Prctica 1.

Estudio cintico de la oxidacin

del cido ascrbico con ferricianuro de
potasio.
RESUMEN DEL EXPERIMENTO.

Para esta prctica se determin la ecuacin emprica de la velocidad de la

reaccin de oxidacin del cido ascrbico C6H8O6 con ferricianuro de potasio
K3Fe(CN)6.
Para esto fue necesario calibrar el espectrofotmetro Spectronic 20D+ con
agua destilada a una longitud de onda de 418 nm con transmitancia de 100. Se
utilizaron 3 soluciones preparadas previamente, K3Fe(CN)6 0.0025 M, HNO3 0.1 M
y C6H8O6 0.004 M. Se realizaron 4 reacciones de acuerdo a la siguiente tabla.

Vaso 1 Vaso 2
Reaccin mL mL mL
Reaccin mL mL H2O
K3Fe(CN)6 HNO3 H2O
C6H8O6
0.0025 M 0.1 M
0.004 M
1 8 2.0 0
1 5 5
2 6.4 2.0 1.6
2 4 6
3 4 2.0 4
3 2.5 7.5
4 3.2 2.0 4.8
4 2 8

Una vez preparadas las soluciones de acuerdo a las talas, se mezcl el vaso 1
y vaso 2 al mismo tiempo activando el cronmetro. Usando una celda, se tomaba
la lectura de 10 absorbancias cada dos minutos de la reaccin en intervalos de 2
minutos cada medicin. Tambin se midi el pH final e inicial de la reaccin
usando un Conductronic PC18.
La tcnica espectrofotomtrica fue usada para medir los cambios de
composicin en el medio reaccionante. Una vez obtenidos los resultados, se
determinaron los rdenes parciales de reaccin aplicando el mtodo integral para
el anlisis de datos cinticos. Se utiliz tambin el mtodo de Ostwald de
aislamiento para el anlisis de datos cinticos respecto al reactivo en exceso. Los
rdenes parciales de reaccin fueron obtenidos de acuerdo a la siguiente imagen,
que indica la grfica de acuerdo a las ecuaciones integradas de velocidad.
RESULTADOS OBTENIDOS.

Reaccin 1
Tiempo (min) Absorbancia
1.15 *1.619
3.15 *1.119
5.15 *0.950
5.56 0.910
7.15 0.840
9.15 0.760
12.51 0.640
15.10 0.582
17.10 0.532
19.00 0.494
21.10 0.454
23.30 0.418
pH inicial =2.30
pH final = 2.28

Reaccin 2
Tiempo (min) Absorbancia
0.45 1.260
2.45 1.030
5.33 0.885
6.53 0.845
8.45 0.800
10.45 0.758
12.45 0.722
14.47 0.686
16.45 0.660
18.45 0.630
20.45 0.602
pH inicial = 2.29
pH final = 2.20

Reaccin 3
Tiempo (min) Absorbancia
0.50 0.678
3.30 0.568
4.50 0.562
6.50 0.534
8.50 0.514
10.50 0.496
12.50 0.486
14.50 0.476
16.50 0.468
18.50 0.460
20.50 0.454
pH inicial = 2.25
pH final = 2.20

Reaccin 4
Tiempo (min) Absorbancia
0.50 0.494
2.50 0.430
4.50 0.400
6.50 0.382
8.50 0.367
10.50 0.355
12.50 0.345
15.20 0.334
16.50 0.329
18.50 0.323
20.50 0.318
pH inicial = 2.30
pH final = 2.28

TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES.

1. Escriba la ecuacin qumica para la reaccin qumica entre el K 3Fe(CN)6 y
el C6H8O6 en medio acuoso.
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
 2. De acuerdo a la composicin inicial de cada reactante, establezca la
identidad del reactivo limitante y, por consecuencia, de la especie de quien
se estar determinando el orden parcial de reaccin.
Para la reaccin 1.
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
8 mL 5 mL
0.0025 M 0.0040 M

Para el clculo de rendimiento de la sal K3[Fe(CN)6], se sabe que se disocia K33+ y

[Fe(CN)6]3- por lo que la molaridad del ion sera la misma.
0.0025 2
0.008 ( )( ) = 2105
1 2
0.004 . . 2
0.005 ( )( ) = 4105
1 1 .
Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin
[Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante.

