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Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias Exactas


Departamento de Ciencias Qumicas

GUA DE EJERCICIOS PARA QUMICA


ANALTICA

INGENIERA EN BIOTECNOLOGA

Recopilado por: Luis Ral de la Nuez Fonseca

Revisado por: Dra. Mara Luisa Valenzuela Valds

BIBLIOGRAFA:

Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Crouch S. R., Qumica Analtica. Sptima Edicin,
2001, Editorial McGraw-Hill.
Harris D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 Edicin, 2001, Editorial Revert.
Burriel F., Conde F., Arribas S., Hernndez J., Qumica Analtica Cualitativa, 2001,
Editorial Paraninfo.
Lpez J. A., Problemas Resueltos de Qumica Analtica, 2005, Editorial Paraninfo.
Apuntes de Clases de los Profesores del Ramo.
Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

INDICE

1. Gua N 1: Evaluacin y expresin de datos analticos..3

2. Gua N 2: Preparacin de soluciones. Unidades de concentracin. Clculos


volumtricos...11

3. Gua N 3: Volumetras cido-base (I). Equilibrios cido-base...16

4. Gua N 4: Volumetras cido-base (II). Titulaciones de cidos y bases. Cur-


vas de titulacin.........25

5. Gua N 5: Volumetras cido-base (III). Titulaciones de cidos y bases po-


lifuncionales. Curvas de titulacin.31

6. Gua N 6: Volumetras de complejacin.37

7. Gua N 7: Volumetras de precipitacin.45

8. Gua N 8: Mtodos gravimtricos...50

9. Gua N 9: Valoraciones de xido-reduccin (I)..56

10. Gua N 10: Valoraciones de xido-reduccin (II)....64

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Gua N 1: Evaluacin y expresin de datos analticos

1. Sugerir algunas causas de error aleatorio en la medicin del ancho de una tabla de 3 m
con una regla metlica de 1 m.

2. Qu tipo de errores sistemticos se pueden detectar al variar el tamao de la muestra?

3. Con un mtodo de anlisis se obtienen valores de pesos para oro que estn disminuidos
en 0.4 mg. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta incertidumbre si el peso de
oro en la muestra es de 900 y 150 mg.
R = 0.04% y 0.3%

4. El mtodo descrito en el problema anterior se emplea en el anlisis de minerales que en


el ensayo dan 1.2% de oro. Qu peso mnimo de muestra deber analizarse si el error
relativo que resulta en una prdida de 0.4 mg no es mayor que 0.2 y 0.8%?
R = 17 g y 4 g

5. Para que un indicador qumico cambie de color en una titulacin se necesita un exceso de
0.04 mL de titulante. Calcular el porcentaje de error relativo si el volumen total de titulante
es 50.00 y 25.00 mL.
R = 0.08% y 0.16%

6. Durante un anlisis para detectar Zn se encuentra que hay una prdida de 0.4 mg del
elemento. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta prdida si el peso del Zn en
la muestra es de 40 y 400 mg.
R = 1.0% y 0.10%

7. Encontrar la media y la mediana de cada uno de los siguientes conjuntos de datos.


Determinar la desviacin de la media para cada uno de los datos del conjunto y encontrar la
desviacin media del conjunto:
a) 0.0110; 0.0104; 0.0105
R = Media: 0.0106; Mediana: 0.0105; Desviacin de la media: 0.0004, 0.0002, 0.0001;
Desviacin media: 0.0002
b) 188; 190; 194; 187
R = Media: 190; Mediana: 189; Desviacin de la media: 2, 0, 4, 3; Desviacin media: 2
c) 39.83; 39,61; 39.25; 39.68
R = Media: 39.59; Mediana: 39.64; Desviacin de la media: 0.24, 0.02, 0.34, 0.09;
Desviacin media: 0.17

8. Considerar las siguientes series de mediciones repetidas:

A 3.5 3.1 3.1 3.3 2.5


B 0.812 0.792 0.794 0.900 -
C 70.65 70.63 70.64 70.21 -

Para cada serie calcular:

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a) Media
R = A: 3.1; B: 0.825; C: 70.53
b) Mediana
R = A: 3.1; B: 0.803; C: 70.64
c) Dispersin o rango
R = A: 1.0; B: 0.108; C: 0.44
d) Desviacin estndar
R = A: 0.4; B: 0.051; C: 0.22
e) Coeficiente de variacin
R = A: 12%; B: 6.2%; C: 0.31%

9. Los valores aceptados para la serie de datos del problema anterior son:
Serie A: 3.0
Serie B: 0.830
Serie C: 70.05
Para cada serie calcular:
a) Error absoluto
R = A: 0.10; B: 0.005; C: 0.48
b) Error relativo en partes por mil
R = A: 33; B: 6; C: 6.9

10. El anlisis para ion potasio de varias preparaciones de alimentos vegetales dio los
siguientes datos:

Desviacin de los
Porcentaje medio de Nmero de resultados individua-
Muestra
K+ observaciones les respecto de la
media
0.13, 0.09, 0.08,
1 5.12 5
0.06, 0.08
7.09 3 0.09, 0.08, 0.12
2
0.02, 0.17, 0.05,
3 3.98 4
0.12
0.12, 0.06, 0.05,
4 4.73 4
0.11
0.08, 0.06, 0.14,
5 5.96 5
0.10, 0.08

Evaluar la desviacin estndar s para cada muestra.


R (s) 1 = 0.10
R (s) 2 = 0.12
R (s) 3 = 0.12
R (s) 4 = 0.10
R (s) 5 = 0.11

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11. A continuacin se muestran tres conjuntos de mediciones repetidas:

A 2.4 2.1 2.1 2.3 1.5


B 0.0902 0.0884 0.0886 0.1000 -
C 69.65 69.63 69.64 69.21 -

Calcular la media y la desviacin estndar de cada conjunto de datos. Para cada conjunto
calcular los lmites de confianza al 95%. Qu significan estos lmites de confianza?
R (x) = A: 2.08; B: 0.0918; C: 69.53
R (s) = A: 0.35; B: 0.0055; C: 0.22
R (LC 95%) = A: 2.1 0.4; B: 0.092 0.009; C: 69.5 0.3

12. Calcular los lmites de confianza al 95% para cada conjunto de datos del problema
anterior. Si s y tiene un valor de:
Conjunto A. 0.20
Conjunto B: 0.0070
Conjunto C: 0.15
R = A: 2.08 0.18 o 2.1 0.2; B: 0.0918 0.0069 o 0.092 0.007; C: 69.53 0.15 o 69.5
0.2

13. El ltimo resultado en cada conjunto de datos del problema 11 puede ser dudoso.
Aplicar la prueba de Q (con un nivel de confianza de 95%) para determinar si existen o no
bases estadsticas para rechazarlo.
R = A: Aceptar; B: Rechazar; C: Rechazar

14. En un mtodo de absorcin atmica para determinar la cantidad de hierro presente en el


aceite que se usa en motores de avin a reaccin, se encontr que al agrupar 30 anlisis por
triplicado la desviacin estndar s = 2.4 g de Fe/mL. Calcular los lmites de
confianza al 80% y 95% para el resultado de 18.5 g de Fe/mL, si ste est basado en:
a) un solo anlisis.
R = 80% LC = 18.5 3.1 y 95% LC = 18.5 4.7
b) el promedio de dos anlisis.
R = 80% LC = 18.5 2.2 y 95% LC = 18.5 3.3
c) el promedio de cuatro anlisis.
R = 80% LC = 18.5 1.5 y 95% LC = 18.5 2.4

15. Para el anlisis descrito en el problema 14, cuntas mediciones repetidas habra que
hacer para disminuir a 1.5 g de Fe/mL los intervalos de confianza al 95% y 99%?
R = (95%) N = 10 y (99%) N = 17

16. Suponiendo que se han obtenido los siguientes datos para el contenido en alcohol en
una muestra de sangre: porcentaje de C2H5OH: 0.084, 0.089 y 0.079. Calcular los lmites
para la media al 95% suponiendo: a) que no se tiene un conocimiento de la precisin del
mtodo, y b) que de acuerdo con la experiencia previa, se sabe que s = 0.005% de
C2H5OH.
R (a) = 0.084 0.012%

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R (b) = 0.084 0.006%

17. En un anlisis volumtrico para calcio en muestras por triplicado del suero sanguneo
de un paciente que se sospecha padece de hiperparatiroidismo se obtuvieron los siguientes
datos: meq de Ca/L = 3.15; 3.25 y 3.26. Cul es el lmite de confianza al 95% para la
media de los datos suponiendo que:
a) no se dispone de informacin acerca de la precisin del anlisis?
R = 3.22 0.15 meq/L
b) s = 0.056 meq de Ca/L?
R = 3.22 0.06 meq/L

