (i) Que
fueran representativos de los temas que abarca el Programa de Estudios de la parte
terica del curso, (ii) Que no fueran peligrosos, (iii) Que se contara con los reactivos y
disolventes en los laboratorios de docencia, (iv) Que se aprovecharan los equipos con
4
que cuenta la Coordinacin de Laboratorios de Qumica, (v) Que tuvieran un grado de
complejidad razonable para estudios de licenciatura.
Para el curso de Qumica Inorgnica para ingenieros qumicos se hizo una
antologa de los tres cursos. El criterio para seleccionar los experimentos fue enfatizar
el uso de tcnicas analticas y reducir la parte de sntesis de los compuestos. As, en los
experimentos se usan: (i) un espectrofotmetro UV-Vis, (ii) el analizador trmico, (iii) el
espectrometro de absorcin atmica, (iv) un conductmetro, (v) un equipo de electrlisis,
y (vi) el difractmetro de rayos-X para polvos. De esta manera, creo que se sirve mejor
a los intereses de un ingeniero qumico, que normalmente no estn involucrados en
sntesis de compuestos elaborados.
Al final, se aadieron anexos con los instructivos para la operacin de algunos de
los equipos empleados en los cursos.
Comienza con lo que sabe el grupo,

no con lo que piensas debera saber.
5
SERVICIOS DE EMERGENCIA INTERNOS
UNIDAD IZTAPALAPA DE LA UAM
Operadora: 10
Emergencias: 4833
Servicios Mdicos: 4884
Urgencias Mdicas: 4885
Servicios Auxiliares: 4894
Vigilancia: 4895
Proteccin Civil: 6546
SERVICIOS DE EMERGENCIA PBLICOS
Bomberos: 068
Estacin Central: 5768-3700
Estacin Iztapalapa (Calz. Ermita Iztapalapa 2121): 5612-4012
5612-1080 y 5612-0830
Cruz Roja: 5395-1111
ERUM: 5588-1718
S.O.S.: 5588-1754
Polica: 066
Cdigo de colores para tubera:
- Agua: Azul
- Aire comprimido: Verde oscuro
- Elctrico: Rojo
- Gas: Amarillo
- Red de cmputo: Verde claro
- Telefona: Caf
- Vaco: Blanco
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MEDIDAS DE SEGURIDAD
Los laboratorios de qumica incluyen peligros y riesgos, pero si se siguen las
medidas de seguridad no tienen por qu ocurrir accidentes.
Proteccin Personal
Use protectores para los ojos (goggles de seguridad a prueba de salpicaduras de
reactivos). Esto aplica en todo momento a todas las personas en el laboratorio,
an las visitas. Es aceptable usar lentes de contacto si se usan junto con
goggles, pero los lentes con o sin graduacin recetados por un oftalmlogo no
proveen proteccin suficiente. Aumente el grado de proteccin (uso de caretas,
campanas de laboratorio, etc.) cuando aumenten los riesgos o peligros.
Tenga cuidado de no ingerir algo en el laboratorio. Nunca se permite comer
alimentos, tomar bebidas, masticar chicle, o fumar en el laboratorio.
No se aplique cosmticos en los laboratorios.
Nunca chupe lquidos con una pipeta o cualquier otro material de laboratorio, ni
siquiera si es agua destilada.
Siempre use una bata de laboratorio de algodn de manga larga. La ropa lo
protege de salpicaduras accidentales. Use ropa que pueda quitarse fcilmente
en caso de accidente. La ropa debe cubrir el cuerpo desde el cuello hasta al
menos la rodilla.
Ajstese el cabello largo y qutese la joyera antes de entrar al laboratorio.
Use zapatos prcticos. Zapatos con tacones, abiertos o sandalias no son
apropiados. Zapatos tenis son aceptables.
Los mandiles no-flamables, no-porosos proveen una proteccin excelente.
Quteselos siempre antes de abandonar el laboratorio.
Es sumamente recomendable usar casi siempre guantes para evitar contacto con
la piel de materiales peligrosos. Es importante usar el tipo de guante apropiado.
Consulte con su instructor.
Siempre, an si us guantes, lvese las manos con jabn y agua antes de
abandonar el laboratorio.
Protocolo en el Laboratorio
Es su responsabilidad prevenir accidentes en el laboratorio. La experiencia en
el laboratorio debera ser agradable, pero es seria. No es el momento para
7
jugar, correr, ni aventar. Est atento a lo que ocurre en su alrededor y reporte
a su instructor, laboratorista o coordinador cualquier comportamiento
cuestionable que ponga en riesgo a usted o a los dems.
Siempre planee el trabajo en el laboratorio antes de ejecutarlo. Tomar las
medidas de seguridad para evitar accidentes potenciales son elementos
importantes del plan. Usted debe entender los peligros asociados con los
reactivos involucrados antes de que comience el experimento. Si no est
seguro de los peligros y la proteccin que usted necesita, consulte las
MSDSs (Material Safety Data Sheets) en http://msdssearch.com/ o con su
profesor.
Use una careta de seguridad cuando trabaje con sustancias altamente
reactivas.
Nunca se permiten flamas cuando use gases o lquidos inflamables.
Siempre alerte a otros antes de encender una flama.
Entrese dnde encontrar y cmo usar todo el equipo de emergencia (tal
como extintores de fuego, lava-ojos, y regaderas de seguridad) en el
laboratorio.
Siempre ensamble los aparatos de laboratorio lejos del filo de la mesa de
trabajo.
Siempre revise su material de vidrio y deseche cualquiera que est roto o
astillado.
Cuando use una campana de extraccin de gases, coloque el equipo y
reactivos lejos de la ventana de la campana.
Asegrese de comprender el uso correcto y como opera todo el equipo de
laboratorio.
Nunca trabaje solo en el laboratorio.
Nunca deje sin atender un experimento, a menos de que tome precauciones
especiales para evitar accidentes y notifique a las personas responsables.
Use las campanas de extraccin para todas las operaciones en las que estn
involucrados reactivos txicos, corrosivos, irritantes o inflamables. Asegrese
de que la campana funciona correctamente antes de comenzar a trabajar.
Nunca ponga su cara dentro de la campana de extraccin.
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Nunca haga experimentos no autorizados ni se desve del procedimiento
experimental. Reporte experimentos no autorizados al profesor.
Limpieza
Usted es responsable de asegurarse que se mantenga un espacio de trabajo
limpio tanto en su rea de trabajo como en las reas comunes. El rea de trabajo
debe quedar al menos tan limpio como estaba al comenzar.
Ponga el material de vidrio roto en los receptculos apropiados. No los deje
acumular en la mesa de trabajo.
Conserve la mesa de trabajo sin salpicaduras de reactivos. Limpie las
salpicaduras inmediatamente como le indique su instructor.
Evite riesgos conservando los cajones y gabinetes cerrados.
Prevenga contaminaciones evitando poner materiales en el suelo.
Siempre lave el material de vidrio antes de regresarlo al almacn. No deje que se
acumule material de vidrio sucio.
Siga las instrucciones de su instructor para desechar reactivos. Si no sabe,
pregunte! Desechar inapropiadamente resulta en posibles peligros personales o
contaminacin ambiental, adems de violacin de leyes locales, estatales o
federales.
El papel contaminado se debe manejar separadamente del papel de desecho
normal.
REFERENCIAS
1. http://chemistry.org/committees/ccs
2. F. V. Soto et al., Rev. Soc. Qum. Mx. 40(3), 123-130 (1996).
3. F. V. Soto et al., Rev. Soc. Qum. Mx. 40(5), 220-229 (1996).
4. Suplemento Cemanahuac, Instructivo sobre el funcionamiento interno y operativo
para regular el uso de los servicios e instalaciones de los laboratorios de docencia.
Aprobado por el Consejo Acadmico de la UAMI en su sesin No. 133.
5. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 6th ed., American Chemical Society,
1995.
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QU HACER EN CASO DE INCENDIO?
El fuego es una reaccin de oxidacin de material combustible acompaada de

liberacin de energa en forma de luz y calor. La combustin se produce por la
combinacin en proporciones apropiadas de oxgeno, calor y combustible. Si
separamos uno de estos tres componentes el fuego no puede existir.
MTODOS DE EXTINCIN DE INCENDIOS
Enfriamiento. Se utiliza el agua para eliminar el calor del fuego, es el agente extintor
ms econmico; sin embargo, es peligroso si se utiliza en incendios de tipo elctrico o
de lquidos inflamables.
Sofocacin. El oxigeno se puede sofocar utilizando un polvo qumico seco, tierra,
arena, etc.
Es importante identificar el tipo de fuego que exista y de ello depender el tipo de

extintor que se deba usar.
El ataque al fuego con mangueras es la ltima opcin cuando un incendio adquiere
proporciones que pueden tornarse difciles de controlar. Al momento de que ocurra un
incendio que requiera el uso de mangueras con agua es importante cerciorarse de que
el suministro elctrico haya sido suspendido.
Recuerda: Lo ms importante es no perder la calma y esperar instrucciones de la
Brigada de Proteccin Civil.
Para aprender lo mnimo necesario para casos de envenenamiento, consulte:
First Aid in Poisoning (Primeros Auxilios en caso de envenenamiento), The Merck

Index, 9. ed., pp. MISC-21:28.
10
LIBRETA DE LABORATORIO
Es una excelente prctica de laboratorio el contar con una libreta de laboratorio de

preferencia tamao carta cuyas hojas no deben ser desprendibles (aunque algunas
tienen una copia amarilla desprendible, lo que permite entregarle la copia al profesor del
laboratorio). La libreta tiene un uso doble, antes y durante la experiencia de laboratorio.
Antes de la sesin de laboratorio sirve para tomar notas de la investigacin
bibliogrfica; para escribir las reacciones (balanceadas) que se van a llevar a cabo, lo
cual permite hacer clculos de los rendimientos tericos que se esperan de los
productos; para anotar las propiedades fisicoqumicas de los reactantes y disolventes
que se emplearn, sus propiedades toxicolgicas y las precauciones de seguridad que
se deben tomar en la manipulacin de los mismos.
Durante la sesin de laboratorio sirve para anotar todos los datos, mediciones
con su incertidumbre y observaciones inmediatamente. Se deben hacer dibujos de los
aparatos. Una regla de oro es que las anotaciones deben incluir suficiente detalle para
que otro qumico competente pueda repetir el experimento exitosamente.
Ejemplos de las observaciones que deben siempre anotarse son los cambios de
color, el color del producto final, la temperatura a la que se calent la mezcla de
reaccin, el tiempo de la reaccin, las dificultades encontradas, mediciones.
Una prctica comn que debe evitarse es escribir un borrador en hojas sueltas
para posteriormente pasar lo escrito en limpio en la libreta. Primero, es una prdida de
tiempo. Si se escribe todo directamente en la libreta no ser perfecta, pero se ir
adquiriendo un excelente hbito que ser invaluable en la prctica profesional (las
libretas de laboratorio son obligatorias y prctica estndar en la industria).
Todas las anotaciones se deben hacer con tinta permanente, si se comete un
error, simplemente se cruza con una lnea y se anota brevemente por qu se tach.
REFERENCIA
H. M. Kanare, Writing the Laboratory Notebook, ACS: Washington, 1985.
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REPORTE DEL EXPERIMENTO DE LABORATORIO
Los reportes se entregarn a la siguiente semana de haber terminado la prctica.

No se aceptarn reportes extemporneos. La calificacin ser un promedio ponderado
de la calidad del reporte, tanto en contenido como en formato, del desempeo en el
laboratorio, seguimiento de las medidas de seguridad, participacin activa en el
desarrollo de la prctica, limpieza y orden en las mesas de trabajo, etc.
Antes de comenzar la sesin de laboratorio, el estudiante deber traer por
escrito, manuscritos en la LIBRETA DE LABORATORIO (vide supra), todos los clculos
necesarios para la preparacin de las disoluciones, as como una descripcin acerca de
las propiedades (densidad, solubilidad, masa molecular, puntos de fusin o ebullicin,
sensibilidad a la humedad o al aire, etc.) de las substancias que se usarn durante el
experimento. Tambin deber traer, por escrito, la toxicidad de las sustancias que se
emplearn en la sesin de laboratorio y las acciones a tomar en caso de accidente.
EL REPORTE ESCRITO DE CADA ACTIVIDAD EXPERIMENTAL DEBER

CONTENER LO SIGUIENTE:
1. Ttulo de la actividad experimental.
2. Autor(es) del reporte.
3. Objetivo de la actividad experimental. Mximo un prrafo.
4. Introduccin (antecedentes, bases matemticas, etc.). Mximo una cuartilla.
5. Clculos. Debern expresarse con suficiente detalle como para poder identificar
dnde hay errores, si los hay. El anlisis dimensional no debe obviarse.
6. Resultados. Las mediciones debern expresarse con el nmero correcto de
cifras significativas y su incertidumbre (absoluta, relativa o porcentual). Tambin
debern expresarse con las unidades correspondientes. De preferencia debern
reportarse en forma de tablas o grficas, segn convenga. Las grficas debern
hacerse con un programa adecuado (Excel, Origin, Kaleidagraph, etc.), y
debern contener el ttulo de la grfica, los ejes debern estar debidamente
etiquetados con las unidades apropiadas.
7. Discusin de los resultados.
8. Conclusiones.
9. Referencias bibliogrficas y/o hemerogrficas.
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Para mayor detalle sobre cmo se debe hacer un reporte escrito, puede consultar:
1. C. Gutirrez Aranzeta, Introduccin a la metodologa experimental, 2 edicin,

Limusa: Mxico (1998), cap. 8
2. D. C. Baird, Experimentation: An introduction to measurement theory and experiment
design, 3rd edition, Prentice-Hall: New Jersey (1995), cap. 7.
3. H. F. Ebel, C. Bliefert, W. E. Rusey, The Art of Scientific Writing, VCH: Weinheim,
1987.
13
MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA
QUMICA INORGNICA
14
DETERMINACIN COLORIMTRICA DEL HIERRO
OBJETIVO
Familiarizarse con los principios del anlisis colorimtrico.
INTRODUCCIN
La base para lo que los qumicos llaman anlisis colorimtrico es la variacin en la
intensidad del color de una solucin con cambios en la concentracin. El color puede
deberse a una propiedad inherente del constituyente mismo por ejemplo, MnO4- es
prpura- o puede deberse a la formacin de un compuesto colorido como consecuencia
de la adicin de un reactivo adecuado. Comparando la intensidad del color de una
solucin de concentracin desconocida con las intensidades de soluciones de
concentraciones conocidas, se puede determinar la concentracin de una solucin
desconocida.
Usted analizar para hierro en este experimento permitiendo al hierro(II)
reaccionar con un compuesto orgnico (o-fenantrolina) para formar un complejo de
hierro rojo-naranja. Note en su estructura (mostrada abajo) que o-fenantrolina tiene dos
pares de electrones desapareados que se pueden usar en formar enlaces covalentes
coordinados.
La ecuacin para la formacin del complejo de hierro es
3C12H8N2 + Fe2+ [(C12H8N2)Fe]2+
Rojo-naranja
Sin embargo, antes de que se forme el complejo de hierro(II) colorido, todos los Fe3+
presentes se deben reducir a Fe2+. Esta reduccin se alcanza usando un exceso de
clorhidrato de hidroxilamina:
4Fe3+ + 2NH2OH --> 4Fe2+ + N2O + 6H+ + H2O

Hidroxilamina
15
N
Pares de electrones
desaparedos
N
o-f enantrolina
Aunque el ojo puede discernir diferencias en intensidad de color con exactitud

razonable, es comn usar para este propsito un instrumento conocido como
espectrofotmetro, el cual elimina el error humano. Bsicamente, es un instrumento
que mide la fraccin I/Io de un rayo de luz incidente de una longitud de onda particular y
de intensidad Io que es transmitida por la muestra. (Aqu, I es la intensidad de la luz
transmitida por la muestra.) Una representacin esquemtica de un espectrofotmetro
se muestra en la Figura del Anexo 1. El instrumento tiene estos cinco componentes
fundamentales:
1. Una fuente de luz que produce luz con un rango de longitudes de onda de 375 a 650
nm, aproximadamente.
2. Un monocromador, el cual selecciona una longitud de onda particular y la enva a la
celda de la muestra con una intensidad de Io.
3. La celda de la muestra, la cual contiene la solucin a ser analizada.
4. Un detector que mide la intensidad I, de la luz transmitida, desde la celda de la
muestra. Si la intensidad de la luz incidente es Io y la muestra absorbe luz, la
intensidad de la luz transmitida, I, es menor que Io.
5. Un medidor que indica la intensidad de la luz transmitida.
Para una sustancia dada, la cantidad de luz absorbida depende de
1. La concentracin;
2. La celda o longitud de la trayectoria;
3. La longitud de onda de la luz; y
4. El solvente.
16
Las grficas de la cantidad de luz absorbida versus la longitud de onda se llaman
espectros de absorcin. Hay dos formas comunes de expresar la cantidad de luz
absorbida. Una es en trminos de porciento de transmitancia, T, la cual se define como
T= I
Io x100 [1]
Como implica el trmino, el porcentaje de transmitancia corresponde al porcentaje de

luz transmitida. Cuando la muestra en la celda es una solucin, I es la intensidad de luz
transmitida por la solucin y Io es la intensidad de luz transmitida cuando la celda solo
contiene solvente. Otro mtodo de expresar la cantidad de luz absorbida es en trminos
de la absorbencia, A, la cual se define por
A = log IIo [2]
El trmino densidad ptica, D.O., es sinnimo con absorbencia. Si no hay absorcin de

luz por una muestra a una longitud de onda dada, el porcentaje de transmitancia es
100, y la absorbencia es 0. Por otra parte, si la muestra absorbe toda la luz, T = 0 y A =
.
La absorbencia est relacionada a la concentracin por la ley de Beer-Lambert:
A = abc [3]
Donde A es la absorbencia, b es la longitud de la trayectoria de la solucin, c es la
concentracin en moles por litro, y a es la absorptividad molar o coeficiente de extincin
molar. Hay una relacin lineal entre absorbencia y concentracin cuando se obedece la
ley de Beer-Lambert; sin embargo, puesto que a veces ocurren desviaciones de esta
ley, es recomendable construir una curva de calibracin de absorbancia versus
concentracin.
APARATOS Y REACTIVOS
Colormetro 20 Genesys o Spectronic 20 con celdas
Matraz volumtrico de 50 mL
Pipetas de 1-, 2- y 5-mL
Muestra de hierro desconocida, de preferencia que contenga entre 12 y 15% de Fe.
Solucin de hierro estndar, Fe(NO3)3 acidulado con HNO3 (1 mL = 0.050 mg Fe)
NH4C2H3O2, acetato de amonio 1 M
Clorhidrato de hidroxilamina al 10%
o-fenantrolina al 0.3%
H2SO4 6 M
17
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PREPARE SU CURVA DE CALIBRACIN EN EQUIPOS DE TRES, PERO ANALICE

SU MUESTRA DESCONOCIDA INDIVIDUALMENTE.
A. Preparacin de la Curva de Calibracin
Aada con una pipeta exactamente 1 mL de solucin de hierro estndar (1 mL = 0.05

mg Fe) en un matraz volumtrico de 50 mL. Aada 1 mL de acetato de amonio 1 M, 1
mL de clorhidrato de hidroxilamina al 10%, y 10 mL de solucin de fenantrolina al 0.3%,
y diluya exactamente a 50 mL con agua destilada. Mezcle bien hasta desarrollar el color
caracterstico rojo-naranja del complejo de hierro(II) fenantrolina. Permita que el color se
desarrolle durante 10 minutos. Llene a la mitad una celda limpia y seca (tubo
colorimtrico) con la solucin colorida y determine la absorbancia a 510 nm usando un
Spectronic 20 u otro colormetro. Las instrucciones de operacin del Spectronic 20 se
encuentran en el Anexo 1.
Repita usando porciones de 2-mL, 3-mL, 4-mL, y 5-mL de la solucin estndar.
Grafique sus resultados con miligramos de hierro a lo largo de la abscisa y absorbancia
a lo largo de la ordenada. Esta curva se debe entregar con su hoja de reporte. (Se
puede ahorrar tiempo si estas soluciones se hacen todas al mismo tiempo.)
B. Determinacin del Hierro
Pese exactamente alrededor 0.1 g (0.05 para muestras con 12 a 15 porciento hierro)
del hierro desconocido en una matraz volumtrico de 50 mL, aada 5 gotas de cido
sulfrico 6 M, y diluya a exactamente 50 mL. Mezcle completamente y luego transfiera
esta solucin a un matraz Erlenmeyer de 125 mL. Mida exactamente 1 mL de esta
solucin con una pipeta en un matraz volumtrico de 50 mL perfectamente enjuagado y
repita el procedimiento descrito arriba en la Parte A.
Usando la absorbancia observada y la curva de calibracin, calcule los
miligramos de hierro en 1 mL de solucin y el porcentaje de hierro en la muestra. Repita
este procedimiento en dos alcuotas adicionales de 1 mL de solucin desconocida y
calcule la media y la desviacin estndar de sus resultados.
PREGUNTAS DE REVISIN
18
Antes de comenzar este experimento en el laboratorio, usted debe ser capaz de
responder las siguientes preguntas:
1. Para una sustancia dada, cules son los 4 factores de los que depende la cantidad
de luz absorbida?
2. Cmo estn relacionadas algebraicamente el porcentaje de transmisin y la
absorbancia?
3. Cules son los 5 componentes fundamentales de un espectrofotmetro?
4. Enuncie la ley de Beer-Lambert y defina todos los trminos en la expresin.
5. Cul es el propsito de preparar una curva de calibracin?
6. Por qu se usa hidroxilamina en este experimento?
7. Si el porcentaje de transmitancia para una muestra es 100 a 350 nm, cul es el
valor de A?
8. Suponga que la absorbancia experimental es mayor a uno. Cmo modificara su
procedimiento?
9. Si 3.0 mL de una solucin de hierro estndar (1 mL = 0.060 mg Fe) se diluye a 50
mL, cul es la concentracin final de hierro en mg Fe/mL?
10. Si Co(NO3)2 acuoso tiene un coeficiente de extincin de 5.1 L/mol-cm a 505 nm,
muestre que una solucin de Co(NO3)2 0.0750 M dar una absorbancia de 0.38.
19
INCLUYA ESTA HOJA EN SU REPORTE
Muestra desconocida No. _________.
A. Curva de Calibracin
Concentracin de Fe (mg Fe/mL) Absorbencia

1. _________________________ __________
2. _________________________ __________
3. _________________________ __________
4. _________________________ __________
5. _________________________ __________
Los datos de arriba obedecen la ley de Beer-Lambert? __________ Por qu?
________________________________________________________________
B. Determinacin Muestra Desconocida
1. Peso de la muestra ____________ volumen de solucin _________________
Absorbencia Concentracin de Fe (mg Fe/mL)
Prueba 1 ____________ __________________________
Prueba 2 ____________ __________________________
Prueba 3 ____________ __________________________
Media ____________ __________________________
2. Concentracin de Fe en mg/mL ______________ __________
3. Desviacin estndar (muestre los clculos)
4. Porcentaje de Fe en la muestra original (muestre los clculos) ______ _____
20
CUESTIONARIO
1. Por qu la lnea en la celda siempre se alinea con la del portamuestras?
2. Por qu se aadi cloruro de hidroxilamina a su muestra?
3. El hierro(II) reacciona con agua por una reaccin de hidrlisis. Para evitar esta
hidrlisis, se aadi cido a la solucin de hierro estndar. Cmo habran cambiado
sus resultados finales si no se hubiera aadido cido a la solucin de hierro estndar?
4. Suponga que una solucin de Co(NO3)2 tiene un coeficiente de extincin de 5.1
L/mol-cm a 505 nm. Grafique, en papel milimtrico, una grfica de A versus c (mol/L)
para soluciones de Co(NO3)2 0.020, 0.040, 0.060, 0.080, y 0.100 Men una celda de 1
cm. Grafique, en la misma grfica, el porcentaje de transmitancia, T, de cada solucin
versus concentracin.
5. Por qu est la ley de Beer-Lambert en unidades de absorbencia en lugar de en
unidades de porcentaje de transmitancia?
21
ANLISIS DE UNA MEZCLA BINARIA
OBJETIVO
Determinar por el mtodo espectrofotomtrico la concentracin de los componentes de
una mezcla binaria que absorbe luz en la regin visible.
INTRODUCCIN
En esta actividad experimental se emplea la espectrofotometra para determinar la
concentracin de dos sustancias que absorben en la regin del espectro visible, para
ello se preparan disoluciones de KMnO4 y K2Cr2O7 en medio cido, lo suficientemente
diluidas para obtener un error relativo mnimo en la medicin de la absorbencia. Se
corren por separado el espectro de las dos disoluciones, as como el de una mezcla de
ambos de composicin desconocidas.
Cuando las curvas espectrales de ambos componentes se traslapan, como es el
caso, se eligen dos longitudes de onda, 1 y 2, a las cuales las relaciones entre las
absortividades de los componentes a1/a2 y a2/a1 son mximas. Para el permanganato
de potasio 1 = 525.2 nm y para el dicromato de potasio 2 = 435.2 nm.
Como hay dos componentes, se requiere resolver un sistema de dos ecuaciones
simultneas. Las ecuaciones que se derivan suponen que ambas sustancias cumplen
con la ley de Beer y que las absorbencias son aditivas.
Sabemos que A = bc (c, en mol/L) o A = abc (c, en g/L), = a (MM)
1,435.2 = A1,435.2/c1
1,525.2 = A1,525.2/c1
2,435.2 = A2,435.2/c2
2,525.2 = A2,525.2/c2
o bien:
a1,435.2 = 1,435.2/MM1
a1,525.2 = 1,525.2/MM1
a2,435.2 = 2,435.2/MM2
a2,525.2 = 2,525.2/MM2
Para encontrar la concentracin de KMnO4 y de K2Cr2O7 en la mezcla se tienen
las siguientes relaciones:
22
A435.2 = a1, 435.2 b c1 + a2, 435.2 b c2
A525.2 = a1, 525.2 b c1 + a2, 525.2 b c2 (i)
O bien:
A435.2 = 1, 435.2 b c1 + 2, 435.2 b c2

A525.2 = 1, 525.2 b c1 + 2, 525.2 b c2 (ii)
Para el sistema de ecuaciones (i):
a 2,435.2 A525.2 a 2,525.2 A435.2

c1 (g/L) = (1)
a1,525.2a 2,435.2 a 2,525.2a1,435.2
a1,525.2 A435.2 a1,435.2 A525.2
c2 (g/L) = (2)
a1,525.2a 2,435.2 a 2,525.2a1,435.2
Para el sistema de ecuaciones (ii):
2,435.2 A525.2 2,525.2 A435.2

c1 (mol/L) = (3)
1,525.2 2,435.2 2,525.21,435.2
1,525.2 A435.2 1,435.2 A525.2
c2 (mol/L) = (4)
1,525.2 2,435.2 2,525.21,435.2
Substituyendo los datos experimentales en las ecuaciones (1-4) obtenga las

concentraciones en g/L y en mol/L
Nota 1: c1 se refiere a la concentracin de KMnO4 en la mezcla.
c2 se refiere a la concentracin de K2Cr2O7 en la mezcla.
Nota 2: Si la disolucin de la mezcla que se use para correr la grfica del espectro la
toma de una mezcla cinco veces ms concentrada, tomando una alcuota de 5 mL y
aforando a 25 mL, entonces la concentracin de sta mezcla concentrada ser cinco
veces la calculada arriba.
MATERIAL
Colormetro 20 Genesys espectrofotmerto Perkin-Elmer
Celdas de cuarzo o polietileno (un juego por equipo).
Matraces aforados de 50 mL (3 por equipo)
Matraz aforado de 1 L (uno para todo el grupo).
REACTIVOS
Permanganato de potasio, KMnO4
23
Dicromato de potasio, K2Cr2O7
cido sulfrico concentrado
Agua destilada
Se preparan 100 mL de KMnO4 1.793 x 10-4 M y 100 mL de K2Cr2O7 1.446 x 10-3 M.
Registre e imprima el espectro de cada una. El instructivo del colormetro 20 Genesys
se encuentra en el Anexo 2.
De la grfica del espectro para el KMnO4 se obtiene el mximo de absorcin a la
longitud de onda, = 525.2 nm; a esa misma longitud de onda se obtiene la absorcin
para el K2Cr2O7. De la grfica del espectro para el K2Cr2O7 se obtiene la absorcin
mxima a la longitud de onda de 435.2 nm; a esa misma longitud de onda se obtiene la
absorbancia que presenta el KMnO4.
Del espectro para la mezcla binaria KMnO4/ K2Cr2O7 se obtienen las absorbencias A435.2
y A525.2
REPORTE
Incluya las grficas de A vs. para las tres disoluciones, as como los clculos para los
coeficientes de extincin molar, absortividades, absorbencias y concentraciones en g/L
y mol/L.
Incluya en su reporte la respuesta a la pregunta siguiente: Por qu se preparan las
disoluciones en medio cido?
24
SNTESIS Y ANLISIS TRMICO DE OXALATOS METLICOS
OBJETIVO
Preparar oxalatos metlicos hidratados y observar la descomposicin trmica usando la

tcnica de ATG o CBD.
INTRODUCCIN
Una de las formas ms comunes de determinar la estabilidad de un compuesto es

midiendo su repuesta fsica a la aplicacin de calor. Hay muchos tipos de tcnicas
analticas de anlisis trmico, pero las dos ms comunes son el anlisis
termogravimtrico (ATG) y la calorimetra de barrido diferencial (CBD).
En ATG, la muestra a ser analizada se calienta siguiendo un programa de
temperatura preestablecido (lo ms comn es elevar la temperatura por 10-20 oC por
minuto), y se registra la prdida de peso del compuesto. En CBD, lo que se registra es
la absorcin o liberacin de energa sobre el mismo rango de temperatura.
Los iones metlicos del Grupo 2 (IIA) forman oxalatos insolubles a partir de
soluciones neutras o dbilmente cidas. Estos oxalatos precipitan como compuestos
cristalinos blancos hidratados de composicin especfica, los cuales son candidatos
ideales para estudiarse por mtodos trmicos. Se observan regularidades peridicas en
las propiedades trmicas de estas sales en el grupo o familia.
En esta prctica, se preparan los oxalatos de los iones metlicos del Grupo 2
(IIA) va precipitacin de una solucin a pH aproximadamente 5, siguiendo la reaccin
general
M2+ (ac) + C2O42- (ac) = MC2O4 (s)
Donde M2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+, y Ba2+.
El Mtodo de Precipitacin Homognea

