USO DE LA BASURA DE LA CSCARA DE NARANJA PARA LA RESTAURACIN DEL AGUA

POTABLE DEL ARSNICO

Abstracto

El arsnico es un elemento txico y se encuentra en aguas naturales en todo el mundo. El

propsito del presente estudio es demostrar la absorcin de As (V) por la cscara de naranja de
muestras reales de agua subterrnea a travs de la adsorcin. Se optimizaron diferentes
parmetros tales como pH, velocidad de agitacin, tiempo de contacto, dosificacin de
adsorbente, concentracin, volumen y temperatura, etc. La capacidad mxima de captacin se
observ a pH 7. Se encontr que la sorcin dependa del tiempo y que la cintica se ajustaba bien
a las ecuaciones de Morrisweber, Pseudo de segundo orden y Elovich. Se utiliz la isoterma de
Freundlich, Langmuir, Dubinin Redushkevich y Flory-Huggins para modelar el comportamiento de
adsorcin de la retencin de arsnico. Los parmetros termodinmicos calculados a partir de estas
isotermas muestran que la adsorcin era espontnea y endotrmica. La cscara de naranja fue
eficaz (* 85%) para la eliminacin de arsnico desde sistemas de agua real que contienen iones
concomitantes.

Introduccin

La escasez de agua potable est aumentando continuamente en el mundo. Se estima que

aproximadamente un tercio de la poblacin mundial utiliza agua subterrnea para beber [1]. El
metal pesado, especialmente el agua potable contaminada con arsnico, ha estado emergiendo
como una cuestin problemtica en todo el mundo. El arsnico, una de las sustancias qumicas
ms peligrosas del mundo, se encuentra en las zonas poco profundas de aguas subterrneas de
muchos pases como Argentina (3.810 g l), Bangladesh (1.000 g l), India (3.700 g l),
Pakistn (Muzaffargarh 906 g l), Mxico, Mongolia, Alemania, Tailandia, China, Chile, Estados
Unidos, Canad, Hungra (5,800 g l), Rumania, Vietnam, Nepal, Myanmar, Camboya, etc.
Concentraciones [2].

La contaminacin por arsnico ha sido reconocida como un "gran problema de salud pblica"
(WHO 1999). Arsnico clasificado como un grupo A y categora 1 de carcingeno humano por la
Agencia de Proteccin Ambiental de EE.UU. (US EPA 1997) y la Asociacin Internacional para la
Investigacin del Cncer (IARC 2004), respectivamente [3]. El arsnico existe en numerosos
estados de oxidacin de -3, 0,+3 y +5 [2, 4]. Dos formas son comunes en las aguas naturales:
arsenito (As33 ) y arseniato (As43 ), denominado arsnico (III) y arsnico (V). Los compuestos
pentavalentes de arsnico inorgnico predominan y son estables en entornos aerbicos ricos en
oxgeno. Los arseniatos trivalentes predominan en ambientes anaerobios moderadamente
reductores como el agua subterrnea [5]. La exposicin a largo plazo al agua potable causa la piel,
los pulmones, la vejiga, el cncer de rin, as como cambios de pigmentacin, engrosamiento de
la piel (hiperqueratosis), trastornos neurolgicos, debilidad muscular, prdida del apetito y
nuseas [6, 7]. Esto difiere de envenenamiento agudo, que normalmente provoca vmitos, dolor
esofgico y abdominal, y sangriento "agua de arroz" diarrea [8, 9] El primer caso de intoxicacin
por arsnico agua potable se inform en Taiwn en 1968 [2].
El nivel mximo de contaminantes (MCL) de arsnico se ha reducido a 10 y 7 g l por la Comisin
Europea y el Comit Nacional de Salud y Investigacin Mdica (NHMRC) de Australia
respectivamente [2].