Para la reaccin 2.
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
6.4 mL 4 mL
0.0025 M 0.0040 M

0.0025 2
0.0064 ( )( )
1 2
= 1.6105
0.004 . . 2
0.004 ( )( )
1 1 .
= 3.2105
Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin
[Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante.

Para la reaccin 3.
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
4 mL 2.5 mL
0.0025 M 0.0040 M

0.0025 2
0.004 ( )( ) = 1105
1 2
 0.004 . . 2
0.0025 ( )( )
1 1 .
= 2105
Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin
[Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante.

Para la reaccin 4.
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
3.2 mL 2 mL
0.0025 M 0.0040 M

0.0025 2
0.0032 ( )( )
1 2
= 8106
0.004 . . 2
0.002 ( )( )
1 1 .
= 1.6105
Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin
[Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante.

3. Construya una tabla de datos, tiempo vs. Absorbancia, para cada corrida.
Reaccin 1

Reaccin 2
Reaccin 3

Reaccin 4
 4. Establezca el orden de reaccin respecto al reactivo limitante, y determine
la constante de velocidad respectiva a cada una de las corridas de la tabla
anterior.
Usando las ecuaciones integradas de velocidad y sus grficos correspondientes,
la que se ajuste a una lnea recta proporcionar el orden de reaccin
correspondiente, basndonos en la siguiente deduccin de la ley de velocidad.
V = K [C6H8O6]m [[Fe(CN)6]3-]n
K = K [C6H8O6]m
V = K [[Fe(CN)6]3-]n
Para la reaccin 1, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

1.8
1.6
1.4
1.2
Absorbancia

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo (s)

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.300
0.200
0.100
Log Absorbancia

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14
-0.100
-0.200
-0.300
-0.400
-0.500
Tiempo (s)
 Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo
3.000
y = 0.0012x + 0.6183
2.500 R = 0.9952
Absorbancia Inversa

2.000

1.500

1.000

0.500

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo (s)

Para la reaccin 2, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

1.4
1.2
1
Absorbancia

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)
 Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo
0.150
0.100
0.050
Log Absorbancia

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-0.050
-0.100
-0.150
-0.200
-0.250
Tiempo (s)

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

1.800
y = 0.0007x + 0.8639
1.600 R = 0.9742
1.400
Absorbancia Inversa

1.200
1.000
0.800
0.600
0.400
0.200
0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

Para la reaccin 3, las grficas son las siguientes.

 Grfica Absorbancia vs. Tiempo
0.8
0.7
0.6
Absorbancia

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-0.050
-0.100
Log Absorbancia

-0.150
-0.200
-0.250
-0.300
-0.350
-0.400
Tiempo (s)
 Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo
2.500

2.000
Absorbancia Inversa

y = 0.0005x + 1.6075
1.500 R = 0.8976

1.000

0.500

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

Para la reaccin 4, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

0.6

0.5

0.4
Absorbancia

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)
 Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo
0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-0.100
Log Absorbancia

-0.200

-0.300

-0.400

-0.500

-0.600
Tiempo (s)

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

3.500
3.000
Absorbancia Inversa

2.500
y = 0.0008x + 2.2034
2.000 R = 0.9218
1.500
1.000
0.500
0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo (s)

Observan las grficas para los 4 experimentos realizados, podemos notar que la
reaccin es de segundo orden por lo que su ecuacin integrada de velocidad sera
1 [[()6 ]3 ]
= = 2 [[()6 ]3 ]2
2
Haciendo las integrales correspondientes, se llega a la siguiente ecuacin.
1 1
= 2 2 +
[] []0
Viendo esta ecuacin, podemos ver que la pendiente de la recta graficada es 2 K,
la constante de velocidad respectiva sera:
m=2K
K = m/2
Para la reaccin 1, la K = 0.00060 M-1s-1
Para la reaccin 2, la K = 0.00035 M-1s-1
Para la reaccin 3, la K = 0.00025 M-1s-1
Para la reaccin 4, la K = 0.00040 M-1s-1