Puesto que los oxalatos del Grupo 2 (IIA) son las sales del cido dbil, cido oxlico, su
solubilidad aumentar al incrementarse la concentracin de ion hidrgeno. Por lo tanto,
los oxalatos se pueden precipitar haciendo la solucin ms alcalina, por ejemplo,
elevando el pH. Deseamos producir el precipitado en la forma de cristales individuales
grandes. Para alcanzar esta meta se usa el mtodo de la precipitacin homognea.
En esta tcnica, el reactivo precipitante no se aade inicialmente, sino ms bien, se
25
forma lentamente en la solucin. De esta manera, se minimiza la sobresaturacin, y se
evita la formacin local de concentracin de reactivo precipitante.
La urea, cuando se hidroliza, forma amoniaco.
(H2N)2C=O + H2O = 2NH3 + CO2
La formacin de amoniaco eleva lentamente el pH de la solucin a aproximadamente 5,
debido a su propia hidrlisis. Este pH es suficiente para generar oxalato libre y
precipitar los oxalatos metlicos.
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
El grado de hidrlisis de la urea depende de la temperatura, as que esencialmente
cualquier pH final deseado se puede alcanzar por el mtodo de precipitacin
homognea, usando un control de la temperatura cuidadoso.
SECCIN EXPERIMENTAL
Recomendaciones de Seguridad
xido de Magnesio. Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, deben

seguirse las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Carbonato de Calcio. Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, debe
seguir las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Carbonato de Estroncio. Es prudente usar este compuesto con mucho cuidado, ya
que el estroncio es un metal pesado y se sabe que causa envenenamiento. No lo
ingiera o respire el polvo de este compuesto (use mascarilla). Evite el contacto con la
piel (use guantes). Lave repetidamente con agua si hay contacto con la piel.
Carbonato de Bario. Este compuesto puede ser fatal si se inhala (use mascarilla),
traga, o absorbe a travs de la piel (use guantes). Los compuestos de bario, que es un
metal pesado, se sabe que producen envenenamiento. Lave repetidamente con agua si
hay contacto con la piel.
Urea. La urea no se considera peligrosa y se clasifica como un diurtico, sin embargo,
deben seguirse las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Datos Qumicos
Compuesto PF Cantidad mmoles p.fus. (oC) Densidad
MgO 40.31 40 mg 1.0 3.580
CaCO3 100.09 25 mg 0.25 825 2.830
26
SrCO3 147.63 25 mg 0.17 1100(d) 3.700
BaCO3 197.35 25 mg 0.13 1300(d) 4.430
.
(NH4)2C2O4 H2O 142.11 Soln. Satd. 1.500
Urea 60.06 1.5 g 25.0 133 1.335
MATERIAL
Agitador magntico
Vaso de precipitados de 25-mL
Probeta de 10-mL
Vidrio de reloj
Parrilla con agitacin magntica
Embudo Hirsch
Trampa de agua
Soporte universal con nuez y pinza
Filtro de papel Whatman
Si hay suficientes alumnos, cada equipo puede preparar uno solo de los oxalatos
metlicos y compartir los datos con el resto del grupo.
Pese 25 mg del carbonato metlico deseado (en el caso del magnesio, use 40 mg de
MgO en lugar del carbonato) en un vaso de precipitados de 25-mL. Aada 2.0 mL de
agua desionizada, un agitador magntico, y cubra el vaso con un vidrio de reloj. Aada
HCl 6 M gota a gota al slido con agitacin y suavemente caliente la solucin en una
parrilla hasta que se disuelva todo el slido.
Usando agua desionizada, diluya la solucin a 10.0 mL para todos los metales
excepto magnesio. Aada una gota de indicador rojo de metilo al 1%. En este punto la
solucin debe ser cida y tornarse ligeramente roja. Aada 1.5 mL de una solucin
saturada de oxalato de amonio y 1.5 g (25 mmoles) de urea slida a la solucin. En el
caso de magnesio, la cantidad de urea aadida debe ser 4.5 g.
Separacin del Producto
Con agitacin, hierva la solucin suavemente hasta que cambie el color de rojo a
amarillo. Si es necesario, aada agua para compensar la prdida de agua por
evaporacin (la urea puede que precipite de la solucin concentrada). En este momento
27
deben comenzar a precipitar cristales incoloros de oxalato metlico. Si no se forma
precipitado, aada unas cuantas gotas de hidrxido de amonio 6M para neutralizar
cualquier exceso de cido. Enfre la solucin a temperatura ambiental. Recolecte los
cristales del producto por filtracin usando un embudo Hirsch y trampa de agua. Lave el
producto con agua fra hasta que est libre de cloruros (pruebe con solucin de AgNO3;
el producto est libre de cloruros cuando unas cuantas gotas del filtrado no muestra
turbidez alguna con una gota de solucin de AgNO3 al 1%). Seque el producto sobre
papel filtro. Calcule el rendimiento porcentual de cada producto.
Caracterizacin del Producto
Obtenga el termograma ATG o CDB de cada oxalato metlico hidratado, como le
indique su instructor de laboratorio. Los hidratos de oxalato (con algunas excepciones)
se descomponen en tres etapas.
MC2O4.nH2O = MC2O4 + nH2O
MC2O4 = MCO3 + CO
MCO3 = MO + CO2
Determine la temperatura para cada una de estas descomposiciones, y calcule que tan
exactamente la tcnica trmica usada mide la prida de masa en cada etapa.
NOTA: La descomposicin final para el producto de bario ocurre arriba de 1200 oC, la
cual quiz est ms all de el lmite de la capacidad del analizador.
Calcule el nmero de aguas de hidratacin para cada oxalato hidratado en base a su

termograma (Si slo corri uno, comparte los resultados con el resto del grupo).
Los oxalatos de magnesio y calcio preparados en este experimento se pueden
analizar por absorcin atmica en el siguiente experimento.
CUESTIONARIO
1. Describa la reaccin del carbonato de calcio con HCl. Escriba la ecuacin qumica.
2. Qu clase de indicador es el rojo de metilo? Cul es el rango de pH en el que
cambia de color este indicador?
3. En la preparacin del oxalato de magnesio hidratado se debe evitar un exceso de
oxalato de amonio. Por qu?
4. Correlacione las temperaturas a las que se pierden las aguas de hidratacin. Qu
tendencia peridica ilustra esto?
28
5. Correlacione la temperatura a la que se descompone el carbonato para formar un
xido. Qu tendencia peridica ilustra esto?
6. La temperatura a la que se pierde agua en un compuesto hidratado es indicativo de
la manera en la que est enlazado. En el Grupo 2 (IIA) de los oxalatos, De qu
manera se enlaza el agua?
7. En sulfato de cobre, claramente hay dos modos de enlazarse las aguas de
hidratacin. Cules son estas? Haga una bsqueda bibliogrfica para encontrar la
estructura del CuSO4.5H2O. Un lugar conveniente para comenzar es Comprehensive
Coordination Chemistry, Vol. 5, bajo Copper. (Ayuda: El sulfato es un ligante
oxigenado.) Quin determin primero esta estructura y cmo?
REFERENCIAS
1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A

Comprehensive laboratory experience, Wiley, 1991.
29
ANLISIS POR ABSORCIN ATMICA DE CALCIO Y MAGNESIO
OBJETIVO
Aprender a usar un espectrmetro de absorcin atmica como tcnica analtica para

determinar el porcentaje de metal en una muestra.
INTRODUCCIN
La Espectroscopia por Absorcin Atmica (EAA) es la medicin instrumental de la

cantidad de radiacin absorbida por tomos no-excitados en el estado gaseoso. El
espectro de absorcin de un elemento en su forma atmica gaseosa consiste de lneas
agudas, bien definidas, que surgen de las transiciones electrnicas de los electrones de
valencia. Para metales, las energas de estas transiciones generalmente corresponden
a longitudes de onda en las regiones UV y visible. Se debe seleccionar una longitud de
onda para cada elemento donde el absorba fuertemente el elemento, y donde no
interfieran otros elementos. Para el calcio, la longitud de onda usual es 422.7 nm, y
para magnesio es de 285.2 nm.
La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para la determinacin de
ms de 70 elementos. Las aplicaciones en la industria incluyen muestras clnicas y
biolgicas, materiales forenses, alimentos, bebidas, agua y efluentes, anlisis de
suelos, anlisis de minerales, productos petrolferos, farmacuticos y cosmticos. En
este experimento, se analizar el contenido de calcio y magnesio de muestras de agua
de la llave o agua dura.
SECCIN EXPERIMENTAL
Recomendaciones de Seguridad
Carbonato de calcio: Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, se
deben tomar las medidas de seguridad propias de un laboratorio de qumica.
Magnesio. Este elemento es daino si se ingiere. Se deben observar las precauciones
normales.
DATOS QUMICOS
Compuesto PF Masa (g) mmoles p.fus.(oC) Densidad
CaCO3 100.09 1.249 12.48 825 2.83
30
Mg 24.31 1.000 41.14 648 1.74
MATERIAL
Dos matraces volumtricos de 1-L
Dos matraces volumtricos de 250-mL
Diecisis matraces volumtricos de 100-mL
Solucin estndar de Cu2+, 5 ppm.
Preparacin de Soluciones Stock y Estndares de Calibracin
NOTA: Asegrese de etiquetar todos los matraces cuidadosamente con el metal
que contienen y su concentracin. Se preparan suficientes soluciones stock para
todo el grupo.
Prepare una solucin stock de ion calcio, Ca2+, a 500 ppm, disolviendo 1.249 g
de carbonato de calcio en 50 mL de agua destilada en un matraz volumtrico de 1-L.
Aada suficiente HCl concentrado (Precaucin: Corrosivo!) slo hasta que se disuelva
el carbonato de calcio. Aada agua destilada hasta el aforo.
Prepare una solucin stock de ion magnesio, Mg2+, a 1,000 ppm, disolviendo
1.000 g de tiras de magnesio (remueva la pelcula de xido con papel lija) en un matraz
volumtrico de 1-L en suficiente HCl 6M hasta disolverlo. Aada HCl al 1% (v/v) hasta el
aforo.
Prepare una solucin de ion calcio Ca2+ a 50 ppm diluyendo 25 mL de la solucin
stock a 500 ppm en un matraz volumtrico de 250-mL. Prepare una serie de soluciones
de calibracin, como sigue, usando matraces volumtricos de 100-mL.
1. 2 ppm: Diluya 4 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
Prepare una solucin de Mg2+ a 20 ppm diluyendo 5 mL de la solucin stock a
1,000 ppm hasta 250 mL. Prepare una serie de soluciones de calibracin, como sigue,
usando matraces volumtricos de 100-mL.
1. 0.4 ppm: Diluya 2 mL de la solucin a 20 ppm a 100 mL.
31
Obtenga de su profesor de laboratorio una muestra desconocida de agua dura.
(Se pueden usar para este propsito los oxalatos preparados en el experimento
Sntesis y Anlisis Trmico de Oxalatos Metlicos: Disuelva 18 mg de oxalato de
magnesio hidratado en un matraz volumtrico de 250-mL, usando 1 mL de HCl 12M.
Afore con agua.) Prepare una serie de soluciones de la muestra desconocida, como
sigue:
1. Diluya 5 mL de la muestra desconocida hasta 100 mL.
4. Diluya 0.5 mL de la muestra desconocida hasta 100 mL.
Calibracin del Equipo de Absorcin Atmica (Vea el ANEXO 4).
Comenzando con la solucin ms diluida, obtenga la lectura de absorcin (abs) para
cada una de las soluciones de calibracin de Ca2+. Aspire agua destilada entre cada
medicin de Ca2+. Luego registre la absorcin de la solucin de Ca2+ desconocida.
Gire la manecilla de abs a conc. Seleccione dos de las soluciones conocidas
(preferentemente una concentracin alta y otra baja). Recuerde aspirar agua destilada
entre cada solucin. Mientras aspira la dilucin ms baja teclee la concentracin de la
solucin conocida. Por ejemplo, ponga 2.0 y presione SI dos veces. Cambie de conc
to abs y registre la absorbencia. Repita el procedimiento por tantos estndares como
lo permita el equipo.
Presione 5.0 (s) y el botn t. Aspire la muestra desconocida y presione
lectura. Ahora se puede leer la concentracin de la desconocida directamente.
Registre este valor. (Si us los oxalatos del experimento previo, calcule el porcentaje de
Mg o Ca en el oxalato.)
32
Repita este procedimiento para Mg2+, recordando establecer la longitud de onda
en 285 nm. Recalibre el instrumento como antes.
NOTA: Si el instrumento no permite la lectura directa de concentraciones
desconocidas, haga una grfica de concentracin (eje x) versus absorbencia (eje
y) para las soluciones conocidas. Ajuste los puntos con la mejor lnea recta. La
concentracin de la desconocida se puede obtener leyendo del eje de la
absorbencia hasta que se alcance la lnea y tomar la lectura del valor de la
concentracin.
Para apagar el instrumento, cierre el tanque de acetileno, y luego el aire. Apague

el compresor y la fuente de poder.
CUESTIONARIO
1. Qu significa el trmino sputter (chisporrotear) en relacin a la operacin de un
tubo de ctodo hueco en anlisis de absorcin atmica?
2. Qu enfoque grfico se puede usar en la determinacin cuantitativa EAA de una
especie especfica? Ilustre con un ejemplo.
3. Cules son los dos fenmenos bsicos que contabilizan por la ineficiencia del
sistema de quemado de la flama nebulizada que se usa en EAA?
4. Por qu se debe cortar el rayo de luz (de la fuente de ctodo-hueco)?
5. En una flama H2-O2, el pico de absorcin para hierro se encontr que bajaba en
intensidad en la presencia de grandes concentraciones de ion sulfato. Sugiera una
explicacin para esta observacin. Sugiera un mtodo para vencer esta interferencia
potencial del ion sulfato en una determinacin cuantitativa de hierro.
6. El plomo y el mercurio son metales pesados venenosos bien conocidos. Ambos se
analizan comnmente usando EAA, aunque los mtodos para cada uno difieren. Haga
una bsqueda bibliogrfica acerca de la historia de la EAA y cmo se ha usado para
analizar estos elementos. Un buen artculo de revisin para comenzar es Waals, A.
Anal. Chem. 1974, 46, 698A.
REFERENCIAS
Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A Comprehensive
Laboratory Experience, John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1991.
33
Skoog, D. A., Principles of Instrumental Analyses, 3rd ed., Saunders: Philadelphia, PA,
1985, captulo 9.
34
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA DE SOLUCIONES INICAS
OBJETIVO
Este experimento considera la teora y la prctica de usar mediciones de

conductividad para caracterizar compuestos de coordinacin.
INTRODUCCIN
La conductividad tiene extensas aplicaciones analticas ms all de las
titulaciones conductomtricas. Algunas de las otras aplicaciones son revisar la calidad
del agua, determinar el contenido de humedad del suelo y preparar soluciones de
concentraciones conocidas.
El uso principal de las mediciones conductomtricas en qumica inorgnica es
determinar la naturaleza de los electrolitos formados por sales inorgnicas. Por ejemplo,
en la tabla de abajo, tres de los ismeros solvatados de cloruro de cromo presentan
estos valores de conductividad.
Tabla 1
Compuesto Tipo de Sal Concentracin Conductividad
[Cr(H2O)6]Cl3 (A3+)(X1-)3 0.0079 M 353.1
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O (A2+)(X1-)2 0.01 M 208
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O (A1+)(X1-) 0.008 M 103.1
Claramente la sal tri-univalente tiene una conductividad mayor que la sal uni-univalente.
Si se puede encontrar alguna correlacin entre mediciones de conductividad y
tipos de iones, las determinaciones conductomtricas sern tiles en la caracterizacin
de compuestos inorgnicos.
Al medir la resistencia de soluciones, es inmediatamente evidente que el valor

depende de la concentracin de la solucin, tamao de los electrodos, la distancia que
separa los electrodos, etc. Por esta razn, se han establecido varias definiciones
convenientes para poder asignar los valores caractersticos del soluto y el solvente.
Resistencia Especfica
La resistencia especfica es la resistencia en ohms de un espcimen de un
centmetro de longitud y un centmetro cuadrado de seccin transversal. Si
35
r = resistencia especfica
l = longitud en cm
a = seccin transversal en cm cuadrados
R = resistencia medida
Entonces
l
R = r ohms
a
Conductancia Especfica
La conductancia especfica es el recproco de la resistencia especfica. Si la
conductancia especfica es K, entonces por definicin
1 1
K= o r=
r K
Substituyendo en la expresin para resistencia especfica,
l
K =r ohms 1cm 1
(a )( R)
Conductancia Equivalente
Este trmino usualmente se representa por , y expresa la conductividad de
todos los iones producidos por un gramo equivalente de un electrolito. Si
gra mo equivalente
N=
litro
K = conductancia especfica
K
= 1000 ohms 1cm 2 equivalente 1
N
El gramo equivalente se usa en el sentido clsico. As, equivalentes de NaCl = PF/1,
BaCl2=PF/2, LaCl3=PF/3, etc. (P.F. = Peso Frmula).
Conductancia Equivalente de Iones Separados
Esto es idntico a la conductancia equivalente excepto que es una medida de
la conductividad de solo el anin o el catin. N en este caso es el nmero de gramos
equivalente del ion particular por litro. Un gramo equivalente de Cl- = (peso atmico)/1,
Ca2+ = (peso atmico)/2, [Fe(CN)6]4- = (peso frmula del ion)/4, etc.
Conductancia Molar,
Este trmino es similar a la conductancia equivalente excepto que M, el nmero
de gramos mol por litro, se usa en lugar de equivalentes por litro.
36
K
= 1000 ohms 1 cm2mol-1
M
Efecto de los Variables
Al examinar los datos de conductividad, es evidente que hay varias variables que
deben especificarse. Una de estas es la temperatura.
Tabla II
La Conductancia Equivalente de los Iones Separados
Ion 0oC 18oC 25oC 75oC 100oC 156oC
K+ 40.4 64.6 74.5 159 206 317
Na+ 26 43.5 50.9 116 155 249
(NH4)+ 40.2 64.5 74.5 159 207 319
Ag+ 32.9 54.3 63.5 143 188 299

Ba2+ 33 55 65 149 200 322
Ca2+ 30 51 60 142 191 312
1/3 La3+ 35 61 72 173 235 388
Cl- 41.1 65.5 75.5 160 207 318

(NO3)- 40.4 61.7 70.6 140 178 263
Ac- 20.3 34.6 40.8 96 130 211
(SO4)2- 41 68 79 177 234 370

(C2O4)2- 39 63 73 163 213 336
[Fe(CN)6]4- 58 95 111 244 321

1/3 [Fe(CN)6]4- 100.9
1/3 [Co(NH3)6]3+ 101.9
1/6 [Co2(trien)3]6+ 68.7
[Ni2(trien)3]4+ 52.5
H+ 240 314 350 565 684 777

37
OH- 105 172 192 360 439 592
Por ejemplo, un examen de la Tabla II muestra que hay un incremento marcado en la

conductividad con incremento de la temperatura. Cerca de la temperatura ambiental el
cambio es cerca 2.5% por grado para muchos de los electrolitos. Esto requiere un
control exacto de la temperatura mientras se hacen mediciones de conductividad.
Tambin es importante anotar la temperatura asociada con un valor reportado de la
conductividad. Si se tienen que hacer comparaciones gruesas de valores de
conductividad reportados a dos temperaturas diferentes se puede usar la siguiente
frmula.
R25 = Rt(1 + 0.025t)
Donde
R25 = Resistencia especfica a 25oC
Rt = Resistencia especfica a la temperatura toC
t = Diferencia entre 25C y toC
Para trabajo exacto, la variacin de la resistencia con la temperatura debe determinarse
independientemente para cada sal estudiada.
Otra variable importante mostrada en los datos de conductividad es la de la
concentracin. Esta se tabula de varias formas. Por ejemplo, en el Handbook of
Chemistry and Physics, las concentraciones estn dadas en gramos equivalentes por
1000 cm3. Para AgNO3 a 25C, se dan los siguientes valores.
Tabla III
Conc. Inf. Dil. 0.0005 0.001 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1
133.36 031.36 130.51 127.20 124.76 121.41 115.24 109.14
En Gmelin, las concentraciones se dan como V, donde V es el nmero de litros de

solvente en el cual se disuelve un mol o un equivalente de soluto. La concentracin en
g moles o g equiv. es 1/V. Para Cs2[Co(NO2)3C2O4NH3] a 25C se dan los siguientes
valores.
Tabla IV
V 2000 1000 500 250
265 258 236 225
38
La razn para la cada en conductancia equivalente o molar con la concentracin es el
aumento de la atraccin interinica a concentraciones elevadas. Estos fenmenos se
han explicados por Debye y Hckel y por Onsager. Discusiones de la ecuacin de
Onsager se pueden encontrar en la mayora de los libros de texto elementales de
fisicoqumica y en todos los libros de electroqumica.
Debido al efecto de la atraccin interinica, los datos de conductividad
normalmente se determinan para una serie de concentraciones. Al graficar la
conductancia molar vs concentracin, se puede determinar una conductancia molar
lmite. Algunas fuentes enlistan esta conductancia lmite como aquella a dilucin infinita.
Esto por supuesto no es del todo exacto puesto que una solucin a dilucin infinita es el
solvente puro el cual tiene una conductancia muy diferente que la de la solucin.
Una variable que no es inmediatamente evidente del examen de las tablas es la
del solvente. La mayora de los datos tabulados son para agua. No se pueden hacer
comparaciones directamente de datos obtenidos en un solvente con los obtenidos en
otro. Hay datos de conductividad reportados en otros solventes tales como glicoles,
amoniaco lquido, aminas, trifluoruro de bromo, fluoruro de hidrgeno, etc. En este
experimento se supone que el solvente es agua.
Ahora que se han definido los trminos y se entienden las variables, podemos
buscar una correlacin entre la conductancia molar y la ionizacin de una sal. Al
examinar la conductancia equivalente a 25C en la Tabla II, se observar que el rango
de valores de 40 para el ion acetato a 111 para el ion ferrocianuro. No se consideran los
valores excepcionales para los iones hidrgeno e hidroxilo. Si uno supone que el valor
promedio para la conductancia equivalente de un ion es 60, entonces la conductancia
molar ser 120 para un electrolito uni-univalente (A+X-), 240 para electrolitos del tipo
A2+(X1-)2 o (A1+)2X2-, 360 para electrolitos del tipo A3+(X1-)3 o (A1+)3X3-, etc. La Tabla V
muestra los datos experimentales que se pueden comparar con los valores estimados.
Tabla V
Conductancias Molares Lmite a 25oC
Esperadas (2 x 60) = 120
Sal 0 Sal 0
AgNO3 133.36 KReO4 128.20

KBr 151.9 LiCl 115.03
39
KCl 149.86 LiClO4 105.98
KClO4 140.04 NH4Cl 149.7
KHCO3 118 NaCl 126.45

KI 150.38 NaClO4 117.48
KNO3 144.96 NaI 126.9
NaOAc 91.0

Sal 0
BaCl2 279.96
CaCl2 171.68
CuSO4 267.2
MgCl2 258.8
Na2SO4 259.8
SrCl2 271.6
ZnSO4 265.6

Sal 0
K3Fe(CN)6 523.5
LaCl3 437.4
Se puede ver que, aunque muchas sales caen en el rango esperado, algunas no.
Algunos electrolitos seleccionados arbitrariamente cuyas conductividades molares a
9.85 x 10-4 molar y 25C dan resultados errneos se enlistan en la Tabla VI.
Tabla VI
Sales con Valores Bajos
Sal
40
[CoOH(H2O)(NH3)4](NO3)2 131.8
.
[CoCrO4(NH3)4]NO3 H2O 56.79
[Co4(OH)6(NH3)12](NO3)6 354.2
Sales con Valores Altos

Sal
[CoClO4(NH3)5](ClO4)2 330
[CoBrO3(NH3)5](BrO3)2 369
K4Fe(CN)6 1476
Sin embargo, la formulacin de los ismeros solvatados para cloruro de cromo

mencionados al principio de este experimento se habra asignado correctamente
basada en las conductividades. Las conductividades para los compuestos de cobalto
nitroamina son consistentes. Las conductividades molares para soluciones 0.001 molar
a 25C se muestran en la Tabla VII.
Tabla VII
Compuestos de Cobalto Nitroaminados
Sal
[Co(NH3)6]Cl3 461
[Co(NH3)5NO2]Cl2 263
[Co(NH3)4(NO2)2]Cl 105
Co(NH3)3(NO2)3 1.6
K[Co(NH3)2](NO2)4 106
K3[Co(CN)6] 459
Los valores para los compuestos AX3 y A3X son mayores que el valor de 6 x 60 = 360
pero completamente consistente con el valor experimental LaCl3. Debido a que las
sales 3,3 y 4,4 muestran conductividades consistentemente mayores que los valores 6 x
60 = 360 y 8 x 60 = 480, algunas fuentes enlistan 430 como un valor promedio arbitrario
para los electrolitos 3,3 y 550 como un valor promedio arbitrario para los electrolitos 4,4.
An cuando los valores estn muy alejados del rango estimado, una serie de
mediciones pondr en evidencia la fuente de la desviacin. Por ejemplo, la siguiente
41
secuencia de mediciones se hizo en difeniliodonio
dicianobis(dimetilglioximato)cobalto(III). Los valores de conductividad mencionados son
los valores lmite de conductancias equivalentes a 20C.
Tabla VIII
Conductancias Molares Lmite a 20oC
Sal Yodonio o, en mho cm-1
2I+[Co(CN)2(DMG)2]- 43
2I+Cl- 97
La conductancia ion-equivalente para Cl- 70
a partir de tablas es
Por diferencia, la conductancia ion 27
equivalente para 2I+ es
K+[Co(CN)2(DMG)2]- 87
La conductancia ion equivalente para K+ 68
de tablas es
Por diferencia, la conductancia ion 19
equivalente para [Co(CN)2(DMG)2]-
La conductancia equivalente de la sal 46

obtenida a partir de la conductancia ion
equivalente individual es 27 + 19 =
Esto confirma el valor tan bajo de 43 e indica que tanto el anin como el catin
contribuyen a la baja conductancia equivalente.
Antes de hacer mediciones en una solucin desconocida, se tiene que
determinar la constante de la celda. Debido a que las dimensiones l (distancia entre
electrodos) y a (rea del electrodo) son difciles de medir exactamente, la cantidad l/a
se determina midiendo la conductancia de una solucin estndar de KCl. De la
definicin de conductancia especfica,
42
l
K=
aR
Si l/a es la constante de la celda k,

k
K=
R
Rearreglando
K = KR
K, la conductancia especfica de KCl para varias concentraciones y varias temperaturas,
se enlista en manuales y otras referencias. En la tabla IX se muestran los datos para
KCl 0.01 N preparado por disolucin de 0.7459 g de KCl puro y seco en suficiente agua
para hacer 1 litro a 18C.
Tabla IX
Conductancia Especfica de KCl 0.01 M
Temperatura Cond. Especfica Temperatura Cond. Especfica
(oC) (Mho/cm.) (oC) (Mho/cm.)
15 0.001147 23 0.001359
16 0.001173 24 0.001386
17 0.001199 25 0.001413
18 0.0012225 26 0.001441
19 0.001251 27 0.001468
20 0.001278 28 0.001496
21 0.001305 29 0.001524
22 0.001332 30 0.001552
Del valor de K obtenido de la Tabla IX y el valor medido de R, se puede determinar el

valor de la constante de la celda k.
Debido a que la conductividad del agua puede variar mucho con las impurezas,
el siguiente paso es limpiar la celda perfectamente con agua destilada y medir la
conductividad del agua destilada. El agua pura tiene una conductividad especfica
reportada de K = 5 x 10-8 mho cm-1 a 25C. Cuando el agua de esta pureza se expone al
aire alcanza una conductividad especfica de equilibrio de K = 0.8 x 10-6 mho cm-1. Esto
se debe principalmente al CO2 del aire que se disuelve en el agua. El agua destilada
43
ordinaria normalmente presenta conductividades mayores que estas. Adems de CO2,
frecuentemente hay NH3 o NH4Cl y materia orgnica disuelta en ella. Si la conductividad
especfica del agua destilada es mayor, entonces hay dos posibilidades. O se hace una
correccin en las conductividades de las soluciones medidas o el agua que se use
tendr que ser purificada por destilacin de una solucin de permanganato alcalino en
un equipo todo de vidrio. La ltima opcin es por supuesto la preferida.
Limpie la celda una vez ms con agua bidestilada y ponga una solucin 10-3
molar de la sal que vaya a medir en la celda. Use un bao externo para mantener la
temperatura de la celda constante.
En general, las soluciones con alta resistencia se deben medir en celdas con
electrodos grandes cercanos y soluciones con resistencias bajas en celdas con
electrodos alejados. Para electrolitos con resistencia especfica menor a 250 ohms, se
recomienda una celda con una constante de 10 o mayor. Para electrolitos con
resistencia especfica 250 a 200,000 ohms, se debe usar una celda con una constante
de 1. Para electrolitos con resistencias especfica mayores, es mejor usar una celda con
una constante de 0.1
Observe si hay cambios en la conductividad con el tiempo. La mayora de los
iones complejos sufren de acuacin. Algunos sufren reacciones de acuacin tan
rpidamente que la especie medida es siempre la especie en equilibrio. De la primera
serie de transicin, Cr3+ y Co3+ forman complejos cuyas reacciones generalmente son
lentas. An as, los valores del cloruro de cromo mencionados en la primera parte de
este experimento son valores extrapolados a tiempo cero. Se puede notar un cambio de
conductividad con el tiempo para estos iones debido a la formacin de una forma
hidratada de equilibrio.
Clculos Muestra
Resistencia medida de una solucin de KCl 0.01 M a 20oC 1175
Conductividad especfica de KCl 0.01 M a 20C de la Tabla IX 0.001278
Calculando para la constante de celda
k=KR
k = (0.001278) (1175)
k = 1.501
Resistencia medida con agua a 20oC 299,000
Calculando para la conductancia especfica del agua
44
k
K=
R
1.501
K=
299,000
K = 5.02 x 10-6
Resistencia medida de 9.85 x 10-4 molar de la solucin X 3750
Calculando para la conductancia especfica de la solucin X
k
K=
R
1.501
K=
3750
K = 4.00 x 10-4
Debido a que la conductividad del agua es dos rdenes de magnitud o menos, no se
necesita hacer correcciones.
Calculando para la conductancia molar,
K
= 1000 ohm 1cm 2
M
4.00 x10 4
= 1000
9.85 x10 4
= 406.5ohm 1cm 2 (ohm-1 = mho)
CUESTIONARIO
1. El agua para conductividad se prepara por destilacin de permanganato alcalino.
Cul es el rol del permanganato?
2. Por qu se prefieren electrodos de platino para las celdas de conductividad?
REFERENCIAS
1. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice Hall,
Upper Saddle River: New Jersey, 1999.
comprehensive laboratory experience, John Wiley & Sons, Inc.: New Cork, 1991.
45
POLMEROS INORGNICOS
OBJETIVO
Comparar las reacciones de hidrlisis y poli-condensacin para obtener geles va
catlisis cida y bsica y su efecto en las propiedades fsicas de un polmero de silicato.
INTRODUCCIN
Los soles son dispersiones de partculas coloidales (tamao 1-100 nm) en un
lquido. Un gel es una red rgida interconectada con poros de dimensiones sub-
micromtricas y cadenas polimricas cuya longitud promedio es mayor a un micrmetro.
El proceso sol-gel es el nombre dado a cualquiera de un nmero de procesos
que involucra una solucin o sol que sufre una transicin a un gel rgido de masa
porosa. Un ejemplo particular de un proceso sol-gel es la reaccin de Si(OCH2CH3)4,
etanol y agua. Estos tres reactivos forman una solucin monofsica que pasa por una
transicin sol-gel hacia un sistema bifsico de silica slida (SiO2) y poros llenos con
solvente. En este experimento de laboratorio usted llevar a cabo una preparacin sol-
gel de geles de slice.
La reaccin fundamental del proceso sol-gel es la hidrlisis y polimerizacin de
un alcxido de silicio. La hidrlisis ocurre cuando Si(OCH2CH3)4 y agua se mezclan en
un solvente mutuo, generalmente etanol:
Si(OCH2CH3)4 + H2O Si(OCH2CH3)3OH + CH3CH2OH
Los intermediarios que existen como resultado de una hidrlisis parcial incluye
molculas con grupos Si-OH, que se llaman silanoles. La hidrlisis completa de
Si(OCH2CH3)4 a Si(OH)4 dara cido silcico, pero la hidrlisis completa no ocurre. En su
lugar, puede ocurrir condensacin entre ya sea dos silanoles o un silanol y un grupo
etoxi para formar un oxgeno puenteado o un grupo siloxano (-SiO-Si-), y una molcula
de agua o etanol se elimina. Un ejemplo de la condensacin entre dos silanoles con la
eliminacin de agua es
Si(OCH2CH3)3OH + Si(OCH2CH3)3OH (CH3CH2O)3SiOSi(OCH2CH3)3 + H2O
Entonces la hidrlisis de (CH3CH2O)3SiOSi(OCH2CH3)3 producir, por ejemplo,

(CH3CH2O)2Si(OH)OSi(OCH2CH3)3 que puede sufrir posterior polimerizacin.
46
Las reacciones de hidrlisis y poli-condensacin se inician en numerosos sitios
dentro de la solucin de Si(OCH2CH3)4 y H2O conforme ocurre la mezcla. Cuando un
nmero suficiente de enlaces Si-O-Si interconectados se forman en una regin,
interaccionan cooperativamente para formar partculas coloidales o un sol. Con el
tiempo, las partculas coloidales y las especies de slice condensada se enlazan entre s
para formar una red tridimensional. En la gelacin, la viscosidad se incrementa
agudamente, y resulta un objeto slido con la forma del molde. El producto de este
proceso en la transicin sol-gel se llama un alcogel. Una vez terminada la transicin sol-
gel, la fase del solvente se puede remover. Si se remueve por secado convencional, tal
como evaporacin, resulta un xerogel. Si se remueve por evacuacin supercrtica (alta
temperatura), resulta un aerogel.
Si se remueve la fase del solvente va evacuacin supercrtica, el aerogel tiene
una densidad muy baja. Estos aerogeles tienen propiedades aislantes trmicas muy
buenas cuando se emparedan entre placas de vidrio y se evacuan. Los xerogeles son
ms densos que los aerogeles, tienen reas superficiales mas grandes y
frecuentemente son microporosos. Se pueden usar como soportes catalticos,
conductores inicos (cuando se dopan apropiadamente), y precursores para una amplia
gama de vidrios, cermicos, recubrimientos, pelculas, y fibras, dependiendo del mtodo
de preparacin. Tambin, se usan varios procesos comercializados de tecnologa sol-
gel, y una cantidad cada vez mayor de investigacin se est llevando a cabo en este
campo. Las reacciones de hidrlisis y condensacin no estn, por supuesto, limitadas a
alcxidos de silicio, sino que se pueden aplicar a muchos sistemas de alcxidos
metlicos. As, el proceso sol-gel de cermicas ms complejas est ahora
evolucionando rpidamente para incluir la sntesis de superconductores y
recubrimientos sobre discos de memoria ptica.
Reaccin catalizada por cidos.
A niveles bajos de pH, esto es en condiciones cidas (hidrlisis lenta), la slice
tiende a formar molculas lineales que estn ocasionalmente entrecruzadas. Estas se
revuelven y forman ramas adicionales, resultando en gelacin.
Reaccin catalizada por bases.
Bajo condiciones bsicas (hidrlisis ms rpida), se forman ms cmulos
altamente ramificados que no se interpenetran antes del secado y por lo tanto se
47
comportan como especies discretas. La gelacin ocurre por enlazamiento de los
cmulos.
Para entender como las reacciones catalizadas por cidos y bases conducen a
micro-estructuras diferentes en los geles, ahora consideramos qu sucede cuando se
remueve el solvente por evaporacin para formar xerogeles. Para geles polimricos
tales como estos, la remocin del solvente se espera que colapse la red de poros,
resultando gradualmente en entrelazamientos adicionales conforme grupos -OH y -OR
que no han reaccionado entran en contacto. Las diferentes estructuras de los geles
hidrolizados lentamente (catalizados por cidos) y rpidamente (catalizados por bases)
responden diferentemente a la remocin de solvente durante el secado. Geles de alta
densidad y bajo volumen de poros se forman en sistemas dbilmente entrecruzados
(geles catalizados por cidos). Conforme los polmeros colisionan uno sobre el otro, se
deforman fcilmente y forman una densa estructura de gel. Cuando la hidrlisis es ms
rpida (geles catalizados por bases), los polmeros son ms grandes y estn ms
altamente entrecruzados; al colisionar los polmeros no se deformarn tan fcilmente. El
gel se seca en un arreglo de partculas empaquetadas ms o menos al azar alrededor
de las cuales hay grandes vacos. Piense en los dos casos como la habilidad para
enredar un plato de espagueti (catlisis cida) versus la inhabilidad para enredar un
plato de amaranto (catlisis bsica).
REACTIVOS
Tetraetilsilicato, Si(OCH2CH3)4 (Aldrich, tetraetilortosilicato, 98%)
Etanol absoluto, CH3CH2OH
cido clorhdrico (conc), HCl
Amonaco acuoso (conc), NH4OH
Azul de bromotimol, sal sdica (Soluciones del indicador preparadas son menos
deseables, porque cambiarn la cantidad de agua en la mezcla de reaccin.)
Yoduro de potasio, KI
Tiocianato de potasio, KSCN
Soluciones de Fe3+, Cu2+, Ag+, Pb2+
MATERIALES
48
Sonificador (Si se usa agitacin magntica, la mezcla requiere 1-2 horas; con el
sonificador slo se requieren 20 minutos.)
Indicador de papel pH
Estufa de secado puesta a 60 oC
Pipetas de plstico o vidrio desechables
2 varillas de vidrio
2 cajas Petri
6 tubos de ensaye.
2 matraces Erlenmeyer de 100 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 probeta graduada de 25 mL
Use guantes y goggles (o lentes protectores)
Precaucin: Si(OCH2CH3)4 es irritante a los ojos, membranas mucosas, y
rganos internos. Asegrese de trabajar en la campana de extraccin tanto como
sea posible y use guantes. Deseche todos los residuos en un frasco para desecho
de solventes orgnicos.
Mida 15.5 mL de etanol absoluto en cada uno de los dos matraces Erlenmeyer.
En la campana de extraccin, vace en un vaso de precipitados pequeo alrededor de
30 mL del lquido Si(OCH2CH3)4 (TetraEtilOrtoSilicato = TEOS) e inmediatamente cierre
la botella de TEOS. Use este Si(OCH2CH3)4 para medir y aadir exactamente 15.0 mL
de Si(OCH2CH3)4 a cada uno de los matraces que contienen etanol.
Hidrlisis Catalizada por cidos