Las tcnicas fisioqumicas (adsorcin, intercambio inico, precipitacin, coagulacin, filtracin de

membranas, mtodos reactivos permeables) y tcnicas biolgicas (tratamiento biolgico de la
fitorremediacin con microbios vivos / biofiltracin) Han sido utilizados [2]. Entre todas estas
tcnicas la adsorcin se ha convertido en una alternativa rentable y amigable con el medio
ambiente. Se han utilizado diversos adsorbentes de bajo coste para la eliminacin del arsnico,
como la biomasa de levadura metilada [10], la biomasa de hongos recubiertos con xido de hierro
[11], el pulido de arroz residual [12], la biomasa fngica modificada [13], las cscaras de cangrejo
lavadas con cido [14], la celulosa de algodn modificada [15], la espiga de coco coagulada
modificada [16], el hueso char [17], el polvo de sierra de picea (Picea abies) [18], las cscaras de
camarn [19], la zeolita modificada HDTMA [20] , Zeolita modificada por surfactante [21] y zeolita
revestida con hierro [22]. Muchos de estos materiales necesitan algn tipo de tratamiento fsico o
qumico y no afirman la efectividad del adsorbente a concentraciones muy bajas.

Por lo tanto, en el presente estudio pretendemos desarrollar una cscara de naranja biosorbente
rentable y localmente disponible (familia Rutaceae, gnero Citrus, especie aurantium, y nombre
botnico ctrico sinesis) conocida comnmente como naranja amarga sin ninguna modificacin
para reducir la concentracin de arsnico por debajo El valor aceptable para el agua potable. La
piel de naranja se ha utilizado para eliminar el arsnico de las muestras reales con el fin de
comprobar su aplicabilidad prctica.

Experimental

Reactivos y Equipos

Se prepar una solucin madre (1.000 mg l de As (V) disolviendo arsnico Na3AsO4.12H2O

(Merck, Alemania) en agua desionizada. Las soluciones de trabajo para el experimento se
prepararon recientemente a partir de la solucin madre. Se utilizaron tampones de pH de cido
actico, acetato de sodio, cloruro de potasio, cido clorhdrico e hidrxido sdico, se prepar un
agente reductor para arsnico mezclando NaBH4 (0,2% p / v) en NaOH (0,05% p / v) Eran de grado
analtico o equivalente.

Todas las mediciones de pH se llevaron a cabo en el Thermo Scientific Orion 5 Star (pH de ISE,
condado DO Benchtop, 8102BNUWP, fabricado en EE.UU.) pH-metro. Incubadora de agitacin
modelo 1-40000 Irmeco GmbH (Geesthacht / Alemania) se usaron para experimentos de adsorcin
por lotes. Se utiliz un espectrmetro de absorcin atmica (Analyst 800, Perkin Elmer, EE.UU.)
conectado con el sistema de inyeccin de flujo para la generacin de hidruros (FIAS 100 Perkin
Elmer, EE.UU.) para medir la concentracin de arsnico. AAS se equip con una lmpara de ctodo
santificada que tena corriente mA 18, longitud de onda nm 193.7, energa 40, ancho de banda 0,7
nm (hecho en Singapur) y atomizador de tubo de cuarzo (Universal QAT, nmero de pieza B300-
0350, EE.UU.).

Adsorbente: Recoleccin y Preparacin

Las cscaras de naranja se recogieron de los vendedores de jugo de fruta fresca del mercado local,
Hyderabad Sindh, Pakistn. Las cscaras se lavaron varias veces con agua desionizada con el fin de
eliminar la partcula de suciedad adherida y las cscaras secadas al aire se mantuvieron en
incubadora a 60 C durante 6 h. Las peladuras secas y molturadas se pasaron a travs de un
agitador de tamiz elctrico (malla 100). Se control la DQO (demanda qumica de oxgeno) y el pH
del efluente. Inicialmente se observ que la DQO era mayor que el nivel recomendado por la OMS,
por lo tanto, el adsorbente se lav muchas veces hasta que el efluente se volvi incoloro y su DQO
qued dentro del rango de lmite recomendado por la OMS. El aditivo lavado se sec al aire y se
mantuvo en una incubadora a 60C durante 24 h.