18. Se sabe que un mtodo comn para la determinacin de glucosa en suero tiene una
desviacin estndar de 0.40 mg/dL. Si s = 0.40, cuntas determinaciones repetidas
debieran hacerse para que la media que se usar en el anlisis de una muestra est dentro
de:
a) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 99% de las veces?
R = N = 12
b) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 95% de las veces?
R=N=7
c) 0.2 mg/dL de la verdadera media el 90% de las veces?
R = N = 11

19. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado
dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%.
a) 41.27; 41.61; 41.84; 41.70
R = Se retiene el valor ms alejado
b) 7.295; 7.284; 7.388; 7.292
R = Se rechaza el valor ms alejado

20. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado
dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%.
a) 85.10; 84.62; 84.70
R = Se retiene el valor ms alejado
b) 85.10; 84.62; 84.65; 84.70
R = Se retiene el valor ms alejado

21. En el anlisis de una muestra de calcita se obtienen porcentajes de CaO de 55.95, 56.00,
56.04, 56.08 y 56.23. El ltimo resultado parece dudoso; debiera retenerse o descartarse
para un 90% de confianza?
R = Se retiene el valor dudoso

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EXPRESIONES ESTADSTICAS UTILIZADAS EN ESTE CAPTULO

La media, media aritmtica o promedio ( x ):

x i
x i 1

Desviacin de la media di, o desviacin:



di = xi x

El error absoluto E:

E = xi xt

El error relativo Er (porcentaje):

xi xt
Er x 100%
xt

La desviacin estndar de la muestra, s:

N N

( xi x )2 d
2
i
s i 1
i 1

N 1 N 1

Una manera alternativa para expresar la desviacin estndar de la muestra:

2
N
xi
xi i 1
N

N
s i 1

N 1

Coeficiente de variacin (CV):

s
CV x 100%
x

La dispersin o rango w:

w = Xalto Xbajo

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Intervalo de confianza cuando no se conoce el valor de:

El intervalo de confianza (IC):

IC = t s / N

El lmite de confianza (LC):

ts
LC para x
N

Intervalo de confianza cuando s es una buena aproximacin de:

El intervalo de confianza (IC):

IC = z / N

El lmite de confianza (LC):

z
LC para x
N

La prueba de Q:

xq xn xq xn
Qexp =
w xalto xbajo

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TABLA DE Z

En la tabla se encuentran los valores de z para varios niveles de confianza. El nivel de


confianza es la probabilidad expresada como porcentaje.

----------------------------------------------------------
Nivel de Confianza (%) z
----------------------------------------------------------
50 0.67
68 1.00
80 1.29
90 1.64
95 1.96
95.4 2.00
99 2.58
99.7 3.00
99.9 3.29
----------------------------------------------------------

TABLA DE t

En la siguiente tabla se proporciona valores de t para algunos grados de libertad.

Valores de t para varios niveles de probabilidad


-------------------------------------------------------------------------------
Niveles de Probabilidad
Grados de -------------------------------------------------------------------------------
Libertad 80% 90% 95% 99% 99.9%
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
1 3.08 6.31 12.7 63.7 637
2 1.89 2.92 4.30 9.92 31.6
3 1.64 2.35 3.18 5.84 12.9
4 1.53 2.13 2.78 4.60 8.60
5 1.48 2.02 2.57 4.03 6.86
6 1.44 1.94 2.45 3.71 5.96
7 1.42 1.90 2.36 3.50 5.40
8 1.40 1.86 2.31 3.36 5.04
9 1.38 1.83 2.26 3.25 4.78
10 1.37 1.81 2.23 3.17 4.59
11 1.36 1.80 2.20 3.11 4.44
12 1.36 1.78 2.18 3.06 4.32
13 1.35 1.77 2.16 3.01 4.22
14 1.34 1.76 2.14 2.98 4.14
1.29 1.64 1.96 2.58 3.29
----------------------------------------------------------------------------------------------------------

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Se puede observar de la tabla que t z cuando el nmero de grados de libertad se hace


infinito.

Valores crticos para el cociente de rechazo Q

Qcrit (rechazo si Qexp > Qcrit)


-------------------------------------------------------------------------------
Nmero de
Observaciones 90% de confianza 95% de confianza 99% de confianza
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
3 0.941 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.740
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568
----------------------------------------------------------------------------------------------------------

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Gua N 2: Preparacin de soluciones. Unidades de concentracin.


Clculos volumtricos

1. Describir la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 M (105.99 g/mol) a partir del


patrn primario slido.
R = 53.00 g

2. Se necesita una solucin patrn 0.0100 M de Na+ para calibrar un mtodo fotomtrico de
llama con el fin de determinar este elemento. Describir cmo se prepararan 500.0 mL de
esta solucin partiendo del patrn primario Na2CO3.
R = 0.265 g

3. Cmo se prepararan alcuotas de 50.0 mL de soluciones patrn que sean 0.00500,


0.00200 y 0.00100 M en Na+ a partir de la solucin descrita en el ejercicio anterior?
R = 25.0, 10.0 y 5.00 mL respectivamente.

4. Cul es la masa, en gramos, de soluto en: a) 450 mL de H 2O2 (34.02 g/mol) 0.164 M?,
b) 27.0 mL de cido benzoico (122 g/mol) 8.75 x 104 M? y c) 3.50 L de una solucin que
contiene 21.7 ppm de SnCl2 (189.60 g/mol)?
R = a) 2.51 g; b) 2.89 x 103 g y c) 0.0760 g

5. El agua de mar contiene en promedio 1.08 x 10 3 ppm de Na+ (23.0 g/mol) y 270 ppm de
SO42 (96.06 g/mol). Calcular las concentraciones molares de Na+ y SO42 dado que la
densidad promedio del agua de mar es de 1.02 g/mL.
R = [Na+] = 0.0480 M y [SO42] = 2.87 x 103 M

6. Se prepar una solucin disolviendo 6.340 g de KCl MgCl2 6H2O (277.85 g/mol) en
suficiente agua para dar 2.000 L. Calcular:
a) la concentracin molar analtica de KCl MgCl2 6H2O en esta solucin.
R = 0.01141 M
b) la concentracin molar de Mg2+.
R = 0.01141 M
c) la concentracin molar de Cl.
R = 0.03423 M
d) el porcentaje en peso/volumen de KCl MgCl2 6H2O.
R = 0.317% p/v
e) el nmero de milimoles de Cl en 25.0 mL de esta solucin.
R = 0.856 mmol Cl
f) las ppm de K+ (39.10 g/mol)
R = 446 ppm K+

7. Una solucin al 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.81 g/mol) tiene una densidad de 1.059
g/mL. Calcular: a) la concentracin molar analtica de Fe(NO 3)3 en esta solucin, b) la
concentracin molar de NO3 de la solucin y c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 en cada
litro de esta solucin.
R = a) 0.281 M, b) 0.843 M y c) 68.0 g/L

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8. Describir la preparacin de: a) 500 mL de una solucin acuosa de etanol (C 2H5OH, 46.1
g/mol) al 4.75% (p/v), b) 500 g de una solucin de etanol al 4.75% (p/p) y c) 500 mL de
una solucin acuosa de etanol al 4.75% (v/v).
R = a) Disolver 23.8 g de etanol en agua y diluir a 500 mL con agua, b) Disolver 23.8 g de
etanol en 476.2 g de agua y c) Disolver 23.8 mL de etanol en agua y diluir a 500 mL con
agua.

9. Describir la preparacin de 750 mL de 6.00 M H3PO4 (98.0 g/mol) a partir del reactivo
comercial que contiene 85.0% (p/p) y su densidad es 1.69 g/mL.
R = Disolver 307 mL de H3PO4 en agua y diluir a 750 mL con agua.

10. Describir la preparacin de:


a) 500 mL de AgNO3 0.0650 M a partir del reactivo slido.
R = Disolver 5.52 g de AgNO3 en agua y diluir a 500 mL con agua.
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, a partir de una solucin 6.00 M del reactivo.
R = Diluir 47.5 mL de HCl 6.00 M a 1.00 L con agua.
c) 400 mL de una solucin que es 0.0825 M en K+, a partir de K4Fe(CN)6 slido.
R = Disolver 3.04 g de K4Fe(CN)6 en agua y diluir a 400 mL con agua.
d) 600 mL de una solucin acuosa de BaCl2 al 3.00% (p/v) a partir de una solucin 0.400 M
de BaCl2.
R = Diluir 216 mL de BaCl2 0.400 M a 600 mL con agua.
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M, a partir del reactivo comercial [HClO4 al 60% (p/p), d = 1.60
g/mL].
R = Disolver 25.1 mL del reactivo comercial en agua y diluir a 2.00 L con agua.
f) 9.00 L de una solucin que contiene 60.0 ppm de Na+ a partir de Na2SO4 slido.
R = Disolver 1.67 g de Na2SO4 en agua y diluir a 9.00 L con agua.
Nota: Calcular la masa molar del reactivo en los casos que sea necesario.