Mida 19.0 mL de agua destilada y mzclela con 2-3 gotas de HCl concentrado.
Vace esta solucin acuosa cida en la solucin Si(OCH2CH3)4-etanol. Se forman
capas? Mida el pH del agua introduciendo una varilla de vidrio en la solucin y dejando
que una pequea gota toque un pedacito de papel indicador. El pH debe ser alrededor
de 3. Ajuste el pH a este valor aadiendo tantas gotas de cido como sea necesario.
Hidrlisis Catalizada por Bases
49
Mida 19.0 mL de agua destilada y mzclela con 8-10 gotas de amoniaco acuoso
concentrado. Vace esta solucin acuosa bsica en la solucin Si(OCH2CH3)4-etanol.
Se forman capas? Mida el pH del agua introduciendo una varilla de vidrio en la
solucin y dejando que una pequea gota toque un pedacito de papel indicador. El pH
debe ser alrededor de 10. Ajuste el pH a este valor aadiendo tantas gotas de base
como sea necesario.
Formacin Sol-Gel
Ponga ambos matraces en un sonificador durante 20 minutos (o mezcle con un
agitador magntico por 1-2 horas si no hay disponible un sonificador). Si todava estn
presentes mltiples capas, aada unas pocas gotas ms de HCl concentrado (catlisis
cida) o amoniaco acuoso concentrado (catlisis bsica) y mzclelos en el sonificador
por 10 minutos ms (o agite una hora ms). Contine hasta que las capas se mezclen
por completo.
Quite parte del sol del matraz de reaccin catalizado con cido, y llene una caja
Petri a un nivel de alrededor de 5 mm. Tome el resto del sol y divdalo en tres tubos de
ensayo pequeos. Aada unos pocos cristales de la sal sdica de azul de bromotimol a
uno de los tubos. En el segundo tubo, aada unos pocos cristales de yoduro de potasio,
KI. Aada unos pocos cristales de tiocianato de potasio, KSCN, al tercer tubo. Cul es
el color de los soles? Ponga los tres tubos previamente etiquetados en una estufa de
secado a 60 oC. Deje que el contenido de la caja Petri se evapore lentamente a la
temperatura ambiente.
Quite parte del sol del matraz de reaccin catalizado con base, y llene una caja
Petri a un nivel de alrededor de 5 mm. Tome el resto del sol y divdalo en tres tubos de
ensayo pequeos. Aada unos pocos cristales de la sal sdica de azul de bromotimol a
uno de los tubos. En el segundo tubo, aada unos pocos cristales de yoduro de potasio,
KI. Aada unos pocos cristales de tiocianato de potasio, KSCN, al tercer tubo. Cul es
el color de los soles? Deje que el contenido de la caja Petri se evapore lentamente a la
temperatura ambiente. Ponga los tres tubos previamente etiquetados en una estufa de
secado a 60 oC.
Despus de 1 semana, saque los tubos de la estufa. Ocurrieron
cambios ?Examine el contenido de las cajas Petri. Registre sus observaciones.
50
Ensayos Indicadores
Coloque parte del producto de la catlisis cida que contiene azul de bromotimol
en un vaso de precipitados cubierto. Tambin ponga un contenedor abierto pequeo
con amoniaco acuoso concentrado en el vaso de precipitados (una fuente de amoniaco
gaseoso). Qu sucede? Qu le dice esto acerca de la porosidad del producto?
Ponga parte del producto de la catlisis bsica que contiene azul de bromotimol
en un vaso de precipitados cubierto. Tambin ponga un contenedor abierto pequeo
con HCl concentrado en el vaso de precipitados (una fuente de HCl gaseoso). Qu
sucede? Qu le dice esto acerca de la porosidad del producto?
Aada parte del producto que contiene KI en una solucin de Ag+ o Pb2+. Qu
sucede? Por qu? A los productos de la catlisis cida y bsica les ocurre lo mismo?
Aada parte del producto que contiene KSCN en una solucin de Fe3+ o Cu2+.
Qu sucede? Por qu? A los productos de la catlisis cida y bsica les ocurre lo
mismo?
CUESTIONARIO
1. Calcule la razn molar de Si(OCH2CH3)4 a CH3CH2OH a H2O usada en el
experimento (la densidad de Si(OCH2CH3)4 es 0.936 g/mL; la densidad del etanol es
0.789 g/mL).
2. Cul es la relacin de Si(OCH2CH3)4 a H2O que se requiere para la hidrlisis
completa de Si(OH)4 ? (Hint : Escriba una ecuacin balanceada.)
3. Observ algn cambio en volumen despus del mezclado? Despus del secado?
Por qu sucede esto?
4. Qu evidencias tiene para la porosidad de los geles?
5. Estudie las micrografas electrnicas de los xerogeles catalizados con cido y base.
Cules son las diferencias en la micro-estructura de los dos tipos de geles? Puede
usted sugerir una razn para la diferencia en las microestructuras?
REFERENCIAS
A. B. Ellis, et al., Teaching General Chemistry. A Materials Science Companion, ACS:
Washington, 1993.
51
pKA DE UN INDICADOR CIDO-BASE
OBJETIVO
Determinar el pKa de un indicador cido-base por espectroscopia visible.
DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO

Primero deben verificar la max de la forma con mayor absorbencia del indicador,
usualmente la forma bsica, en el espectrofotmetro. Luego, ajustan el pH de cinco
alcuotas de una solucin buffer-indicadora a valores centrados alrededor del pKa del
indicador y entonces miden las absorbencias, A, de las soluciones resultantes. Llevan
estas soluciones a pH bajos para generar la forma cida pura del indicador, HIn, y
miden su absorbencia, AHIn. Toman otra solucin a un pH elevado para generar la forma
bsica pura, In-, y determinan su absorbencia, AIn-. Usando la ecuacin pKa = pH + log10
[(A - AIn-) /(AHIn A)], calculan los pKas de las soluciones, o equivalentemente, grafican
los datos de la funcin logartmica vs. pH para encontrar la intercepcin en x, la cual es
el valor del pKa.
INTRODUCCIN
Para ilustrar un aspecto del concepto de equilibrio qumico, idealmente un experimento
de laboratorio debera:
1. resultar en un valor razonablemente exacto de la constante de equilibrio.
2. usar un nmero pequeo de soluciones que sean seguras de manipular, o al menos
ser familiar a los alumnos, y simple de desechar.
3. usar equipo usado comnmente en un laboratorio de qumica inorgnica, y
4. no exceder las habilidades de un alumno de qumica inorgnica tpico.
Para que el mtodo descrito aqu funcione, slo debe haber una forma cida del
indicador (HIn) y una forma bsica (In-) en el equilibrio:
HIn V H+ + In-
Si usamos concentraciones en lugar de actividades, la expresin para la constante de
equilibrio para la reaccin es
[ H + ][ In ]
Ka =
[ HIn ]
La forma logartmica para la ecuacin es
52
[ HIn ]
pK a = pH + log10 (1)
[ In ]
La forma cida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma bsica tiene otro color, tal como
el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la longitud de
la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones contienen la
misma molaridad total del indicador, el cociente cido-base a la lmax de ya sea la forma
cida o bsica viene dado por:
[ HIn ] A AIn
= (2)
[ In ] AHIn A
Donde A es la absorbencia de la solucin conteniendo una cierta concentracin total de
la mezcla cido-base, AIn- es la absorbencia de la forma bsica a la misma
concentracin, y AHIn es la absorbencia de la forma cida a la misma concentracin.
Sustituyendo la expresin para el cociente HIn-In- de la ec. 2 en la ec. 1,
A AIn
pK a = pH + log10 (3)
AHIn A
o
A AIn
log10 = pKa pH (4)
AHIn A
El pKa de un indicador se puede determinar por dos mtodos equivalentes, un mtodo
algebraico o un mtodo grfico. En el mtodo algebraico, conjuntos de pH
y valores de absorbencias se sustituyen en la ec. 3 y se calcula el pKa para cada
conjunto. El pKa reportado es el promedio de los pKas calculados. En el mtodo grfico,
( A AIn )
se grafica el log10 [ ] vs. pH de la ec. 4, y el pKa se obtiene como la
( AHIn A)
intercepcin en x. La lnea debe tener una pendiente de -1.
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se describe
en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros indicadores
son anlogas.
Una solucin de azul de bromofenol en su forma bsica se prepara disolviendo 6
gotas de la solucin del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M en 10 mL de agua
53
destilada. Para obtener un estimado de lmax las absorbencias de la solucin se miden
en un espectrofotmetro Bausch & Lomb Spectronic 20 a intervalos de 20-nm desde
560 hasta 640 nm. La absorbencia a 590 nm se usa para determinar el valor de lmax
ms precisamente.
La solucin para determinar el pKa del azul de bromofenol se prepara disolviendo
5.0 mL de azul de bromofenol al 0.04% y el contenido de una cpsula de buffer de pH 4
en agua en un matraz volumtrico de 250 mL. Cincuenta mililitros de la solucin se
vaca en cada uno de los cinco vasos de precipitados de 100-mL. Usando un pH-metro
calibrado a 0.01 unidades de pH, dos de las soluciones se ajustan a un pH cercano a
3.4 y a 3.7 agregando gota a gota HCl 1 M. Otras dos soluciones se ajustan a un pH
aproximado de 4.3 y 4.6 por adicin gota a gota de NaOH 1 M. La solucin en el quinto
vaso tiene un pH de ca. 4.0.
Las absorbencias de las cinco soluciones de azul de bromofenol se miden con un
espectrofotmetro. La solucin de pH 3.4 se ajusta posteriormente a cerca de pH 2 con
dos gotas de solucin de HCl concentrado para producir HIn puro, y se mide la
absorbencia de la solucin resultante para determinar AHIn. Similarmente, la solucin de
pH 4.6 se ajusta a un pH de aproximadamente 12 con dos gotas de solucin de NaOH
al 50% para producir In- puro, y se mide la absorbencia de la solucin resultante para
determinar AIn-.
REPORTE
Tabla 1. Valores de absorbencia para azul de bromofenol
Longitud de onda / nm Absorbencia
560
580
600
620
640
590
Tabla 2. Condiciones para obtener lmax para el indicador

Indicador No. gotas Longitud de onda / nm
54
Solucin Base o Rango lmax lmax
Colorante cido Literatura Experimento
Azul de 6 2 560-640
bromofenol
Tabla 3. Soluciones Usadas Para Medir pKa de Indicador

Indicador Volumen de Cpsula de Valores de pH
Indicador / mL Buffer (pH) Aproximados
Azul de bromofenol 5.0 4 3.4, 3.7, 4.0, 4.3, 4.6
Tabla 4. Determinacin de pKa para Azul de Bromofenol

pH Absorbencia A AIn pKa de ec. 3
log10
AHIn A
promedio
AIn-
AHIn
( A AIn )
Figura 1. Grfica de log10 [ ] vs. pH para azul de bromofenol.
( AHIn A)
Tabla 5. Resultados de Mediciones de Valores de pKa del Indicador
Indicador Valor Lit de Rango pKa pKa Pendiente
pKa Usado
a Fuerza Fuerza de ec. de ec. Grfica
Inica Inica 3 4
0.01 0.05 0.10 ec. 4
Azul de
bromofenol
55
MATERIAL (por equipo)
Colormetro Gnesis 20 con celdas de vidrio de 5 mL, o bien un espectrofotmetro
Perkin-Elmer con celdas de cuarzo de 3 mL.
7 Matraces aforados de 10 mL
2 Matraces aforados de 50 mL
1 Vaso de precipitados de 25 mL
1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Pipeta graduada de 1 mL
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Gradilla de madera
Pipetas Pasteur.
2 Vidrios de reloj
2 Esptulas
2 Agitadores de vidrio
REACTIVOS
Solucin al 1% de fenolftalena en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solucin de hidrxido de sodio al 50%
Solucin acuosa de verde de bromocresol al 0.04%, prpura de bromocresol al 0.04%,
azul de bromofenol al 0.04%, azul de bromotimol al 0.04%, naranja de metilo al 0.10%,
sal sdica de rojo de metilo al 0.10%, y rojo de fenol al 0.04%.
56
SNTESIS DE K2S2O8
OBJETIVO
En este experimento se preparar peroxidisulfato de potasio, K2S2O8 por
electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 y K2SO4.
INTRODUCCIN
El ion S2O82- tiene una estructura en la cual cuatro tomos de oxgeno estn enlazados
alrededor de cada tomo de azufre. En las soluciones electrolizadas, las principales
especies presentes son K+ y HSO4-. Se pasa una corriente a travs de la solucin, en
donde la reaccin en el ctodo es:
2H+ + 2 e- H2
La reaccin deseada en el nodo es la oxidacin:
2 HSO4- S2O82- + 2 H+ + 2 e-, Eo = - 2.05 voltios
Es obvio, sin embargo, que la oxidacin del H2O a O2
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-, Eo = -1.23 voltios
tiene un potencial de oxidacin ms alto y debe ocurrir de preferencia a la oxidacin del
HSO4-. El valor de Eo = -1.23 voltios para la semi-reaccin de oxgeno no se obtiene por
mediciones electroqumicas, sino ms bien por otras fuentes termodinmicas que
permiten el clculo de Eo a partir de los valores de Ho, So y Go.
En la prctica, se requiere mucho ms de -1.23 voltios para liberar O2 del agua.
Esto resulta de la irreversibilidad de esta semi-reaccin, la cual es causada por un paso
lento en la oxidacin de H2O. El paso cinticamente lento requiere un voltaje adicional
(sobrevoltaje) antes de formarse O2. La rapidez de esta reaccin lenta, cualesquiera
que sean, se afecta grandemente por la composicin del electrodo en el cual ocurre la
oxidacin. As, el sobrevoltaje para el electrodo de O2 en KOH 1 M vara con el material
del nodo como sigue (densidad de corriente = 1.0 amp/cm2):
Anodo Sobrevoltaje
Ni 0.87 voltios
Cu 0.84
Ag 1.14
Pt 1.38
57
Estos sobrevoltajes no son muy reproducibles y dependen de la historia del
material del nodo, pero sus diferencias sugieren que el electrodo participa en el paso
lento del proceso de oxidacin. Los sobrevoltajes son un fenmeno familiar pero
pobremente entendido. Para los propsitos de un qumico sinttico, el sobrevoltaje de
oxgeno permite la oxidacin de substancias en H2O, que no sera posible si el par H2O
O2 no exhibiera sobrevoltaje. Debido al alto sobrevoltaje de oxgeno observado para
platino (Pt), ste se usar como el material andico en la preparacin de K2S2O8.
Para maximizar el rendimiento de K2S2O8 y minimizar la formacin de O2, es
ventajoso ajustar otras condiciones de la electrlisis para incrementar el sobrevoltaje de
oxgeno. Puesto que los sobrevoltajes se incrementan con la densidad de corriente
(vide infra), se usarn corrientes relativamente altas. Tambin, si la electrlisis se lleva
a cabo a baja temperatura, la rapidez de la reaccin disminuye, y la rapidez del paso
lento en la oxidacin de H2O disminuir. Esto incrementar el sobrevoltaje de oxgeno.
Las bajas temperaturas debern por tanto favorecer la formacin de S2O82-. Finalmente,
altas concentraciones de HSO4- y bajas concentraciones de H2O maximizan el
rendimiento de K2S2O8. Por estas razones, la electrlisis de HSO4- para formar S2O82-
se llevar a cabo usando (1) un electrodo de Pt, (2) una densidad de corriente alta, (3)
baja temperatura, y (4) una solucin saturada de HSO4-. Una consideracin cuidadosa
de factores tales como aquellos que han sido mencionados ha permitido la preparacin
electroltica comercial y la purificacin de reactivos a gran escala.
Como en cualquier preparacin electroltica, siempre hay un riesgo del producto,
el cual se genera en el nodo, se difunde al ctodo y sufre una reduccin al material de
partida. Generalmente los compartimentos del ctodo y el nodo deben estar
separados y conectados por un puente para prevenir que esto ocurra. En este
experimento, el S2O82- que se produce en el nodo se esperara que se difundiera hacia
el ctodo, donde sera la especie ms fcilmente reducida en solucin; sera
inmediatamente reducida a HSO4-. Afortunadamente, el K2S2O8 es completamente
insoluble en agua, y precipita de la solucin antes de que llegue al ctodo.
El nodo de Pt ser alambre de un dimetro relativamente pequeo (medida 22).
Sabiendo el dimetro del alambre del nodo (el alambre del 22 tiene un dimetro de
0.0644 cm.) y la longitud de este que entra en contacto con la solucin de HSO4-, es
posible calcular la densidad de corriente, la cual se define como
Densidad de corriente = amperios / rea del nodo
58
La densidad de corriente deseada para esta sntesis es 1.0 amp/cm2. El nmero de
amperios que pasen a travs del nodo debe ser suficiente para dar esta densidad de
corriente.
La cantidad de producto generado depender, por supuesto, de la corriente
elctrica (i.e., el nmero de electrones) que pase a travs de la solucin. Puesto que el
producto de la corriente, I, en amperios, y el tiempo, t, en segundos, de corriente
pasada da los culombios de electricidad, y 96500 culombios oxidan (o reducen) un
equivalente de reactante, el rendimiento terico del producto ser
Rendimiento terico = (culombios pasados / 96500 culombios/equivalente) x (peso
equivalente) = [(I) (t) / 96500] (peso equivalente)
Puesto que el rendimiento real frecuentemente menor que este nmero de gramos
debido a reacciones colaterales, se evalan usualmente rendimientos porcentuales. En
electroqumica el rendimiento porcentual se llama eficiencia de corriente:
Rendimiento % = eficiencia de corriente = (rendimiento real/rendimiento terico) x 100
Las sales del ion peroxidisulfato, S2O82-, son relativamente estables, pero en
solucin cida reaccionan para dar H2O2:
Bajo ciertas condiciones, es posible detener la reaccin en el intermediario cido
peroximonosulfrico, HO3SOOH, pero en la preparacin comercial de H2O2 las
reacciones se llevan a completitud por destilacin del perxido de hidrgeno.
El ion S2O82- es uno de los agentes oxidantes conocidos ms fuertes y es an
ms fuerte que el H2O2.
S2O82- + 2 H+ + 2 e- 2 HSO4-, Eo = 2.05 voltios

H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O, Eo = 1.77 voltios
Oxidar muchos elementos a sus estados de oxidacin ms altos, como se ilustrar por
las reacciones que usted llevar a cabo con K2S2O8. Por ejemplo, Cr3+ se puede oxidar
a Cr2O72- de acuerdo a la ecuacin:
3 S2O82- + 2 Cr3+ + 7 H2O 6 SO42- + Cr2O72- + 14 H+
Celda de Electrlisis
59
La construccin de la celda es muy simple. El nodo se hace sellando un
alambre de platino de la medida 22 dentro de un tubo de vidrio de 6 mm. La longitud del
nodo que est en contacto con la solucin es alrededor de 6 cm. El ctodo es un
alambre de Pt enrollado alrededor del tubo de vidrio. Inserte el electrodo ensamblado
dentro de un tapn de corcho o hule que ya sea contenga un agujero o est ajustado
sueltamente dentro de un tubo de ensaye de aproximadamente 2 x 20 cm. Estas
mediciones permiten que los productos de reaccin gaseosos se escapen del sistema.
Una fuente de poder ajustable convenientemente provee la densidad de corriente de
1.0 amp/cm2 requerida para la preparacin del K2S2O8. Note que este nivel de amperaje
es peligroso, y todas las conexiones de electrodos deben hacerse con cuidado.
Peroxidisulfato de Potasio, K2S2O8
Se requieren alrededor de 3 g de K2S2O8 para reacciones subsecuentes. Prepare
una solucin saturada de KHSO4 saturando una solucin de 150 mL de agua y 60 mL
de H2SO4 concentrado con K2SO4. Lo mejor que probablemente se puede hacer esto es
aadiendo K2SO4 a la solucin calentada de H2SO4 hasta que ya no se disuelva ms
K2SO4. Entonces enfre la solucin a OoC en un bao de hielo durante la noche para
asegurar la precipitacin completa del exceso de K2SO4. Vace la solucin
sobrenadante dentro de la celda de electrlisis y sumerja la celda en un bao de hielo.
Encienda la fuente de poder (registre el tiempo y el amperaje) y ajuste el amperaje
hasta que la densidad de corriente andica sea 1 amp/cm2. El amperaje requerido ser
determinado por el rea del nodo, como se hizo notar en la discusin anterior. Use el
amperaje que se requiera para el rea de su nodo para alcanzar una densidad de
corriente de 1 amp/cm2. Deje que la corriente fluya de 30 a 45 minutos, durante este
tiempo cristales blancos de K2S2O8 se colectan en el fondo del tubo. La reaccin se
alentar considerablemente hacia el final de este periodo debido al agotamiento del
HSO4-. La resistencia de la solucin a la corriente generar suficiente calor para requerir
rellenar de hielo el bao durante la electrlisis.
Despus del periodo de reaccin, apague la fuente de poder y registre el tiempo
transcurrido. Filtre por succin los cristales de K2S2O8 y lvelos en el Bchner, primero
con etanol al 95% y finalmente con ter etlico. Determine el rendimiento. A partir del
amperaje y el tiempo, calcule la eficiencia de la corriente. Si no obtiene 3 g de K2S2O8,
aada solucin fresca de HSO4- a la celda y repita la sntesis.
60
Reacciones de K2S2O8. Prepare una solucin saturada de K2S2O8 disolviendo
aproximadamente 0.75 g de K2S2O8 en la mnima cantidad de agua. Haga reaccionar
esta solucin con cada una de las soluciones enlistadas, qu sucede en cada caso?
(Use tubos de ensaye para hacer las reacciones).
1. Reaccin con una solucin de KI acidificada. Caliente ligeramente.
2. Reaccin con MnSO4 en H2SO4 diluido al cual se aade una gota de una solucin
de AgNO3. Caliente ligeramente.
3. Reaccin con Cr2(SO4)3 en H2SO4 diluido al cual se aade una gota de una solucin
de AgNO3. Caliente ligeramente.
4. Reaccin con una solucin de AgNO3.
Para comparar con las reacciones de K2S2O8, haga reaccionar cada una de las
soluciones anteriores con H2O2 al 30%. Qu sucede en cada caso?
Peroxidisulfato de tetrapiridinplata(II), [Ag(pi)4]S2O8

Aada 1.4 mL de piridina de buen grado a 3.2 mL de una solucin acuosa que contenga
0.16 g de AgNO3. Con agitacin, vace esta solucin en una solucin de 2.0 g de
K2S2O8 disueltos en 135 mL de agua. Despus de que la solucin se ha dejado reposar
por 30 minutos, filtre por succin la solucin. Lave el producto amarillo con una
pequea cantidad de agua y squelo en un desecador. Calcule el porcentaje obtenido y
registre el espectro infrarrojo del [Ag(pi)4]S2O8 en nujol.
REPORTE
1. Calcule el amperaje usado para lograr una densidad de corriente de 1 amp/cm2.
2. Determine la eficiencia de la corriente en la preparacin de K2S2O8.
3. Escriba ecuaciones balanceadas para las reacciones de K2S2O8 y H2O2 con KI,
MnSO4, Cr2(SO4)3, y AgNO3.
4. Calcule el porcentaje de rendimiento de [Ag(pi)4]S2O8 y asignacin de las bandas de
absorcin de IR a vibraciones en el compuesto.
CUESTIONARIO
1. D al menos dos razones para la baja eficiencia de corriente en la preparacin de
K2S2O8. Cmo determinara experimentalmente cules de estos factores fue ms
importante en la reduccin de la eficiencia de la corriente?
61
2. Dibuje un diagrama de Lewis para el ion S2O82-.
3. El complejo de Ag(pi)2+ es incoloro, mientras que Ag(pi)4+2 es colorido. Explique por
qu esto es de esperarse.
4. A partir de los potenciales de oxidacin estndar de S2O82- y H2O, esperara que el
S2O82- oxide H2O a O2 y H2? De hecho, ocurre esta reaccin? Por qu, o por qu
no?
5. D la frmula de al menos algn otro compuesto, adems de [Ag(pi)4]S2O8 que
contenga plata en el estado de oxidacin 2+
5. El K2S2O8 que se produce puede estar contaminado con K2SO4 o KHSO4. Sugiera un
mtodo para determinar la pureza del producto K2S2O8.
6. Escriba una ecuacin para la reaccin global que ocurre durante la electrlisis de la
solucin acuosa de KHSO4.
7. Por qu no se puede usar K2SO4 en lugar de KHSO4 en la preparacin de K2S2O8?
8. Por qu es importante que el ctodo y el nodo no estn muy cerca uno del otro en
la solucin de electrlisis.
9. Si en lugar de Pt se usara un alambre de Cu como nodo, an as se formara
K2S2O8? Explique.
Estudios Independientes.
A. Analice su producto K2S2O8 para determinar su pureza.
B. Mida el espectro infrarrojo de K2S2O8 y haga asignaciones a tantas absorciones
como sea posible.
C. Anexe los espectros Sadtler para K2SO4, KHSO4 y K2S2O8. Compare con los
obtenidos.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, Waveland
Press, Inc.: Prospect Heights, 1991.
2. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic
Chemistry, University Science Books: Sausalito, 1998.
3. J. Derek Woollins, editor, Inorganic Experiments, Wiley-VCH, 2003.
62
PERIODICIDAD EN LA SERIE DE ACTIVIDAD (ELECTROMOTRIZ) DE
METALES
OBJETIVO
En este experimento, estudiaremos la estabilidad de los estados de oxidacin bajos de
los elementos metlicos (i.e., en el estado de oxidacin cero, los metales mismos).
Examinaremos la reactividad relativa (actividad) de diferentes metales con el ion
hidrgeno y enlistaremos los diferentes elementos en orden de reactividad decreciente
con el ion hidrgeno (tal lista se llama una serie de actividad o electromotriz de los
elementos). Pero en contraste con el experimento de qumica general usual, tambin
intentaremos descubrir la periodicidad en tal serie de actividad de modo que tambin
podamos predecir las actividades de otros metales no probados an y tambin ganar
informacin sobre el enlace que ocurre en los metales.
INTRODUCCIN
La reaccin de algunos metales con el ion hidrgeno 1 M estndar es
peligrosamente exotrmica, as que comenzaremos nuestros ensayos estudiando la
reactividad de metales con agua fra pura, en la cual la concentracin del ion hidrgeno
es solamente 10-7 M. En trminos de especies predominantes tal reaccin se puede
resumir como
M(s) + n H2O M(OH)n (s o ac) + n/2 H2 (g) (1)
Solo metales muy reactivos sufren esta reaccin con agua fra; su actividad relativa ser
juzgada por la rapidez relativa de evolucin de H2. Si esta reaccin no es perceptible,
trataremos de acelerar la rapidez de la reaccin usando agua caliente. Los metales que
no muestran actividad hacia el agua caliente se harn reaccionar con cido clorhdrico
(aprox. 1 M) fro:
M (s) + n H+ Mn+ (ac) + n/2 H2 (2)
Si el cido clorhdrico fro no produce reaccin, entonces se probar con cido
clorhdrico caliente. Un cierto nmero de metales no reaccionan en absoluto con el ion
hidrgeno; se dicen que estos son menos activos que el hidrgeno y se enlistan debajo
de este en una serie de actividad. Para establecer su actividad relativa, se deben usar
agentes oxidantes ms fuertes que el H+; usaremos iones metlicos oxidantes.
n M(s) + m Nn+(ac) m N(s) + n Mm+ (3)
63
Hiptesis
Hay ms de 80 metales en la tabla peridica; probar todos ellos consumira mucho
tiempo y sera muy costoso tambin. Si pudiramos encontrar algn tipo de periodicidad
en la tendencia de los metales a reaccionar con agentes oxidantes, no necesitaramos
ensayar todos los 80 metales o memorizar los resultados. Primero establezcamos
hiptesis de cmo la actividad metlica se podra relacionar con cada una de estas
propiedades fundamentales de un metal: su posicin en la tabla peridica, su potencial
de ionizacin, y su electronegatividad.
1. Recordando qumica general, describa cmo las propiedades metlicas de un
elemento (tales como sus actividades) se relacionan con su posicin en la tabla
peridica. Puede usar este principio para predecir el orden de actividad decreciente de
los elementos Ag, Al, Ca, Cu, Hg, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, y Zn? Por qu o por qu no?
2. La primera energa de ionizacin (o primer potencial de ionizacin) es la energa
requerida para remover un electrn de un tomo gaseoso de un elemento para
producir un ion +1:
M (g) + energa M+(g) + e- (4)
Cmo cree que la actividad de un elemento se debera de relacionar a su primer
potencial de ionizacin? La Tabla 1 presenta las primeras energas de ionizacin de los
elementos. Prediga un orden de reactividad decreciente de los elementos anteriores
basados en sus primeras energas de ionizacin.
3. Cmo cree que la electronegatividad de Pauling de un elemento se relacionar con
su actividad? Prediga un orden decreciente de reactividad de los elementos anteriores
basado en sus electronegatividades de Pauling. [El plomo pasa a Pb2+ en este
experimento, as que la electronegatividad de Pauling para el Pb(II) se debe usar para
predecir la actividad del plomo.]
4. El concepto de electronegatividad es complicado por el hecho de que hay ms de
una forma de definir y medir la electronegatividad. La escala de electronegatividad de
Allred y Rochow se presenta en la Tabla 2. Prediga un orden decreciente de reactividad
de los elementos anteriores basado en sus electronegatividades de Allred y Rochow.
1. Caliente un vaso de precipitados de 400-mL con agua en una parrilla casi a
ebullicin. Esta se usar de tiempo en tiempo durante el experimento.
64
2. Se ensayarn los siguientes metales: Ag, Al, Ca, Cu, Hg, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, y Zn.
Ciertos metales requieren precauciones especiales:
Sodio Use solo un pequeo cubito de metal. No dirija el tubo de ensaye con
agua hacia alguien: haga esta reaccin en la campana detrs de la cortina de
vidrio.
Aluminio est cubierto con una delgada pelcula de xido estrechamente
adherido que debe lavarse antes de que se puedan observar las reacciones.
Para hacer esto, ponga unos pocos grnulos del metal en un tubo de ensaye
grande con 2 mL de H2O y 2mL de HCl 6 M. Caliente en el bao de agua caliente
justo hasta que comience una vigorosa reaccin (se requieren unos pocos
minutos), luego quite rpidamente el tubo de ensaye, diluya el cido con agua
destilada fra, vace el cido diluido, llene a la mitad el tubo de ensaye con agua
destilada, vacela, y de nuevo llene a la mitad el tubo de ensaye y vace casi toda
el agua (deje suficiente para mantener el metal fuera del contacto con el aire).
Observe si el metal reacciona con esta agua fra si no, vaya inmediatamente al
paso 4.
3. Ponga unos pocos grnulos de cada uno de sus metales en tubos de ensaye
grandes que contengan cerca de 5 mL de agua destilada. Observe si ocurre burbujeo, y
si es el caso, cules metales dan la reaccin ms rpida.
4. Si no observa reaccin con agua fra (o si solo observa una reaccin muy tenue),
ponga el tubo de ensaye en su bao de agua caliente (la cual debe estar muy caliente
pero no hirviendo). Observe si ahora se forman burbujas de H2.
5. Con el resto de los metales no reactivos deje cerca de 2mL de agua, luego aada 2
mL de HCl 6 M. Observe durante algunos minutos, note la rapidez de burbujeo relativa.
6. Para aquellos metales que an no reaccionan, ponga el tubo de ensaye en el vaso
con agua casi hirviendo y caliente por algunos minutos. Anote la rapidez de burbujeo
relativo.
7. Arregle los 11 metales, en la medida de lo posible, en orden de reactividad
decreciente (una serie de actividad).
8. En cada uno de seis tubos de ensaye, ponga 2 mL de solucin Pb(C2H3O2)2 0.5 M. A
cada tubo de ensaye adale unos pocos grnulos (o una gota) de los siguientes seis
metales: Cu, Hg, Ag, Mg, Mn, y Zn. Observe si ocurre reaccin (espere 10 mins antes
de decidir no reacciona). El ion Pb2+ [en Pb(C2H3O2)2] es capaz de oxidar a cules de
65
estos metales? Cul es el producto observado? Escriba ecuaciones balanceadas para
las reacciones que ocurren.
9. Como una generalizacin, cmo se compara la actividad de los metales que
reaccionan con el ion Pb2+ con la actividad del Pb mismo?
10. Divise una serie de experimentos por medio de los cuales pueda determinar la
posicin relativa de los metales Ag, Cu, y Hg en la serie de actividad, usando cualquiera
de los siguientes reactivos: Ag(s), Cu(s), Hg(I), AgNO3 1 M, Hg(NO3)2 0.5 M, CuSO4 0.5
M. Lleve a cabo y describa los experimentos y sus resultados , y complete la serie de
actividad en el paso 7.
CONCLUSIONES
Decida cul propiedad peridica de un elemento metlico (posicin en la tabla
peridica, potencial de ionizacin, electronegatividad de Pauling, electronegatividad de
Allred-Rochow) se correlaciona ms fuertemente con la actividad de los metales.
Justifique su eleccin.
Aplicaciones
1. Basado en sus conclusiones, prediga los productos de las siguientes reacciones (si
proceden), y describa el vigor de la reaccin esperada: (a) Cu + AuCl; (b) La + H2O; (c)
Au + HBr; (d) Ti + HCl; (e) Be + H2O; (f) U + HCl; y (g) Pt + Hg(NO3)2.
2. Muchos de los metales se pueden preparar convenientemente por la reaccin
trmica:
2 Al + (e.g.) M2O3 2 M + Al2O3 (5)
Cules de los siguientes metales se podrn producir de esta manera? (a) Sc; (b) La;
(c) U; (d) Cr; (e) Fe; (f) Ca; y (g) Bi.
3. Muchos de los metales menos activos han sido valorados por los humanos por
mucho tiempo por su durabilidad (y escasez); estos a veces se denomina como los
metales nobles. Cules de los metales sern ms propensos a no reaccionar con
oxgeno (bajo condiciones neutras) y por lo tanto podran llamarse metales nobles?
REFERENCIAS
1. G. Wulfsberg, Inorganic Chemistry, USB:Sausalito, 2000.
66
MANUAL DE EXPERIMENTOS
QUMICA DE COORDINACIN
67
SNTESIS Y REACCIONES DE COMPLEJOS CON OXALATO
OBJETIVO
Familiarizarse con compuestos de coordinacin preparando un compuesto