Caracterizacin del adsorbente (EDX y FTIR)

La cscara de naranja se caracteriz por FTIR y EDX. Para el anlisis EDX se utiliz BRUKER X-FLASH
4010 133 eV Alemania. La cscara de naranja se analiz para la deteccin de elementos
superficiales, antes y despus de la adsorcin de arsnico. EDX mostr la presencia de carbono,
oxgeno, sodio, aluminio y calcio en la superficie de la cscara de naranja. Un pequeo pico de
arsnico aparece en la cscara despus de su adsorcin sobre la superficie confirmando la
presencia de arsnico en la superficie.

Adsorbente: Recoleccin y Preparacin

FT-IR- Interpretacin

El anlisis FTIR de la cscara de naranja seca antes y despus de la adsorcin de As (V) se muestra
en la figura 1. La asignacin de los espectros en la figura 1 se muestra en la tabla 1. El anlisis del
espectro de FTIR despus de la adsorcin de As (V) Desplazan en 28,94 y -42,37 cm -1 en nmero
de onda de absorcin de picos a 3,295.26 y 1,605.27 cm -1 respectivamente, lo que indica que
estos grupos juegan un papel en el proceso de biosorcin. Como (V) cargados de cscara de
naranja muestran un pequeo pico a 877,32 cm -1 puede atribuirse a la conexin de oxgeno de
metal [23].

Batch Equilibrium Estudios de Adsorcin de As (V)

El comportamiento de adsorcin de metal del adsorbente de cscara de naranja se investig

utilizando experimentos de equilibrio en lotes. El volumen (20 ml) de arsnico (0,01 - 50 mg l -1),
pH (7), adsorbente (200 mg) se agit (100 rpm) a temperatura (25C) durante 2 h. El adsorbente se
filtr y la concentracin de ion metlico en el filtrado se examin mediante un Espectrmetro de
Absorcin Atmica conectado con el Sistema de Inyeccin de Flujo.
Following equation was used to calculate percentage uptake (sorption (%)).

Donde Ci y Cf, es la concentracin inicial y final (mol l-1) de iones metlicos en solucin,
respectivamente.

Efecto de los iones concomitantes en la eliminacin de arsnico

Se examin el efecto de algunos electrolitos comunes en las proporciones de 1:10 y 1: 100 sobre la
eficacia de eliminacin de As (V) por la cscara de naranja. En una proporcin de 1:10 se tomaron
7,5 ml de arsnico (10 mg l-1) y 0,075 ml de un electrolito (10.000 mg l -1) en matraz volumtrico de
15 ml. En el caso de una proporcin de 1: 100, se tomaron 7,5 ml de arsnico (10 mg l-1) y 0,75 ml
de un electrolito (10.000 mg l -1) en matraz volumtrico de 15 ml. Despus de mantener un pH
ptimo de 7, se hicieron volmenes de ambos matraces hasta 20 ml.

Tratamiento de muestras de agua contaminada con arsnico

Las muestras de agua potable contaminada con arsnico se recogieron en botellas de plstico de
diferentes zonas de Pakistn. Primera muestra (S1) Bomba manual de agua recogida de la colonia
Sachal Distrito Larkana. Segunda muestra (S2) Agua de la bomba manual recogida de Chak No. 159
Taluka Sadiqabad, Distrito Rahimyar Khan. Tercera muestra (S3) Agua del pozo recogida del pueblo
Bakhtiarpur, Taluka Sehwan, Distrito Jamshoro. Las muestras se filtraron y se determin la
concentracin inicial de arsnico usando el sistema AAS-FIAS. Una parte alcuota de agua
contaminada se agreg con 50 lg l-1 de arsnico. Los experimentos de adsorcin se llevaron a cabo
como se indica en las condiciones ptimas. Se calcul la eficiencia de eliminacin tanto para las
muestras de agua con punta como sin punta y se presentan en la Tabla 5.