11. Calcular la molaridad de un cido ntrico, HNO3 (63.0 g/mol), del 40.0%, si su densidad
es 1.250 g/mL.
R = 7.94 M

12. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 150 g de cido ntrico del 63.0%,
densidad 1.39 g/mL, para obtener una disolucin 0.400 M.
R = 3.66 L

13. Calcular la concentracin molar en una solucin al 70% en peso de cido ntrico, HNO 3
(63.0 g/mol); la densidad de la solucin es 1.42 g/mL.
R = 15.8 M

14. Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de HCl (36.46 g/mol)
concentrado cuyo recipiente indica 1.18 g/mL y 37% (p/p).
R = Disolver 50 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 100 mL con agua.

15. Una disolucin de perxido de hidrgeno, H2O2 (34.02 g/mol), es de 30 volmenes.


Expresar su concentracin en g/L.
R = 91.1 g/L

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16. El contenido de nitratos, NO3, de las aguas que se embotellan no puede exceder los 10
ppm. Ser apta para el consumo un agua que contenga: a) 0.015 g/L de nitratos y b)
0.0080 g/L de nitratos?
R = a) No, 15 ppm y b) Si, 8.0 ppm

17. El agua potable puede contener solamente 1.5 ppm de NaF. Cuntos litros de agua se
pueden fluorar con 454 g de NaF?
R = 3.03 x 105 L

18. Calcular la molaridad de la solucin que resulta de mezclar 15 mL de una solucin


0.240 M con 35 mL de agua.
R = 0.072 M

19. Un comprimido de aspirina que pesa 0.600 g contiene 580 mg de cido acetilsaliclico
(AAS) y el resto son excipientes. Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % (p/p).
R = 96.7%

20. Las normas de proteccin del medio ambiente fijan un lmite para el dixido de azufre,
SO2, en el aire de 0.365 mg/m3. Se habr excedido dicho lmite si, en un anlisis, se han
encontrado 0.120 ppm? La densidad del aire es de 1.3 g/L.
R = No, 0.156 mg/m3

21. La concentracin de glucosa, C6H12O6 (180.0 g/mol) en sangre humana va desde 80.0
mg/dL antes de las comidas, hasta 120.0 mg/dL despus de las comidas. Calcular la
molaridad de la glucosa en sangre antes y despus de las comidas.
R = (antes) 4.40 x 103 M; (despus) 6.70 x 103 M

22. Calcular la concentracin de cromo, Cr (52.0 g/mol) en ppm, para una solucin que es
1.0 x 104 M en dicromato de potasio, K2Cr2O7.
R = 10.4 ppm

23. Calcular la molaridad y la normalidad de una solucin de cido sulfrico, H2SO4 (98.0
g/mol) del 26% de riqueza y de densidad 1.19 g/mL. Qu cantidad de agua habr que
aadir a 200 mL de dicho cido para obtener una solucin 2.00 N?
R = 3.15 M; 6.30 N; 430 mL

24. Calcular la cantidad de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O (392.14 g/mol) necesaria para preparar


1 litro de disolucin que contenga 100 mg de ion Fe(II) (55.85 g/mol) en 100 mL de
disolucin.
R = 7.02 g

25. Descrbase la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 N (105.99 g/mol) a partir del
estndar primario slido, suponiendo que la solucin se va a utilizar para titulaciones con
cidos.
R = Disolver 26.50 g del estndar primario slido en agua y diluir a 5.000 L con agua.

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26. Describa como preparara 250 mL de una solucin 0.10 M y 0.10 N de HCl (36.46
g/mol), si el cido concentrado est a 37% en peso y tiene una densidad de 1.18 g/mL.
R = Disolver 2.09 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 250 mL con agua.

27. Cul es la normalidad del cido fosfrico, H3PO4 (98.0 g/mol) cuya etiqueta seala
que tiene 35% en peso y su densidad es 1.38 g/mL?
R = 14.8 N

28. Cul es la normalidad de una solucin que se prepara agregando 50 mL de agua a 25


mL de KMnO4 0.50 N?
R = 0.17 N

29. Cuntos moles y cuntos equivalentes de soluto hay en 44.0 mL de una solucin de
cido sulfrico, H2SO4 (98.0 g/mol) 1.28 M?
R = 0.0563 mol y 0.113 eq de H2SO4

30. En el anlisis de un cido oxlico se emplea una muestra de 1.000 g. Qu normalidad


debe tener la base que se utiliza en la valoracin, para que la lectura de la bureta sea igual a
la mitad del porcentaje de H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol)?
R = 0.3173 N

31. Cuntos gramos de cido oxlico, H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol), se requieren para
preparar 300.0 mL de una disolucin 0.4000 N del cido?
R = 7.564 g

32. 1.0 mL de cierta disolucin de hidrxido de sodio neutraliza 0.045 g de H 2SO4 al 10%.
Qu cantidad de NaOH (40.0 g/mol) slido del 90% debe aadirse a 1.5 L de dicha
disolucin para obtener una nueva disolucin 0.10 N? (Suponer que el volumen no varia).
R = 0.53 g

33. Qu volumen de KOH 0.2063 N debe aadirse a 150.0 mL de KOH 0.1320 N para que
la solucin resultante tenga la misma normalidad que una solucin que contenga 12.50 g de
hidrxido de bario, Ba(OH)2 (171.36 g/mol) por litro?
R = 34.52 mL

34. El bromo se puede obtener en el laboratorio de acuerdo con la ecuacin de reaccin


siguiente: 2KBr + MnO2 + 3H2SO4 2KHSO4 + MnSO4 + Br2 + 2H2O
Calcular las cantidades de KBr puro (119.0 g/mol), MnO2 (86.9 g/mol) con un 94.0% de
pureza y H2SO4 (98.0 g/mol) del 68.0%, que se necesitan para obtener 80.0 g de Br 2 (159.8
g/mol).
R = 119 g KBr; 46.3 g MnO2 y 216 g H2SO4

35. Qu masa de La(IO3)3 slido (663.6 g/mol) se forma cuando se mezclan 50.0 mL de
La3+ 0.250 M con 75.0 mL de IO3 0.302 M?
R = 5.01 g

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EXPRESIONES DE CONCENTRACIN Y CONTENIDO

1. UNIDADES FSICAS

peso de soluto ( g )
Porcentaje de peso en peso %(p/p) = x 100
peso de solucin ( g )

volumen de soluto (mL)


Porcentaje de volumen en volumen %(v/v) = x 100
volumen de solucin (mL)

peso de soluto ( g )
Porcentaje de peso en volumen %(p/v) = x 100
volumen de solucin (mL)

mg de soluto g de soluto
Parte por milln (ppm) =
kg de solucin o mezcla g de solucin o mezcla

Relacin que expresa las partes de soluto que se hallan contenidas en un milln de partes de
disolucin o mezcla.

Si se trata de una disolucin acuosa diluida donde d = 1:

mg de soluto g de soluto
Parte por milln (ppm) =
L de solucin mL de solucin

La densidad de una sustancia o mezcla es el peso de la misma por unidad de volumen:

peso de la sus tan cia ( g )


Densidad (d) =
unidad de volumen (mL)

Otras unidades de densidad: (g/L) o (g/m3)

2. UNIDADES QUMICAS

N de moles de soluto g / M ( g / mol) g / M ( g / mmol)


Molaridad (M) =
L de solucin L mL

N de equivalent es de soluto g / peq ( g / eq ) g / peq ( g / meq)


Normalidad (N) =
L de solucin L mL

Dilucin: Cconcentrada x Vconcentrada = Cdiluida x Vdiluida

Mezcla de soluciones: C1 x V1 + C2 x V2 = Cfinal x Vfinal

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Gua N 3: Volumetras cido-base (I). Equilibrios cido-base

A. Tratamiento sistemtico de equilibrios

1. Escribir el balance de cargas de una disolucin que contiene H 2O, H+, OH, ClO4,
Fe(CN)63, CN, Fe3+, Mg2+, CH3OH, HCN, NH3 y NH4+. (Nota: Las especies neutras no
contribuyen a la carga)

2. Escribir los balances de masa para el K+ y para el fosfato en una disolucin preparada
mezclando 0.0250 moles de KH2PO4 y 0.0300 moles de KOH y diluyendo luego a 1.00 L.