representativo y presenciando algunas reacciones tpicas
INTRODUCCIN
Cuando el trifluoruro de boro gaseoso, BF3, se pasa en trimetilamina lquida, (CH3)3N,
ocurre una reaccin altamente exotrmica, y se separa un slido blanco cremoso,
(CH3)3N: BF3. Este slido, el cual es un aducto de trimetilamina y trifluoruro de boro, es
un compuesto de coordinacin. Contiene un enlace covalentemente coordinado, o
dativo, que une al cido de Lewis BF3 con la base de Lewis trimetilamina. Se conocen
numerosos compuestos de coordinacin, y de hecho casi todos los compuestos de los
elementos de transicin son compuestos de coordinacin donde el metal es un cido de
Lewis y los tomos o molculas unidos al metal son bases de Lewis. Estas bases de
Lewis se llaman ligantes, y los compuestos de coordinacin se denotan usualmente por
parntesis cuadrados cuando se escriben sus frmulas. El metal y los ligandos unidos a
el constituyen lo que se llama la esfera de coordinacin. Al escribir las frmulas
qumicas para compuestos de coordinacin, usamos parntesis cuadrados para
establecer la esfera de coordinacin de las dems partes del compuesto. Por ejemplo,
la sal NiCl2.6H2O es en realidad el compuesto de coordinacin [Ni(H2O)6]Cl2, mientras
que el ion hexaacuonquel(II), [Ni(H2O)6]2+, es un compuesto de coordinacin que posee
una geometra octadrica, como se muestra en la Fig. 2.1.
Los pices de un octaedro regular son todas posiciones equivalentes. Por lo
tanto cada una de las molculas monodentadas (un sitio donador) de H2O en el ion
[Ni(H2O)6]2+ y los tres iones oxalato bidentados (dos sitios donadores), C2O42-, en
[Co(C2O4)3]2- estn en ambientes idnticos. Las molculas de agua en los dos
compuestos isomricos cis- y trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2]- estn en ambientes equivalentes
dentro de cada ion complejo (compuesto de coordinacin), pero los dos iones
isomricos no son equivalentes el uno al otro. Las dos molculas de agua estn
adyacentes en el ismero cis y opuestos entre s en el ismero trans. Estos dos
ismeros se llaman ismeros geomtricos, y aunque tienen frmulas moleculares y
empricas idnticas, sus arreglos geomtricos en el espacio son diferentes.
68
Consecuentemente, tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes, como demostrar
su instructor de laboratorio a travs de las reacciones mostradas en la Figura 3.2.
Su meta en este experimento es preparar un compuesto de coordinacin que
contenga oxalato. Usted preparar uno de los siguientes compuestos:
1. K3[Cr(C2O4)3].3H2O;
2. K3[Cu(C2O4)3].2H2O;
3. K3[Fe(C2O4)3].3H2O; o
4. K3[Al(C2O4)3].3H2O.
Su instructor de laboratorio le dir cul de ellos preparar. Cada uno de estos
compuestos ser preparado por alguien en su seccin de laboratorio de manera que
pueda comparar sus propiedades. (PRECAUCIN: Use guantes. El cido oxlico es un
compuesto txico y se absorbe a travs de la piel. Si llega a estar en contacto con su
piel, lvese inmediatamente con copiosas cantidades de agua.)
REACTIVOS
cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2 (se da la preparacin)
Granalla de aluminio
Hidrxido de potasio 6 M
NH4OH y HCl 6 M
cido oxlico
Oxalato de potasio monohidratado
Oxalato de sodio
Dicromato de potasio
Etanol al 50%
Etanol al 95%
Etanol absoluto
Acetona
Sulfato de cobre pentahidratado
Sulfato de amonio ferroso hexahidratado
Perxido de hidrgeno al 6%
H2SO4 6 M
Papel filtro 9-cm
Hielo
69
MATERIAL
Embudo Bchner 9-cm
Matraz Kitazato 250 mL
Botella de boca ancha 8-oz
Bomba de vaco
Fibra de vidrio
Termmetro
Mechero Bunsen y manguera
Malla de asbesto
Soporte y anillo de hierro
Varilla de vidrio
Tapn de hule bihoradado No. 6
Matraces (100 mL y 250 mL)
Prepare uno de los complejos cuya sntesis se proporciona enseguida.
1. Preparacin de K3[Cr(C2O4)3].3H2O
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4 ---> 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O
Lentamente aada 3.6 g de dicromato de potasio a una suspensin de 10 g de cido
oxlico en 20 mL de H2O en un vaso de precipitados de 250 mL. La mezcla color
naranja debe calentarse espontneamente casi hasta ebullicin conforme comienza
una vigorosa evolucin de gas. Cuando la reaccin se asienta (cerca de 15 min.),
disuelva 4.2 g de oxalato de potasio monohidratado en el lquido caliente verde-negro y
caliente a ebullicin por 10 min. Permita al vaso de precipitados y su contenido
enfriarse a temperatura ambiente. Aada cerca de 10 mL de etanol al 95%, con
agitacin, dentro de la solucin enfriada en el vaso. Posteriormente enfre el vaso y su
contenido en hielo. El lquido enfriado debe espesarse con cristales. Despus de enfriar
en hielo por 15-20 min., se deben colectar los cristales por filtracin con succin usando
un embudo Bchner y matraz Kitazato. Lave los cristales en el embudo con tres
porciones de 10 mL de etanol acuoso al 50% seguido por 25 mL de etanol al 95% y
seque el producto en aire. Pese el material secado al aire y gurdelo en un vial. Usted
debe obtener alrededor de 9 g de producto. Calcule el rendimiento terico y determine
70
su rendimiento porcentual. Las reacciones de cromo (III) son lentas, y su rendimiento
ser bajo si usted trabaja demasiado aprisa.
ren dim iento real en gramos
% rendimiento = 100 x
ren dim iento terico en gramos
Guarde su muestra.
Ejemplo 2.1
En la preparacin del cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O, se dejaron reaccionar 12.0 g de
cido oxlico con 4.00 g de dicromato de potasio, y se aislaron 8.20 g de cis-
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Cul es el rendimiento porcentual en la sntesis?
Solucin:
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 H2O --->
2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O
A partir de la reaccin anterior vemos que 1 mol de K2Cr2O7 reacciona con 7 moles de
H2C2O4 para producir 2 moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O. En nuestra sntesis hemos
usado lo siguiente:
Moles de K2Cr2O7 = 4.00 g
294.19 g / mol = 0.0136 moles
Moles de H2C2O4 = 12.0 g

126.07 g / mol = 0.0952 moles
Nuestra reaccin requiere una relacin molar 7:1 de cido oxlico a K2Cr2O7 , y hemos
realmente usado una relacin molar 6.999 o, dentro del error experimental, la cantidad
estequiomtrica de cada reactivo. Por lo tanto el nmero de moles que se forman de
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O debe ser el doble que el nmero de moles de K2Cr2O7.
Moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O (esperado) = (2)(0.0136 moles) = 0.0272 mol
El rendimiento terico de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O es
(0.0272 moles)(339.0 g/mol) = 9.22 g
Nuestro rendimiento porcentual es entonces
% rendimiento = (100 )( 8.30 g )
9.22 g = 90.0%
2. Preparacin de K2[Cu(C2O4)2].2H2O
CuSO4.5H2O + 2 K2C2O4.H2O ---> K2[Cu(C2O4)2].2H2O + K2SO4 + 5 H2O
Caliente una solucin de 6.2 g de sulfato de cobre pentahidratada en 12 mL de agua a
ca. 90oC y adala rpidamente, con agitacin vigorosa, a una solucin caliente
(~90oC) de 10.0 g de oxalato de potasio monohidratado en 50 mL de agua contenida en
un vaso de precipitados de 100 mL. Enfre la mezcla colocando el vaso en un bao de
71
hielo por 15-30 min. Filtre por succin los cristales obtenidos usando un embudo
Bchner y matraz Kitazato y lave los cristales sucesivamente con cerca de 12 mL de
agua fra, luego 10 mL de etanol absoluto, y finalmente 10 mL de acetona y aire seco.
Pese el material secado al aire y gurdelo en un vial. Usted debe obtener cerca de 7 g
de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual.
Guarde su muestra para anlisis.
3. Preparacin de K3[Fe(C2O4)3].3H2O
(NH4)2[Fe(H2O)2(SO4)2] . 4H2O + H2C2O4 . 2H2O ---> FeC2O4 + H2SO4 + (NH4)2SO4
+ 8H2O
H2C2O4 . 2H2O + 2FeC2O4 + 3K2C2O4 . H2O + H2O2 --->
2K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O + H2O
Esta preparacin contiene dos partes separadas. Primero se prepara el oxalato
de hierro(II) y luego se convierte a K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O por oxidacin con perxido de
hidrgeno en la presencia de oxalato de potasio.
A una solucin de 10 g de sulfato de amonio ferroso hexahidratado en 30 mL de
agua conteniendo unas pocas gotas de H2SO4 6 M (para prevenir oxidacin prematura
de Fe2+ a Fe3+ por O2 en el aire), aada, con agitacin, una solucin de 6 g de cido
oxlico en 50 mL. Se forma oxalato de hierro(II) amarillo. Cuidadosamente caliente la
mezcla a ebullicin mientras agita constantemente para prevenir salpicaduras por
proyeccin. Decante y descarte el lquido sobrenadante y lave el precipitado varias
veces aadiendo ca. de 30 mL de agua caliente, agitando, y decantando el lquido. La
filtracin no es necesaria en este punto.
Al oxalato de hierro(II) hmedo, aada una solucin de 6.6 g de oxalato de
potasio monohidratado en 18 mL de agua y caliente la mezcla a cerca de 40oC.
LENTAMENTE Y CUIDADOSAMENTE aada 17 mL de perxido de hidrgeno al 6%,
H2O2, mientras agita constantemente y manteniendo la temperatura a 40oC. Despus
de terminar la adicin de perxido de hidrgeno, caliente la mezcla a ebullicin y aada
una solucin que contenga 1.7 g de cido oxlico en 15 mL de agua. Cuando aada la
solucin de cido oxlico, aada los primeros 8 mL de un jaln y los restantes 5 mL
gota a gota, conservando la temperatura cerca de ebullicin. Filtre cualquier slido por
gravedad y aada 20 mL de etanol al 95% al filtrado. Cubra el vaso con un vidrio de
reloj y gurdelo en el laboratorio hasta el prximo periodo. Filtre por succin usando un
embudo Bchner y un matraz Kitazato y lave los cristales verdes con una solucin de
72
etanol acuoso al 50%, luego con acetona y squelo al aire. Pese el producto y gurdelo
en un vial en la oscuridad. Este complejo es fotosensible y reacciona con luz de
acuerdo a la siguiente reaccin:
[Fe(C2O4)3]3- ---> [Fe(C2O4)3]2- + 2CO2
Para demostrar esto, ponga un pequeo espcimen en un vidrio de reloj cerca de la
ventana y observa cualesquiera cambios que ocurran durante la sesin del laboratorio.
Usted debe obtener cerca de 8 g de producto. Calcule el rendimiento terico y
determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para anlisis. Consrvelo
alejado de la luz cubrindolo el vial con papel aluminio.
4. Preparacin de K3[Al(C2O4)3] . 3H2O
Al + 3KOH + 3H2C2O4 . 2H2O ---> K3[Al(C2O4)3] . 3H2O + 6H2O + 3/2 H2
Ponga 1 g de virutas de aluminio en un vaso de 200 mL y cbralo con 10 mL de
agua caliente. Aada 20 mL de una solucin de KOH 6M en pequeas porciones para
regular la evolucin vigorosa de hidrgeno. Finalmente, caliente el lquido casi hasta
ebullicin para disolver cualquier residuo metlico. Mantenga el calentamiento y aada
una solucin de 13 g de cido oxlico en 100 mL de agua en pequeas porciones.
Durante la neutralizacin, la almina hidratada precipitar, pero se re-disolver al final
de la adicin despus de ebullicin suave. Enfre la solucin en un bao de hielo y
aada 50 mL de etanol al 95%. Si se separa material aceitoso, agite la solucin y raspe
los lados del vaso con una varilla de vidrio para inducir la cristalizacin. Filtre por
succin el producto usando un embudo Bchner y matraz Kitazato y lave con una
porcin de 20 mL de etanol acuoso al 50% enfriado en hielo y finalmente con pequeas
porciones de alcohol absoluto. Seque el producto en aire, pselo, y gurdelo en un
frasco cerrado. Debe obtener cerca de 11 g de producto. Calcule el rendimiento terico
y determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para su anlisis.
Preparaciones de Materiales para la Demostracin (Estas preparaciones deben hacerse
una semana antes del periodo de laboratorio.)
cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4. 2 H2O --->
2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O
Por separado muela en un mortero seco 12 g de cido oxlico dihidratado y 4 g de
dicromato de potasio. Mezcle los polvos tan ntimamente como sea posible por
molienda suave en el mortero. Humedezca un cristalizador grande (10 cm) con agua y
73
vace toda el agua pero no lo seque. Ponga la mezcla molida en polvo en el
cristalizador como un montn; se humedecer por el agua remanente en el cristalizador.
Cubra el cristalizador con un vidrio de reloj grande y calintelo suavemente en una
parrilla. Se producir pronto una reaccin espontnea vigorosa e ir acompaada por
espuma, conforme escapan el vapor y el CO2.
La mezcla se licuar y convertir en un jarabe de color intenso. Ponga cerca de 20 mL
de etanol en el lquido caliente y contine el calentamiento suave en la parrilla. Triture
(muela o aplaste) el producto con una esptula hasta que se solidifica. Si no se puede
solidificar completamente con una porcin de alcohol, decante el lquido, aada otros 20
mL de alcohol, caliente suavemente, y resuma la trituracin hasta que el producto sea
enteramente cristalino y granular. El rendimiento es esencialmente cuantitativo y
produce cerca de 9 g. Este compuesto es intensamente dicroico, apareciendo en el
estado slido como casi negro en luz natural difusa y prpura intenso en luz artificial.
trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].3H2O
Disuelva 12 g de cido oxlico dihidratado en un mnimo de agua en ebullicin en un
vaso de 300 mL (o ms grande). Aada a esto en pequeas porciones una solucin de
4 g de dicromato de potasio en un mnimo de agua caliente y cubra el vaso con un
vidrio de reloj mientras ocurre la reaccin violenta. Despus de completarse la reaccin,
enfre el contenido del vaso y permita la evaporacin espontnea a la temperatura
ambiente hasta que la solucin reduzca su volumen a un tercio del volumen original
(esto toma de 36 a 48 horas). Colecte los cristales depositados por filtracin por
succin y lave varias veces con agua fra y alcohol y seque al aire. El rendimiento es
alrededor de 6.5 g. El complejo es color rosado con un tinte violeta y no es dicroico.
PREGUNTAS DE REVISIN
Antes de comenzar este experimento en el laboratorio, usted debe ser capaz de
responder las siguientes preguntas:
1. Defina los trminos cido de Lewis y base de Lewis.
2. Defina los trminos ligando y esfera de coordinacin.
3. Defina y d un ejemplo de un compuesto de coordinacin.
4. Defina el trmino ismero geomtrico.
5. Dibuje estructuras para todos los ismeros posibles de los compuestos hexa-
coordinados [Co(NH3)4Cl2] y [Co(NH3)3Cl3].
74
6. Se encuentran en ambientes equivalentes los tomos de cloro en cada uno de los
compuestos [Co(NH3)4Cl2] y [Co(NH3)3Cl3]?
7. Cul es el significado de la palabra dicrosmo?
8. Cul es el significado de la palabra trituracin?
9. Buque la preparacin de un complejo oxalato de Ni, Mn o Co. Cite su referencia y
diga si esta preparacin sera adecuada para aadirla a este experimento. Por qu
o por qu no?
10. Encuentre un mtodo analtico para determinar la cantidad de Fe, Cu, Cr o Al en su
complejo de oxalato. Cite la referencia para el mtodo. Podra hacer la
determinacin con los reactivos y equipos disponibles en su laboratorio? Por qu o
por qu no?
11. El cido oxlico se usa para remover herrumbre y corrosin de los radiadores de
automviles. Cmo piensa que funciona?
Nombre __________________________________________ Equipo _________
Fecha _____________ Instructor de Laboratorio _________________________
HOJA DE REPORTE PARA EL EXPERIMENTO

PREPARACIN Y REACCIONES DE COMPUESTOS DE COORDINACIN:
COMPLEJOS CON OXALATO
1. Complejo preparado _____________________________________________

2. Reaccin qumica para su preparacin _______________________________
3. Rendimiento terico del complejo de oxalato (muestre los clculos):
4. Rendimiento experimental del complejo de oxalato _____________________

5. Rendimiento porcentual del complejo de oxalato (muestre los clculos):
6. Color y apariencia general del complejo:
75
7. Describa las reacciones del cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2] con NH3 y las reacciones
inversas con HCl usando reacciones qumicas. Escriba cualesquiera observaciones,
tales como cambios de color o solubilidades aparentes.
8. Su complejo es soluble en agua? _____ Alcohol? _____ Acetona? _____
76
CUESTIONARIO
1. El trioxalatocobaltato(III) de sodio trihidratado se prepara por las siguientes
reacciones:
[Co(H2O)6]Cl2 + K2C2O4 . H2O ---> CoC2O4 + 2KCl + 7H2O
2CoC2O4 + 4H2O + H2O2 + 4Na2C2O4 ---> 2Na3[Co(C2O4)3].3H2O + 2 NaOH
Cul es el rendimiento porcentual del Na3[Co(C2O4)3].3H2O si se obtienen 7.6 g a
partir de 12.5 g de [Co(H2O)6]Cl2 ?
2. Por qu son coloridos K3[Cr(C2O4)3].3H2O, K2[Cu(C2O4)2].2H2O, y
K3[Fe(C2O4)3].3H2O?, mientras que K3[Al(C2O4)3].3H2O es incoloro?
3. Cules son los nombres de los siguientes compuestos?
K3[Cr(C2O4)3].3H2O
K2[Cu(C2O4)2].2H2O
K3[Fe(C2O4)3].3H2O
K3[Al(C2O4)3].3H2O
4. Cul es el porcentaje de oxalato en cada uno de los siguientes compuestos?
A. K3[Cr(C2O4)3].3H2O
B. K2[Cu(C2O4)2].2H2O
C. K3[Fe(C2O4)3].3H2O
D. K3[Al(C2O4)3].3H2O
REFERENCIAS
1. J. H. Nelson, K. C. Kemp, Laboratory Experiments for Chemistry The Central
Science, Pearson, 2004.
77
EL MTODO DE JOB
OBJETIVO
Identificar las diferentes especies que se forman en solucin usando el mtodo
de las variaciones continuas (Mtodo de Job) en el sistema nquel etilendiamina.
INTRODUCCIN
En general, la formacin de iones complejos en solucin implica una serie de
equilibrios en los cuales se encuentran involucrados el catin metlico y los ligantes.
Por ejemplo, el ion [Cu(NH3)4]2+ se forma al aadir una solucin acuosa de amoniaco a
una solucin de cobre(II). Cuando se aade HCl (para neutralizar el amoniaco formando
NH4+), el color de la solucin cambia debido a la formacin del ion [Cu(H2O)6]2+ el cual
se forma cuando el NH3 se ha neutralizado. Si se aade un exceso de cido clorhdrico,
debido a la gran cantidad de iones Cl-, se forma el ion [CuCl4]2+. Las especies
intermedias [Cu(H2O)Cl3]-, [Cu(H2O)2Cl2], y [Cu(H2O)3Cl]+, tambin estn presentes en
distintas cantidades segn la concentracin de Cl-. La identificacin de las especies
presentes en solucin se puede llevar a cabo por el mtodo propuesto por Job en 1928.
El mtodo de Job, o mtodo de las variaciones continuas, es aplicable a iones
complejos formados por reaccin de dos componentes, la cual se puede representar
por la ecuacin:
A + nB ABn (1)
en la cual A representa a un ion metlico, y B puede ser una molcula o un anin. Para
determinar n, se mezclan soluciones de A y B de la misma concentracin molar en
varias proporciones y se mide una propiedad adecuada de las soluciones resultantes.
Esta propiedad puede ser la absorcin de la luz monocromtica, debido a que los iones
complejos tienen diferentes colores que los de sus componentes. Adems, la absorcin
de la luz es proporcional a la concentracin de las especies absorbentes, la cual es una
de las condiciones necesarias para la aplicacin del mtodo.
La diferencia (Y) entre cada valor medio y el correspondiente valor de absorcin
de la luz para los componentes sin reaccionar se grafica contra la composicin. La
curva que resulta (Y vs composicin) debe tener un mximo si la propiedad medida
tiene un valor mayor para el complejo que para A o B, o un mnimo si es menor.
78
El sistema que se trabajar en esta prctica es nquel (II) y etilendiamina (en).
Para este sistema son posibles los complejos: [Ni(en)]2+, [Ni(en)2]2+, [Ni(en)3]2+, etc. El
propsito de la prctica es determinar cules de estas especies estn realmente
presentes en solucin.
TEORA
Supongamos que las sustancias A y B reaccionan de acuerdo a la ecuacin (1).
Se mezclan soluciones equimolares de A y B, cada una de concentracin M moles por
litro, en cantidades variables de forma que la concentracin total M = [A] + [B]. Una
serie de estas soluciones se puede preparar por adicin de X litros de B a (1-X) litros de
A (donde X < 1). Las concentraciones de A, B y ABn en el equilibrio, en estas
soluciones, se designan por C1, C2 y C3, respectivamente. As, para cualquier solucin,
las concentraciones se pueden expresar de la siguiente forma:
C1 = M(1 X) C3 (2)
C2 = MX) nC3 (3)
C3 = KC1C2n (4)
Donde K es la constante de equilibrio para la reaccin (1). En una grfica de C3 vs X, se
presenta un mximo cuando:
C3
=0 (5)
X
Diferenciando las ecuaciones (2), (3), y (4) con respecto a X, y combinando las tres
ecuaciones resultantes con las ecuaciones (2) a (5) se obtiene:
X
n= (6)
1 X
Determinando el valor de X para el cual C3 es un mximo podemos calcular n por medio
de la ecuacin (6).
Para demostrar que un mximo en la absorcin de la luz monocromtica cuando
X vara coincide con un mximo de C3, se puede partir de la ley de Beer-Lambert:
A = lC (7)
Donde A es la absorbancia de la solucin, es el coeficiente de extincin molar, C es la
concentracin molar, y l es el espesor de la celda que contiene la solucin. Si 1, 2, y
3, son los coeficientes de extincin de A, B y ABn a una longitud de onda dada,
entonces la absorbancia medida (Amed) para la solucin ser:
79
Amed = (1C1 + 2C2 + 3C3) l (8)
Si no existiera interaccin entre A y B, C3 debera ser cero, y la absorbencia (AA + B)
sera:
AA + B = [1M(1 X) + 2MX] l (9)
Designando por Y la diferencia entre Amed y AA + B, tenemos:
Y = [1C1 + 2C2 + 3C3 - 1M(1 X) - 2MX] l (10)
Diferenciando la ecuacin (10) con respecto a X se puede demostrar que Y es un
mximo cuando C3 es un mximo si 3 > 1, o un mnimo cuando 3 es un mximo si 3 <
1.
En este experimento, nquel(II) corresponde a A y etilendiamina a B, y como la
etilendiamina no presenta absorciones en la regin del espectro que se estudia, 2
siempre es cero, por lo tanto en nuestro caso la ecuacin (10) se reduce a:
Y = [1C1 + 3C3 - 1M(1 X)] l (11)
Donde (1C1 + 3C3) l es la absorbencia medida, Amed, a una longitud de onda dada, y
1M l es la absorbencia medida para la solucin pura M molar de nquel(II) (AA) a la
misma longitud de onda. Por lo tanto la ecuacin (11) se puede representar como:
Y = Amed (1 X)AA (12)
Ahora, como se mencion anteriormente, para hallar el valor de n en [Ni(en)n]2+,
se hace una grfica de Y vs X para cada longitud de onda. Para una cierta fraccin
molar, X, se presenta un mximo, y con este valor de X se puede calcular n a partir de
la ecuacin (6). Como en este experimento se presentan ms de un complejo, se deben
hacer grficas con los datos tomados a las diferentes longitudes de onda, las cuales
corresponden a diferentes complejos [Ni(en)n]2+.
Esta prctica se realiza en una sesin, y es importante preparar las soluciones
con la mayor precisin posible. Adems, se debe leer cuidadosamente la parte terica
antes de iniciar el experimento.
Se preparan 100 mL de cada una de las siguientes soluciones:
(a) Sulfato de nquel, NiSO4.6H2O, 0.4 M
(b) Etilendiamina, H2CH2CH2NH2, 0.4 M
80
Usando estas soluciones, se preparan mezclas que tengan un volumen total de 10
mL en las que la fraccin molar de etilendiamina, X, sea 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 y 0.9.
Se obtiene el espectro de absorcin electrnica de cada una de estas soluciones y de la
solucin 0.4 M de sulfato de nquel en un intervalo de longitudes de onda de 500 a 650
nm. Determine las absorbencias de cada una de estas muestras a las siguientes
longitudes de onda: 530, 545, 578, 622 y 640 nm. Se pueden obtener varios espectros
en un mismo trozo de papel registrador.
Calcule los valores de Y (ecuacin 12) a cada longitud de onda para la serie
completa de soluciones, y haga una grfica de Y vs X para las cinco longitudes de
onda. Con el valor de X en cada uno de los cinco mximos, calcular los valores n para
el ion Ni(en)n2+ usando la ecuacin 6.
MATERIAL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 vidrio de reloj
1 probeta de 10 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
2 matraces aforados de 100 mL
2 vasos de precipitados de 100 mL
7 vasos de precipitados de 50 mL, o 7 tubos de ensaye de 20 x 150 mm.
REACTIVOS
Sulfato de nquel (II) hexahidratado
Etilendiamina
REFERENCIAS
1. Z. D. Hill, P. MacCarthy, J. of Chem. Educ., Nobel approach to Jobs method, 63(2),
462, 1986.
2. V. M. S. Gil, N. C. Oliveira, J. Chem.Educ., 67(6), 473-478 (1990).
3. G. Pass, H. Sutcliffe, Practical Inorganic Chemistry, Chapman Hall: London,1974; pp.
185-189.
81
Chemistry. A Laboratory Manual, 3rd ed., University Science Books: Sausalito, CA,
1998.
82
SNTESIS DEL CIS-PLATINO UNA DROGA ANTICNCER
OBJETIVO
(a) Sintetizar una droga, cis-platino. (b) Aplicacin del efecto trans. (c) Preparar y
caracterizar ismeros bajo diferentes condiciones de reaccin.
INTRODUCCIN
Desde que Rosenberg et al. descubrieron en 1969 que los complejos cuadrados
de cis-platino(II) poseen una buena actividad antitumoral, se han preparado ms de
2000 complejos de platino(II). Muchos de ellos se han estudiado como agentes
teraputicos potencialmente anti-cncer. Una droga anti-cncer particularmente efectiva
es cis-[Pt(NH3)2Cl2], cis-diaminodicloroplatino(II), comnmente llamada cisplatino.
El tetrayodoplatinato(II) de potasio se prepara a partir del tetracloroplatinato(II) de
potasio por medio de una reaccin de mettesis:
K2PtCl4 + 4 KI = K2PtI4 + 4 KCl
Dos de los ligandos yoduro se reemplazan con amoniaco (o cualquier otro ligando
amina) formando cis-diaminodiyodoplatino(II). Los ligandos yoduro tienen un mayor
efecto trans que el amoniaco, resultando en la formacin del ismero cis.
K2Ptl4 + 2 NH3 = cis-[Pt(NH3)2] + 2 KI
El efecto trans, comnmente observado en reacciones de intercambio de
ligandos en complejos cuadrado planos, se puede considerar como la habilidad de un
ligando para facilitar la sustitucin en la posicin trans de s mismo. Los ligandos se
pueden arreglar en orden decreciente de su tendencia al efecto trans: CO, CN- > H- >
NO2-, I-, SCN- > Br-, Cl- > NH3, H2O. Debido a este efecto es que la geometra cis se
mantiene en pasos subsecuentes.
El complejo de platino se trata entonces con ion plata, el cual precipita los
ligandos yoduro remanentes los cuales son reemplazados por agua:
cis-[Pt(NH3)2] + Ag2SO4(ac) = cis-[Pt(NH3)2(H2O)2]SO4 + 2 AgI
Se usa el sulfato de plata en lugar de la opcin ms obvia del nitrato de plata, porque la
formacin del complejo de cloroplatino a partir de las especies sulfato es ms favorable
que del derivado nitrato anlogo. Esto resulta en un rendimiento mayor del producto
final.
Finalmente, los ligandos de agua se reemplazan fcilmente con un haluro de
lcali o alternativamente, cualquier sal de un anin bidentado:
83
cis-[Pt(amina)2(H2O)2]2+ + 2 X- = cis-[Pt(amina)2X2] + 2 H2O
Tambin se pueden usar sales de bario solubles apropiadas para aislar varios
complejos cis-diaminadianinplatino(II). Esto no es deseable en el caso de la sntesis
del cis-platino porque precipita el BaSO4 insoluble, lo que implica un paso adicional de
filtracin en el proceso.
Los ismeros cis y trans se pueden identificar por sus espectros IR o por la
diferencia en reactividad hacia soluciones acuosas de tiourea.
Pt-Cl(cm-1) Pt-N(cm-1)
---------------------------------------------------------
cis-[Pt(NH3)2Cl2 330, 323 510
trans-[Pt(NH3)2Cl2 365 572
Con tiourea el ismero cis forma agujas amarillas de cloruro de
tetrakis(tiourea)platino(II). Por otra parte, el ismero trans rinde cristales incoloros de
cloruro de bis(tiourea)diaminoplatino(II).
El ismero cis es un agente anticncer efectivo; el ismero trans no lo es.
Las razones para tal actividad para el ismero cis han sido el tema de estudios
extensos.
Parte A: Preparacin de cis-diaminodiyodoplatino(II) (1).
Recomendaciones de seguridad: El tetracloroplatinato(II) de potasio y el yoduro de
potasio son dainos si se ingieren, inhalan, o absorben a travs de la piel. El primero se
clasifica como un agente anti-cncer. Del segundo no hay datos de toxicidad
disponibles, pero se ha mostrado tener efectos deletreos en recin nacidos y en el
embarazo.
Nota: Evite luz brillante para minimizar descomposicin de los productos.
Prepare una solucin de 125 mg (0.301 mmoles) de tetracloroplatinato(II) de potasio en
0.2 mL de agua en un vaso de precipitados de 10 mL que contenga un agitador
magntico. (Nota: Si no hay disponible tetracloroplatinato(II) de potasio, se puede
preparar a partir de cido cloroplatnico por reduccin con una cantidad estequiomtrica
de sulfato de hidracina en solucin acuosa, en presencia de KCl). Caliente la solucin,
con agitacin, en un bao de arena a 40 oC. A esta mezcla aada una solucin de 300
mg (1.81 mmoles) de KI disuelto en 0.5 mL de agua tibia. Al aadir el KI, la solucin
84
cambia de caf-rojiza a caf obscura. Caliente la mezcla 70 oC con agitacin continua.
Tan pronto se alcance esta temperatura, enfre la mezcla a temperatura ambiente. No
sobrecaliente la solucin!
Filtre por succin la solucin usando un embudo Hirsch para remover cualquier
impureza slida. Use unas cuantas gotas de agua para hacer la transferencia tan
cuantitativa como sea posible. Transfiera el filtrado a un vaso de precipitados de 25-mL
y, gota a gota, aada 0.4-0.5 mL (1 mmol) de una solucin de NH3 ~2.0 M (si la hay, use
una pipeta de vaciado automtico) al filtrado con agitacin constante. Tan pronto como
se aada el amoniaco, deben precipitar cristales amarillo finos de (1). Si el lquido
sobrenadante todava es amarillo oscuro, aada unas pocas gotas ms de amoniaco
para completar la reaccin. Deje reposar el vaso por 20 minutos adicionales a
temperatura ambiente. Filtre por succin el compuesto cristalino amarillo usando un
embudo Hirsch. Lave el pastel del filtrado con 0.5 mL de etanol enfriado con hielo,
seguido por 1.0 mL de ter. Seque al aire el producto y determine el rendimiento
porcentual.
Parte B: Preparacin de cis-diaminodicloroplatino(II), cisplatino (2)
Recomendaciones de seguridad: El cloruro de potasio normalmente no se considera
peligroso. No hay datos de toxicidad del sulfato de plata, pero sera prudente seguir las
precauciones normales ya que las sales de plata se han encontrado que actan como
metales pesados venenosos.
A una solucin de 63 mg (0.202 mmoles) de sulfato de plata en 10 mL de agua
en un vaso de precipitados de 25-mL conteniendo un agitador magntico, aada 100
mg (0.207 mmoles) de (1) preparado en la Parte A, en pequeas porciones. Caliente la
suspensin, con agitacin, en un bao de arena (70-80 oC) durante 10-12 min. Filtre
con succin la mezcla con un embudo Hirsch para separar el precipitado de AgI.
Transfiera el filtrado a un vaso de precipitados de 10 mL (pipeta Pasteur), y concntrelo
a un volumen de cerca de 2.0 mL en un bao de arena. Aada 330 mg (4.43 mmoles,
un gran exceso) de KCl con agitacin. Caliente la mezcla a 70-80 oC durante 2-3 min.
Deben precipitar cristales amarillo brillantes de cis-diaminodicloroplatino(II), cisplatino.
Se contina el calentamiento por 5-8 min. adicionales. Enfre la mezcla a 0 oC en un
bao de hielo-agua. Filtre con succin el producto usando un embudo Hirsch. Lave los
cristales con 0.5 mL de etanol, seguido de 1 mL de ter. Seque el producto con succin
85
en aire. Determine el rendimiento porcentual. Obtenga los espectros de infrarrojo (IR)
medio y lejano de (2). Determine el punto de descomposicin del producto (270 oC).
Parte C. Preparacin de trans-diaminodicloroplatino(II) (3).
Lleve a cabo la reaccin en la campana. Disuelva 42 mg (0.1 mmoles) de K2PtCl4 en
una solucin de 0.25 mL de HCl concentrado y 0.750 mL de agua en un vaso de
precipitados de 10 mL. Conteniendo un agitador magntico. Caliente la solucin a
ebullicin suave usando un bao de arena colocado encima de una parrilla con agitador
magntico. Lentamente, aada 0.100 mL de amoniaco acuoso concentrado a la
solucin en ebullicin. La solucin en esta etapa es amarillo paja. Evite aadir
amoniaco en exceso para prevenir la formacin de un producto verde, [Pt(NH3)4][PtCl4]
(sal verde de Magnus). Si se forma un precipitado verde, fltrelo usando un filtro en una
pipeta de Pasteur. Reduzca el volumen de la solucin casi a sequedad, enfre la masa y
aada 4 mL de HCl 6M. Evapore la mezcla a cerca de 0.2-0.4 mL, enfre la masa en un
bao de hielo-sal. Se separan cristales amarillo claros del ismero trans. Filtre con
succin los cristales finos usando un embudo Hirsch, seque los cristales al aire en una
placa de porcelana. El rendimiento promedio es 40-60%. Determine la temperatura de
descomposicin del producto (270 oC). Corra los espectros de IR medio y lejano usando
nujol.
REFERENCIAS
Comprehensive Laboratory Experience, Wiley: New York, 1991.
86
SNTESIS DE ISMEROS GEOMTRICOS
OBJETIVO
Sintetizar los ismeros geomtricos cis- y trans-bis(glicinato) de cobre(II)
monohidratado.
INTRODUCCIN
En los compuestos de coordinacin existe una gran variedad de tipos de
isomera, entre ellos destacan la ismeros geomtricos, pticos y de enlace. Algunos
ejemplos de estos tipos de isomera fueron fundamentales para el establecimiento de la
teora de coordinacin propuesta por Werner en 1893.
Se dice que dos o ms sustancias son isomricas si tienen la misma frmula
emprica, pero al mismo tiempo difieren en sus propiedades fsicas y qumicas.
Los ismeros geomtricos difieren en la distribucin espacial de los ligantes
alrededor del tomo central.
Los ismeros pticos estn estructuralmente relacionados como imgenes
especulares y rota el plano de la luz polarizada en diferentes direcciones.
Los ismeros de enlace difieren nicamente en el tomo del ligante que est
realmente enlazado al tomo central, este tipo de isomera se presenta cuando un
ligante es capaz de coordinarse a travs de diferentes tomos donadores.
En los ismeros geomtricos, a pesar de que el arreglo es diferente, la
configuracin alrededor del tomo central es la misma. Este tipo de ismeros pueden
ser aislados, mientras que los ismeros conformacionales no, ya que existe un equilibrio
dinmico entre s debido a su baja energa de activacin.
La isomera geomtrica cis-trans se refiere a la posicin que guardan los ligantes
dentro de la esfera de coordinacin del tomo central. El ismero en el cual los ligantes
de referencia se encuentran situados en posiciones adyacentes se llama ismero cis.
En el ismero trans dichos ligantes estn situados en posiciones opuestas.
La isomera cis-trans se presenta principalmente en complejos con geometra
cuadrada y octadrica. Los ligantes bidentados asimtricos (como la 1,2-
propanodiamina, algunos aminocidos, el 8-hidroxiquinolinato, etc.) presentan isomera
cis-trans cuando dos de estos se coordinan sobre un plano a un ion metlico. El cobre
en estado de oxidacin 2+ forma una gran cantidad de compuestos de coordinacin,
muchos de los cuales son quelatos con ligantes como los mencionados.
87
El cobre(II) presenta mayor diversidad en comportamiento estereoqumico que
cualquier otro elemento. Con cuatro ligantes presenta configuracin cuadrada y
tetradrica distorsionada (no se observa coordinacin tetradrica regular). Con cinco
enlaces da configuracin de pirmide tetragonal y en raras ocasiones bipirmide
trigonal. Con seis ligantes presenta geometra octadrica distorsionada.
Las configuraciones geomtricas que presenta cobre(II) con mayor frecuencia
son aquellas en las cuales tiene un grupo de cuatro ligantes coplanares con geometra
cuadrada con uno o dos vecinos mas distantes completando una pirmide tetragonal o
un octaedro distorsionado.
El cobre(II) forma una gran cantidad de compuestos quelatos en los cuales el
cobre est enlazado a tomos de oxgeno y nitrgeno presentando una gran
estabilidad. Como ejemplo de dichos compuestos estn los derivados de la glicina, H2N-
CH2-COOH, los cuales presentan isomera cis-trans:
H2 H2 H2
N N O O
N
H2C H2C C
CH2
Cu Cu
C C CH2
C
O O O N
O O O H2
cis-[Cu(gli)2] trans-[Cu(gli)2]
Estos fueron los primeros ismeros geomtricos descubiertos para un complejo

