Test No 2 Pirometalurgia

Preguntas (50%)

1.- (10%) En la ltima etapa del Proceso Perrin para obtencin de ferrocromo de bajo carbono
(70% Cr), se contactan en una cuchara un Fe-Cr-Si que contiene 25% de Si con una escoria
fundida de cal y cromita (30% Cr2O3), obtenindose Fe-2Cr y una escoria intermedia que
contiene 15% de Cr2O3. Escriba las reacciones que ocurren entre las fases metal y escoria, y
en la fase escoria, que hacen posible la remocin del Si desde la aleacin.

Entre fases: 3Si(Fe-Cr-Si) + 2Cr2O3(escoria) = 4Cr(Fe-2Cr) + 3SiO2(escoria)

En fase escoria: SiO2(escoria) + CaO(escoria) = CaO*SiO2(escoria)

2.- (10%) Escriba las reacciones que tienen lugar en la etapa de conversin de un eje de cobre,
primeramente a metal blanco, y posteriormente a cobre. El eje proviene de una etapa de fusin
previa de concentrado mayoritariamente Calcopirtico.

Fusin a Eje:

4CuFeS2 = 2Cu2S + 4FeS + S2

S2 + 2O2 = 2SO2

Conversin a MB:

Cu2S + 1,5O2 = Cu2O + SO2

FeS + 1,5O2 = FeO + SO2

Cu2O + FeS = Cu2S + FeS

FeO + SiO2 = FeO*SiO2

Conversin a Cu:

Cu2S + 1,5O2 = Cu2O + SO2

Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2

3.- (10%) Gases a 800C con contenido bajo de SO2 (< 4%) salen de un proceso de tostacin
de sulfuros. Qu proceso recomendara para efectuar la limpieza de gases y fijar el azufre
como producto estable y no contaminante?

Se recomienda neutralizar con Caliza a alta temperatura, ya que los gases estn a 800C y el
producto que se forma es CaSO4 (yeso, producto neutro y seguro ambientalmente).

4.- (10%) Indicar cuales de los siguientes metales corresponden a sulfuros que son solubles en
escorias: Cu, Ni, Ca, Al, Mn.

Slo los sulfuros salinos son solubles en escorias, es decir, CaS solamente.

5.- (10%) La tostacin de concentrados mixtos de sulfuros Cu y Fe a altas temperaturas

produce los respectivos xidos Cu2O, Fe2O3 y adems, otros xidos compuestos de Cu y Fe.
Indique si es posible lixiviar cuantitativamente el cobre con cido sulfrico diluido a temperatura
ambiente desde esta calcina.

A altas temperaturas se obtienen los xidos y tambin Cu2O*Fe2O3 (Cuprita frrica), que es
insoluble en cido diluido a temperatura ambiente. Por eso, no es posible en este caso lixiviar
cuantitativamente el Cu.

Problema (50%)

Sulfuros de Nquel se someten a tostacin con aire en un horno que opera a presin
atmosfrica. Se encuentra que los gases de tostacin alcanzan el equilibrio con una nica fase
condensada producto de la tostacin, siendo la composicin 5% O2, 5% SO2 y nitrgeno (base
molar).

Utilizando los datos de la tabla siguiente determine o demuestre:

a). (10%) Mediante Regla de Fases de Gibbs, demuestre que en las condiciones de tostacin
sealadas, se pueden especificar P, T, pO2 y pSO2 como variables independientes del sistema.

a.1) Considerando que el nitrgeno no influye

C = 3 y P = 2 F = 3+2-2 = 3

Por lo tanto, es posible especificar T, P, pSO2 o pO2 como variables independientes.

a.2) Considerando el nitrgeno

C = 4 y P = 2 F = 4+2-2 = 4
Por lo tanto, es posible especificar T, P, pSO2 y pO2 como variables independientes.

b).- (15%) Cual es el compuesto nico, producto de esta tostacin, si la temperatura es 950 K?

Para las reacciones 1 a 5 se calcula G a 950 K. El signo de G da una idea de las

reacciones posibles, pero como es sabido se debe usar G. Con slo el dato de la temperatura
es deducible de inmediato que el producto a formar es sulfato. Recordar temperaturas de
tostacin tpica. A medida que aumenta la temperatura se hace estable el sufato, oxi-sulfato y
finalmente el xido.

Como los gases estn en equilibrio, la reaccin 5 permite calcular la presin parcial de S2.

pS2 = 6.78 * 10-33 atm

Luego, conocido el valor de pS2, se calcula G = G + RT ln Q para las reacciones 1 a la 4

(pSO2 = pO2 = 0,05 atm).

Reaccin G G
1 2Ni(s) + S2(g) = 2NiS(s) -33790 106032
2 3Ni(s) + S2(g) = Ni3S2(s) -42920 96901
3 Ni(s) + 0.5 O2(g) = NiO(s) -36545 -33718
Ni(s) + 0.5 S2(g) +2O2(g) =
4 NiSO4(s) -122340 -41120
5 S2(g) + 2O2(g) = 2SO2(g) -139821

De la tabla se deduce que a 950 K los sulfuros no son estables, por lo que slo NiO y NiSO4
podran formarse. Pero como se tiene una sola fase condensada, se debe analizar la
competencia entre las reacciones 3 y 4. Luego, la reaccin 4 es ms negativa y el equilbrio
xido/sulfato estara desplazado hacia la formacin de sulfato.

c).- (15%) Cual es la mnima temperatura que garantizara la formacin de NiO(s) libre de
sulfato?

(Rx4) (Rx3) 0,5(Rx5)

Rx6: NiO + 0,5O2 + SO2 = NiSO4, G = G + RT ln Q

Caso 1) Considerando que no se alcanz el equilibrio termodinmico

Para que solamente se forme NiO, la temperatura debe ser tal que

Rx6: NiO + 0,5O2 + SO2 = NiSO4, G = G + RT ln Q > 0

O bien, T > 1040,5 K

Caso 2) Considerando que se llega al equilibrio termodinmico

G = G + RT ln Q = 0

Se calcula la temperatura de inversin, se hace G=0

Con esto la temperatura mnima es aprox. 1190 K

d).- .(10%) Para las respuestas anteriores, indique porqu no es relevante si los sulfuros de Ni
contienen mayor o menor proporcin de sulfuro superior respecto a sulfuro inferior

Segn la tabla con valores de G y G dada en respuesta (b), ambos sulfuros no son
compuestos estables, y por lo tanto la proporcin de sulfuro superior a inferior no incide en los
productos que se forman a 950 K a temperaturas superiores.

Para las reacciones de formacin, se tiene que GT = A + B*T (cal, T en K)

A B
1 2Ni(s) + S2(g) = 2NiS(s) -67220 35.19
2 3Ni(s) + S2(g) = Ni3S2(s) -60020 18
3 Ni(s) + 0.5 O2(g) = NiO(s) -56210 20.7
Ni(s) + 0.5 S2(g) +2O2(g) =
4 NiSO4(s) -220190 103
5 S2(g) + 2O2(g) = 2SO2(g) -172710 34.62

JPS/Octubre 2016