Resultados y discusiones

Efecto del pH y del mecanismo de adsorcin

Se control el efecto del pH sobre la adsorcin tomando 10 ml de solucin de iones metlicos (1

mgl-1) y 200 mg de material adsorbente. Las soluciones se agitaron durante 2 h a 150 rpm. La
temperatura se mantuvo constante a 25C. Se encontr que la capacidad de absorcin del
adsorbente dependa del pH como se muestra en la figura 2. A medida que el pH aumenta de 1 a
7, la adsorcin tambin aumenta. Se puede observar una disminucin del% de adsorcin a valores
de Ph>7. Se ha observado una tendencia similar en A. Ohki et al. [24] para la eliminacin de As (V)
en zeolita cargada de aluminio.

As (V) tienen diferentes especies en medio acuoso dependiendo del pH de la solucin. H3 AsO4, H2
AsO4-, HAsO42- y AsO43- son las especies dominantes As (V) en rangos de pH de < 2,26, 2,26-6,76,
6,76-11,29 y > 11,29, respectivamente [25].

Se sugiere que la adsorcin As (V) ocurre principalmente en sitios activos sobre especies de
aluminio presentes en la superficie. La adsorcin del ion As (V) sobre la piel de naranja puede
proceder de la formacin de hidrxido de aluminio sobre la superficie de la piel de naranja que
contiene Al, seguida de la sustitucin del anin hidrxido por el in As (V) en medio acuoso, que
puede Se describir como sigue:

Se han descrito mecanismos similares en la adsorcin de As (V) por un gel de slice cargado con
lantano [26], el pH de la solucin tambin aumenta despus de la adsorcin (Figura 2), lo que
sugiere el intercambio del grupo bsico en la solucin de As (V) Despus de la adsorcin.
Debe sealarse que el Al (OH)3 dado aqu es slo un ejemplo de especies de aluminio presentes en
la superficie de la cscara de naranja, mientras que algunas otras especies de aluminio, incluyendo
varios productos de hidrlisis polinuclear, tales como AlOH2+, Al(OH)2+ , Al13O4 (OH)24 7+,y Al
(OH)4-, etc tambin pueden surgir en el sistema de adsorcin [24].

Efecto de la velocidad de agitacin

Se investig la capacidad de adsorcin de cscara de naranja a diferentes velocidades de agitacin

manteniendo el pH constante a 7; La velocidad de agitacin se vari de 50 a 250 rpm. Hubo un
aumento inicial en la capacidad de captacin hasta 150 rpm despus de 150 rpm la capacidad de
captacin disminuy y se observ una disminucin de hasta 40% a alrededor de 250 rpm (Figura
3). Por lo tanto, se han seleccionado 150 rpm para experimentos adicionales.

Efecto del Volumen de Adsorbato

Con el fin de determinar el efecto del volumen sobre la retencin de arsnico, se tomaron 0,1 g de
adsorbente en cinco matraces que contenan intervalos de solucin de arsnico de 10 a 70 ml. El
pH de la solucin se mantuvo a 7C y las muestras se agitaron durante 2 h a 150 rpm. La adsorcin
constante se observ hasta 20 ml y disminuy la capacidad de captacin aumentando el volumen
de solucin de arsnico hasta 70 ml. Este comportamiento puede explicarse como el nmero total
de moles de arsnico aumenta con el aumento del volumen de solucin en comparacin con los
sitios adsorbentes disponibles.