de cobre(II) con aminocidos. En un principio se pens que el ismero trans exista
como dihidrato, pero estudios posteriores demostraron que existe tambin como
monohidrato.
88
Ambos compuestos presentan diferente estabilidad ya que, por ejemplo, el
ismero trans pierde su molcula de agua de cristalizacin mucho ms fcilmente, entre
100 y 1270C, que el ismero cis, entre 145 y 181C.
En la preparacin de estos ismeros se establece un equilibrio entre ambos, pero
como la cristalizacin del ismero cis es favorecida por la cintica, solo este se precipita
de la solucin.
La conversin del ismero cis al trans, el cual es ms estable
termodinmicamente, puede llevarse a cabo por dos mtodos: (a) por calentamiento del
ismero cis a 180C por un corto tiempo, de 10 a 15 minutos, despus del cual se
coloca en una atmsfera hmeda para su hidratacin, y (b) permitiendo al ismero cis,
en estado slido, que permanezca en contacto con una solucin saturada de ambos
ismeros en equilibrio. Este ltimo mtodo de isomerizacin ocurre a travs de un
proceso intermolecular catalizado por glicina.
El espectro electrnico de estos ismeros en solucin, medidos en la regin
visible, muestra una banda a 630 nm con = 48.1 para el cis y = 47.9 para el trans.
La diferenciacin entre ambos compuestos se puede hacer por medio de su
espectro infrarrojo, el cual muestra para el ismero cis un par de bandas entre 450 y
500 cm-1 debidas a vibraciones de estiramiento simtrico y antisimtrico de los enlaces
Cu-N. El ismero trans solo presenta una banda en dicha regin debida al estiramiento
asimtrico de los enlaces Cu-N.
Esta prctica se lleva a cabo en dos partes. En la primera parte, despus de
filtrar el producto, es necesario guardar el filtrado ya que ste, junto con una parte del
producto slido, se usa en la sntesis del segundo ismero.
Primera Parte. Se disuelven 2.0 g de acetato de cobre monohidratado en 25 mL de
agua caliente. Despus se agregan 25 mL de etanol caliente y la solucin se mantiene
a ca. 70C. Por otro lado, se disuelven 1.5 g de glicina en 25 mL de agua caliente. Las
dos soluciones se mezclan an calientes, y la mezcla resultante se enfra en hielo. Se
obtiene un precipitado de cis-[Cu(gli)2].H2O en forma de agujas, el cual se separa por
filtracin y se lava con 10 mL de etanol. El filtrado se guarda, y el slido se deja secar al
aire.
89
Segunda Parte. Aproximadamente 10 mL del filtrado de la primera parte se colocan en
un matraz de ebullicin con circa partes del producto slido preparado y 1.0 g de
glicina. La mezcla se deja calentar a reflujo por una hora. Despus de este tiempo, el
slido se separa por filtracin con la solucin an caliente, lavando con un poco de
etanol y dejando secar al aire.
MATERIAL
1 termmetro
1 agitador magntico
1 parrilla
1 probeta de 20 mL
1 piceta
1 cristalizador
1 vidrio de reloj
1 agitador de vidrio
1 matraz Kitazato de 250 mL
1 embudo Bchner
1 probeta de 25 mL
1 refrigerante para reflujo
1 balanza granataria
2 nueces
1 esptula
1 restato
1 matraz de ebullicin de 50 mL
1 canasta para calentamiento
1 soporte universal
1 mantilla de asbesto
REACTIVOS
acetato de cobre(II) monohidratado
glicina
90
etanol
hielo
agua destilada
REFERENCIAS
1. P. OBrien, J. Chem.Educ., 59(12), 1052-1053 (1982).
91
SNTESIS DE ISMEROS DE ENLACE
OBJETIVO
Este experimento ilustra la formacin de los compuestos de coordinacin cloruro
de nitritopentaaminocobalto(III) y cloruro de nitropentaaminocobalto(III). Surge la
pregunta de si el tomo de cloro est coordinado al cobalto, o no, y la estabilidad del
complejo nitrito vs. el complejo nitro con cobalto.
INTRODUCCIN
La preparacin de estos compuestos es la descrita por Jolly (1).
Para sales simples de cobalto, el ion cobalto 2+ es ms estable que el ion
cobalto 3+. Slo se conocen unas pocas sales de Co(III), tales como el CoF3. Sin
embargo, la complejacin estabiliza el estado de oxidacin mayor, y se conoce un
nmero considerable de complejos de cobalto(III) coordinados octadricamente.
La determinacin de si el tomo de cloro est coordinado o est como anin se
puede determinar por gravimetra del cloruro precipitado con iones plata. La
determinacin volumtrica del cloruro con plata es difcil porque los indicadores usuales
no funcionan. Se han hecho determinaciones volumtricas usando nitrato de
mercurio(II). Debido a que el cloruro de mercurio(II) slo est ligeramente ionizado, hay
muy pocos iones de mercurio(II) en solucin en tanto haya iones cloruro presentes. El
exceso de iones mercurio(II) en el punto final se puede detectar usando nitroprusiato de
sodio como un indicador. El nitroprusiato de mercurio(II) que se forma con el exceso de
iones mercurio(II) es insoluble y se separa como una turbidez blanca.
Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5Cl]Cl2 son:
Co2+ + NH4+ + H2O2 [Co(NH3)5H2O]3+
[Co(NH3)5H2O]3+ + 3 Cl- [Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O
Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5ONO]Cl2 y [Co(NH3)5NO2]Cl2 se
pueden escribir como sigue:
[Co(NH3)5Cl]2+ + H2O [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl-
[Co(NH3)5H2O]3+ + NO2- [Co(NH3)5ONO]2+ + H2O
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+
92
Preparacin de cloruro de cloropentaamincobalto(III)
Haga una solucin de 5.0 g de cloruro de amonio en 30 mL de amoniaco acuoso
concentrado en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Ponga este matraz en una parrilla
con agitador magntico y, mientras agita, aada lentamente 10 g de cloruro de
cobalto(II) hexahidratado en polvo finamente dividido. Con agitacin continua, aada
gota a gota (use un gotero) 8 mL de perxido de hidrgeno al 30 por ciento. Se formar
un lodo caf. Cuando haya evidencia de que la reaccin ha terminado, ya sea por
cambio de color o evolucin de gas, aada lentamente 30 mL de HCl concentrado. En
este momento, mientras contina agitando, prenda la parrilla y ajuste la temperatura a
ca. de 85C usando un termmetro de superficie arriba de la parrilla. Caliente a esta
temperatura durante 20 minutos. Entonces se enfra la mezcla a la temperatura
ambiental y el precipitado de [Co(NH3)5Cl]Cl2 se filtra usando un embudo de vidrio
sinterizado de porosidad media. Lave los cristales prpura con varias porciones de
agua helada; el total de agua no debe exceder de 20 mL. Los cristales se lavan ahora
con 20 mL de HCl 6 M fro y se seca en una estufa a 100C por dos horas. El
rendimiento es ms o menos de 9 g de producto.
Preparacin de cloruro de nitritopentaamincobalto(III)
Comience calentando una solucin de 8 mL de amoniaco acuoso concentrado en
80 mL de agua en la parrilla con agitacin magntica usada en el experimento anterior.
La temperatura superficial de la parrilla no es crtica. Mientras calienta y agita esta
solucin, aada 5.0 g de [Co(NH3)5Cl]Cl2, o 6 g si se usa el producto hmedo. (Si no se
obtuvieron 5.0 g del cloruro de cloropentaamincobalto(III) en el experimento anterior,
ajuste los reactivos a la cantidad que haya obtenido.) Contine calentando y agitando
hasta que se disuelven los productos coloridos. Si se forma un precipitado caf oscuro
a negro, fltrelo. Enfre el filtrado el cual debe ser una solucin clara a 10C. Aada HCl
2 M lentamente mientras conserva la solucin fra hasta que sea neutra al litmus. Aada
5.0 g de nitrito de sodio seguido por 5 mL de HCl 6 M. Despus de dejar la solucin en
un bao de hielo durante una hora, filtre los cristales rosa salmn de [Co(NH3)5ONO]Cl2
usando papel Whatman # 1 o su equivalente en un embudo Bchner. Lave con 25 mL
de agua helada, lave con 25 mL de alcohol, y luego djelo secar en la mesa del
93
laboratorio durante una hora. El rendimiento es alrededor de 4 g. El producto no es
estable y s isomerizar lentamente hacia el compuesto nitro.
Preparacin del cloruro de nitropentaamincobalto(III)
El cloruro de nitritopentaamincobalto(III) obtenido en el experimento anterior se
isomeriza al compuesto nitro por calentamiento. El compuesto nitrito preparado arriba
se puede utilizar antes de haberse secado. Hierva 20 mL de agua, aada una pocas
gotas de amoniaco acuoso, y aada 2.0 g de [Co(NH3)5ONO]Cl2. Mientras se enfra
esta solucin, aada 20 mL de HCl concentrado. Despus de enfriar la solucin
[Co(NH3)5NO2]Cl2 cristalizar de la solucin. Filtre el producto en un embudo Bchner,
lave el producto con 13 mL de alcohol, y djelo secar en aire durante dos horas.
CUESTIONARIO
1. Escriba las estructuras de Lewis de los ligandos nitro y nitrito.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The synthesis and characterization of inorganic compounds, Prentice-
Hall: New Jersey, 1970; pp. 461-463.
2. G. Schlessinger, Inorganic. Synthesis, 1967, 9, 160.
3. W. M. Phillips, S. Choi, J. A. Larrabee, J. Chem. Educ., 1990, 67(3), 267-268.
94
SNTESIS DE ISMEROS PTICOS
OBJETIVO
Preparar un complejo de coordinacin con ligantes bidentados que presenta actividad
ptica.
INTRODUCCIN
Los estados de oxidacin ms importantes para el cobalto son: Co(I), Co(II) y Co(III). El
Co(II) forma numerosos complejos, pero menos y ms lbiles que los de Co(III); as, por
ejemplo, existen aproximadamente diez veces ms aminas complejas de cobalto(III)
que de Co(II). El Co(II) forma sales sexahidratadas que son estables al aire, pero sus
complejos en disolucin se oxidan fcilmente a Co(III), y por esta razn las sales de
Co(II) se usan frecuentemente como materiales de partida en la preparacin de
complejos de Co(III)
Los complejos de Co(III) siempre presentan un nmero de coordinacin seis. Entre los
ligantes que forman complejos estables de Co(III) estn los haluros, el grupo NO2-,
todos los tipos de compuestos orgnicos que contienen nitrgeno trivalente, los grupos
hidrxido, carbonato, oxalato, nitrato, sulfato, diversas especies formadoras de
quelatos, etc.
Las aminas de Co(III) son muy estables en disolucin acuosa ya que, en general, los
ligantes con nitrgeno como tomo donador forman con el cobalto complejos ms
estables que los que se forman con ligantes que poseen oxgeno.
En algunos casos un complejo de Co(III) se puede preparar a partir de otro complejo del
mismo ion metlico por medio de reacciones sobre los ligantes o por la sustitucin de
ligantes lbiles por ligantes ms fuertes.
En general, el uso de grupos formadores de quelatos conduce a la formacin de
complejos muy estables, correspondiendo normalmente la mxima estabilidad a los
casos en que se forman anillos que se unen al metal a travs de cinco o seis tomos.
Estos anillos, entre otros casos, se forman cuando el grupo quelante es orgnico y es
mnima la distorsin de los ngulos de enlace.
La etilendiamina, H2N-CH2-CH2-NH2, es un ligante bidentado que forma complejos muy
estables con Co(III). El ion complejo [Co(en)3]3+ (en = etilendiamina) es muy estable con
respecto al intercambio de ligantes, por lo que se puede usar como precursor para la
95
formacin de complejos con ligantes macrobicclicos saturados, los cuales se pueden
preparar por una reaccin orgnica sobre ligantes coordinados de etilendiamina.
El espectro electrnico del [Co(en)3]3+ presenta dos mximos, uno a 466 nm ( = 75) y
otro a 338 nm ( = 68).
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 5 g de carbonato de cobalto y
lentamente se agregan 13 mL de cido bromhdrico concentrado. Cuando cesa la
efervescencia, la solucin se filtra usando papel filtro de poro fino y los residuos de
xido se lavan con 5 mL de agua destilada recibiendo las aguas de lavado en el mismo
matraz. La solucin resultante se pasa a un vaso de precipitados de 250 mL. Por otro
lado, en un vaso de precipitados de 50 mL se prepara una solucin de 8.4 mL de
etilendiamina anhidra en 26 mL de agua y se enfra en un bao de hielo. A la solucin
ya fra se le agregan 2.8 mL de cido bromhdrico concentrado. Esta solucin se mezcla
con la primera en el vaso de 250 mL y entonces, con buena agitacin, se agregan 6.5
mL de perxido de hidrgeno al 30%. La mezcla se agita durante algunos minutos
hasta que cesa la efervescencia y se coloca en una parrilla dejando que el disolvente se
evapore lentamente. Cuando el volumen de la solucin llega a aproximadamente 30
mL, se agrega un volumen igual de cido bromhdrico concentrado. Seguido por 60 mL
de etanol. La mezcla se enfra en hielo y se filtra, lavando con dos porciones de 15 mL
de etanol y dos porciones de 15 mL de ter. El slido se deja secar al aire.
MATERIAL
Vasos de precipitados de 50, 100 y 250-mL
Probeta (o pipeta) de 10-mL
Probeta de 100-mL
Embudo Bchner
Matraz Kitazato de 250-mL
Esptula, cristalizador
Agitador de vidrio
Parrilla con agitacin magntica
Piceta con agua destilada
96
REACTIVOS
Carbonato de cobalto(II)
Etilendiamina
cido bromhdrico concentrado
Perxido de hidrgeno al 30%
Alcohol etlico grado 95o
ter etlico
Hielo
REFERENCIAS
comprehensive laboratory experience, Wiley: New York, 1991.
Chemistry. A laboratory manual, 3rd. ed., USB: Sausalito, 1998.
3. Adams & Raynor, Qumica inorgnica prctica avanzada, Revert, 1966.
97
RESOLUCIN DE ISMEROS PTICOS
N.B. Esta actividad experimental es la continuacin del experimento previo:

Sntesis de Ismeros pticos.
OBJETIVO
Resolver la mezcla racmica del par enantiomrico preparado en la sesin anterior.
Disuelva separadamente 12.2 g de BaCl2.2H2O en 25 mL de agua destilada y 7.5 g de
cido d-tartrico en 25 mL de agua; caliente ambas soluciones hasta 90C, y luego
mzclelas, agregue etilendiamina hasta que la solucin sea neutra. Deje que enfre a
temperatura ambiente, filtre el precipitado y lave con agua caliente.
Disuelva [Co(en)3]Br3 sintetizado y agregue la solucin de bario-tartrato. Caliente
la mezcla en un bao durante 30 minutos con agitacin constante, filtre si hay algn
precipitado y lave con agua caliente. Evapore la solucin en mechero hasta tener 50 mL
y deje que los cristales de [(+)Co(en)3][(+)-tart]Br.5H2O precipiten toda la noche. Filtre
los cristales y guarde el filtrado para la posterior obtencin del enantiomorfo [(-
)Co(en)]3+
Lave los cristales con solucin de etanol al 40% y recristalice el producto
disolviendo en 15 mL de agua caliente, enfriando despus en hielo. Filtre, luego lave
primero los cristales con solucin de etanol al 40% y despus con etanol absoluto.
Seque al aire y determine el rendimiento de [(+)Co(en)3][(+)-tart]Br.5H2O
Obtencin del Ismero d
Para convertir el diastermero en [(+)Co(en)]I3.H2O, disuelva al [(+)Co(en)3][(+)-
tart]Br.5H2O en 15 mL de agua caliente y aada 0.25 mL de hidrxido de amonio
concentrado. Agregue, con agitacin, una solucin de 18.1 g de KI en 7 mL de agua
caliente. Despus de enfriar en hielo, filtre y lave los cristales con una solucin helada
de 3.3 g de KI en 10 mL de agua para remover el tartrato; lave despus con etano y
finalmente con acetona. Deje secar al aire y determine el rendimiento de
[(+)Co(en)3]I3.H2O. Mida su [ ]D, disolviendo 0.5 g de la muestra aforando a 10 mL. Siga
las instrucciones del aparato.
Obtencin del Ismero l
98
Para preparar [(-)Co(en)3]I3.H2O, aada 0.25 mL de hidrxido de amonio
concentrado al filtrado que se tena guardado (vide supra). Caliente la solucin a 80C y
aada con agitacin 19.3 g de KI. Al enfriar en bao de hielo, se obtiene un precipitado
impuro, el cual se filtra y lava con solucin de 3.3 g de KI en 10 mL de agua. Para
purificar el producto, disuelva el precipitado con agitacin en 35 mL de agua a 50C.
Filtre y aada al filtrado 5.5 g de KI. Al enfriar se obtienen los cristales, filtre y lave con
etanol y acetona. Seque al aire. Determine el rendimiento.
Racemizacin
Disuelva aproximadamente 1 g de [(+)Co(en)3]I3.H2O o de [(-)Co(en)3]I3.H2O en el
menor volumen de agua caliente, aada una pequea cantidad de carbn activado y
hierva durante 30 minutos. Filtre la solucin caliente y aada algunos gramos de KI
para ayudar a que precipite el racemato. Filtre, lave con etanol y acetona y seque al
aire.
MATERIAL REACTIVOS
Balanza Etilendiamina
Esptula Cloruro de bario dihidratado
2 vasos de precipitados de 100 mL cido d-tartrico
Termmetro Alcohol etlico al 96% y absoluto
Parrilla Hidrxido de amonio
Pipeta de 5 mL Yoduro de potasio
Matraz Kitazato Acetona
Embudo Bchner Carbn activado
Bao Mara Hielo
Probeta de 25 mL Papel pH o peachmetro
2 matraces aforados de 10 mL
Pipeta de 1 mL
Vaso de precipitados de 50 mL
Mechero
Tripi
Tela de asbesto
Polarmetro
99
REFERENCIAS
Chemistry, 3rd. ed., USB, 1998.
100
CARACTERIZACIN DE ISMEROS PTICOS POR POLARIMETRA
OBJETIVO
Caracterizar los diastereoismeros puros del complejo [Co(en)3]3.I3 previamente
sintetizado por medio de la medicin de su actividad ptica usando un polarmetro.
INTRODUCCIN
Una especie es pticamente activa si su estructura no se puede sobreponer con su
imagen especular, el cual es usualmente el caso cada vez que una especie no tiene un
plano o centro de simetra. Sin embargo, un criterio ms riguroso de actividad ptica es
la inexistencia de un eje de rotacin impropio Sn.
Los compuestos pticamente activos pueden existir en cualesquiera de dos
formas isomricas (imgenes especulares), las cuales frecuentemente se designan
dextro (d) y levo (l). Estas apelaciones indican la direccin (derecha o izquierda) en la
cual la luz polarizada a una determinada longitud de onda (usualmente la lnea D del
sodio) es rotada por los ismeros. Una mejor forma de indicar ismeros es usar la
notacin (+) para un ismero que es dextrorotatorio a la lnea D del sodio y (-) por su
imagen especular enantiomrica levorotatoria (ismero de configuracin opuesta).
Cuando la rotacin se mide a una longitud de onda diferente a la lnea D del sodio, la
longitud de onda se indica por un subndice, as: (+)546.1. Una mezcla equimolar de los
enantimeros (+) y (-) de un compuesto pticamente activo no rota la luz polarizada y
se llama una mezcla racmica o racemato. Frecuentemente una muestra de un
enantimero de un compuesto pticamente activo perder espontneamente su
actividad debido a su conversin al correspondiente racemato (un proceso que siempre
es termodinmicamente favorable si no hay un cambio de fase). Este proceso se llama
racemizacin. Un proceso para la separacin de los enantimeros en un racemato se
llama resolucin.
POLARIMETRA

La rotacin especfica [] de una sustancia disuelta est dada por la expresin [] = ,
lc
donde es la rotacin observada en grados, l es la longitud de la trayectoria de la
101
muestra en decmetros, y c es la concentracin en gramos por mililitro. El ngulo se
considera positivo si el vector elctrico gira como un desarmador a la izquierda
conforme la luz pasa a travs de la solucin. La rotacin molecular [M] de un
M [ ]
compuesto viene dada por la expresin [ M ] = , donde M es la masa molecular.
100
Hay disponibles comercialmente muchos tipos de polarmetros (instrumentos
para medir la rotacin de la luz polarizada plana por las sustancias). Una descripcin
sobre la construccin y operacin de polarmetros visuales (o sea, no automticos) se
puede ver en la referencia [1].
La rotacin ptica generalmente se mide usando luz de una lmpara de vapor de
sodio, que proporciona esencialmente radiacin monocromtica (la lnea D del sodio
amarilla es un doblete a 589.0 y 589.6 nm). Un rayo de luz se polariza pasndolo a
travs de un prisma de nicol (el polarizador), el cual consiste de dos prismas de calcita
pegados de manera que se transmite slo uno de los dos rayos formados por doble
refraccin. El rayo de luz polarizada pasa a travs de la solucin y luego a travs de un
segundo prisma de nicol. Cuando no se coloca un material pticamente activo entre los
prismas (rotacin 0o), los prismas estn posicionados a ngulos rectos de modo que no
se trasmite luz. Cuando un material pticamente activo se coloca entre los prismas, el
analizador se tiene que girar para mantener oscuro el campo de vista. La rotacin
ptica es el ngulo que se tiene que girar el analizador (en sentido de las manecillas del
reloj con respecto al observador) para alcanzar oscuridad. Es muy difcil determinar a
ojo la posicin para oscuridad completa, porque las posiciones cerca de la posicin
completamente oscura son muy oscuras. Por lo tanto, muchos instrumentos se
construyen de modo que el campo visual est dividido en dos partes iguales, y el
analizador se ajusta hasta igualar la intensidad de la luz en cada mitad del campo.
Actualmente ya existen en el mercado polarizadores automatizados que no requieren
de la agudeza visual del observador, slo basta con colocar la disolucin problema y
directamente nos indica la lectura.
DETERMINACIN ESTRUCTURAL
A veces el simple hecho de saber que un compuesto es resoluble en enantimeros
pticamente activos es muy significativo, porque le permite a uno eliminar ciertas
configuraciones concebibles que no podran ser pticamente activas.
102
Otra aplicacin est en distinguir ismeros cis y trans de ciertos complejos
octadricos. Por ejemplo, el complejo [Co(en)2Cl2]+ tiene dos formas geomtricas, cis
(Figs. a y b) y trans (Fig. c), ilustrados en la siguiente figura:
La forma trans tiene varios planos de simetra y por lo tanto es inactivo; la forma cis no
tiene plano de simetra y no es sobreponible con su imagen especular. Ahora,
[Co(en)2Cl2]+ se conoce en dos formas, prpura y verde. Se ha demostrado que la
forma prpura se puede resolver en enantimeros pticamente activos; por lo tanto, es
claro que la forma prpura es el ismero cis y la forma verde es el ismero trans.
Debe ser obvio que la inhabilidad de un investigador para resolver un compuesto
no se debe tomar como evidencia de un plano o centro de simetra en el compuesto.
Slo una resolucin exitosa debe tomarse como evidencia positiva para la ausencia de
tal simetra.
CONFIGURACIN ABSOLUTA
Cuando cualquiera de las tcnicas de resolucin que hemos discutido es exitosa, es
claro que el racemato se ha separado en sus dos componentes que son imgenes
especulares una de la otra. Sin embargo, en general, uno no sabe cul de los
103
enantimeros separados corresponde a una imagen especular particular. Se ha usado
un mtodo basado en difraccin de rayos-X anmala para determinar la configuracin
absoluta de un nmero de ismeros pticos, y es hoy en da el nico mtodo
completamente confiable para determinar la configuracin absoluta. Sin embargo, la
tcnica es relativamente complicada, y los qumicos han intentado derivar formas ms
simples para tales determinaciones. Tres de estas tcnicas se discuten en la referencia
[1].
Primero se llena el tubo del polarmetro con agua destilada y se determina el cero del
polarmetro. Luego se pesan 10.0 g del [Co(en)3]3.I3 y se disuelven en agua destilada
en un matraz aforado de 25 mL. Para disolver al complejo se puede usar un vibrador
ultrasnico o calentar. Se llena el tubo con la disolucin problema y se lee en el
instrumento la rotacin en grados, sabiendo la concentracin en g/100 mL se puede
calcular la rotacin especfica a la longitud de onda y temperatura usadas usando la
ecuacin bsica de la polarimetra.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, Waveland
Press Inc. (1991).
104
CONSTANTES DE ESTABILIDAD
Nota: Este experimento se puede hacer en dos sesiones de laboratorio.
OBJETIVO
Determinar las constantes de equilibrio (constantes de estabilidad parcial y global) del

glicinato de nquel.
INTRODUCCIN
En este experimento, usted investigar el enlace de nquel con glicina, el cual es

uno de los 24 amino cidos que ocurren naturalmente. Este estudio es interesante
porque varios complejos nquel-glicinato pueden estar presentes en disolucin,
dependiendo de las concentraciones de los reactivos y el pH de la disolucin. Usando
solamente un pH-metro, usted ser capaz de determinar las estequiometras de las
especies presentes en disolucin y las constantes de equilibrio que gobiernan su
formacin.
Primero, es importante discutir qu se conoce acerca de la qumica de
coordinacin del nquel. Aunque los compuestos de coordinacin presentan muchas
geometras, en general los iones metlicos de la primera serie con estados de oxidacin
(II) reaccionan con agua para formar acuo complejos octadricos de frmula M(OH2)62+.
La adicin de otro ligante, L-, a otras disoluciones resulta en la competicin de L- por
sitios de coordinacin ocupados por H2O. Si M(II) es un ion metlico lbil, tal como
Zn(II), Cu(II), Ni(II), y Co(II), el equilibrio
M(OH2)62+ + L- = M(OH2)5(L)+ + H2O
se establece muy rpidamente. Las concentraciones de cada una de las especies en

disolucin dependen de las propiedades ligantes de L- y H2O as como de sus
concentraciones. Puesto que la concentracin de H2O en disoluciones diluidas es
virtualmente la misma independientemente de la posicin de equilibrio, [H2O] en la
expresin de equilibrio
[ M (OH 2 ) 5 ( L) + ][OH 2 ]
K=
[ M (OH 2 ) 62 + ][ L ]
es efectivamente una constante y se incluye en la constante de equilibrio.
Frecuentemente se escribe como
105
[ M (OH 2 ) 5 ( L) + ]
K1 =
[ M (OH 2 ) 62 + ][ L ]
Tomando en cuenta que H2O siempre ocupa sitios de coordinacin en el

complejo no ocupados por L-, los ligantes H2O usualmente se omiten en las frmulas
complejas tanto en la reaccin de equilibrio como en la expresin de la constante de
equilibrio asociada. As,
M ( II ) + L = ML( I ) (1)
[ ML+ ]
K1 = (2)
[ M 2 + ][ L ]
La constante K1 se llama una constante de estabilidad o algunas veces una constante

de formacin.
Aunque las constantes de equilibrio verdaderas son funciones de las actividades,
a, de los reactantes y productos,
+
a ML [ ML+ ] ML
+
K = = (3)
a M 2 + a L [ M 2 + ][ L ] M 2 + L
La evaluacin de los coeficientes de actividad, , es usualmente difcil y rara vez se

hace. Los coeficientes de actividad usualmente dependen de la fuerza inica de la
disolucin, pero a dilucin infinita = 1, y las concentraciones y actividades se igualan.
Si bien sera deseable estudiar los equilibrios en disoluciones muy diluidas donde las s
se sabe son 1, en la prctica no es posible. Por lo tanto las s normalmente no se
conocen, pero puesto que las constantes de equilibrio frecuentemente dependen de la
fuerza inica de la disolucin, al menos es deseable mantener una fuerza inica
constante conocida en las disoluciones bajo estudio. Particularmente en reacciones que
involucran ligantes aninicos L-, el valor de la constante de equilibrio cambiar con una
variacin en la fuerza inica de la disolucin.
En la mayora de los estudios de equilibrio de formacin de complejos metlicos,
la constante de equilibrio se evaluar a partir de mediciones en disoluciones que
contengan varias concentraciones de M(II) y L-. Tales cambios en la concentracin
producirn cambios en la fuerza inica de las disoluciones, en las s, y por lo tanto en
K. Para conservar constante la fuerza inica, se aade a las disoluciones un gran
exceso de una sal inica no reactiva. Entonces cualquier cambio en la fuerza inica
106
debido a cambios en la posicin de equilibrio (1) ser despreciable comparado con la
alta concentracin de la sal aadida. La sal se aade solamente para mantener la
fuerza inica del medio y no debe interaccionar directamente con M(II) o L-. Sales tales
como KNO3 y NaClO4 se han usado extensamente debido a la poca afinidad de los
iones NO3- y ClO4- por M(II). En este experimento se usar KNO3.
Si bien un gran exceso de KNO3 asegura que la fuerza inica ser la misma para
todas las mediciones, las s para M(II), L-, y ML+ an sern desconocidas. Puesto que
ellas no sern evaluadas, el cociente ML+/M2+L- en la ecuacin (3) ser una constante
desconocida. El valor de K se calcular por lo tanto usando solamente las
concentraciones de ML+, M(II), y L-, como en la ecuacin (2). Tal K se llama una
constante de concentracin y es vlida solamente a la fuerza inica usada en la
determinacin. La inmensa mayora de las constantes de estabilidad que se reportan en
la literatura qumica son realmente constantes de concentracin.
La existencia de seis sitios de coordinacin en muchos complejos metlicos
significa que L- y H2O compiten por todos los seis sitios, y los siguientes equilibrios son
posibles:
2+ - + [M+]
M + L = ML , K1 =
[ M 2 + ][ L ]
[ ML2 ]
ML+ + L- = ML2, K2 =
[ ML+ ][ L ]
- - [ ML3 ]
ML2 + L = ML3 , K3 =
[ ML2 ][ L ]
- - 2- [ ML24 ]
ML3 + L = ML4 , K4 =
[ ML3 ][ L ]
2- - [ ML35 ]
3-
ML4 + L = ML5 , K5 =
[ ML24 ][ L ]
[ ML46 ]
ML53- + L- = ML64-, K6 =
[ ML35 ][ L ]
Complejos tales como ML2 y ML3-, los cuales representan ML2(OH2)4 y