5. De acuerdo al mtodo de aislamiento, determine el orden de reaccin

respecto al reactivo en exceso.
V0 = K [C6H8O6]0m [[Fe(CN)6]3-]02
V0 = K [[Fe(CN)6]3-]02
K = K [C6H8O6]0m
Usando el mtodo de aislamiento, donde se aplica logaritmo a la ltima ecuacin
se obtiene:
ln K = ln K + m ln [C6H8O6]0
Esto nos proporcionara una recta que nos dara el valor del orden de reaccin
respecto a los dos reactivos y el orden de reaccin respecto al reactivo en exceso.
Nota1: En literatura se menciona que para usar este mtodo habra que usar el
reactivo en exceso estequiomtricamente 20 veces ms, por lo que los resultados
obtenidos en esta seccin pueden contener error, ya que el reactivo en exceso fue
usado menor a 20 veces estequiomtricamente.
Nota2: La concentracin del cido ascrbico total fue recalculada debido a que se
considera la redisolucin de la molaridad agregada en la cantidad total de solucin
de reaccin.
Reaccin ln K [C6H8O6]0 ln [C6H8O6]0
1 -7.41 1x10-3 M -6.90
2 -7.95 -4
8x10 M -7.13
3 -8.29 -4
5x10 M -7.60
4 -7.82 -4
4x10 M -7.82

Grfico Mtodo Ostwald

-7.2
-7.70 -7.60 -7.50 -7.40 -7.30 -7.20 -7.10 -7.00 -6.90 -6.80
-7.4
y = 1.1783x + 0.6123
-7.6
R = 0.8975
ln K'

-7.8

-8

-8.2

-8.4
ln [C6H8O6]0

De la ecuacin de la recta obtenida, la pendiente nos da el orden para el reactivo

en exceso que sera de 1.1. Por lo tanto:
K = K [C6H8O6]01.1
V = K [C6H8O6]1.1 [[Fe(CN)6]3-]2
La constante de velocidad para la reaccin a las condiciones llevadas a cabo es,
de acuerdo a la ordenada al origen de la grfica:
ln K = 0.61
K = 1.84 M-2 s-1
Dichas unidades de la constante se obtienen de que el orden global es 3.1 3.
Las velocidades iniciales calculadas para cada experimento se muestran a
continuacin.
V0 = K [C6H8O6]01.1 [[Fe(CN)6]3-]02
V0 = K [[Fe(CN)6]3-]02
Experimento 1:
V0 = (0.0012 M-1s-1)(1x10-3 M)2 = 1.2x10-9 M/s
Experimento 2:
V0 = (0.0007 M-1s-1)(8x10-4 M)2 = 4.5x10-10 M/s
Experimento 3:
V0 = (0.0005 M-1s-1)(5x10-4 M)2 = 1.2x10-10 M/s
Experimento 4:
V0 = (0.0008 M-1s-1)(4x10-4 M)2 = 1.3x10-10 M/s

CONCLUSIONES.

Para este experimento se determin la ecuacin emprica de velocidad de la

reaccin del cido ascrbico (C8H8O6) con ferricianuro de potasio (K3Fe(CN)6). La
ecuacin qumica de la reaccin es la siguiente:
2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+
Para los clculos, primero fue necesario conocer quin era el reactivo limitante
(K3Fe(CN)6) para de l sacar su orden de reaccin y la K, y por medio de estos
valores y usando el mtodo de aislamiento para determinar el orden de reaccin
respecto al reactivo en exceso (C8H8O6) y obtener la K de la reaccin. Para la
determinacin del orden de reaccin del reactivo limitante, se utiliz el ajuste de
los grficos de los datos en base a las ecuaciones integradas de velocidad. Se us
como medida de la concentracin la absorbancia medida a cada tiempo,
obteniendo que se tena un segundo orden con respecto al reactivo limitante. Las
K obtenidas y la concentracin del reactivo en exceso se obtuvieron por el mtodo
de aislamiento teniendo as un orden de 1.1. La constante de la reaccin obtenida
fue de 1. 84 M-2 s-1 con un orden global de 3.1 3. Las velocidades iniciales para
cada reaccin fueron de: V0I = 1.2x10-9 M/s; V0II = 4.5x10-10 M/s; V0III = 1.2x10-10 M/s;
V0IV = 1.3x10-10 M/s.
Para finalizar, la ley emprica de la velocidad de la reaccin llevada a cabo es:
 V = (1.84 M-2 s-1) [C6H8O6]1.1 [[Fe(CN)6]3-]2

BIBLIOGRAFA.

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