Efecto de la cantidad de adsorbente

La cantidad de adsorbente tiene importancia bsica en experimentos de adsorcin. Generalmente

se cree que estos adsorbentes se consideran eficaces y su pequea cantidad muestra una
capacidad mxima de captacin. Por lo tanto, su efecto sobre la eficacia de eliminacin se ha
investigado variando la cantidad de adsorbente de 100 a 700 mg, manteniendo pH 7, temperatura
25C, velocidad de agitacin 150 rpm y tiempo 2 h. A partir de los resultados se observ que la
capacidad de adsorcin aumenta ligeramente con una cantidad creciente de adsorbente. Esta
tendencia puede explicarse en base a sitios de unin cada vez mayores con una cantidad creciente
de adsorbente. Se observ diferencia de capacidad de alrededor del 13% mientras que el cambio
de la cantidad de 100 a 200 mg, pero hasta 700 mg, el cambio fue de slo 8%, por lo tanto, para
experimentos adicionales se seleccionaron 200 mg de adsorbente.

Efecto del Tiempo de Contacto y la Cintica de Adsorcin

Los estudios de equilibrio de adsorcin son importantes para determinar la eficacia de la

adsorcin. Mantener todos los dems parmetros, p. PH, velocidad de agitacin, cantidad de
adsorbente, volumen de adsorbato y velocidad de agitacin a valores constantes (pH 7, volumen
20 ml, cantidad 200 mg, concentracin 10 mgl-1 y temperatura 25 C), se vari el tiempo de
agitacin de 0 min (La adicin de adsorbente a agua contaminada con arsnico y su filtracin
inmediata sin ninguna agitacin se ha designado como adsorcin a 0 tiempo) a 24 h. A diferentes
intervalos de tiempo estipulados, los frascos se sacaron del agitador y se analizaron para
determinar la concentracin residual de arsnico.

Se encontr que la adsorcin de As (V) dependa del tiempo. La sorcin fue rpida en los primeros
60 minutos, antes de llegar a ser ms gradual hasta que el equilibrio se alcanz en torno a 2 h. La
captacin de metal permanece constante hasta 24 h (Fig. 4). Como la superficie naranja est
desnuda en la etapa inicial, la cintica de sorcin es rpida y normalmente se rige por el proceso
de difusin desde la solucin a granel a la superficie [27]. En la etapa posterior, la sorcin es
probablemente un proceso controlado por el apego. La constante de velocidad de la difusin de
partcula intra se calcula a partir de la pendiente de la ecuacin de Moriss-Weber trazando qt (mg
g-1) contra (t)1/2, qt= . La ecuacin se mantiene muy bien (coeficiente de correlacin = 0,9985)
hasta 60 min con Rd valor de 0,435 mg g-1, pero se desva con el aumento del tiempo de agitacin
(Figura 5). Basado en el grfico de Morris-Weber (Fig. 4), la adsorcin de As (V) est compuesta
por dos fases (es decir, hasta 60 min y la segunda hasta 24 h), sugiriendo que la difusin
intrapartida no es el paso limitante para Toda la reaccin [28]. Tambin puede verse que la
porcin lineal de la curva no pas a travs del origen (valor de Intercepcin: 1.113). Esto indica
que el mecanismo de adsorcin de As (V) en la cscara de naranja era complejo y tanto la
adsorcin superficial como la difusin intrapartcula. Similar fenmeno se ha observado para la
adsorcin de arsnico en hueso char de Chen et al. [17].
En la cscara de naranja era complejo y tanto la adsorcin superficial como la difusin
intrapartcula. Similar fenmeno se ha observado para la adsorcin de arsnico en hueso char de
Chen et al. [17].

Con el fin de comprender mejor la cintica de As (V) eliminacin a travs de la cscara de naranja,
pseudo-primer orden, pseudosecond orden modelos Eq. 2 y la Ecuacin de Elovich. 3 se utilizaron
para testificar los datos observados. Se encontr que los datos no seguan la ecuacin de la
velocidad del primer orden. Por lo tanto, la ecuacin de la velocidad de pseudo segundo orden se
ensay en la siguiente forma lineal.

