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NOS COMPLEXOS DE
METAIS DE TRANSIO
Prof Camila Mari
CuSO4 Qual a funo inorgnica desse composto???
Sal.
um composto formado a partir de ons positivos de uma base
de Arrhenius, e de ons negativos de um cido de Arrhenius.
Na formao de compostos
octadricos os ligantes se
aproximam da espcie central,
formando um campo eltrico
octadrico pela interao
eletrosttica entre os eltrons
dos orbitais d e os ligantes
A interao entre os ligantes no
ocorre de maneira igual para os 5
orbitais d.
c
=
o comprimento da onda
c a velocidade da luz (ou velocidade)
Perodo do metal:
O valor de 10 Dq aumenta significativamente quando se
passa de um perodo ao outro na classificao peridica.
Isso se deve ao aumento do tamanho do orbital, de
maneira que as interaes so mais fortes.
Natureza do ligante:
Os ligantes diferentes desdobram o campo em extenses
diferentes.
Experimentalmente determinou-se os valores de 10 Dq
para os complexos e, observou-se que seus valores crescem
segundo a ordem:
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < uria, < ox, O2- < H2O < NCS-
< < py< NH3 < en < bpy < phen < NO2 < CH3- < C6H5- < CN- < CO
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < uria, < ox, O2- < H2O < NCS- < <
py< NH3 < en < bpy < phen < NO2 < CH3- < C6H5- < CN- < CO
Distores dos compostos octadricos
Distores do campo octadrico ocorrem quando a distncia
metal ligante, segundo o eixo z diferente das distncias dos
outros dois eixos.
A coordenao
quadrtica planar
mais favorecida nas
situaes de campo
forte.
Os complexos tetradricos
Na coordenao tetradrica os ligantes orientam-se segundo
os vrtices alternados de um cubo.
Energia de rede
A energia de rede utilizada para avaliar o carter da
ligao no slido. Se os valores dos clculos estiverem em
boa concordncia com as medidas experimentais,
apropriado adotar um modelo inico para esse composto.
Uma discrepncia indica um grau de covalncia.
d0, d5 (spin alto) e d10 (EECL = 0), assim como para compostos
com metais representativos, h uma boa concordncia entre
os valores calculados e medidos.
Isso tambm indica que os compostos mais estveis tem um
determinado grau de covalncia.
Estabilidade termodinmica
Estabilidade termodinmica=constante de formao.
Essa estabilidade est relacionada com os estados de oxidao,
pois, para complexos, quanto maior a carga e menor o raio da
espcie central, mais estvel termodinamicamente ser o
complexo.
[Co(H2O)6]3+ + e- [Co(H2O)6]2+ um processo favorvel.
[Co(CN)6]3- + e- [Co(CN)5]3- no uma reao favorvel.
Para Co(III) d6 spin baixo EECL = -24Dq+2P
Para Co(II) d7 spin alto EECL = -8Dq
Os eltrons do metal vo se
distribuir pelos orbitais de nveis
t2g e eg*.