ML3(OH2)3-, pueden existir en las formas cis y/o trans. Estas expresiones de equilibrio
no distinguen estas formas isomricas. As, [ML2] se refiere a la concentracin total de
ambos ismeros de ML2, y as sucesivamente. Usualmente, para grupos L- aninicos la
107
introduccin de seis ligantes L- en el complejo se previene por la acumulacin de carga
negativa en el complejo. Esta es presuntamente la razn de la rara ocurrencia de
complejos tales como MCl64-. Grupos L neutros como NH3 se encuentran comnmente
para formar todos los complejos desde M(OH2)62+ hasta M(NH3)62+. Las constantes de
equilibrio, K1, K2, , K6 en la serie de equilibrios se llaman constantes de estabilidad
parciales. Las constantes de equilibrio pueden, para ciertos propsitos (vea la prxima
seccin), tambin expresarse como constantes de estabilidad globales, , los cuales
son simples productos de las constantes de estabilidad parciales.
1 = K1
2 = K1.K2
3 = K1.K2.K3, etc.
Para reacciones que involucran seis equilibrios separados como para Ni2+ + NH3,
la determinacin experimental de todos los seis valores de K es una tarea muy difcil,
aunque posible. Por esta y otras razones, la mayora de las investigaciones sobre
constantes de estabilidad se han hecho en reacciones de iones metlicos con ligantes
quelato. El ligante quelato que se usar en este experimento es el glicinato,
NH2CH2CO2-, el cual es la base conjugada del amino cido natural glicina. El anin
glicinato se coordina a iones metlicos a travs de tanto sus tomos de nitrgeno y
oxgeno.
El nmero de coordinacin de seis limita la coordinacin del ion metlico a un
mximo de tres ligantes glicinato. En este experimento concierne determinar la
magnitud de la interaccin entre NH2CH2CO2- y Ni(II). Las constantes de equilibrio a
determinarse se muestran enseguida (el anin glicinato, NH2CH2CO2-, se designa A-):
2+ +
[ NiA + ]
Ni + A = NiA K1 = (4)
,
[ Ni 2 + ][ A ]
[ NiA2 ]
NiA,+ + A = NiA2 K2 = (5)
[ NiA + ][ A ]

[ NiA3 ]
NiA,2 + A = NiA K3 = (6)
3
[ NiA2 ][ A ]
Sobre la base electrosttica, uno esperara que la afinidad de A- para el complejo

disminuyera conforme la carga en el complejo se vuelve menos positiva. Por lo tanto se
espera que las Ks disminuyan en el orden: K1 > K2 > K3.
108
La determinacin experimental de los valores de K para los equilibrios anteriores
se puede llevar a cabo por varias tcnicas, pero una de las ms comunes es la
medicin con un pH-metro de la concentracin en una disolucin que contenga
cantidades variables de Ni(II) y HA. La concentracin de H+ se produce por la ionizacin
de la glicina (note que la glicina existe en una forma zwitterinica):
+
NH 3 CH 2 CO2 a H + + NH 2 CH 2 CO2
K
HA A-
Este equilibrio normalmente est muy desplazado a la izquierda, pero la adicin de

Ni(II) a la disolucin resulta en la liberacin de H+ dependiendo de la afinidad de Ni(II)
por el NH2CH2CO2- quelante:
Ni 2+ + HA a H + + NiA +
K
Un conocimiento de las concentraciones de Ni(II) y HA aadidos inicialmente as

como la concentracin H+ (de mediciones del pH) en equilibrio permite el clculo de la
constante de equilibrio, Ke, para esta reaccin. Puesto que Ke/Ka = K1, el valor de K1 se
puede evaluar. Si bien este es el principio general para la determinacin, la formacin
de tres complejos Ni-glicina en este experimento requiere que K1, K2 y K3 se consideren
todas simultneamente; su evaluacin es significativamente ms complicada que lo
mencionado. Esta evaluacin se discutir en la prxima seccin.
Las constantes de estabilidad se han determinado para reacciones de una gran
variedad de grupos M2+ y L-. Se han hecho numerosas correlaciones de los valores de
K con las propiedades de M2+ y L-.
TITULACIONES pH DE COMPLEJOS METLICOS

Como se hizo notar anteriormente, el carcter cido de la glicina (HA) permite la
evaluacin de las constantes de estabilidad para la complejacin del ion glicinato,
NH2CH2CO2- (A-), con el Ni2+. Sin embargo, primero se deben determinar las constantes
de disociacin, Ka, de la glicina.
HA = H+ + A-
[ H + ][ A ]
Ka = (7)
[ HA]
El valor de Ka se puede determinar midiendo [H+] en una disolucin de concentracin
conocida de HA. La concentracin protnica [H+] se mide comnmente con un pH-metro
109
y un electrodo de vidrio estndar. Debido a que el pH-metro determina la fuerza
electromotriz (fem) o voltaje del electrodo de vidrio en relacin a un electrodo de
referencia, una medicin de pH determina la actividad de H+, aH+, y no su
concentracin, [H+], en disolucin. Puesto que nosotros queremos calcular constantes
de estabilidad con concentraciones, ser necesario convertir aH+ a [H+] usando el
coeficiente de actividad conocido de H+ en una disolucin que tenga una fuerza inica
dada, . El coeficiente de actividad medio, , de los iones en, por ejemplo, HNO3, se
puede calcular de la ecuacin de Davies, la cual es una extensin emprica de la
ecuacin de Debye-Hckel para actividad lmite:
0.50Z1 Z 2 1/ 2
log = .
010 (8)
1 + 1/ 2
En esta expresin, Z1 y Z2 son las cargas +1 y 1 en H+ y NO3-, respectivamente. La

fuerza inica de la solucin, , est dada por la definicin usual,
1
=
2 i
M i Z i2
Donde Mi es la concentracin molar del ion i y Zi es su carga. La fuerza inica de las

disoluciones usadas en este experimento ser determinada virtualmente enteramente
por la concentracin de KNO3.
Por definicin
aH+ = [H + ]
Rearreglando y substituyendo pH = -log aH+ da
log[H+] = - pH log() (9)
Las concentraciones del ion hidrxido tambin se pueden calcular a partir de

mediciones de pH usando la constante de autoionizacin, Kw = [H+][OH-], del agua (Kw =
1.615 x 10-24 a 25.0 oC y fuerza inica 0.1 M):
log[OH-] = pH pKw + log() (10)
110
De aqu, es posible evaluar [H+] y [OH-] para usarse en el clculo de las constantes de
equilibrio con concentraciones a partir de mediciones de pH.
Regresando al problema de evaluar Ka para la glicina, suponga que una
disolucin de glicina en KNO3 0.10 M se titula con NaOH. Despus de cada adicin de
NaOH, se mide el pH de la disolucin. En tales disoluciones, se deben mantener varias
condiciones.
1. La concentracin de la carga positiva debe ser igual a la carga negativa, esto es,
[H+] + [Na+] = [OH-] + [A-]
2. La concentracin total de glicina, Atot, de la disolucin preparada debe ser
Atot = [HA] + [A]
3. La expresin para la constante de disociacin cida, ecuacin 7, se cumple.
La combinacin de estas tres expresiones da la siguiente ecuacin del pKa = -log Ka
para la glicina
+
Atot ([ Na + ] + [ H + ] [OH ])
pK a = log[ H ] + log (11)
[ Na + ] + [ H + ] [OH ]
Puesto que todas las cantidades del lado derecho de esta expresin se conocen o se
pueden calcular de las ecuaciones 9 y 10, el pKa de la glicina se puede evaluar. El valor
encontrado experimentalmente es 9.60 (Ka = 2.5 x 10-10).
Ahora se puede introducir el mtodo para determinar las constantes de
estabilidad parciales K1, K2, y K3, para la reaccin de Ni2+ con A-. Experimentalmente,
se titular una disolucin que contenga 1 mmol de Ni2+ (como NiCl2.6H2O) y 1 mmol de
H+ (como HNO3) con una disolucin de glicinato de sodio, NH2CH2CO2-Na+, preparada
por neutralizacin de glicina con NaOH. Esta titulacin dar una disolucin que contiene
una mezcla en equilibrio de H+, OH-, Na+, HA, A-, Ni2+, NiA+, NiA2, y NiA3-. De las
mediciones de pH y un conocimiento de las cantidades de Ni2+, H+, HA, y NaOH que se
aaden originalmente, es posible calcular las constantes de estabilidad.
El mtodo que se usa fue desarrollado por J. Bjerrum. Para facilitar la
determinacin de los valores de K, una funcin, , se define como el nmero promedio
de molculas del ligante enlazadas al ion metlico. Para el sistema que nos ocupa
moles. de. A enlazadas [ NiA + ] + 2[ NiA2 ] + 3[ NiA3 ]
= =
moles. totales. de. Ni 2 + [ Ni 2 + ] + [ NiA + ] + [ NiA2 ] + [ NiA3 ]
Substituyendo de las ecuaciones 4-6 da la expresin
111
K1 [ A ] + 2 K1 K 2 [ A ]2 + 3K1 K 2 K 3 [ A ]3
= (12)
1 + K1 [ A ] + 2 K1 K 2 [ A ]2 + K1 K 2 K 3 [ A ]3
Desde un punto de vista experimental, se puede expresar en trminos de la

concentracin total de glicina (Atot), la concentracin de HA y A-, y la concentracin total
de Ni2+ (Mtot):
Atot [ HA] [ A ]
= (13)
M tot
Para determinar [HA] y [A-] en la ec. 13, se introduce una expresin para el H+
enlazado al ion glicinato:
H+ enlazado = [HA] = (H+ aadido del HNO3) + (H+ de la disociacin del H2O) H+ libre
[HA] = CH + [OH-] [H+] (14)
donde CH es la concentracin de [H+] en la disolucin de Ni2+ debido al HNO3 aadido.

Substitucin de la ec. 7 da
Ka
[ A ] = +
+ ( C H + [ OH ] [ H ]) (15)
[H ]
Substitucin de las ecs. 14 y 15 en la ec. 13 da

Atot (1 + K a / [ H + ])(C H + [OH ] [ H + ]
= (16)
M tot
As, [A-] y se pueden calcular a partir de cantidades conocidas experimentalmente.
112
En la Figura 1 se muestra una grfica tpica del nmero promedio de ligantes por
ion metlico, , versus la concentracin del ligante libre, A-. De tales grficas, es posible
estimar los valores de K1, K2, y K3. De la ec. 4, por ejemplo, se nota que cuando [NiA+] =
[Ni2+] entonces K1 = 1/[A-]. Debido a la condicin [NiA+] = [Ni2+] significa que el nmero
promedio de ligantes por ion metlico es , esto es, = , el valor de [A-] a = de
una grfica como la de la Figura 1 permitir estimar K1. De la misma forma a = 1 y 2
, los valores de [A-] permitirn estimar K2 y K3. En general, Kn se puede estimar de la
expresin:
Kn = [1/[A-]] = n-1/2. Note que estos valores de Kn son solo estimaciones ya que
generalmente hay presentes ms de dos complejos, por ejemplo ms que solo NiA+ y
Ni2+, en una disolucin para la cual = n .
Rossoti desarroll un mtodo grfico ms preciso de evaluar K1, K2, K3 a partir de
los datos de y [A-] y lo usaremos en este experimento.
Primero, la ec. 12 se convierte en la ec. 17 introduciendo expresiones para las
constantes de estabilidad global, :
1 [A ] + 2 2 [A ] + 3 3 [A ]
2 3
= (17)
[ ] [ ] 2
1 + 1 A + 2 A + 3 A [ ] 3
Donde 1 = K1, 2 = K1K2, y 3 = K1K2K3. Rearreglo de esta ecuacin da
113

= +
[ ]
( 2 ) A
+
(3 ) A[ ]
3
2
(18)
[ ]
(1 ) A
1
(1 )
2
(1 )
As, una grfica de /(1-)[A-] versus (2-)[A-]/(1-) tiende a una lnea recta a [A-] bajas
con intercepcin 1 y pendiente 2 (Fig. 2).
Usando el valor de 1 obtenido como la intercepcin, la ec. 18 se divide entre (2-

)[A-]/(1-) y rearreglando da
[ ]=
(1 ) 1 A
+ [ ]
(3 )
A 3 (19)
(2 )[A ]
2
2 ( 2 )
La intercepcin de una grfica de

[ ]versus (3 ) [A ]
(1 ) 1 A
(2 )[A ] 2 ( 2 )
da 2 y la pendiente es 3 (Fig. 3).

A partir de estos valores de 1, 2, y 3 relativamente precisos, se pueden
calcular las constantes de estabilidad K1, K2, y K3. Debido al mtodo para tratar los
datos, la precisin de las constantes decrece en el orden K1 > K2 >K3.
Los clculos de las funciones requeridas para la evaluacin de las constantes de
estabilidad son largos y complicados. Le recomendamos que lleve a cabo los clculos
en una computadora. Vea las referencias al final de este texto.
Un pH-metro es un instrumento sensible que se debe usar con cuidado. Los electrodos
son particularmente fciles de romper. Cuando no se estn usando, se deben
almacenar en una disolucin buffer de pH aproximadamente 4. Justo antes de usarse,
se deben enjuagar con agua destilada (use una piceta) y secados con un pedazo de
papel filtro. Despus se pueden introducir en la disolucin bajo estudio.
El pH-metro primero se debe estandarizar. Inserte los electrodos en un buffer a
pH 7, y si es necesario ajuste el medidor hasta que la lectura sea la misma que la del
pH del buffer. Entonces, usando buffers de pH 4 y 10, revise la lectura del medidor. Si la
lectura difiere ms de 0.1 unidades de pH de la del buffer, revise la lectura del medidor
de la disolucin buffer a pH 7. Si el ajuste del pH es correcto a pH 7, pero la lectura es
114
incorrecta a pH 4 y 10, la lectura del medidor tendr que ser corregida por esta
inexactitud. Esta correccin se puede hacer en algunos pH-metros ajustando el ajuste
de la pendiente o el compensador de la temperatura. De otra manera, se tendr que
ajustar determinando una constante de correccin del medidor, Cmetro, de la expresin
lineal:
pH = 7.00 + (pHmetro 7.00)Cmetro (20)
donde pH es el valor de pH correcto, y pHmetro es la lectura del medidor. Usando el

buffer de pH 4 o 10, determine Cmetro. Para obtener lecturas de pH correctas en todas
las mediciones subsecuentes, las lecturas pHmetro se tendrn que corregir con la ec. 20.
Prepare las siguientes disoluciones, usando agua destilada:
20 mL de glicina 0.4 M, HA
500 mL de KNO3 0.2 M
100 mL de HNO3 0.10 M
100 mL de NaOH 0.50 M
Estandarice la disolucin de NaOH titulando una disolucin del estndar
primario, ftalato cido de potasio, usando indicador de fenolftalena. Use la disolucin
de NaOH estandarizada para estandarizar la disolucin de HNO3. Todas las
disoluciones (particularmente NaOH) deben ser almacenadas en frascos muy bien
cerrados para prevenir que el CO2 se disuelva para dar H2CO3, H+, HCO3-, y CO32-
Enseguida, se colectarn los datos necesarios para calcular K1, K2, y K3.
Prepare 20 mL de una disolucin de glicinato de sodio 0.4 M por neutralizacin
exacta de glicina slida con una cantidad calculada de NaOH 0.5 M estandarizado y
diluyendo con agua hasta un volumen total de 20 mL. Enjuague y llene una bureta
limpia de 10 mL con esta disolucin.
En un vaso de precipitados de 400 mL, prepare una disolucin de 100 mL de
KNO3 0.2 M, 0.24 g (1.0 mmol) de NiCl2.6H2O, 10 mL de HNO3 0.10 M, y 90 mL de H2O
destilada. Usando la disolucin de glicinato de sodio, titule esta disolucin con
agitacin. Despus de la adicin de cada alcuota de 0.2 mL, registre la cantidad de
disolucin de glicinato aadido y el pH de la disolucin. Contine aadiendo alcuotas
de 0.2 mL hasta que haya aadido todos los 10 mL. Debido a que el volumen (10 mL al
final de la titulacin) de la disolucin de glicinato de sodio es pequeo comparada con el
volumen (200 mL) de la disolucin de Ni2+, no es necesario corregir las concentraciones
por dilucin. A partir de los datos de titulacin, calcule [A-] con la ec. 15, y de la ec. 16
115
a cada uno de los 50 puntos. Note que [H+] y [OH-] puede ser despreciable en algunos
casos. En estos clculos, asegrese de corregir las lecturas del medidor (ec. 20), si es
necesario, y convertir pH a [H+] usando las ecs. 9 y 10. Haga una grfica de versus
log[A-] como en la Figura 1. Con los valores de [A-] a = , 1, 1 , y 2 , calcule
valores aproximados de K1, K2, y K3.
Ahora calcule

y
[ ]
( 2 ) A
[ ]
(1 ) A (1 )
para aquellos puntos con valores de entre 0.2 y 0.8. Grafique estas cantidades como
en la Figura 2 para obtener un valor exacto de 1 de la intercepcin. Entonces evale
[ ]
(1 ) 1 A
y [ ]
(3 )
(2 )[A ]
A
2 ( 2 )
para los puntos cuyos valores de van de 1.1 a 1.7. De la grfica de estas cantidades
como en la Figura 3, determine 2 (intercepcin) y 3 (pendiente). Finalmente, calcule
K1, K2, y K3 a partir de 1, 2, y 3 y compare estos valores exactos con los aproximados
que usted evalu antes usando el mtodo de media-.
REPORTE
1. Grfica de versus log [A-]. Obtenga valores aproximados de K1, K2, y K3 por el
mtodo de la media-.
2. Grfica usada para determinar 1.
3. Grfica usada para determinar 2 y 3.
4. Valores exactos de K1, K2, y K3 en KNO3 0.10 M
5. Comente sobre las precisiones relativas de los valores de K1, K2, y K3. Compare con
los datos descritos en la literatura.
REFERENCIAS
1. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and technique in inorganic
chemistry: A laboratory manual, 3rd ed., USB: Sausalito, CA (1999), pp. 219231.
2. Braibanti, A.; Ostacoli, G.; Paoletti, P.; Pettit, L. V.; Sammartano, S. Pure Appl. Chem.
1987, 59, 1721. Constantes de estabilidad para glicinato de nquel.
116
Tcnicas para la Determinacin de la Constante de Estabilidad y Tratamiento de
Datos
3. Barbosa, J.; Barrn, D.; Beltrn, J. L.; Sanz-Nebot, V. Anal. Chim. Acta 1995, 317, 75.
Un programa de cmputo para la refinacin de constantes de equilibrio a partir de
curvas de titulacin.
4. Lomozik, L.; Jasklski, M.; Gasowska, A., J. Chem. Educ. 1995, 72, 27. Comparacin
de tres programas diferentes para el clculo de constantes de equilibrio.
5. Martell, A. E.; Motekaitis, R. J. Determination and Use of Stability Constants, 2nd ed.,
VCH: New York, 1992. Gua til con un disco que contiene software para analizar datos
de titulaciones.
6. A. Vacca, A. Sabatini, P. Gans, HyperQuad 2003 v. 3.0.33. Software para estudios de
equilibrio qumico en solucin. Clculo de constantes de equilibrio.
MATERIAL Y REACTIVOS
NiCl2.6H2O Cloruro de nquel(II) hexahidratado.
NH2CH2COOH Glicina
HNO3 cido ntrico concentrado.
KNO3 Nitrato de potasio
NaOH Hidrxido de sodio
KHC8H4O4 Ftalato cido de potasio (Bisulfato de potasio).
Fenolftalena
CLCULOS
La fenolftalena al 0.5% se puede preparar disolviendo 0.5 g de
C6H4(COOH)CH(C6H4O11)2 en 100 mL de etanol de 96%.
El cido ntrico concentrado tiene una concentracin molar aproximada de:
1.42
M= 0.70 = 15.8 mol/L.
63
Para preparar 100 mL de HNO3 0.1 M se requiere un volumen de HNO3 concentrado
de:
117
(0.1M )(0.1L)
V= = 0.0006 L = 0.63mL , y aforando a 100 mL.
15.8
m(glicina) = M V (MM) = (0.4 M) (0.02 L) (75 g mol-1) = 0.6000 g
0.6000 g glicina + 18 mL NaOH 0.5 M = 20 mL gliNa 0.4 M
m (KNO3) = (0.2 M) (0.5 L) (101.11 g mol-1) = 10.1110 g
La valoracin del NaOH ca. 0.5 M se hace por triplicado, pesando 0.8000 g del estndar
primario ftalato cido de potasio, el cual se disuelve en 75 mL de agua destilada, y se le
agregan 2 gotas de la disolucin de fenolftalena. El punto de equivalencia se toma al
primer vire permanente a la tonalidad rosa.
118
MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA
QUMICA DEL ESTADO SLIDO
119
ESTRUCTURAS TRIDIMENSIONALES DE SLIDOS
OBJETIVO
Usar representaciones tridimensionales para visualizar los diferentes tipos de agujeros
tpicos (trigonales, tetradricos y octadricos) y los principales tipos de
empaquetamientos (simple, cbico y hexagonal) que presentan las estructuras
cristalinas.
INTRODUCCIN
Una celda unitaria se define como la unidad repetitiva ms pequea que muestra la
simetra completa de la estructura cristalina. Se conocen siete sistemas cristalinos, que
corresponden a las siete celdas unitarias independientes que son posibles en tres
dimensiones. Al arreglo de tomos, iones o molculas en un cristal se le llama red. La
combinacin de sistemas cristalinos con tipos de red da lugar a las 14 redes de Bravais.
Cualquier estructura simple se puede considerar como construida de capas o planos de
tomos apilados para formar una estructura tridimensional. Los planos de la red se
etiquetan asignndoles tres nmeros conocidos como ndices de Miller.
Las estructuras inorgnicas se entienden mejor usando modelos ya que las
estructuras en estado slido son variadas y complejas. Los modelos tridimensionales
sirven para ayudar a visualizar las estructuras en estado slido. Las estructuras
cristalinas se pueden describir usando el concepto de empaquetamiento compacto. Las
dos formas ms eficientes de empacar esferas en tres dimensiones son la hexagonal
compacta y la cbica compacta.
En esta actividad experimental vamos a construir modelos usando esferas y
poliedros. Cada uno de ellos tiene ventajas y desventajas. Usando esferas de
poliuretano vamos a generar el empaquetamiento cbico simple (Fig. 1), cbico
compacto (Fig. 2) y hexagonal compacto (Fig. 3).
120
Figura 1. Empaquetamiento cbico simple
Figura 2. Empaquetamiento cbico compacto
Figura 3. Empaquetamiento hexagonal compacto

Cualquier tipo de empaquetamiento genera agujeros en la estructura. Estos
espacios huecos pueden ser cbicos (Fig. 4), octadricos (Fig. 5), tetradricos (Fig. 6) o
121
trigonales. Usando las esferas mencionadas se construirn y visualizarn estos tipos de
huecos que presentan las estructuras cristalinas.
Fig. 4. Agujero en una estructura cbica simple
Fig. 5. Agujero octadrico en una estructura cbica compacta
122
Fig. 6. Agujero tetradrico
La relacin entre una estructura cbica compacta y la celda unitaria cbica
centrada en el cuerpo se puede demostrar como se observa en la Fig. 7.
Figura 7. Relacin entre la celda unitaria ccc y el ecc

Una forma alternativa de estudiar los tipos de estructuras cristalinas es usando
poliedros que comparten lados. Aqu vamos a construir algunas de las ms comunes.
En la Fig. 8 se observa la celda unitaria de la estructura sal de roca.
123
Fig. 8. Estructura de la sal de roca
Otra estructura tipo es el de la blenda de zinc (esferalita) (Fig. 9)
124
Fig. 9. Estructura tipo blenda de zinc mostrando (a) la celda unitaria y (b)
poliedros compartiendo esquinas.
Un tercer prototipo es la estructura tipo antifluorita (Fig. 10).
Fig. 10 Estructura de la antifluorita.
MATERIAL
1 bolsa de esferas de poliestireno de ca. 30 mm de dimetro
Octaedros de papel grueso (o cartoncillo) doblado (ver plantilla anexa)
Tetraedros de papel grueso doblado (ver plantilla anexa)
1 bolsa de canicas (para representar los hoyos)
1 pistola para silicn (por equipo)
Cilindros de silicn para la pistola
REFERENCIAS
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd. ed., Wiley, 1999.
2. A. B. Ellis, et al., Teaching General Chemistry. A Materials Science Companion, ACS:
Washington, 1993.
125
CRECIMIENTO DE CRISTALES EN GELES
OBJETIVO
Aprender uno de los mtodos para crecer cristales.
INTRODUCCIN
El crecimiento de cristales es una parte importante de la qumica del estado slido. El
desarrollo de la mayora de los aspectos de la qumica del estado slido fotovoltaicos,
electrolitos slidos, catalizadores, circuitos integrados, rectificadores, etc.- todos
dependen de estudiar monocristales. Una tecnologa tal como la electrnica en un chip
de silicio depende en la habilidad de crecer monocristales grandes. La produccin de
monocristales grandes de silicio involucra fusin por arrastre a alta temperatura la cual
usa equipo especializado. Por otra parte, la tcnica de laboratorio ms antigua y familiar
para crecer monocristales es la lenta evaporacin o enfriamiento de soluciones
acuosas. Otros mtodos de crecimiento en solucin incluyen (1) crecimiento por flujo,
(2) mtodos electrolticos, (3) sntesis hidrotrmica, y (4) crecimiento en gel. Este ltimo
mtodo es el que usaremos en este experimento.
Un gel es un sistema coloidal en el cual la fase dispersa forma una red
tridimensional en el lquido husped de tal forma que el material adquiere una
consistencia semi-slida o gel. Los geles se pueden formar en agua por adicin de
silicatos, oleatos, gelatina, alcohol polivinlico o agar. Los geles formados en agua se
llaman hidrogeles. Cada uno de los tipos de hidrogeles mencionados se han usado en
varias formas para crecer cristales, pero los materiales tipo slice derivados de agua
vtrea o metasilicato de sodio han sido los ms ampliamente usados.
Cuando se acidifica una solucin de silicato soluble, el ion silicato reacciona para formar
cido monosilcico el cual puede reaccionar consigo mismo para producir agua y
enlaces Si-O-Si. Estos enlaces siloxano son la base para la formacin de la red
tridimensional responsable por la formacin del gel. Un ejemplo de la formacin del gel
es:
SiOH + HOSi ---O---Si---O---Si--- + HOH
---Si---O---Si---O---
---O---Si---O---Si---
Despus de la formacin de gel inicial, se forman enlaces siloxano y el agua expulsada
la cual est ahora en la parte superior del gel se evapora. Este proceso se conoce
126
como sinresis. Como el gel resultante es todava de 90 a 97% agua, no es
sorprendente que la red de siloxanos tridimensional incluya canales abiertos y bolsas.
Los iones se difunden hacia los canales y cuando dos iones diferentes se encuentran
ocurre la cristalizacin.
El crecimiento de cristales se puede lograr disolviendo un reactante en el gel
antes de que se termine la gelacin. Se aade una solucin del otro reactante en la
parte superior del gel. En solucin, el enfriamiento permite que ocurra la nucleacin
porque la saturacin ocurre lentamente. En un gel, la nucleacin es lenta porque la
matriz impide la difusin de los iones. La cristalizacin lenta frecuentemente conduce a
la obtencin de monocristales bien formados. Debido a que los iones en solucin solo
se difunden lentamente a travs de los canales abiertos y bolsas en el gel, la rapidez de
crecimiento cristalino disminuye con respecto al crecimiento en soluciones puras.
Frecuentemente se observa otro fenmeno cuando los dos iones los cuales interactan
por difusin a travs del gel a partir de un precipitado insoluble. En lugar de la
formacin de una masa de precipitado uniforme o de cristales nter dispersos, se forma
un anillo de anillos de precipitado con capas inter dispersas de gel. Estos anillos se
conocen como anillos de Liesegang y se han estudiado por ms de un siglo. La
formacin natural de anillos en los rboles y minerales como gatas se cree que son el
resultado de la formacin de anillos de Liesegang.
Las variables ms importantes en el crecimiento de geles son:
1. El pH del proceso de formacin de geles es especialmente importante en la
formacin de geles de silicato. Si el pH es demasiado bajo puede que el gel nunca se
forme. Si es demasiado alto puede que el gel se forme instantneamente incorporando
una gran cantidad de burbujas. Normalmente un tiempo de 8 a 10 horas es deseable
para formar un gel que sea adecuado para formar monocristales grandes. Los cambios
en pH durante la formacin del gel se pueden monitorear con un pH-metro.
2. Las concentraciones de los reactantes dependen a final de cuentas de la naturaleza
del producto de solubilidad del compuesto y la rapidez de difusin de los iones que
forman el monocristal. No hay guas tericas tiles para determinar las concentraciones
de reactantes para un experimento particular. La concentracin ptima se encuentra por
mtodos experimentales.
127
3. Se debe elegir cul reactante debe incorporarse en la fraccin del gel y cual debe
estar en la solucin arriba del gel. Se necesitan experimentos preliminares para
determinar cules reactivos deben colocarse donde.
4. En la formacin de una fase de gel de silicato, lo mejor es aadir el reactante
seleccionado a la solucin an sin melificar y luego aadir esta solucin al cido. El
procedimiento inverso de agregar el cido a la solucin del gel resulta en formacin
instantnea de gel lo cual no es deseable.
5. La naturaleza de los cristales formados determinar hasta cierto punto si se deben
usar tubos de ensaye o tubos en U. Si se van a difundir ambos reactivos en el gel,
entonces se debe seleccionar un tubo-U como contenedor. Este mtodo suele producir
monocristales muy grandes.
Si las concentraciones originales de los reactantes en el tubo-U son razonablemente
bajas y si las soluciones se reemplazan peridicamente con concentraciones
sucesivamente mayores de reactantes entonces se pueden formar cristales bastante
grandes. Este mtodo se conoce concentracin programada y descansa en el
fenmeno de maduracin Ostwald. Al principio solo se forman unos pocos cristales.
Despus de cambiar las soluciones y concentrarlas, los cristales originales se vuelven
ms grandes en vez de formarse nuevos cristales.
6. La temperatura durante la formacin del gel es normalmente la temperatura
ambiental, pero durante la cristalizacin (despus de la adicin de un reactivo arriba del
gel) la temperatura puede ser un factor importante con respecto a los efectos
inductivos. Otras variables en la preparacin de la fase gel de silicato son el tipo de
silicatos seleccionados y la concentracin del silicato preparado para el experimento.
Tambin se pueden incorporar electrodos en el gel para inducir la cristalizacin.
MATERIAL
2 tubos de ensaye de 25 x 150 mm
1 tubo en U de 50 mL
Bao de temperatura de 35-55 oC (opcional)
REACTIVOS
30 mL de silicato de sodio de densidad 1.06
30 mL de cido actico 1.0 M
128
1 mL de acetato de plomo(II) 1.0 M
3 g de yoduro de potasio
0.2 g de CuSO4.5H2O
3 mL de clorhidrato de hidroxilamina al 1%
1 g de cloruro de mercurio(II)
3 g de cloruro de calcio
3 g de carbonato de sodio
NOTAS DE SEGURIDAD
En este experimento es indispensable usar guantes para manejar todas las sustancias.
El cido actico glacial es un cido dbil pero puede causar quemaduras en la piel si no
se maneja apropiadamente.
El clorhidrato de hidroxilamina se usa como agente reductor en fotografa. Conserve la
solucin bien cerrada.
El cloruro de mercurio(II) es un reactivo altamente txico. Se usa en fotografa,
embalsamientos, curtidura y es un reactivo importante en qumica analtica.
El acetato de plomo(II) se usa en la industria de los tintes. El yoduro de plomo(II) es
fotoactivo, venenoso si se ingiere, y se usa en aplicaciones de impresin y bronceado.
Cada alumno debe hacer dos de los siguientes experimentos. Las preparaciones deben
etiquetarse y dejarse en reposo en el laboratorio para observacin durante el trimestre.
Primero, prepare dos tubos de ensaye, ca. 25 x 150 mm. Estos se usarn para contener
al gel. Prepare 30 mL de una solucin de silicato de sodio de densidad 1.06 g/mL
diluyendo la solucin comercial. El volumen de solucin de silicato comercial necesario
para hacer 30.0 mL de densidad 1.06 se puede calcular de la siguiente relacin:
30(1.06 1.00)
V = , donde D = densidad de la solucin comercial, V = volumen de la
( D 1.00)
solucin comercial que ser diluida a 30 mL con densidad 1.06.
Por ejemplo, la solucin de silicato de sodio de Fischer Scientific Company tiene una
densidad de 1.37 g/mL. Se usarn 15 mL de la solucin de silicato en cada
experimento. Hay muchas variables que influyen en el crecimiento de los cristales.
Asegrese de variar al menos uno de los parmetros en su sntesis. Lleve un record del
129
crecimiento de sus cristales durante el trimestre. En particular anote el color, tamao y
forma de estos cristales. Las variables que son importantes en el crecimiento de
cristales en geles son:
Temperatura.
Concentracin de los reactantes.
Tipo de tubo.
Depende de si el cido de aade al gel o viceversa.
Cmo se disuelven y dispersan los reactantes (i.e., en el gel o en la capa arriba del gel.)
El tiempo para que el gel se endurezca es usualmente 8 horas. Planee dejar el gel de
un periodo de laboratorio al prximo. Luego aada las soluciones arriba de los geles
durante la segunda sesin de laboratorio.
Ocasionalmente, los geles se forman demasiado rpido antes de que se puedan vaciar
del vaso de precipitados. Si esto sucede, comience de nuevo.
Cristales de Yoduro de Plomo(II)