Donde q es la constante de velocidad de pseudo-segundo orden (g mg-1min-1), qe es la cantidad de

in de arsnico adsorbido en el equilibrio (mg g-1) y qt es la cantidad de in de arsnico en la
cscara de naranja en el momento especificado Mg g -1). Las constantes de velocidad de pseudo
segundo orden se determinaron trazando t/qt versus a t. Se obtuvo una recta con coeficiente de
correlacin de 1,00 que muestra un muy buen acuerdo de datos experimentales con el modelo
cintico de pseudo-segundo orden que se basa en la suposicin de que la etapa de limitacin de
velocidad es quimisorcin [29]. Segn el trabajo de Goldberg y Johnston [30], el mecanismo de
adsorcin de As (V) sobre xidos metlicos parece ser la formacin de complejos de superficie de
esfera interna y externa. Por lo tanto, la formacin de enlace qumico est involucrado. Esto apoya
la participacin del aluminio superficial en la superficie de la cscara de naranja para la unin de
As (V). Fenmenos similares han sido observados por Chen et al. Y Urik et al. [17, 18] para la
biosorcin de As (V) sobre el hueso y el aserrn, respectivamente.

La ecuacin de Elovich se traz como siguiente forma simplificada

Donde qt es la capacidad de sorcin en el tiempo t (mg.g-1), a es la velocidad de adsorcin inicial

(mg.g-1 min-1) y es la constante de desorcin (mg.g-1 min-1) durante Cualquier experimento.

La grfica de qt frente a ln t est correlacionada linealmente con el coeficiente de correlacin

0.985, esto apoya que el sistema de adsorcin pertenece a una cintica de pseudo-segundo orden
y la etapa determinante de la velocidad pueden ser las quimiosporciones que involucran fuerzas
de valencia a travs del intercambio de electrones. Las constantes y calculadas a partir de la
pendiente y la interseccin del grfico son 4,14 mg g -1 min -1 y 0,338 g mg -1 respectivamente.

La efectividad de la difusin del intercambio de iones dentro de las partculas adsorbentes de radio
r y el control de la difusin de la pelcula en la sorcin puede deducirse del ajuste lineal de los
datos a la Ec. De Reichenberg. 4:

Donde Q = qt/qm, Bt = 2Di /2, qt es la concentracin adsorbida en el tiempo t, qm es la

capacidad de sorcin mxima del adsorbente, Di es un coeficiente de difusin eficaz de iones que
intercambian dentro de la partcula adsorbente. El valor de Bt (una funcin matemtica de Q) se
puede evaluar para cada valor de Q usando la siguiente ecuacin.

El grfico de Bt frente a t es lineal de 0 a 90 min con un coeficiente de regresin de 0,9923. Como

la lnea de regresin no pasa a travs de origen (Fig. 6), esto indica que la difusin de partculas
intra no es el nico paso de control de velocidad [12].
Modelos de adsorcin de equilibrio

Muchos modelos de isoterma de sorcin se han aplicado con xito a los datos experimentales [31].
Cuatro modelos de dos parmetros incluyendo Freundlich, Langmuir, D-R y Flory-Huggins se
examinan en el presente estudio en el intervalo de concentracin de 6,6x 10-7mol l-1-6,6x 10-4mol l-
1
.

Langmuir Isotherm asume la cobertura monocapa del adsorbato sobre el adsorbente. La isoterma
de Langmuir contiene dos parmetros importantes qm y KL [32]. La ecuacin de Langmuir puede
presentarse como

Esta ecuacin se escribe a menudo en diferentes formas lineales pero en los estudios actuales se
prueba en la siguiente forma:

Donde q es la concentracin de equilibrio de As (V) en solucin (mol l-1), qe es la cantidad de

arsnico en superficie (mol g-1), qm es la cantidad mxima de arsnico adsorbido correspondiente a
la cobertura monocapa y KL es La constante relacionada con la energa de enlace del soluto.