3. Escribir el balance de masas de una disolucin saturada de la sal Ag 3PO4, que es poco
soluble y que produce PO43 y 3Ag+ cuando se disuelve. (Nota: En este caso la
concentracin total es desconocida)

4. Calcular el pH de las disoluciones siguientes usando tratamiento sistemtico:


a) HBr 1.0 x 108 M
R = 6.98
b) H2SO4 1.0 x 108 M (considerar que: H2SO4 2H+ + SO42)
R = 6.96

5. a) Describa como preparara 250 mL de una solucin 0.10 M y 0.10 N de HCl (36.46
g/mol), si el cido concentrado est a 37% en peso y tiene una densidad de 1.18 g/mL. b)
De esta solucin, se toma una alcuota de 0.20 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro,
para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcular el pH final.
R = Disolver 2.09 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 250 mL con agua; pH = 6.96

6. a) Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.00 M a partir de HCl (36.46 g/mol)


concentrado cuyo recipiente indica 1.18 g/mL y 37.0% (p/p). b) De esta solucin, se toma
una alcuota de 0.05 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De
esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 0.05 mL y se vuelve a enrazar con agua
en un matraz aforado de 1 litro. Calcular el pH final.
R = a) Disolver 50.1 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 100 mL con agua; b) pH =
6.97

7. Se tiene una disolucin de NaOH (base fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta


solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para
enrazar con agua. De esta nueva disolucin de NaOH se toma nuevamente 1.00 mL y se
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro.
a) Calcule el pH de la solucin final.
R = 7.02
b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl
1.0 x 104 M.
R = 6.91

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8. Se tiene una disolucin de HCl (cido fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta


disolucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para
enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima
disolucin?
R = 6.98

9. Se tiene una disolucin de H2SO4 de concentracin 0.0100 M. De esta disolucin, se


toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin de H2SO4 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a
enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima solucin?
Considere que la disociacin es: H2SO4 2H+ + SO42.
R = 6.96

10. Se tiene una disolucin de HCl de concentracin 0.0500 M. De esta disolucin, se toma
una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De
esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua
en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima disolucin?
R = 6.89

11. Se tiene una disolucin de LiOH de concentracin 0.0500 M. De esta solucin, se toma
una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De
esta nueva disolucin de LiOH se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro.
a) Calcule el pH de la solucin final.
R = 7.11
b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl
2.0 x 104 M.
R = 6.89

12. Un frasco de HNO3 (63.0 g/mol) comercial tiene en su etiqueta la siguiente


informacin: 0.5 % (p/p) y densidad 0.250 g/mL. De esta solucin, se toma una alcuota de
1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva
disolucin de HNO3 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un
matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la solucin final.
R = 6.96

13. El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, (74.1g/mol) es una base fuerte utilizada para preparar
las conocidas lechadas de cal, que sirven como agentes precipitantes en algunos procesos
industriales. En el rtulo de un frasco que contiene esta disolucin se seala que su
concentracin es de 0.552 % en masa y una densidad de 0.336 g/mL. De esta solucin, se
toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin final.
R = 7.11

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14. El hidrxido de magnesio, Mg(OH) 2, (41.3 g/mol) es una base fuerte utilizada como
anticido. En el rtulo de un medicamento se dice que contiene esta disolucin y seala que
su concentracin es de 1.3 % en masa y una densidad de 0.07 g/mL. De esta solucin, se
toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin final.
R = 7.09

B. pH: cidos y Bases Fuertes y Dbiles

15. Calcular el pH del jugo gstrico que contiene 0.020 moles por litro de HCl.
R = 1.70

16. Calcular el pH de una disolucin de hidrxido de sodio, NaOH 0.40 N.


R = 13.60

17. A 37C, el pH de una muestra de sangre es de 7.40. Calclese: a) la concentracin de


H+, y b) la concentracin de OH de esta muestra de sangre. La Kw a 37C es 2.51 x 1014.
R = a) 3.98 x 108 M y b) 6.31 x 107 M

18. Calcular la concentracin de protones en una disolucin cuyo pH es igual a 6.80.


R = 1.58 x 107 M

19. Calcular la concentracin de hidroxilos en una disolucin de pH = 9.60.


R = 3.98 x 105 M

20. Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin de cido benzoico 0.100 M,


sabiendo que la constante de ionizacin de dicho cido tiene un valor de 6.60 x 10 5.
R = pH = 2.59; 0.0257

21. Cul es el pH de una disolucin preparada disolviendo 1.23 g de 2-nitrofenol (139.110


g/mol) (Ka = 6.2 x 108) en 0.250 L?
R = 4.33

22. El pH de una disolucin de o-cresol 0.010 M es 6.05. Hallar el pKa de este cido dbil.
R = 10.10

23. El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4 (180 g/mol) un


cido monoprtico con Ka = 3.3 x 104 a 25C. Cul es el pH de una disolucin preparada
disolviendo 3.25 mg de este cido en 250 mL de disolucin?
R = 4.22

24. La efedrina, C10H15ON, un estimulante del sistema nervioso central, se usa en aerosoles
nasales como descongestionante. Este compuesto es una base dbil con un valor de Kb de
1.4 x 104.

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a) Qu pH esperara para una disolucin 0.035 M de efedrina?


R = 11.32
b) Cul es el valor de la pKa del cido conjugado de la efedrina?
R = 10.15

25. La codena, C18H21NO3, principio activo utilizado para el tratamiento de la tos, es una
base dbil con pKb = 5.79. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M.
R = 10.26

26. El plasma sanguneo puede contener una cantidad elevada de in amonio (considere
como NH4X) del orden de 0.040 M. Suponiendo que no hay ms cidos o bases presentes,
calclese el pH de esta disolucin. El pKb del amoniaco (NH3) = 4.74
R = 5.32

27. Si disponemos de una disolucin 0.200 M de una base dbil B con un pH de 12.55,
Cul ser la Kb de dicha base?
R = 7.66 x 103

28. Calcular la concentracin molar analtica de una disolucin de la base dbil D cuyo pH
es 11.47, sabiendo que su Kb tiene un valor de 5.25 x 10-4.
R = 1.95 x 102 M

29. Calcular el pH de disoluciones de cido actico a las concentraciones 1.0 x 102 M, 1.0
x 104 M, 1.0 x 105 M y 1.0 x 106 M. Datos: Ka = 1.8 x 105, pKa = 4.74.
R = 3.38, 4.46, 5.14 y 6.02 respectivamente.

30. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco en agua de concentracin 0.18 M. Datos:


Kb = 1.8 x 105.
R = 11.26

31. Una disolucin de piridina, C5H5N, que es una base orgnica dbil, presenta un pH de
8.40. Calcular su concentracin molar. Datos: Kb = 1.5 x 109.
R = 4.20 x 103 M

32. Un comprimido de aspirina que pesa 0.600 g contiene 580 mg de cido acetilsaliclico
(AAS) y el resto son excipientes. a) Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % (p/p).
b) La molaridad si se disuelven en 1 L de agua. c) Calcular el pH de la misma solucin.
Datos: M = 180.16 g/mol; pKa = 3.48
R = 96.7%, 3.22 x 103 M, pH = 3.06

C. pH: Sales derivadas de cidos y bases dbiles (Hidrlisis)

33. Calcular el pH de disoluciones de acetato de sodio, NaAc, 0.010, 1.0 x 10 3 y 1.0 x 104
M, sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico es 1.8 x 10 5.
R = 8.37; 7.88 y 7.37 respectivamente.

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34. Calcular la concentracin de una disolucin de acetato de sodio cuyo pH = 8.97. Datos:
Ka (HAc) = 1.8 x 105.
R = 0.156 M

35. Hallar la concentracin de iones hidroxilo en una disolucin acuosa de cloruro de


amonio, NH4Cl, 0.010 M. Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 4.3 x 109 M.