Aada 1 mL de una solucin de acetato de plomo(II) 1 M a 15 mL de una solucin de
cido actico 1 M. Mezcle la solucin resultante con 15 mL de la solucin diluida de
silicato de sodio. Vace la mezcla en uno de sus tubos de ensaye (a dos tercios) y
djelo reposar. Cuando el gel est firme, aada una solucin de 1.0 g de KI en 5 mL de
agua y tpelo con un corcho. Al principio se forma una capa slida de yoduro de
plomo(II) en la superficie, pero pronto crecen cristales frondosos dentro del gel. En el
volumen del gel, gradualmente aparecen monocristales hexagonales de la sal y crecen
del tamao de varios milmetros en el transcurso de unas pocas semanas. Con la
exposicin prolongada a la luz los cristales se oscurecen algo. Esto no suceder si
conserva sus muestras en la oscuridad (por ejemplo, tapados con papel aluminio o en
una gaveta cerrada).
Cristales de Cobre
Mezcle 15 mL de la solucin de silicato de sodio diluida, 15 mL de cido actico 1 M y
0.2 g de sulfato de cobre(II). Llene uno de sus tubos de ensaye 2/3 y djelo reposar.
Luego aada una solucin de clorhidrato de hidroxilamina al 1%. Aada suficiente
solucin de solucin de clorhidrato de hidroxilamina de suerte que se forme un anillo
130
blanco en la interfase. (Tomar alrededor de 2.5 mL.) En el transcurso de pocas
semanas aparecen finos cristales tetradricos de cobre.
Bandas de Yoduro de Mercurio(II)

Mezcle 15 mL de la solucin de silicato de sodio diluida y 15 mL de cido actico 1 M
conteniendo KI. Use entre 0.2 g y 2 g de KI; registre la cantidad en la etiqueta. Llene
uno de sus tubos de ensaye 2/3 con esta solucin y cuando la deje reposar aada una
solucin de cloruro de mercurio(II) (1.0 g en 15 mL de agua). En pocos das se formarn
bandas rojas brillantes de HgI2. El color y la forma de las bandas dependen
grandemente de la concentracin de KI. Estas bandas rojas se conocen como anillos de
Liesegang y son parecidas en apariencia a las que crecen en los rboles.
Cristales de Calcita
Mezcle 15 mL de una solucin de silicato de sodio diluida con 15 mL de cido actico 1
M. Llene el tubo en U con la mezcla cido-gel y djela reposar. Disuelva 3 g de CaCl2
en ca. 10 mL de agua y adalo por un lado del tubo en U. Disuelva 3 g de Na2CO3 en
ca. 10 mL de agua y adalo por el otro lado del tubo en U. Los reactivos se difundirn
de los dos lados y formarn calcita (carbonato de calcio) donde se encuentren.
EXPERIMENTOS AUXILIARES
Los cristales se pueden extraer del gel con esptulas. Si los cristales son insolubles en
hidrxido de sodio diluido, el gel se puede sacar con NaOH 1 M. Antes de extraerlo, los
hbitos cristalinos se pueden observar bajo el microscopio. Si hay disponible, se
pueden tomar foto micrografas. La conductividad elctrica de los cristales de cobre se
puede probar tocando con los electrodos de un voltmetro las caras de los cristales de
cobre. Para obtener cristales an ms grandes se pueden resembrar y llevar a cabo
experimentos de concentracin programada.
CUESTIONARIO
Los cristales de sulfato de bario recin formados suelen ser muy finos para ser filtrados.
Cmo se usara la maduracin Ostwald para convertir el precipitado fino en precipitado
filtrable.
Explique el mecanismo de maduracin Ostwald.
131
Escriba la reaccin para la formacin de cristales de cobre.
Escriba la reaccin para la formacin de la calcita CaCO3.
Dnde se observan en la naturaleza los cristales de calcita?
Sugiera un cristal que se pueda crecer en un gel anlogamente a los experimentos
anteriores?
REFERENCIAS
1. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice Hall,
1999.
132
SNTESIS DE UN SEMICONDUCTOR ORGNICO
OBJETIVO
Sintetizar un complejo macrocclico metlico con propiedades elctricas
semiconductoras.
INTRODUCCIN
El macrociclo ftalocianina es una molcula que tiene la habilidad de coordinarse a casi
cualquier metal de la tabla peridica. Una de las propiedades ms notables de las
metalo-ftalocianinas es que puede presentar propiedades elctricas semejantes a las
de un semiconductor. La oxidacin parcial del macrociclo puede aumentar an ms la
conductividad hasta la de un conductor metlico. Una de las tcnicas ms socorridas
para purificar una ftalocianina es sublimndola. Es interesante comparar la
conductividad elctrica de la ftalocianina sin purificar con una purificada, ya que las
impurezas pueden tener un efecto notable en la conductividad.
REACTIVOS
8 g de Mn(OAc)2.4H2O
17 g de ftalonitrilo
40 mL de 1,2-propanodiol (propileno glicol)
150 mL de etanol al 95%
20 mL de piridina
Bolita de ebullicin
MATERIAL ESPECIAL PARA SUBLIMACIN

Tubo de Pyrex (o cuarzo) de 40-cm de longitud de 25 mm de dimetro, cerrado por un
lado y con esmeril del otro.
Horno tubular y pirmetro
Bomba de vaco con medidor McLeod
4 C6H4(CN)2 + Mn(OAc)2.4H2O Mn[C6H4(CN)2]4 + O2 + 3H2O + 2 HOAc
Se colocan en un matraz de base redonda de 100-mL 8.0 g de acetato manganoso
tetrahidratado en polvo, 17.0 g de ftalonitrilo (1,2-dicianobenceno), 40 mL de propilen
133
glicol (1,2-propanodiol), y una bolita de ebullicin. Se calienta la mezcla a reflujo por 45
min, se enfra (la junta esmerilada se debe aflojar mientras an est caliente para evitar
que se atasque), y luego se mezcla con 100 mL de agua. El producto negro se filtra en
un embudo de vidrio sinterizado (la filtracin tarda por lo que se recomienda un tamao
de poro no muy fino), se lava con 6 x 25 mL porciones de alcohol etlico 95o caliente, y
se seca al aire en un vidrio de reloj. El rendimiento es alrededor de 9 g de ftalocianina
de manganeso(II), Mn(Pc).
La oxidacin parcial de la metalo-ftalocianina se puede hacer mezclando la
metalo-ftalocianina en polvo con cantidades estequiomtricas de yodo disuelto en
tolueno y agitando a la temperatura ambiental. El producto se puede aislar por filtracin,
lavando con tolueno y secando al vaco.
CARACTERIZACIN
Una caracterstica interesante del compuesto es su notable estabilidad trmica y su
habilidad para sublimar a temperaturas elevadas. Se puede usar el siguiente
procedimiento para purificar el material por sublimacin. Usando un pequeo embudo,
coloque 1 g de Mn(Pc) en un tubo Pyrex largo (la longitud depender del tamao del
horno tubular que se use) de 25-mm de dimetro con boca esmerilada. Conecte la
terminal abierta a una bomba de vaco. Repose el tubo horizontalmente, con la terminal
cerrada conteniendo la muestra dentro del horno tubular. Al menos 20 cm. del tubo
deben quedar fuera del horno. Mientras se mantiene un vaco de 50 x 10-3 torr o menos,
gradualmente eleve la temperatura del horno. Al principio, sublimarn impurezas
orgnicas voltiles y aparecern cerca de la boca del tubo, las cuales se pueden
eliminar si se calienta el tramo de tubo expuesto con una pistola de calor. Luego,
cuando el tubo alcance una temperatura de ca. 420 oC, sublimar la Mn(Pc). Tenga
cuidado de no calentar ms all de 500 oC o el tubo podra colapsarse (a menos que
use un tubo de cuarzo) Cuando termine la sublimacin, deje que se enfre el tubo y
remueva el producto.
Otra caracterstica interesante del compuesto es su habilidad para formar
complejos con piridina, la cual puede reaccionar reversiblemente con oxigeno
molecular. La estructura de la ftalocianina de manganeso(II) se muestra abajo.
134
N
N N
N Mn N
N N
Cuando el compuesto se disuelve en piridina en ausencia de aire, se forma el complejo

A (Fig. 2, donde los rombos representan al ligante cuadrado plano ftalocianina,
C32H16N8). Figura 2
Al introducir aire, se forma el complejo B y luego, ms lentamente, se forma el complejo

C. El complejo B es verde y tiene una banda de absorcin caracterstica a 716 nm; el
complejo C es azul y su seal aparece a 620 nm. Cuando se hierve una solucin del
complejo C en piridina se convierte rpidamente al complejo B, y al enfriarse lentamente
se reconvierte a C. El ciclo se puede repetir muchas veces. Estas transformaciones se
pueden observar visualmente o espectrofotomtricamente, usando soluciones 10-4 M.
135
La conductividad de las metalo-ftalocianinas sin oxidar y oxidadas con yodo se
puede medir con un puente digital de medicin de impedancia, como se describe en la
referencia 4.
Se puede medir la susceptibilidad magntica para detectar los tres electrones
desapareados por tomo de manganeso usando una balanza de Gouy o de Faraday.
Tambin se pueden caracterizar las muestras registrando el espectro de EPR.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, 1991.
2. F. H. Moser y A. L. Thomas, J. Chem. Educ., 41, 245 (1964).
3. L. H. Vogt, Jr., H. M. Faigenbaum, S. E. Wiberley, Chem. Rev., 63, 269 (1963).
4. J. Padilla, Investigation of the magnetic and electrical properties of sandwich-like
lanthanide phthalocyanines, Ph.D. thesis, UNC Chapel Hill, 1988.
136
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE UN SUPERCONDUCTOR DE
YBa2Cu3O7-X
OBJETIVOS
Sintetizar un superconductor de alta-temperatura YBa2Cu3O7-X. Caracterizarlo a travs
del efecto Meissner. Estudiar un material con una estructura tipo perovskita .
INTRODUCCIN
En 1911 K. Onnes descubri por primera vez que el mercurio presentaba el fenmeno
de la superconductividad por debajo de la temperatura del helio lquido (4.2 K).
Posteriormente, se descubrieron una pltora de metales y aleaciones que presentaban
el fenmeno pero siempre a temperaturas extremadamente bajas. Hasta 1973, la
temperatura de transicin al estado superconductor (Tc) ms alta se haba observado
en una aleacin de Nb3Sn a 23.3 K. En 1986, Mller y Bednorz descubrieron una nueva
familia de xidos de lantano-bario-cobre con estructura tipo perovskita que
superconducan a Tc = 35 K, motivo por el cual fueron galardonados con el premio
Nobel de fsica. Rpidamente, otros grupos lograron aumentar la Tc hasta 90 K en un
xido de ytrio-bario-cobre, que es el material que se prepar en este experimento.
Un superconductor exhibe superconductividad, o sea resistencia elctrica cero y
el efecto Meissner debajo de la temperatura de transicin superconductora. En este
experimento, se usan xido de itrio, carbonato de bario y xido de cobre(II) como
materiales de partida para sintetizar YBa2Cu3O7-X por reaccin en estado slido
(abreviado a veces como Y-123, x 0.25), un superconductor con Tc de 95 K. El
superconductor Y-123 puede levitar una barra magntica a la temperatura del nitrgeno
lquido para mostrar el efecto Meissner, lo cual indica que presenta superconductividad.
MATERIAL
Un mortero de gata con pistilo
Prensa hidrulica con dados
Esptula y pinzas de plstico
Placa de almina
Horno (o mufla) con control de temperatura
Barra magntica de Nd-Fe-B
137
Dewar para almacenar el N2 lquido
Pistola de calor
REACTIVOS
Y2O3, BaCO3, CuO, HNO3 (ac) 6 M, y N2(l).
I. Sntesis del superconductor Y-123
1. Calcule la cantidad estequiomtrica de Y2O3, BaCO3 y CuO para tener un
cociente atmico de Y/Ba/Cu igual a 1:2:3 para sintetizar 0.004 moles de
YBa2Cu3O7-X.
2. Pese las cantidades requeridas de Y2O3, BaCO3 y CuO y transfiralas al mortero
de gata. Mezcle y muela los reactantes hasta un polvo fino homogneo por 10-
15 min.
3. Use la prensa hidrulica y dados para prensar el polvo en una pastilla a una
presin de 1 ton-cm2.
4. Ponga la pastilla en la placa de almina, y luego en el horno de temperatura
controlada. Djela calcinar a 930oC por 10 horas en aire elevando y
disminuyendo la temperatura a una rapidez de 5oC-min-1.
II. Ensaye el efecto Meissner
1. Despus de enfriar a la temperatura ambiental, sumerja y enfre el producto
obtenido en nitrgeno lquido. Use pinzas de plstico para colocar una o ms
pequeas barras magnticas sobre la pastilla superconductora. Observe la
levitacin del magneto y luego mida la altura de la levitacin. La levitacin del
imn indica la presencia de superconductividad.
2. Al final de la prueba de levitacin magntica, seque el superconductor con una
pistola de calor para calentarlo a la temperatura ambiental, y remueva cualquier
humedad en la pastilla antes de guardarla.
Nota 1: La esptula usada en este experimento debe estar hecha de plstico, para
evitar rayar el mortero de gata. Lave y seque el mortero y pistilo al final del
experimento.
Nota 2: Lave los dados completamente con agua para remover el polvo que haya
quedado adherido a su superficie, luego squelos con una pistola de calor (o secadora
de pelo).
138
Nota 3: Remoje la placa de almina que us en HNO3 6 M, luego lave y enjuague con
agua.
PELIGROS
Tanto el Y2O3 como el BaCO3 son txicos si se ingieren. La mezcla o molienda de
polvos necesita hacerse bajo la campana de extraccin o usando mascarillas de
partculas con filtros adecuados para evitar respirara el polvo. Evite el contacto directo
con el nitrgeno lquido el cual puede causar quemaduras. Use guantes especiales para
manipular criognicos, por ejemplo Z183512 de Aldrich.
CUESTIONARIO
Compare en al literatura los diferentes mtodos de sntesis para preparar un
superconductor. Discuta las ventajas y desventajas de cada uno.
REFERENCIA
1. J.-L. She y R.-S Liu, J. Chem. Ed. 2008 85(6): 825-826.
2. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental methods in inorganic chemistry, Prentice-Hall,
1999.
139
Patrn de difraccin de rayos-X en polvo del YBa2Cu3O6+x.
140
SNTESIS DEL Hg[Co(SCN)4]
OBJETIVO
Este experimento ilustra la preparacin de un compuesto adecuado para usarse
como calibrante de un aparato de susceptibilidad magntica. Tambin ilustra un slido
con una variacin interesante de una estructura familiar.
INTRODUCCIN
Para que un compuesto pueda ser utilizado como estndar en la calibracin de
un aparato de susceptibilidad magntica debe cumplir una serie de requisitos. Debe ser
posible prepararlo puro en una forma reproducible. Debe tener una susceptibilidad
moderada (g 10-5) de manera que pueda ser calibrado a la mitad de la escala. Debe
ser estable y un cambio predecible con el cambio de condiciones. Estos cambios que
ocurran deben ser menores. Estas condiciones se satisfacen con el
tetratiocianatocobaltato de mercurio(II), Hg[Co(SCN)4], 1, ya que es un compuesto
estable en aire hmedo, la g cambia predeciblemente a temperaturas cercanas a la
ambiental, y el slido empaca reproduciblemente en un tubo de Gouy.
Debido a estas caractersticas deseables, se ha determinado cuidadosamente la
susceptibilidad magntica de 1. El Hg[Co(SCN)4] tiene una susceptibilidad de 16.44
( 0.08) x 10-6 a 20C. Obedece la ley de Curie-Weiss, g (T + 10) 1 , donde T est en
grados absolutos.
El cobalto en 1 est rodeado por cuatro nitrgenos de los grupos tiocianato en
una configuracin tetradrica. El mercurio est rodeado por cuatro tomos de azufre de
los grupos tiocianato tambin en un arreglo tetradrico. As que hay puentes tiocianato
entre los tomos de cobalto y los tomos de mercurio. La coordinacin tetradrica de
todos los tomos metlicos resulta en una red tipo diamante con los tomos del metal
ocupando las posiciones del carbono en diamante.
MATERIAL
Parrilla con agitador magntico
Agitador magntico
141
Termmetro 0-200oC
Matraz Kitazato
Embudo con papel filtro de poro medio
Trampa para evacuar
Soporte universal con pinza y nuez
Vial para guardar el producto
REACTIVOS
CoSO4.7H2O, sulfato de cobre heptahidratado
NH4SCN, tiocianato de amonio
HgCl2, cloruro de mercurio(II)
Nota de Seguridad. Las sales de mercurio no se deben respirar. Los iones de mercurio
no se deben desechar en el desage. Vacelos en un frasco debidamente etiquetado
para su posterior desecho por parte de los laboratoristas, de acuerdo al procedimiento
que dicta la norma.
Disuelva 5.6 g de sulfato de cobre(II) heptahidratado y 6 g de tiocianato de
amonio (NH4SCN) en 10 mL de agua en un vaso de precipitados de 50 mL. Caliente en
una parrilla que est entre 120 y 150C. La idea es llevarla a punto de ebullicin sin
hervir tan vigorosamente que la solucin se proyecte fuera del vaso. Disuelva 5.4 g de
cloruro de mercurio(II) en 60 mL de agua. Hierva y filtre cualquier material insoluble.
Hierva la solucin filtrada una vez ms. Mientras agita con una barra magntica, aada
la solucin caliente del sulfato de cobalto(II) y el tiocianato de amonio. Contine
hirviendo por dos minutos con agitacin continua. Decante la solucin sobrenadante y
lave varias veces con agua destilada por decantacin. Seque el producto a 120C.
Pngalo en un vial previamente pesado; determine el rendimiento.
CUESTIONARIO
1. Localice el SCN en la red tipo diamante.
2. Ms que una red tipo diamante, podra ser descrita como anloga a la estructura
tipo blenda de zinc o wurtzita? Cul podra ser, blenda de zinc o wurtzita? Hay
alguna ventaja en describirla como una de estas en lugar de cmo diamante?
142
3. Calcule el porcentaje de rendimiento.
4. Suponga que se van a determinar los porcentajes de carbono, nitrgeno y azufre.
Qu cantidad terica calcula para cada uno de estos elementos? Si el carbono se
analiza por conversin a dixido de carbono, qu tcnicas se pueden usar para
separar y determinar la cantidad exacta de dixido de carbono?
5. Usando la ley de Curie-Weiss, calcule qu esperara para la susceptibilidad
magntica a 20C.
REFERENCIAS
1. B. N. Figgis; R. S. Nyholm, J. Chem. Soc., 1958, 4190-4191.
2. A. F. Wells, Structural Inorganic Chemistry, 5th edition; Clarendon Press: Oxford,
1984; p. 126.
3. 2. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental methods in inorganic chemistry, Prentice-Hall,
1999.
143
PREPARACIN DE MAGNETITA Y FERRITA DE ZINC
OBJETIVO
Preparar materiales magnticos con estructuras tipo espinela, uno que tiene una
conductividad casi metlica y otro que no presenta magnetizacin de saturacin.
INTRODUCCIN
Las espinelas magnticas del tipo AB2O4 pueden presentar estructuras idealizadas de
empaquetamiento cbico compacto de los aniones con los cationes B ocupando 1/2 de
los sitios intersticiales octadricos y los cationes A de los sitios intersticiales
tetradricos [A]tet[B2]octO4 (espinelas normales). En las espinelas inversas, la mitad de
los cationes B ocupan sitios tetradricos, dejando al resto de los cationes B y todos los
cationes A en sitios octadricos [B]tet[A,B]octO4.
Las espinelas magnticas conocidas como ferritas son comercialmente
importantes y tienen la frmula MFe2O4, donde M es un catin divalente como el Fe2+.
Todas son parcial o completamente inversas, probablemente porque el Fe3+, que tiene
una configuracin electrnica d5 de espn alto con una energa de estabilizacin del
campo cristalino igual a cero en un sitio octadrico; de aqu que los cationes de Fe2+
ms grandes se van preferentemente a los sitios octadricos y los cationes de Fe3+ se
distribuyen tanto en los sitios tetradricos como octadricos.
Las ferritas pueden ser antiferromagnticas o ferrimagnticas. La ferrita de zinc,
ZnFe2O4, es inversa a temperaturas muy bajas y normal a la temperatura ambiental,
con un arreglo [Fe3+]tet[Zn2+, Fe3+]oct O4. Puesto que hay igual nmero de iones Fe3+ en
sitios tetradricos y octadricos con espines opuestos, el momento neto de los iones
Fe3+ es cero. Como el Zn2+ no tiene momento magntico, la ferrita de zinc tiene
momento global cero, pero es antiferromagntica porque los dos conjuntos de iones
Fe3+ tienen espines antiparalelos en capas alternas.
Adems del momento magntico de una ferrita, otros parmetros afectan las
propiedades magnticas. Estas incluyen la magnetizacin de saturacin, Msat, la
constante magnetostrictiva, s, la permeabilidad, P, y la constante anisotrpica
magnetocristalina, K1. La reduccin de la anisotropa magntica incrementa la
144
permeabilidad, la cual es deseable en ferritas comerciales. Un efecto colateral
indeseable es el incremento en la conductividad elctrica al aumentar el contenido de
Fe2+.
Una gran ventaja de los xidos ferrimagnticos, tales como la ferrita de zinc, es
que tienen una alta resistividad y corrientes de eddy casi nulas. En las ferritas, es
necesario asegurarse que todos los Fe estn en el estado de oxidacin +3; de lo
contrario la transferencia redox Fe2+ = Fe3+ + e produce una alta conductividad. Por
ejemplo, la magnetita, Fe3O4, que contiene hierros con mezcla de valencia, Fe2+Fe3+O4,
tiene una conductividad de 102 a 103 S cm-1 a temperatura ambiental. Esta alta
conductividad est asociada con la mezcla de valencia el hierro.
Trabajo previo a la actividad experimental:

(i) Clculos para preparar la solucin de HCl 6 M, H2SO4 @ 10% y BaCl2.2H2O 0.25 M.
(ii) Investigar propiedades y toxicidad de reactivos.
MATERIAL REACTIVOS
3 Matraces Erlenmeyer de 100 mL. Papel pH

3 Esptulas Sulfato ferroso heptahidratado, FeSO4.7H2O
1 Termmetro de 0-110oC Hidrxido de potasio, KOH.
1 Agitador magntico Cloruro de bario, BaCl2
1 Balanza analtica cido clorhdrico, HCl.
3 Vidrios de reloj Agua destilada
1 Embudo Bchner (o de vidrio sinterizado)
1 Matraz Kitazato Sulfato de zinc, ZnSO4.7H2O
1 Piceta con agua destilada cido sulfrico
1 Parrilla Oxalato de amonio monohidratado
1 Probeta de 100 mL. Nitrato de potasio, KNO3 de sodio, NaNO3
1 Vaso de 100 mL.
1 Frasco gotero
PREPARACIN DE MAGNETITA, Fe3O4.
En un matraz Erlenmeyer de 100 mL se disuelve 5.56 g. de FeSO4.7H2O en 40

mL de H2O. En otro matraz Erlenmeyer de 100 mL se disuelven 0.168 g. de KNO3 (
145
0.142 g. nitrato de sodio) y 3.0 g. de KOH en 20 mL de H2O. Cada disolucin se calienta
a 75oC y despus se mezclan con agitacin vigorosa. Se forma un precipitado delgado
verde gelatinoso. Despus de agitar a 90 100oC por 10 min., el precipitado se
convierte en una sustancia negra densa finamente dividida. Se enfra la mezcla a
temperatura ambiente y se vuelve cida agregando HCl 6 M. El precipitado se
centrifuga o se filtra con un filtro de vidrio sinterizado de porosidad media o fina (o bien,
en un matraz Kitazato con papel filtro de poro medio o fino) y se lava con H2O hasta que
el agua filtrada d negativa la prueba para sulfatos con BaCl2. El producto se seca en
una estufa a 110oC durante 1 2 hrs.
PREPARACIN DE FERRITA DE ZINC, ZnFe2O4
Se disuelven 0.44 g de sulfato de zinc, 2.78 g de sulfato ferroso y 0.2 mL de

cido sulfrico al 10% en 20 mL de agua en un matraz Erlenmeyer de 100 mL. En otro
matraz se disuelven 2.2 g de oxalato de amonio en 30 mL de agua tibia. Se calientan
las dos disoluciones a alrededor de 75C y, mientras se agita vigorosamente, se aade
la solucin de oxalato a la solucin de sulfato metlico. Agite la mezcla mientras
conserva la temperatura entre 90 y 95C durante 5 minutos. El precipitado de oxalato
mixto amarillo se filtra en un embudo de vidrio sinterizado y se lava con agua hasta que
ya no se pueda detectar el sulfato en el filtrado. El oxalato se seca durante varias horas
a 110C.
El oxalato mixto se transfiere a un crisol de 10 mL con tapadera, se coloca en
una mufla y se calienta entre 600 y 800C. Despus de tres horas a esta temperatura, el
material se deja enfriar a la temperatura ambiente.
CARACTERIZACIN
Las caractersticas magnticas de los xidos se pueden comparar colocando
unos 50 mg en un pedazo de papel y moviendo un imn por debajo de l. En la
siguiente sesin se obtendr el patrn de difraccin de rayos X en polvo para cada uno
de los compuestos e indexar las lneas. Los cristales son cbicos y se determinar el
tipo de red y los parmetros de la red.
CUESTIONARIO
146
1. Proponga una reaccin para la formacin de la magnetita en medio cido, y otra para
la ferrita de zinc. Calcule el rendimiento obtenido en la sntesis de magnetita y ferrita de
zinc. Muestre todos sus clculos con suficiente detalle para poder detectar errores, si
los hay.
2. Cul es el momento magntico efectivo esperado?. Qu indica este valor acerca
del nmero de electrones desapareados?
3. Cul es el estado de oxidacin del hierro en la magnetita?, Qu es un xido de
valencia mixta (mezcla de valencia)?
4. Qu es un material ferrimagntico?
5. Por qu el cloruro de bario para determinar la presencia de sulfatos en las aguas de
lavado y no otra sal, como por ejemplo KCl?
6. Qu compuesto es el slido amarillo que se forma en la preparacin de ferrita de
zinc?
7. Qu reaccin ocurre durante el calentamiento a 600-800C del slido amarillo?
REFERENCIAS
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd ed., Wiley, 1999.
2. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, 1991.
147
ANLISIS POR DIFRACCIN DE RAYOS-X
OBJETIVO
El propsito de esta actividad experimental es determinar el tipo de red y la constante
de red de cristales cbicos de magnetita y ferrita de zinc a partir del patrn de difraccin
de rayos-X producido por muestras en polvo. Adems, calcular, a partir de los datos
obtenidos, la densidad de estos materiales.
INTRODUCCIN
El patrn de rayos-X resulta de la interferencia de ondas de rayos-X las cuales se
dispersan en todas direcciones por los electrones de los tomos en la muestra. La
interferencia se puede describir geomtricamente por la ley de Bragg:
2d hkl sen = (1)
Aqu dhkl es la separacin entre los planos paralelos que tienen los ndices de Miller hkl.
El ngulo entre los planos y el rayo de rayos-X difractados se designa , y la longitud de
onda de los rayos-X es .
En cristales cbicos la separacin interplanar se puede calcular de la relacin
a
d hkl = (2)
h2 + k 2 + l 2
donde a es la longitud del lado de la celda unidad. Combinando las ecuaciones (1) y (2)
y tomando el cuadrado se obtiene el resultado
2
sen 2 = 2
(h 2 + k 2 + l 2 ) (3)
4a
Los cristales que pertenecen al sistema cristalino cbico pueden presentar tres
tipos de redes. Estas tres redes de Bravais son la red cbica simple o primitiva
designada por P, la red cbica centrada en el cuerpo denominada I, y la red cbica
centrada en las caras referida como F. Estas redes se distinguen examinando los
patrones de difraccin producidos por cada red. El examen de los datos de difraccin
muestra que para una red primitiva no hay restriccin en los valores hkl. Para la red
centrada en el cuerpo hay una ausencia sistemtica de los datos de difraccin para los
valores hkl para los que la suma h+k+l es un nmero impar. La red centrada en las
caras produce una ausencia sistemtica de valores hkl para los cuales los tres ndices
148
no son todos pares o no son todos impares. Para el anlisis subsiguiente, es
conveniente definir el entero N como
N h2 + k2 + l2 (4)
Estas ausencias sistemticas hacen posible construir una tabla de valores de N
permitidos para los tipos de red, como se muestra en la Tabla 24.1.
La densidad, , de un cristal cbico se puede calcular de la ecuacin:
MM
z( )
NA
= (6)
a3
donde z es el nmero de unidades de masa molecular MM en la celda unitaria, NA es el

nmero de Avogadro. Si una molcula est asociada con cada punto de la red,
entonces uno puede tomar z = 1 para una red cbica primitiva, z = 2 para una cbica
centrada en el cuerpo, y z = 4 para una cbica centrada en las caras.
Precaucin: El uso del equipo de difraccin de rayos-X para polvos debe usarse bajo
estricta supervisin de un instructor experimentado.
UTILIZACIN DE LOS DATOS