Constantes calculadas a partir de la Ec. 5 se presentan en la Tabla 2. Los valores del coeficiente de
co-relacin apoya firmemente que los datos siguen la Ec. 6. El aumento de los valores de KL con el
aumento de temperatura significa la naturaleza endotrmica del proceso de adsorcin [32]. La
caracterstica esencial de la isoterma de Langmuir puede expresarse en trminos de factor de
separacin constante adimensional RL [33], que se define como:
De acuerdo con el valor de RL, la forma isotrmica puede interpretarse como RL>1, desfavorable;
RL = 1, lineal; RL = 0 Irreversible y 0 < RL < 1 favorable [33]. Los valores de RL calculados para la
adsorcin de arsnico en la cscara de naranja se encontraban en el intervalo de 0,00015-0,99 a
todas las temperaturas investigadas (Tabla 2) mostrando la naturaleza favorable de la adsorcin.

La isoterma de adsorcin de Freundlich es una ecuacin emprica y es la ms utilizada. La ecuacin

de Freundlich se puede trazar siguiendo la siguiente forma lineal:

Donde KF y 1/n son constantes de Freundlich que representan respectivamente la capacidad de

adsorcin y la intensidad de adsorcin; qe y Ce son como se ha descrito anteriormente. Los valores
de 1/n obtenidos de la isoterma de Freundlich (Tabla 3) son mayores que la unidad (n, menor que
la unidad) sugieren la presencia de una isoterma cncava [34], valores similares de n para los
estudios de biosorcin han sido reportados en la literatura [ 36]. Igwe et al. [37] han reportado un
valor de n de 0,38 para la adsorcin de Cd (II) en la cscara de maz. Se sugiere que este tipo de
curva es probable que sea causada por la naturaleza compleja del material adsorbente y su variada
mltiples sitios activos [32].

D-R isoterma de adsorcin D-R isoterma tambin se utiliz para ajustar los datos experimentales.
Esta isoterma no asume ninguna superficie homognea del adsorbente y adopta la forma

es potencial de Polanyi y es igual a RT ln (1+1/Ce), T es temperatura y R es constante de gas

general; B est relacionada con la energa libre media de adsorcin por mol del adsorbente cuando
se transfiere desde una distancia infinita en la solucin a la superficie del slido. qe yCe son como
se ha descrito previamente; Se obtendra una relacin lineal en un grfico de lnqe versus 2. Los
datos evaluados proporcionan una buena correlacin a todas las temperaturas investigadas (Tabla
3). Magnitud de la energa de adsorcin hasta 308 Kis 7,62-7,96 kJ mol-1 sugiriendo que el proceso
de sorcin puede ser fsico cuando a temperaturas superiores a 308 el valor de E es >8 (Tabla 2)
atribuido a la naturaleza qumica de la adsorcin [12] .

Isoterma de Flory-Huggins se elige para dar cuenta de la cobertura de la superficie [32]. La

isoterma FH tiene la forma lineal:

Donde = 1-Ce / Ci. La Tabla 3 muestra las constantes de Flory-Huggins (FH) calculadas a
diferentes temperaturas. En general se puede argumentar que el ajuste entre los datos de
adsorcin experimental y el modelo isotrmico es slo matematicamente significativo y no
proporciona ninguna evidencia del mecanismo de adsorcin real, sin embargo, algunos
parmetros (por ejemplo, capacidad de adsorcin de Langmuir) son importantes para disear un
sistema de adsorcin. Adems, los parmetros termodinmicos como la energa libre de Gibbs
(G) tambin pueden deducirse de la isoterma Langmuir y Flory-Huggins [38]. La siguiente
ecuacin puede usarse para calcular la G.
Donde K corresponde a; B y KFH en la ecuacin de Langmuir y Flory-Huggin, respectivamente. Los
valores de energa libre de Gibbs calculados se enumeran en la Tabla 4. Los valores negativos de
G indican que la adsorcin de arsnico en la cscara de naranja fue espontnea, en condiciones
experimentales. Los valores de DG obtenidos de ambas isotermas (Langmuir y FH) son
comparables a temperaturas ms bajas (hasta 303 K) cuando los valores obtenidos por la isoterma
de Flory-Huggins son ms negativos que los obtenidos de la isoterma de Langmuir. Adems, se
puede obtener el cambio estndar de entalpa (H) y el cambio de entropa estndar (S) en el
proceso mediante la ecuacin [39].