36. Calcular la constante de acidez del cido benzoico sabiendo que una disolucin acuosa
0.010 M de benzoato sdico presenta un pH de 8.09.
R = 6.6 x 105

37. La quinina, C20H24N2O2, medicamento utilizado en el tratamiento de la malaria, es una


base dbil cuyo pKb vale 5.48. Debido a que es poco soluble en agua, suele suministrarse
como cloruro de quinina, que es una sal bastante soluble. Determine el pH de una
disolucin 0.200 M de cloruro de quinina.
R = 4.61

38. El cido srbico, HC6H7O2, es un cido monoprtico dbil con Ka = 1.7 x 105. Su sal
(sorbato de potasio) se agrega al queso para inhibir la formacin de mohos. Cul es el pH
de una solucin que contiene 4.93 g de sorbato de potasio (112.13 g/mol) en 0.500 L de
solucin?
R = [OH] = 7.2 x 106 M, pH = 8.86

39. Calcular el pH de una disolucin de acetato de amonio, NH 4Ac 0.010 M. Datos: Ka


(HAc) = 1.8 x 105; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 7.00

40. Calcular el pH de una disolucin de cianuro de amonio, NH4CN 0.010 M. Datos: Ka


(HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 9.33

41. Calcular el pH de una disolucin 0.010 M de cianato de amonio, NH4CNO. Datos: Ka


(HCNO) = 2.13 x 104; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 6.46

D. pH: Disoluciones reguladoras (Amortiguadores)

42. Calcular el pH de una disolucin formada por 100 mL de NH 3 0.10 M y 5.35 g de


NH4Cl (53.49 g/mol). Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 8.25

43. Se desea preparar una disolucin reguladora de pH 3.60. Se dispone de los siguientes
cidos y sus sales sdicas: cido actico (Ka = 1.8 x 105), cido frmico (Ka = 1.7 x 104)
y cido cloroactico (Ka = 1.35 x 103). Qu cido y qu sal deben utilizarse para obtener
una disolucin reguladora ptima? Justificar la respuesta.

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R = cido Frmico/Formiato sdico

44. Cuntos gramos de acetato sdico (82.05 g/mol)) se deben agregar a 100 mL de cido
actico 0.500 M para preparar una disolucin reguladora de pH = 4.50?
Datos: Ka = 1.8 x 105
R = 2.47 g

45. Cul es el pH de una disolucin 0.020 M en benzoato sdico y 0.010 M en cido


benzoico? Datos: Ka (HC6H5COO) = 6.3 x 105
R = pH = 4.50

46. Se prepara una disolucin reguladora disolviendo en agua 2.00 moles de acetato de
sodio y 2.00 moles de cido actico, enrasando a un litro. Calcular el pH: a) en la
disolucin resultante; b) de la que resultara si aadimos a la anterior 0.40 moles de
hidrxido de sodio; c) de la que resultara si en vez de hidrxido de sodio aadisemos 0.60
moles de cido clorhdrico (se supone que no hay variacin de volumen).
Datos: Ka = 1.8 x 105
R = a) pH = 4.74; b) pH = 4.92; c) pH = 4.47

47. Que variacin de pH se produce cuando aadimos 1.00 mL de NaOH 1.00 M a 100
mL de una disolucin que contiene 0.18 moles por litro de NH 3 y 0.10 moles por litro de
NH4Cl? Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = pH = + 0.06

48. Calcular la relacin de concentraciones actico/acetato que debe existir en una


disolucin reguladora de pH = 5.00. Deducir el cambio de pH que se producir si a un litro
de la disolucin anterior, que es 0.10 M en actico, se aaden 50 mL de HCl 1.0 M.
Datos: Ka (HCH3COO) = 1.8 x 105
R = Relacin = 0.55; pH = 0.32

49. Cul es el pH de una solucin que a) se prepar al disolver 9.20 g de cido lctico
(90.08 g/mol) (Ka = 1.38 x 104) y 11.15 g de lactato de sodio (112.06 g/mol) en agua y se
diluy hasta 1.00 L? y b) es 0.0550 M en cido actico (Ka = 1.75 x 105) y 0.110 M en
acetato de sodio?
R = a) 3.85 y b) 4.06

50. Qu peso de formiato de sodio se debe agregar a 400.0 mL de cido frmico 1.00 M
para producir una solucin reguladora que tenga un pH de 3.50? Datos: Ka = 1.80 x 104
R = 15.5 g

51. a) Calcular el pH de una solucin que es 0.200 M en NH3 y 0.300 M en NH4Cl. b)


Calcular el cambio de pH que ocurre cuando se adiciona una porcin de 100 mL de i)
NaOH 0.0500 M y ii) HCl 0.0500 M a 400 mL de la solucin amortiguadora. Datos: Kb =
1.75 x 105
R = a) 9.07; b) i) 9.11 (pH = 0.04), ii) 9.02 (pH = 0.05)

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52. Cul es el pH de una solucin que se prepar al disolver 3.30 g de (NH4)2SO4 (132.13
g/mol) en agua, se adicionaron 125.0 mL de NaOH 0.1011 M y se diluy hasta 500.0 mL?
Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 8.78

53. Cul es el pH de una solucin que se prepar al disolver 3.00 g de cido saliclico,
C6H4(OH)COOH (138.12 g/mol) (Ka = 1.06 x 103) en 50.0 mL de NaOH 0.1130 M y se
diluy hasta 500.0 mL? Sugerencia: en este caso no funciona la ecuacin simplificada de
Henderson-Hasselbalch.
R = 2.63

54. Se disuelven en agua 0.040 moles de cido cinico, HCNO, y 0.060 moles de cianato de
sodio, NaCNO, aforando finalmente a 1.00 L. Calcular su pH: a) inicialmente, b) si la
disolucin se diluye 10 veces y c) si se diluye 100 veces. Datos: Ka (HCNO) = 2.13 x 104
R = a) 3.85; b) 3.87; c) 4.03

E. pH: Mezcla de cidos o bases o sales de distinta naturaleza

55. Calcular el pH de la disolucin que resulta de mezclar 25.00 mL de NaOH 0.100 M con
25.00 mL de KOH 0.010 M.
R = 12.74

56. Se dispone de 50.0 mL de una disolucin mezcla de los cidos monoprticos HA 0.100
M y HB 0.100 M, cuyos valores de pKa son respectivamente 3.00 y 7.00. Calcular: a) el pH
de esta disolucin; b) el pH de la disolucin resultante cuando se aaden 25.0 mL de NaOH
0.100 M.
R = a) pH = 2.02; b) pH = 3.00

57. Calcular la concentracin de protones y de iones propionato en una disolucin que


contiene 50.0 mL de HCl 0.200 M y 25.0 mL de cido propinico, C 2H5COOH, 0.100 M
(Ka = 1.26 x 105).
R = [H+] = 0.133 M y [C2H5COO] = 3.15 x 106 M

58. Calcular el pH y la concentracin de iones acetato, CH 3COO, y cianuro, CN, en una


disolucin 0.100 M en cido actico y 0.200 M en HCN. Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x
105; Ka (HCN) = 4.0 x 1010.
R = pH = 2.87; [Ac] = 1.34 x 103 M y [CN] = 6.0 x 108 M.

59. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 20.0 mL de cido frmico 0.200 M (Ka
= 1.80 x 104),
a) se diluyen hasta 45.0 mL con agua destilada.
R = 2.41
b) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.160 M.
R = 8.35
c) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.200 M.
R = 12.35

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d) se mezclan con 25.0 mL de solucin de formiato de sodio 0.200 M.


R = 3.84

60. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 40.0 mL de NH 3 0.100 M (Kb = 1.75 x
105),
a) se diluyen hasta 200.0 mL con agua destilada.
R = 10.77
b) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.200M.
R = 5.21
c) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.250 M.
R = 1.78
d) se mezclan con 20.0 mL de solucin de NH4Cl 0.200 M.
R = 9.24
e) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.100 M.
R = 9.24

61. Calcular el pH de una solucin que es:


a) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido pcrico (Ka = 0.43)
R = 1.54
b) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido benzoico (Ka = 6.28 x 105)
R = 1.99
c) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en Na2CO3 [(H2CO3) Ka2 = 4.69 x 1011]
R = 12.07
d) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en NH3 (Kb = 1.75 x 105)
R = 12.01

62. Calcular el pH de una solucin que contiene:


a) 50 mL de NH3 0.010 M + 30 mL de NH4Cl 0.10 M [Kb (NH3) = 1.75 x 105]
R = 8.46
b) 50 mL de NH3 0.10 M + 15 mL de NaOH 0.10 M
R = 12.36
c) 100 mL de NH4CN 0.020 M [Ka (HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.75 x 105]
R = 9.32
d) 50 mL de NaHS 0.20 M [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013]
R = 10.00