La longitud de onda que se suele emplear en los equipos de difraccin de rayos-X en
polvo es la de CuK = 1.5418 .
Los valores de sen2 se pueden calcular de la ecuacin
2 N
sen 2 = (7)
4a 2
La ecuacin (7) muestra que los valores de sen2 son proporcionales a los valores de
N. Tabule los valores de sen2 en orden de magnitud creciente y encuentre el factor
comn ms grande de estas cantidades. Este factor se puede determinar examinando
las diferencias entre valores adyacentes en la tabla de sen2. Los valores aparentes de
N se encuentran dividiendo cada sen2 por el factor comn. Los cocientes que resulten
deben ser tales que se puedan redondear al entero ms cercano sin gran error. El tipo
de red se determina empatando los valores de N a uno de los tres conjuntos de valores
de N en la Tabla 24.1. Un buen empate se obtiene cuando todos o casi todos los
valores permitidos de N para un tipo de red se encuentra que ocurren en la lista de
149
valores de N derivados experimentalmente. Un valor no permitido por el tipo de red no
debe ocurrir en la lista de valores de N experimentales. Si tales valores de N ocurren, o
no se ha encontrado el tipo de red correcta o hay impurezas presentes en la muestra
que dan lugar a lneas extra.
Una vez que se han asignado los valores de N correctos, se usa la ecuacin (7)
para calcular a. Luego se calcula la densidad. Cuando la muestra es desconocida, se
determina su identidad comparando los valores de dhkl y las intensidades relativas de
las lneas con las reportadas en los archivos de datos de difraccin en polvos de la
ASTM (Joint Committee on Powder Diffraction Standards, 1845 Walnut St., Phila., PA,
19103) o en el archivo electrnico del equipo.
CUESTIONARIO
1. Desarrolle detalladamente todos los pasos requeridos para determinar el tipo de red
cristalina de la magnetita y la ferrita de zinc.
2. Cul es la red de Bravais de la magnetita y la ferrita de zinc?
3. Usando los valores de sen2, determine el parmetro de red, a, de los dos slidos
cristalinos analizados.
4. Determine la densidad de ambos materiales.
5. Compare sus resultados con los descritos en la literatura.
REFERENCIAS
1. R. Jenkins y R. L. Snyder, Introduction to X-ray Powder Diffractometry, Wiley-
Interscience: New York, 1996.
150
Tabla 24.1
Valores permitidos de N para redes cbicas
hkl P I F hkl P I F
100 1
100 2 2 520 432 29
111 3 3 521 30 30
200 4 4 4
210 5 440 32 32 32
211 6 6 522 441 33
530 433 34 34
220 8 8 8 531 35 35
300 221 9 600 442 36 36 36
310 10 10 610 37
311 11 11 611 532 38 38
222 12 12 12
320 13 620 40 40 40
321 14 14 621 540 443 41
541 42 42
400 16 16 16 533 43 43
410 322 17 622 44 44 44
411 330 18 18 630 542 45
331 19 19 631 46 46
420 20 20 20
421 21 444 48 48 48
332 22 22 700 632 49
710 550 543 50 50
422 24 24 24 711 551 51 51
500 430 25 640 52 52 52
510 431 26 26 720 641 53
511 333 27 27 721 633 552 54 54
151
SNTESIS DEL AZUL DE PRUSIA
OBJETIVO
Sintetizar el azul de Prusia, un complejo con propiedades magnticas y aplicaciones
tecnolgicas potenciales.
INTRODUCCIN
Histricamente, los azules de hierro se conocen como azul de Prusia soluble
(ferrocianuro frrico) y azul de Turnbull insoluble (ferricianuro ferroso); sin embargo,
todos los estudios recientes concluyen que ambos son idnticos.
La formacin de este pigmento se puede escribir como
4 Feac3+ + 3 Fe(CN)64- Azul de Prusia, Fe4[Fe(CN)6]3.xH2O (x = 14-16)
Su muy baja solubilidad evidencia la naturaleza polimrica del producto slido.
La difraccin de rayos-X indica que forma una red cbica. Debido al cociente 4:3 de
Fe(III) y Fe(II), 25% de los sitios de Fe(II) estn vacantes. La ocurrencia de ms de un
estado de oxidacin del mismo elemento en un compuesto particular se define como
mezcla de valencia.
Debido a la deslocalizacin parcial de los electrones de valencia el azul de Prusia
es un semiconductor. La interaccin entre los iones Fe(II) y Fe(III) se refleja en sus
propiedades magnticas. Debajo de 5.5 K el azul de Prusia se vuelve un ferromagneto.
Dependiendo de las propiedades deseadas en el producto, se conocen muchas
rutas de preparacin. La preparacin de una muestra cristalina puede tardar
aproximadamente 10 semanas. Una ruta mucho ms expedita conduce a la obtencin
de una suspensin coloidal.
El azul de Prusia tiene muchas aplicaciones prcticas, siendo la ms importante
su uso como pigmento de bajo costo. En los aos 1960s en EE.UU. se producan ca.
de 5,000 toneladas al ao. Debido a la naturaleza porosa de su estructura tiene un
carcter zeoltico que le permite almacenar molculas pequeas en sus cavidades, por
ejemplo, puede atrapar cationes txicos como el talio(I) (hexacoordinado) que tiene un
radio de 164 pm, y puede penetrar la red del azul de Prusia de ca. de 152 pm de radio y
quedar atrapado y posteriormente excretado por el organismo en caso de haber sido
ingerido. El azul de Prusia no es txico, ni reactivo y no tiene sabor, por lo que puede
ser ingerido en cantidades de gramos sin efectos dainos.
152
Desde que ocurri el accidente nuclear en Chernobyl en 1986 que emiti una
nube de Cs137 radioactivo se ha usado el azul de Prusia proporcionndoselo al ganado
vacuno y ovino. La FDA (Agencia Federal de Drogas) de EE.UU. aprob el ao pasado
el uso del azul de Prusia como un antdoto seguro contra la contaminacin en humanos
causado por Cs137.
Se mezclan con agitacin 0.05 moles de K4Fe(CN)6 con 0.0125 moles de FeCl3 anhidro
hasta que la mezcla sea homognea. Se vaca lentamente la mezcla en un recipiente
con 400 mL de agua agitada vigorosamente. El azul de Prusia soluble se forma de
inmediato. La solucin arriba del sol se decanta con una pipeta y el sol se centrifuga. El
azul de Prusia centrifugado se lava repetidamente con etanol al 50% centrifugando en
cada caso, el decantado cambia de color con cada lavado de amarillo a amarillo-
verdoso a verde a azul-verdoso a azul turbio. Estos cambios de color representan la
remocin de las impurezas de iones ferrocianuro y frrico. Se supone que la aparicin
de un color azul turbio indica que los lavados se han completado. La muestra se lava
con etanol absoluto, se seca con aire, se muele hasta un polvo fino y secado al vaco
durante 24 hrs.
La muestra puede ser caracterizada va su espectro IR (400-4,000 cm-1), IR
lejano (200-400 cm-1), por medicin de la susceptibilidad magntica, por el patrn de
difraccin de rayos-X en polvo y anlisis elemental.
REFERENCIAS
1. A. Ludi, J. Chem. Ed., 58(12):1013 (1981).
2. Chem. & Eng. News, Mayo 2, p.32 (2005).
3. M. Ware, J. Chem. Ed., 85(5):612 (2008).
153
SNTESIS DE UN FERROFLUIDO
OBJETIVO
Explorar la importancia de la estequiometra y ganar experiencia con materiales

nanoestructurados. Observar las propiedades de un fluido magntico, siendo la ms
notable la formacin de picos cuando se pone cerca de un campo magntico moderado.
INTRODUCCIN
Los ferrofluidos son suspensiones coloidales de partculas magnticas en un
medio lquido. El inters en ferrofluidos surge del hecho de que actan como fluidos
dinmicamente, pero pueden ser controlados directamente por la aplicacin de un
campo magntico. La NASA fue la primera en desarrollar y caracterizar ferrofluidos en
los 1960s. Desde entonces, los ferrofluidos han sido incorporados en varios procesos
industriales y comerciales.
Hay muchos tipos de ferrofluidos que se pueden sintetizar potencialmente. Casi
cualquier clase de partculas magnticas se puede suspender en cualquier lquido, con
la ayuda del surfactante adecuado. Un surfactante se adhiere a la superficie de
partculas y modera las interacciones entre las partculas y la solucin. En el caso de
ferrofluidos, el surfactante provoca una repulsin neta entre las partculas y evita que se
aglomeren y precipiten de la solucin. La clave para hacer un ferrofluido es encontrar la
combinacin adecuada de partcula magntica, medio lquido y surfactante.
Los ferrofluidos poseen la fascinante propiedad de formar picos cuando se
exponen a un imn adecuado: cuando se aplica al fluido un campo magntico, el fluido
forma picos agudos que sealan a lo largo de la direccin de las lneas del campo
magntico. Esta caracterstica es un indicador de la calidad del ferrofluido.
Hay dos pasos bsicos en la creacin de un ferrofluido. El primero es sintetizar
las nanopartculas magnticas y el segundo es incorporarlas en una suspensin
coloidal. Para preparar un ferrofluido las partculas magnticas deben ser muy
pequeas, del orden de 10 nm (100 ) en dimetro. La energa trmica de las
partculas debe ser lo suficientemente grande para vencer las interacciones magnticas
entre partculas, lo cual ocurre cuando las partculas son lo suficientemente pequeas.
Si las partculas son muy grandes, las interacciones magnticas dominarn y las
partculas se aglomerarn y precipitarn.
154
Una vez que se han creado partculas de tamao adecuado, se pueden
suspender en un medio lquido con la ayuda de un surfactante. El surfactante se debe
introducir mientras se forman las partculas o poco despus. Escoger el surfactante
adecuado es crucial.
PRECAUCIONES DE SEGURIDAD
En esta sntesis de un ferrofluido se deben seguir varias reglas de seguridad. El
cido clorhdrico, HCl, y el hidrxido de amonio, NH4OH, que se usarn son ambos
corrosivos y se deben manipular con cuidado. Se deben usar guantes y goggles todo
el tiempo. La sal de cloruro ferroso, FeCl2, es txico, corrosivo y mutagnico. El cloruro
frrico, FeCl3, es corrosivo. El hidrxido de tetrametilamonio, [N(CH3)4OH], es una base
fuerte que es corrosiva y flamable. Se debe extremar precauciones cuando se
manipulen todos estos materiales.
El ferrofluido que preparar se adhiere permanentemente a casi todo tipo de tela.
Si le cae en la piel, lvese inmediatamente. No permita que el ferrofluido entre en
contacto directo con un imn; cuando mantenga un imn cerca de un ferrofluido,
mantngalos bien separados.
TRABAJO PREVIO
En este experimento, usted y sus compaeros de equipo harn un ferrofluido
acuoso. El proceso involucra sintetizar el slido magntico (Fe3O4), y luego suspenderlo
en agua con ayuda de un surfactante. La magnetita se sintetizar por una reaccin de
precipitacin que ocurre al mezclar FeCl2 y FeCl3 con una base (hidrxido de amonio, la
cual es una solucin acuosa de amoniaco, NH3). La ecuacin sin balancear para esta
reaccin es como sigue:
____ FeCl3 + ____ FeCl2 + ____ NH3 + ____ H2O ____ Fe3O4 + ____ NH4Cl
Balancee la ecuacin. Determine las cantidades estequiomtricas adecuadas de cada
reactivo basado en los siguientes materiales de partida:
1 mL FeCl2 2M, ____ mL FeCl3 1M
La magnetita formada en esta sntesis en particular generalmente tiene un
dimetro de partcula de entre 5 y 20 nm, el cual est dentro del rango requerido para
una suspensin.
155
El surfactante usado en esta sntesis es la sal hidrxido de tetrametilamonio
[TAMO o N(CH3)4OH]. Los iones hidrxido, OH-, formados en solucin tienden a
coordinarse con los sitios de hierro en las partculas de magnetita, creando una carga
negativa neta en cada partcula. Los iones tetrametilamonio cargados positivamente se
asociarn con las partculas de magnetita cargadas negativamente, formando una
concha alrededor de cada partcula de magnetita. Esta capa cargada eleva la energa
requerida para que las partculas se aglomeren, estabilizando la suspensin.
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Buretas de 100 mL
Bureta de 50 mL (o pipeta volumtrica de 50 mL)
Tubos de centrfuga
Tapn de hule del # 4
Parrilla con agitador magntico
Barra de agitacin magntica
Varilla de vidrio delgada
Centrfuga
Aspirador de vaco
Imn para vacas (0.5 x 3)
Imn de Nd-Fe-B
Pipetas desechables
Botes grandes para pesado de plstico
REACTIVOS
Hidrxido de amonio [1336-21-6]
cido clorhdrico [7647-01-0]
Cloruro de hierro(II) tetrahidratado [13478-10-9]
Cloruro de hierro(III) hexahidratado [10025-77-1]
Hidrxido de tetrametilamonio [75-59-2]
156
El procedimiento se debe hacer bajo la campana. Trabaje en pares. Asegrese de que
todo el material de vidrio est limpio antes de usarlo.
Usando buretas, aada en un matraz Erlenmeyer de 125-mL, 1 mL de una
solucin stock de FeCl2 2M en HCl 2M y la correspondiente cantidad de solucin stock
de FeCl3 1M en HCl 2M que calcul arriba. Ponga una barra magntica en el matraz y
comience a agitar. Usando una bureta o una pipeta volumtrica de 50-mL con pro-
pipeta (asegrese de enjuagar y secar el bulbo antes y despus de usarlo), aada gota
a gota al matraz mientras agita vigorosamente 50 mL de una solucin stock 0.7 M de
NH4OH. Se formar un precipitado negro de magnetita. Contine agitando a travs de
la adicin de esta solucin de amoniaco por cinco minutos ms. Enjuague la bureta o
pipeta tan pronto como termine.
Mientras se agita la solucin, transfirala en partes iguales en ocho tubos de
ensaye pequeos (para centrifugar). Se debe usar una pipeta de plstico desechable
para transferir la solucin del matraz en los tubos de centrifugado. Centrifugue la
solucin 1 minuto. Despus de que la centrfuga se ha detenido, saque los tubos y
decante el lquido. El slido en la base es magnetita. Usted slo puede poner cuatro
tubos de ensaye de 3-mL en la centrfuga a la vez, por lo que tendr que hacer dos
tandas.
Aada 1 mL de la solucin surfactante, hidrxido de tetrametilamonio al 25%,
directamente de la bureta dentro de cada uno de los pequeos tubos de ensaye y agite
con una varilla de vidrio delgada hasta que el slido est completamente suspendido en
el lquido. Para quitar el exceso de amoniaco, pongo los contenidos de los tubos dentro
de un matraz al vaco de 50-mL, junto con una barra magntica de tamao mediano.
Selle el matraz con un tapn de hule del # 4, evacue el matraz y agite la solucin al
vaco por 30 min. Para hacer esto, primero prenda el agitador magntico, luego prenda
el aspirador, y finalmente conecte la manguera de hule al matraz de vaco; cuando
termine, desensamble en sentido inverso.
La barra magntica en el matraz de filtracin se debe cubrir con un lodo negro, el
cual puede, o no, tener pas. Mueva la barra de agitacin y el lodo adherido en un bote
de pesado de plstico, dejando el resto del lquido. Recuerde que los ferrofluidos son
liosos y que pueden manchar fcil y permanentemente cualquier tela. Con mucho
cuidado y lentamente mueva un bloque de imn fuerte (preferentemente un imn de
neodimio-hierro-boro, Nd2Fe12B) hacia la base del bote de pesado de plstico
157
conteniendo solo la barra de agitacin y el lodo adherido a la barra, conservando el
imn alejado de los lados del bote de pesado. Si el imn golpea al bote muy duro, el
ferrofluido puede salpicar y caer en su ropa. La magnetita ser atrada hacia el imn
fuerte ms que hacia la barra de agitacin magntica. Rote la barra de agitacin
alrededor de su eje para remover la magnetita. Asegrese de remover la magnetita de
ambos extremos de la barra de agitacin. Con dedos enguantados, remueva la barra
de agitacin magntica del bote de pesado, la magnetita debe permanecer atrada
hacia el imn fuerte. Esto es un poco difcil debido al imn ms fuerte debajo del bote
de pesado. Otra vez, sea muy cuidadoso; si suelta la barra de agitacin, caer de vuelta
en el imn ms fuerte, salpicando el ferrofluido. Devuelva la barra magntica a la mesa
de trabajo. Con el imn fuerte an debajo del bote de pesado, vace cualquier exceso
de agua en un frasco de desechos. Finalmente, cuidadosamente remueva el imn
fuerte de la base del bote de pesado. Otra vez, el lodo puede salpicar fcilmente, as
que sea cuidadoso.
Sostenga un imn para vacas (se le llama as a los imanes cilndricos pulidos
que usan los bovinos para que cuando pastan en las praderas no se traguen materiales
magnticos, daando sus estmagos) sobre la base del bote de pesado para revisar si
el lodo exhibe pas. Si no, o si los picos son pequeos, aada UNA gota de agua
destilada, y mueva el extremo del imn debajo del bote de pesado de plstico para
mezclar el ferrofluido, y ver si se observan las pas o si mejora su tamao. Si an no se
ven las pas, intente aadiendo otra gota de agua destilada. No debera requerir ms
de unas pocas gotas de agua para obtener un buen efecto de picos. Si se aade mucha
agua, el ferrofluido se volver muy diluido y no exhibir pas. Si su ferrofluido est
demasiado diluido, sostenga el imn de Nd-Fe-B en la base del bote de pesado para
sostener las partculas de magnetita en su lugar y otra vez decante cualquier exceso de
agua en el frasco de desechos. Cuando haya concluido sus experimentos con el
ferrofluido puede combinar el ferrofluido con el contenido del frasco de desechos.
Cada equipo puede sintetizar el ferrofluido con diferentes relaciones
estequiomtricas de FeCl2 y FeCl3 en la mezcla de reaccin inicial. Pngase de acuerdo
con sus compaeros del grupo para compartir los resultados y concluir acerca de cules
cocientes producen un mejor ferrofluido y cules no.
CUESTIONARIO
158
1. Cules ferrofluidos no presentaron pas? Sugiera una explicacin.
2. Si obtuvo pas, en qu geometra se arreglan?
3. Identifique en el modelo de estado slido de la magnetita dnde se asocian los
hidrxidos del TAMO con la estructura.
4. Cul es el arreglo de empaquetamiento del oxigeno en la magnetita?
5. Examine los slidos de FeCl2 y FeCl3 que us para preparar la magnetita.
Cmo responden al imn?
REFERENCIAS
1. P. Enzel et al., J. Chem. Ed. 76(7): 943-948 (1999).
159
BIBLIOGRAFA GENERAL
1. Adams, D. M.; Raynor, J. B. Qumica Inorgnica Prctica Avanzada, Reverte:

Barcelona (1966). QD45 A2.78
2. Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, Saunders:
Philadelphia (1977). QD155 5.3 1986
3. Derek Woollins, J. Inorganic Experiments, Wiley-VCH (2003).
4. Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B.; Angelici, R. J. Synthesis and Technique in
Inorganic Chemistry. A Laboratory Manual, 3rd ed., University Science Books:
Sausalito, CA (1998). QD155 G5.7
5. Gordon, A. J.; Ford, R. A. The Chemist Companion: A Handbook of Practical
Data, Techniques and References, Wiley: New York (1972).
6. Gutirrez, C. Introduccin a la Metodologa Experimental, Limusa: Mxico (1998).
7. Jolly, W. L. The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,
Waveland Press: Prospect Heights (1991). QD156 J6.5
8. Lide, D. R. editor, Handbook of Chemistry and Physics, 80th ed., CRC Press:
Boca Ratn (2000). R857 I5.7 T7.5
9. Pass, G.; Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry, Chapman and Hall: London
(1974).
10. Perry, D. L.; Phillips, S. L. Handbook of Inorganic Compounds, CRC Press: Boca
Ratn (1995).
11. Plunkett, E. R. Manual de Toxicologa Industrial, URMO: Bilbao (1978).
12. Smith, G. W. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 4th edition, ACS:
Washington, D.C. (1985). QD63.5 P5.313
13. Svehla, G. Vogels Qualitative Inorganic Analysis, 7th ed., Longman: Singapore
(1996).
14. Szafran, Z.; Pike, R. M.; Singh; M. M. Microscale Inorganic Chemistry. A
Comprehensive Laboratory Experience, Wiley: New York (1991).
15. Tanaka, J.; Suib, S. L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice-
Hall: New Jersey (1999).
16. Almacenamiento y manipulacin de los residuos peligrosos, Soto, F., et al. Rev.
Soc. Qum. Mx. 40(5): 220-229 (1996).
160
17. Clasificacin e identificacin de residuos peligrosos, Soto, F., et al. Rev. Soc.
Qum. Mx. 40(3): 123-130 (1996).
18. Libros de la serie Inorganic Syntheses, McGraw-Hill: New York. Vols. 1-14, 16,
24-31. QD151 I5.6
19. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 6th ed., American Chemical Society
(1995).
20. Suplemento Cemanahuac: Instructivo sobre el funcionamiento interno y operativo
para regular el uso de los servicios e instalaciones de los laboratorios de
docencia, aprobado por el Consejo Acadmico en su sesin No. 133
21. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals, 7th ed.,
Merck: New Jersey (1989). CRS51 M4.7
22. Vogels, Textbook of practical organic chemistry, 5th edition, Longman: New York
(1989). QD261 vG.9 1989
161
ANEXO 1
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL SPECTRONIC 20
1. Gire el botn de control de la longitud de onda (vea la Figura) a la longitud de onda

deseada.
2. Encienda el instrumento rotando el control de potencia en el sentido de las
manecillas del reloj y deje calentar al instrumento alrededor de 5 min. Sin muestra en el
porta muestras pero con la cubierta cerrada, gire el ajuste a cero para que la aguja
medidora marque cero en la escala de porcentaje transmitancia.
3. Llene la celda cerca de la mitad con agua destilada (o el solvente usado como
blanco) e insrtelo en la porta muestras, alineando la lnea en la celda con la del la
porta muestras; cierre la cubierta y rote el botn que controla la luz hasta que el
medidor lea 100 porciento de transmitancia.
4. Inserte la celda que contiene la muestra cuya absorbancia se va a medir en la porta
muestras en lugar del blanco. Alinie las lneas en la celda con la porta muestras y cierre
la cubierta. Lea porcentaje de transmitancia o densidad ptica del medidor.
162
163
ANEXO 2
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL COLORMETRO 20 GENESYS

Operacin bsica
Se pueden ejecutar mediciones de absorbancia y % de transmitancia (tambin
determinar concentraciones usando un estndar conocido o un factor de conversin).
Sin importar que tipo de medicin desee ejecutar, usted sigue pasos similares:
Seleccione el modo (A, % T, C) y la longitud de onda.
Mida el blanco (normalmente el solvente puro)
Entre el valor del estndar o el factor (modo de concentracin nicamente).
Mida la muestra.
Repita el procedimiento para cada longitud de onda.
164

165
166
ANEXO 3
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL ESPECTRMETRO DE ABSORCIN
ATMICA PERKIN-ELMER MODELO 2280
NOTA: Las siguientes instrucciones se basan en un equipo de AA Perkin-Elmer

2280. Otros equipos operarn de forma similar. El equipo deber encenderse al
menos 30 min. antes de usarse.
Seleccione la lmpara de Cu e insrtela en su lugar. Asegrese que el agua de

enfriamiento circule. Los botones del equipo deben quedar de la siguiente manera:
Seal: Lmpara 1, Ganancia: Completamente en el sentido de las manecillas del reloj,
Lmpara 1: Completamente en el sentido de las manecillas del reloj. Gire el botn de la
Lmpara 1 en el sentido de las manecillas del reloj hasta que Lmpara/Energa est
en 15. Ponga el Slit Width en 0.7 nm. Gire el botn Seal a la posicin Abs. Setting.
Seleccione la Longitud de Onda. Para Cu2+, la longitud de onda debe ser 324.5 nm.
Para Ca2+, la longitud de onda debe ser 422.7 nm. Para Mg2+, la longitud de onda debe
ser 285 nm.
Gire el botn de la Ganancia en el sentido de las manecillas del reloj hasta que
Lmpara/Energa est en 75. Ajuste la lectura Lmpara/Energa al mximo usando el
botn de Longitud de Onda y los controles horizontal y vertical en la lmpara. Regrese
la lectura de Lmpara/Energa a 75 despus de cada ajuste, usando la manecilla de
Ganancia.
Encienda el ventilador, y prenda la flama por (a) encendiendo la bomba de aire,
(b) estableciendo la presin del tanque de acetileno a 12 psi, (c) girando el botn en el
equipo a aire (40 en el medidor), y (d) girando el switch de acetileno a la posicin arriba,
y presionando el botn de encendido.
Aspire agua, luego ponga en cero el equipo presionando el botn AZ. Aspire la
solucin de Cu2+ a 5 ppm. La absorbancia de este estndar debe tener un valor de
entre 0.18 y 0.24. Si se obtiene la lectura deseada con Cu2+, apague la flama cerrando
el switch de acetileno, cerrando la vlvula de aire en el equipo, y apagando el equipo.
Reemplace la lmpara de Cu con una lmpara de Ca-Mg, y repita los pasos previos
para ajustar la lmpara y prender la flama.
167
168
ANEXO 4
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL MEDIDOR DE pH, CONDUCTIVIDAD Y

TEMPERATURA MODELO PC 40
INTRODUCCIN
El modelo PC 40 tiene tres funciones muy importantes que se requieren para las
mediciones en el laboratorio: pH, conductividad y temperatura.
CONTROLES
El interruptor pH-uS-oC permite seleccionar la funcin adecuada.
El control pH calibrate proporciona al usuario un intervalo de 1 unidad de pH,
respecto al punto de calibracin.
Ajuste de pendiente slope compensa la desviacin del valor terico de la
pendiente del electrodo, funciona nicamente en pH.
El interruptor de rangos cuenta con 5 posiciones que permite seleccionar el
rango adecuado para obtener una medicin precisa en conductividad.
El control uS cal sirve para la calibracin en conductividad.
En el conector marcado con T se instala el sensor de temperatura.
En el conector marcado con C se conecta la celda de inmersin.
En el conector marcado B.N.C. se instala el electrodo de combinacin.
INSTRUCCIONES DE OPERACIN
pH (Nota importante : Desconectar la celda de conductividad)
(a) Instale el electrodo y el sensor de temperatura en sus respectivos conectores.
(b) Para calibrar y medir pH deber quitarse el capuchn de humectacin de la parte
inferior del electrodo.
(c) Seleccione la funcin pH.
(d) Introduzca el electrodo de pH y el sensor de temperatura en la solucin patrn
(buffer) de pH = 7.00, permita que se estabilice la lectura.
(e) Ajuste el control pH calibrate hasta que el display indique la lectura de 7.00 de la
solucin patrn.
(f) Retire el electrodo y el sensor de temperatura de la solucin y enjugelo con agua
destilada.
169
(g) Introduzca el electrodo y el sensor de temperatura en una segunda solucin patrn y
ajuste el control de la pendiente (slope) al valor de sta.
Atencin: El segundo punto de calibracin no debe estar ms alejado que 3 unidades
de pH de la solucin problema a analizar. Por ejemplo, si la solucin problema tiene un
pH de aproximadamente 9, el segundo punto se debe calibrar con un buffer de pH =
10.00 ; en cambio, si la solucin problema tiene un pH de aproximadamente 3, el
segundo punto se debe calibrar con un buffer de pH = 4.01.
Retire el electrodo y el sensor de temperatura, enjuguelos con agua destilada y
proceda a efectuar las mediciones de las soluciones desconocidas.
LIMPIEZA DEL ELECTRODO DE pH

Los electrodos con poco mantenimiento, con carga de gel, deben ser
humectados con una disolucin de cloruro potsico para evitar el secado del diafragma.
Las membranas de vidrio de pH pueden limpiarse por frotamiento con papel
humedecido. En caso de contaminacin se puede sumergir el electrodo en una solucin
1 :1 de cido clorhdrico : agua.
CONDUCTIVIDAD
N.B. Desconectar el electrodo de pH.
(a) Instale la celda y el sensor de temperatura, perfectamente limpios, a los conectores
respectivos.
(b) Seleccione la funcin uS.
(c) Sumerja la celda y el sensor en la solucin que va a analizar. El nivel del lquido
debe estar 1 cm. arriba de los agujeros de ventilacin de la celda. Agite la celda de
arriba hacia abajo para desalojar las burbujas de aire que pueden haber quedado
atrapadas en la celda.
(d) Seleccione el rango ms adecuado y tome la lectura.
(e) Despus de cada medicin, retire la celda y el sensor de temperatura de la solucin
y enjugelos con agua destilada.
(f) Cuando la celda ha estado almacenada por mucho tiempo, sumrjala en agua
destilada por espacio de 30 minutos.
LIMPIEZA DE LA CELDA DE INMERSIN

170
La celda de conductividad puede limpiarse con una solucin de detergente fuerte
o con cido clorhdrico 1 :1, y despus debe ser enjuagada minuciosamente en agua
destilada.
Para facilitar la limpieza de la celda, se puede quitar la seccin inferior de la
misma.
Atencin: Los electrodos de la celda no se deben lijar o raspar, ya que con esta
operacin se elimina el platinizado de stos.
CALIBRACIN
Cuando se cambie la celda o cuando exista una causa para dudar de la precisin
de las lecturas, el instrumento debe ser calibrado con una solucin estndar de KCl
0.01 M (1413 uS/cm 25oC).
Seleccione el rango 2K. Mida la conductancia de la solucin estndar (KCl 0.01
M; 1413 uS/cm a 25oC). Si la lectura no es igual a 1413 uS, ajuste el instrumento con el
control uS cal hasta obtener la lectura indicada.
171
172

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UNIDAD IZTAPALAPA

DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA

MANUAL DE EXPERIMENTOS DE LABORATORIO

QUMICA DEL ESTADO SLIDO,

Y PARA LA U.E.A. DE LA LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA:

JUAN PADILLA NORIEGA

Pgina Web Educativa: http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/users/display/21/

Qu hacer en caso de incendio? 10

Reporte del Experimento de Laboratorio 12

A. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA INORGNICA 14

B. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA DE COORDINACIN 67

C. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA DEL ESTADO SLIDO 119

D. MANUAL DE EXPERIMENTOS PARA QUMICA INORGNICA I

BIBLIOGRAFA GENERAL 160

ANEXO 1 Instrucciones de Operacin para el Colormetro Spectronic 20 162

ANEXO 2 Instrucciones de Operacin para el Colormetro 20 Genesys 164

ANEXO 3 Instrucciones de Operacin para el Equipo de Absorcin Atmica 167

ANEXO 4 Instrucciones de Operacin para el pH-metro Modelo PC40 169

Tabla Peridica 172

En este Manual de Experimentos de Laboratorio se presentan un total de 27

Comienza con lo que sabe el grupo,

SERVICIOS DE EMERGENCIA PBLICOS

Cdigo de colores para tubera:

El fuego es una reaccin de oxidacin de material combustible acompaada de

MTODOS DE EXTINCIN DE INCENDIOS

Es importante identificar el tipo de fuego que exista y de ello depender el tipo de

Para aprender lo mnimo necesario para casos de envenenamiento, consulte:

First Aid in Poisoning (Primeros Auxilios en caso de envenenamiento), The Merck

Es una excelente prctica de laboratorio el contar con una libreta de laboratorio de

Los reportes se entregarn a la siguiente semana de haber terminado la prctica.

EL REPORTE ESCRITO DE CADA ACTIVIDAD EXPERIMENTAL DEBER

1. C. Gutirrez Aranzeta, Introduccin a la metodologa experimental, 2 edicin,

4Fe3+ + 2NH2OH --> 4Fe2+ + N2O + 6H+ + H2O

Aunque el ojo puede discernir diferencias en intensidad de color con exactitud

Como implica el trmino, el porcentaje de transmitancia corresponde al porcentaje de

El trmino densidad ptica, D.O., es sinnimo con absorbencia. Si no hay absorcin de

PREPARE SU CURVA DE CALIBRACIN EN EQUIPOS DE TRES, PERO ANALICE

A. Preparacin de la Curva de Calibracin

Aada con una pipeta exactamente 1 mL de solucin de hierro estndar (1 mL = 0.05

B. Determinacin del Hierro

Muestra desconocida No. _________.

Concentracin de Fe (mg Fe/mL) Absorbencia

Los datos de arriba obedecen la ley de Beer-Lambert? __________ Por qu?

B. Determinacin Muestra Desconocida

1. Peso de la muestra ____________ volumen de solucin _________________

Absorbencia Concentracin de Fe (mg Fe/mL)

Prueba 1 ____________ __________________________

Prueba 2 ____________ __________________________

Prueba 3 ____________ __________________________

Media ____________ __________________________

2. Concentracin de Fe en mg/mL ______________ __________

3. Desviacin estndar (muestre los clculos)

4. Porcentaje de Fe en la muestra original (muestre los clculos) ______ _____

A435.2 = 1, 435.2 b c1 + 2, 435.2 b c2

a 2,435.2 A525.2 a 2,525.2 A435.2

2,435.2 A525.2 2,525.2 A435.2

Substituyendo los datos experimentales en las ecuaciones (1-4) obtenga las

Preparar oxalatos metlicos hidratados y observar la descomposicin trmica usando la

Una de las formas ms comunes de determinar la estabilidad de un compuesto es

El Mtodo de Precipitacin Homognea

xido de Magnesio. Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, deben

Calcule el nmero de aguas de hidratacin para cada oxalato hidratado en base a su

1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A

1. Peso de la muestra volumen de solucin _____

Prueba 1 ______________

Prueba 2 ______________

Prueba 3 ______________

Media ______________

2. Concentracin de Fe en mg/mL ____

4. Porcentaje de Fe en la muestra original (muestre los clculos) __ _

8. Su complejo es soluble en agua? ___ Alcohol? _ Acetona? ___