Se encontr que las grficas de G frente a T eran lineales para las tres isotermas (Tabla 4) y los
valores de S y H se determinaron a partir de la pendiente e intercepcin de las parcelas. Como
se muestra en la Tabla 4, los valores positivos de entalpa indican que el proceso de adsorcin es
endotrmico. Ting et.al. [38] han informado el fenmeno similar para la biosorcin de Cd (II) y Cu
(II) la biomasa injertada. El valor negativo de S muestra la asociacin, fijacin o inmovilizacin de
molculas de soluto en la superficie del sorbente.

Cobertura de la superficie La ecuacin de tipo Langmuir relacionada con la cobertura de la

superficie se utiliz para estudiar el comportamiento de cobertura superficial del adsorbente
Donde K es el coeficiente de adsorcin, Ci las concentraciones iniciales y , la cobertura superficial.

La fraccin de superficie de la cscara de naranja cubierta por As (V) se estudi trazando los
valores de cobertura superficial () frente a la concentracin de As (V). Los datos presentados en
la Fig. 7 muestran un aumento de la concentracin inicial de metal, aumenta la cobertura
superficial hasta que la superficie est casi completamente cubierta con una capa monomolecular.
La cobertura superficial cesa significativamente con la concentracin de As (V) en niveles ms altos
y la velocidad de reaccin se independiza de la concentracin de As (V). Se han reportado
tendencias similares para la biosorcin de la biomasa de lluvia dorada de Ni (II) [40].

Efecto de los electrolitos de la matriz

Como adsorcin de cscara de naranja se ha desarrollado para la remediacin de arsnico de los

sistemas de agua real. Es importante estudiar el efecto de otros electrolitos comunes presentes en
el sistema de agua real en la eficiencia de eliminacin. Durante el experimento, se mantuvieron
condiciones ptimas (pH 7, rpm 150, tiempo 2 h, cantidad de adsorbente 0,1 g, volumen 15 ml y
temperatura 45C). Se examin el efecto de algunos electrolitos comunes en las relaciones 1:10 y
1: 100 sobre la eficacia de eliminacin de As (V) por la cscara de naranja. Los resultados se dan en
un histograma mostrado en la figura 8. Como se desprende de la figura 8, la adicin de iones
comunes a la solucin que contiene As (V) no tiene un efecto muy adverso sobre el porcentaje de
recuperacin de As (V) por la cscara de naranja Mostrando la aplicabilidad prctica de la cscara
de naranja para la remocin de As (V). Se ha observado un aumento de la eficacia de eliminacin
(hasta un 5%) mediante la adicin de Fe (II) y sales de carbonato.
Aplicaciones del mtodo

El adsorbente propuesto se aplic para la eliminacin de As (V) de agua potable contaminada con
arsnico. La Tabla 5 muestra la eliminacin de arsnico de agua contaminada. En la mayora de los
casos, la cscara de naranja es eficaz para el tratamiento de agua contaminada con la
concentracin residual hasta el lmite seguro de la OMS.

Conclusiones

Se puede concluir que la cscara de naranja se puede utilizar eficazmente para el tratamiento de
agua contaminada con arsnico. El adsorbente es efectivo incluso a concentraciones muy bajas de
arsnico y en presencia de iones concomitantes. Los modelos de isoterma cintica y de adsorcin
sugieren los mltiples tipos de sitios de adsorcin y el mecanismo complejo de adsorcin. Para
poder realizar su potencial como adsorbente comercial tanto para filtros industriales como
domsticos, debe evaluarse la captacin de arsnico en condiciones continuas. Actualmente se
est llevando a cabo una investigacin de este tipo