63. Calcule el pH de las siguientes mezclas: Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x 105


a) 100 mL NaCl 0.10 M + 250 mL CH3COONa 0.010 M + 100 mL KCl 0.010 M
R = 8.25
b) 30 mL HCl 0.10 M + 50 mL NaOH 0.010 M + 100 mL NaCl 0.010 M
R = 1.85
c) 100 mL CH3COONa 0.010 M + 10 mL CH3COOH 0.10 M
R = 4.74
d) 100 mL NaOH 0.10 M + 20 mL CH3COONa 0.10 M, + 100 mL NaCl 0.10 M
R = 12.65

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e) 100 mL HCl 0.10 M + 100 mL CH3COOH 0.10 M + 100 mL KCl 0.010 M


R = 1.48

64. Calcular la concentracin de iones sulfuro en una disolucin que es 0.025 M en H 2S y


0.010 M en HCl. Datos: [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013]
R = 2.5 x 1018 M

65. Calcular el pH de las disoluciones que resultan de mezclar: a) 90.0 mL de NH 3 0.100 M


con 10.0 mL de HCl 0.100 M y b) 55.0 mL de NH 3 0.100 M con 45.0 mL de HCl 0.100 M.
Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = a) 10.15; b) 8.60

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Gua N 4: Volumetras cido-base (II). Titulaciones cido-base. Curvas


de titulacin

A. Titulaciones de cidos y bases fuertes y dbiles

1. Una disolucin de hidrxido de sodio se estandariza frente a ftalato cido de potasio


(KHFt = 204.14 g/mol)) como patrn primario. Para ello se pesan 0.460 g de este patrn
primario, se disuelve en agua, y se aaden unas gotas de fenolftalena como indicador.
Cul ser la concentracin molar de dicha disolucin de hidrxido sdico, si en la
valoracin se consumen 20.6 mL de la base?
R = 0.1094 M

2. El porcentaje de NaHCO3 (84.0 g/mol)) en un comprimido utilizado como anticido


estomacal, se calcul valorando con HCl 0.100 M. Para valorar 0.302 g de dicho
comprimido se necesitan 16.5 mL de cido clorhdrico. Cul es el valor del porcentaje en
masa?
R = 45.9%

3. Se analiza un comprimido de vitamina C (cido L-ascrbico) (C6H8O6) (176.0 g/mol)


mediante volumetra cido-base valorndolo con NaOH 0.100 M. Un comprimido que pesa
0.450 g necesita 24.4 mL de la base para su neutralizacin. Cul es el % de vitamina C en
el comprimido? Datos: El cido ascrbico se comporta como un cido monoprtico.
R = 95.4%

4. Cul de los siguientes indicadores debe usarse en la valoracin de 50.0 mL de NH3 0.10
M con HCl 0.10 M? Datos: NH3 (Kb = 1.78 x 105)
Indicadores cido-base: (Rango de viraje)
Naranja de metilo (3.1-4.4)
Rojo de metilo (4.2-6.3)
Verde de bromocresol (3.8-5.4)
Rojo de fenol (6.4-8.0)
Fenolftaleina (8.0-9.6)
Timolftaleina (9.3-10.5)
R = Rojo de metilo o verde de bromocresol

5. Valoramos 25.0 mL de NH3 0.10 M con HCl 0.10 M:


a) Calcular el pH cuando se han aadido 12.5 mL de la disolucin de cido.
b) Calcular el pH en el punto de equivalencia.
c) Razonar cual sera un buen indicador (de los citados en el problema anterior) para esta
valoracin. Datos: Kb (NH3) = 1.75 x 105
R = a) 9.25; b) 5.27; c) Rojo de metilo

6. Una muestra de 50.00 mL de un vino blanco de mesa necesita 21.48 mL de NaOH


0.03776 M para alcanzar el punto final con fenolftalena. Expresar la acidez del vino en
gramos de cido tartrico (H2C4H4O6) (150.09 g/mol)) por cada 100 mL de vino.
(Supngase que se valoran los dos protones del cido).

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R = 0.1217 g/100 mL

7. La acidez de un vinagre comercial viene expresada como % (p/p) en cido actico. A una
muestra de vinagre que pesa 10.52 g se le aaden 19.0 mL de una disolucin de NaOH
(1.00 mL de la cual equivalen a 0.0605 g de cido benzoico (HC6H5COO)). El exceso de
NaOH se valora con 1.50 mL de HCl (1.00 mL del cual equivalen a 0.0250 g de Na2CO3).
Calcular la acidez del vinagre. Datos: HCH3COO = 60.0 g/mol; HC6H5COO = 122.0 g/mol;
Na2CO3 = 106.0 g/mol
R = 4.97%

8. Una mezcla que slo contiene Li2CO3 (73.89 g/mol) y BaCO3 (197.34 g/mol), y que pesa
1.00 g, necesita para su neutralizacin 15.0 mL de HCl 1.00 M. Determinar los porcentajes
de cada carbonato en la muestra.
R = BaCO3 71.3%; Li2CO3 28.7%

9. Una muestra de 25.00 mL de una disolucin de limpieza para el hogar se diluye a 250
mL en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de esta disolucin requiere 40.38
mL de HCl 0.2506 M para llegar al punto final con verde de bromocresol. Calcular el
porcentaje (p/v) de NH3 (17.0 g/mol)) en la muestra. (Suponer que la nica base del
limpiador es el NH3).
R = 3.44%

10. El contenido de formaldehdo de un plaguicida se determina pesando 0.3124 g de la


muestra lquida que se lleva a un matraz que contiene 50.0 mL de NaOH 0.0996 M y
perxido de hidrgeno al 3%. Al calentar todo el formaldehdo se transforma en formiato
sdico de acuerdo a la reaccin: OH + HCHO + H2O2 HCOO + 2H2O
Despus de enfriar la solucin, el exceso de NaOH se valora con 23.3 mL de H2SO4 0.0525
M. Calcular el porcentaje en peso de formaldehdo (HCHO, 30.026 g/mol) en la muestra.
R = 24.3%

11. El NH3 liberado de la digestin de una muestra de protenas (2.00 g) se absorbe en


50.00 mL de H2SO4 0.3000 N (Mtodo de Kjeldahl). La titulacin del exceso de cido
requiere 10.35 mL de NaOH 0.3000 N. Cul es el porcentaje de nitrgeno (14.0 g/mol) en
la muestra?
R= 8.33%

12. Una muestra de un fertilizante que pesa 1.009 g se calienta con hidrxido de potasio. El
amoniaco liberado se burbujea a travs de 50.0 mL de una disolucin de HCl y el exceso de
cido requiere 7.00 mL de NaOH 0.100 M para su valoracin. Calcular: a) Qu volumen
de HCl (36.5 g/mol) del 37.0% p/p y 1.19 g/mL de densidad se tiene que tomar para
preparar 500 mL de una disolucin de cido clorhdrico aproximadamente 0.500 M?, b)
Cul es la concentracin exacta del cido clorhdrico si se consumieron 12.50 mL en su
estandarizacin con 0.3397 g de carbonato sdico (106 g/mol)) hasta punto final con
naranja de metilo? y c) Cul es el porcentaje de N (14.0 g/mol) en la muestra?
R = a) 20.72 mL; b) 0.5128 M; c) 34.60%

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13. Una muestra de 0.4793 g de Na2CO3 (105.99 g/mol) grado patrn primario se trat con
40.00 mL de cido perclrico diluido. La solucin se calent a ebullicin para eliminar el
CO2; despus se titul el exceso de HClO4 con 8.70 mL de NaOH diluido. En otro
experimento, se haba determinado que 27.43 mL de HClO4 neutralizaron una alcuota de
25.00 mL de la solucin de NaOH. Calcular las concentraciones molares de HClO 4 y de
NaOH.
R = HClO4 0.2970 M; NaOH 0.3259 M

14. Una muestra de 0.4755 g que contena (NH4)2C2O4 y materiales inertes se disolvi en
agua y se alcaliniz con KOH, con lo cual el catin amonio se convirti en NH 3. El
amoniaco liberado se destil en 50.00 mL de H2SO4 0.05035 M. El exceso de H2SO4 se
titul por retroceso con 11.13 mL de NaOH 0.1214 M. Calcular: a) el % de N (14.007
g/mol) y b) el % de (NH4)2C2O4 (124.10 g/mol) en la muestra.
R = a) 10.85% y b) 48.07%

15. Una muestra de 4.476 g de un producto derivado de petrleo se quem en un horno de


cmara, el SO2 formado se recogi en H2O2 al 3%. La reaccin es:
SO2(g) + H2O2 H2SO4
La solucin de H2SO4 se mezcl con una alcuota de 25.00 mL de NaOH 0.009230 M y el
exceso de base se titul por retroceso con 13.33 mL de HCl 0.01007 M. Calcular las partes
por milln de azufre (32.06 g/mol) en la muestra.
R = 345.7 ppm

16. Se conoce que el hidrxido de sodio, NaOH (40.0 g/mol) es muy higroscpico, por lo
que no se utiliza como patrn primario. Se pesan 6.20 g de esta base y se disuelven en 250
mL de agua. Una alcuota de 25.0 mL de esta solucin necesit 23.8 mL de HCl 0.612 M
para alcanzar el punto final usando fenolftalena como indicador. Calcule el porcentaje de
agua en la muestra de NaOH original. La reaccin es:
NaOH + HCl NaCl + H2O
R = 5.97%

17. Una muestra de cido dbil monoprtico que pesa 1.25 g se disuelve en 50.0 mL de
agua. En la titulacin de la muestra se necesitaron 41.20 mL de NaOH 0.0900 M para
alcanzar el punto final. En el curso de la misma se observa que en el momento de aadir
8.24 mL de NaOH el pH tiene un valor de 4.30. Calcular: a) Peso molecular del cido, b)
Su constante de acidez y c) El pH del punto de equivalencia de la valoracin.
R = 337 g/mol; 1.25 x 105; pH = 8.76

18. Se burbuje una muestra de 3.00 L de aire urbano en una solucin que contena 50.0
mL de Ba(OH)2 0.0116 M, con lo cual el CO2 precipit como BaCO3. El exceso de base se
titul por retroceso hasta el punto final con fenolftalena, lo que consumi 23.6 mL de HCl
0.0108 M. Calcular las partes por milln de CO2 (44.01 g/mol) en el aire: utilizar como
densidad del aire, 1.98 g/mL.
R = 3.35 ppm de CO2

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19. En la titulacin de cinco alcuotas de 50.00 mL de una solucin de HCl se necesitaron


29.71, 29.75, 29.60, 29.68 y 29.55 mL de Ba(OH) 2 0.01963 M para alcanzar el punto final,
usando como indicador verde de bromocresol. Calcular:
a) la molaridad promedio del HCl
b) la desviacin estndar de este resultado
c) los lmites de confianza al 95%, si s es un buen estimado de (z = 1.96).
R = 0.02329 M (promedio); 6.6 x 105 M (desviacin estndar) y 5.7 x 105 M (intervalo de
confianza)

20. En un recipiente adecuado se pesan 9.022 g de un cido sulfrico concentrado de


densidad 1.795 g/mL. El cido se diluye con agua y lleva a un volumen de 200.0 mL. Para
conocer la concentracin se toman tres alcuotas de 25.00 mL de esta disolucin y se
titulan con NaOH 0.9390 M. Los volmenes gastados fueron 21.30; 21.25 y 21.10 mL
respectivamente.
H2SO4(ac) + 2NaOH(ac) Na2SO4(ac) + 2H2O(l)
a) Calcular la concentracin del cido sulfrico concentrado en porcentaje en masa.
R = 86.56% (promedio)
b) Calcular la molaridad del cido sulfrico concentrado.
R = 15.86 M (promedio)
c) En ambos casos reportar los valores del promedio de la concentracin obtenida, con su
intervalo de confianza, calculado para un 95 % de confianza (z = 1.96).
R = a) 86.56 0.49% y b) 15.86 0.09%

21. Se requieren 27.63 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0.09381 M para


alcanzar el punto equivalente de la titulacin de 100.00 mL de una disolucin de un cido
monoprtico muy dbil. El valor de pH alcanzado en este punto fue 10.99. Calcule el pKa
de dicho cido.
R = 9.67

B. Curvas de titulacin de cidos y bases fuertes y dbiles

22. Una alcuota de 50.00 mL de HCl 0.05000 M se titula con NaOH 0.1000 M. Calcular el
pH de la solucin despus de la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00,
26.00, 30.00 y 40.00 mL de base y elabore una curva de titulacin con los resultados.

23. Una alcuota de 50.00 mL de NaOH 0.1000 M se titula con HCl 0.1000 M. Calcular el
pH de la solucin despus de la adicin de 0.00, 10.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00,
51.00, 55.00 y 60.00 mL de cido y elabore una curva de titulacin con los resultados.
R = 13.00; 12.82; 12.52; 12.05; 11.72; 11.00; 7.00; 3.00; 2.32; 2.04

24. Calcular el pH tras la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00,
30.00, 40.00 y 50.00 mL de KOH 0.2000 M en la titulacin de 50.00 mL de HClO 4 0.1000
M y generar una curva de titulacin con los resultados obtenidos.

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25. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de NaOH 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de a)
cido nitroso 0.1000 M (Ka = 7.1 x 104) y b) cido lctico 0.1000 M (Ka = 1.38 x 104).
R = a) 2.09; 2.38; 2.82; 3.17; 3.76; 4.11; 4.85; 7.92; 11.00; 11.68; 11.96

26. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de amoniaco
0.1000 M (Kb = 1.75 x 105).
R = 11.12; 10.20; 9.61; 9.24; 8.64; 8.29; 7.55; 5.27; 3.00; 2.32; 2.04

27. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de cianuro
de sodio 0.1000 M (Ka = 6.2 x 1010).

28. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de cido
cloroactico 0.01000 M con NaOH 0.01000 M (Ka = 1.36 x 103).

29. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de cido hipocloroso 0.1000 M
con NaOH 0.1000 M (Ka = 3.0 x 108).
R = 4.26; 6.57; 7.15; 7.52; 8.12; 9.21; 10.11; 11.00; 11.68; 11.96

30. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de hidroxilamina
0.1000 M con HCl 0.1000 M (Kb = 9.1 x 109).

31. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 15.00, c) 40.00, d) 50.00 y e) 55.00


mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de una alcuota de 50.00 mL de cianuro de sodio,
NaCN, 0.1000 M. Datos: Ka (HCN) = 6.2 x 1010.
R = a) 11.10; b) 9.58; c) 8.60; d) 5.25 y e) 2.32

32. En una titulacin de 50.00 mL de cido frmico 0.05000 M con KOH 0.1000 M, el
error de titulacin debe ser menor de 0.05 mL ( 0.05 mL). Qu indicador se debe
seleccionar para lograr esto? Ka (HCOOH) = 1.80 x 104.
Indicadores cido-base: (Rango de viraje)
Anaranjado de metilo 3.1-4.4
Verde de bromocresol 3.8-5.4
Rojo de metilo 4.2-6.3
Prpura de bromocresol 5.2-6.8
Azul de bromotimol 6.2-7.6
Rojo fenol 6.8-8.4
Prpura de cresol 7.6-9.2
Fenolftalena 8.3-10.0
R = Prpura de cresol

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33. Calcule el valor de pH de 50.00 mL de una disolucin de cido nitroso 0.100 M despus
de agregar 0.00, 25.00, 50.00 y 55.00 mL de hidrxido de sodio 0.100 M.
Datos: Ka = 7.1 x 104
R = 2.09; 3.15; 7.92; 11.68

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Gua N 5: Volumetras cido-base (III). Titulaciones de cidos y bases


polifuncionales. Curvas de titulacin

A. pH: cidos y bases polifuncionales

1. Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico, H 2SO4 0.010 M, considerndolo


como: a) Un cido dibsico fuerte, b) Un cido moderadamente fuerte en la segunda
disociacin del protn y c) Calcular el error que se comete al calcular el pH de un cido
sulfrico 0.020 M como consecuencia de suponer que es un cido fuerte.
Datos: Ka2 = 1.2 x 102
R = a) 1.70; b) 1.78; c) 14%

2. Calcular el pH de distintas disoluciones de cido brico, H 3BO3, de concentraciones: a)


0.010 M y b) 1.0 x 104 M. Datos: Ka1 = 5.8 x 1010, Ka2 = 1.8 x 1013, Ka3 = 1.6 x 1014
R = a) 5.62; b) 6.62

3. Calcular el pH y las concentraciones de [H2CO3], [HCO3] y [CO32] en una disolucin


0.010 M de cido carbnico, H2CO3. Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011
R = pH = 4.19, [H2CO3] = 0.010 M, [HCO3] = [H+] = 6.5 x 105 M y [CO32] = 4.8 x 1011

4. Describir la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 M (105.99 g/mol) a partir del


patrn primario slido, y calcule el pH de la solucin. Datos H2CO3: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 =
4.8 x 1011
R = Se pesan 53.00 g de Na2CO3; pH = 11.65

5. Calcular el pH y las concentraciones de las distintas especies en equilibrio en una


disolucin 0.010 M de H2S. Datos: Ka1 = 1.0 x 107, Ka2 = 1.0 x 1013
R = pH = 4.50, [H2S] = 0.010 M, [HS] = [H+] = 3.2 x 105 M y [S2] = 1.0 x 1013 M

6. a) Describir la preparacin de 750 mL de 6.00 M H3PO4 (98.0 g/mol) a partir del reactivo
comercial que contiene 85.0% (p/p) y su densidad es 1.69 g/mL. b) Esta solucin se diluyo
hasta llegar a una concentracin de 0.0200 M, sabiendo que Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x
108, Ka3 = 4.4 x 1013. Calcule el pH y las concentraciones de las distintas especies en
equilibrio.
R = a) Disolver 307 mL de H3PO4 en agua y diluir a 750 mL con agua. b) pH = 2.04;
[H3PO4] = 0.0109 M; [H2PO4] = [H+] = 9.06 x 103 M; [HPO42] = 6.2 x 108 M; [PO43] =
3.0 x 1018 M

7. Se mezclan 50 mL de carbonato de sodio 0.020 M y 100 mL de acido sulfrico 0.010 M.


Calcular: a) el pH de la solucin resultante; y b) determinar la concentracin de cada una de
las especies presentes en la disolucin. Datos: H2CO3: pKa1 = 6.36, pKa2 = 10.33
R = a) pH = 4.27; b) [HCO3] = 5.4 x 105 M, [CO32] = 4.7 x 1011 M, [H2CO3] = 6.7 x
103 M, [SO42] = 6.7 x 103 M, [Na+] = 0.013 M

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8. a) Cul es la normalidad del cido fosfrico, H 3PO4 (98.0 g/mol) cuya etiqueta seala
que tiene 35.0% en peso y su densidad es 1.38 g/mL? b) De esta solucin se toman 0.10 mL
y se lleva a 1.0 L, calcule la concentracin de protones y el pH de esta nueva solucin de
acido fosfrico. Datos: H3PO4: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013
R = a) 14.8 N; b) [H+] = 4.63 x 104 M, pH = 3.33

9. El cido ctrico es un cido tribsico, H 3C6H5O7, cuyos pKa son: pK1 = 2.13, pK2 = 4.77
y pK3 = 6.40. Calcular las concentraciones de protones y de los aniones monobsico,
dibsico y tribsico en una disolucin de cido ctrico 0.010 M.
R = [H+] = [H2C] = 5.6 x 103 M; [HC2] = 1.7 x 105 M; [C3] = 1.2 x 109 M

10. El fosfato trisdico, Na3PO4 (163.94 g/mol), est disponible en las ferreteras como FTS
y se usa como agente limpiador. El rtulo de una caja de FTS advierte que la sustancia es
muy custica. Cul es el pH de una solucin que contiene 5.0 g de FTS en un litro de
solucin? Datos: Ka (H3PO4): Ka1 = 7.5 x 103; Ka2 = 6.2 x 108 y Ka3 = 4.2 x 1013.
R = 12.24

11. Calcular el pH de una solucin de carbonato de sodio, Na2CO3, 0.0400 M. Datos: Ka


(H2CO3) = Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011.
R = 11.45

12. Calcular el pH de una disolucin de hidrgeno carbonato de sodio, NaHCO 3 0.10 M.


Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011.
R = 8.35

13. Calcular el pH de una disolucin dihidrgeno fosfato de sodio, NaH2PO4 0.050 M.


Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013.
R = 4.67

14. Calcular el pH de una disolucin de sulfito cido de potasio, KHSO 3 0.072 M. Datos:
Ka1 = 1.7 x 102, Ka2 = 6.2 x 108.
R = 4.49

15. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M de la sal hidrgeno fosfato de sodio,


Na2HPO4. Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013.
R = 9.78

16. Calcular la concentracin de protones de una disolucin 1.00 x 102 M de Na2HPO4.


Datos: H3PO4 (Ka1 = 7.50 x 10-3 ; Ka2 = 6.20 .10-8 ; Ka3 = 4.40 x 10-13 ).
R = 1.65 x 10-10 M

17. Calcule el pH y la concentracin de aniones A2 de una disolucin de H2A 0.050 M.


Datos: Ka1 = 1.0 x 10-7; Ka2 = 1.2 x 10-13.
R = pH = 4.15; [A2] = 1.2 x 10-13 M

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18. Cuntos gramos de cido oxlico, H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol), se requieren para
preparar 300.0 mL de una disolucin 0.04000 N del cido? Calcule el pH de la solucin.
Datos pKa1 = 1.252, pKa2 = 7.266
R = 0.7564 g; pH = 1.81

19. Calcular el pH de una solucin que se hace de modo que contenga las siguientes
concentraciones analticas: Datos: (H3AsO4): Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2
x 1012 ; (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011; (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 =
6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013.
a) 0.0500 M en H3AsO4 y 0.0200 M en NaH2 AsO4 .
R = 2.07
b) 0.0300 M en NaH2AsO4 y 0.0500 M en Na2HAsO4.
R = 7.18
c) 0.0600 M en Na2CO3 y 0.0300 M en NaHCO3.
R = 10.63
d) 0.0400 M en H3PO4 y 0.0200 M en NaH2PO4.
R = 2.09

20. Calcular el pH de una solucin que es 0.0400 M en:


a) H3PO4
R = 1.86
b) H2S
R = 4.21
c) NaH2PO4
R = 4.71
d) NaHS
R = 9.80
e) Na3PO4
R = 12.32
f) Na2HPO3
R = 9.70
g) Na2S
R = 12.58
Datos: (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013; (H2S): Ka1 = 9.6 x
108 y Ka2 = 1.3 x 1014.

B. Curvas de titulacin de cidos y bases polifuncionales

21. Sugerir un indicador adecuado para una titulacin basada en las siguientes reacciones;
utilizar una concentracin de 0.05 M si fuera necesaria una concentracin en el punto de
equivalencia.
a) H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O
R = prpura de cresol
b) H2T + 2NaOH Na2T + 2H2O (H2T = acido tartrico)
R = prpura de cresol

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c) NH2C2H4NH2 + 2HCl ClNH3C2H4NH3Cl


R = verde de bromocresol
d) H2SO3 + 2NaOH Na2SO3 + 2H2O
R = fenolftalena

22. Se tiene un cido diprtico H2A con pKa1 = 4.6 y pKa2 = 9.2. Para titular 10 mL de una
disolucin 0.10 M de dicho cido se emplea hidrxido de potasio 0.50 M.
a) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el primer punto de equivalencia?
R = 2.0 mL
b) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el segundo punto de equivalencia?
R = 4.0 mL
c) Calcule el valor de pH para los siguientes volmenes de KOH agregados: 0.0, 1.0, 2.0,
3.0, 4.0 y 5.0
R = 2.8; 4.6; 6.9; 9.2; 11.0 y 12.5
d. Si tanto el cido H2A como el titulante KOH se diluyen 10 veces, los volmenes
empleados en la titulacin son iguales pero algunos valores de pH cambian. Calcule los
mismos para los siguientes volmenes de KOH (0.05 M) en la titulacin de 10 mL de H2A
0.01 M: 0.0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0
R = 3.3; 4.6; 6.9; 9.2; 10.5 y 11.5

23. Obtener una curva para la titulacin de 50.00 mL de una solucin 0.1000 M del
compuesto A con 0.2000 M del compuesto B de la lista siguiente. Para cada titulacin,
calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00,
49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL del compuesto B:
A B
a) Na2CO3 HCl
b) etilendiamina, H2NC2H4NH2 HCl
c) H2SO3 NaOH
d) H3PO3 NaOH
Datos: K (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 10 y Ka2 = 4.69 x 1011; K (H3+NC2H4NH3+): Ka1 = 1.42 x
4

107 y Ka2 = 1.18 x 1010; K (H2SO3): Ka1 = 1.23 x 102 y Ka2 = 6.6 x 108; K (H3PO3): Ka1 =
7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013.

24. Obtener la curva de titulacin despus de calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50,
20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL de NaOH 0.2000
M a 50.00 mL de una solucin de cido crmico, H2CrO4 0.1000 M. Datos: K (H2CrO4):
Ka1 = 1.8 x 101 y Ka2 = 3.0 x 107.

25. Se valoran 70.00 mL de un cido triprtico, H 3A 0.100 M (Ka1 = 1.5 x 104; Ka2 = 1.0 x
107 y Ka3 = 1.0 x 1011) con NaOH 0.0700 M. Calcular el pH:
a) antes de agregar el NaOH
R = 2.42
b) al agregar 75.00 mL de NaOH
R = 4.30
c) al agregar 200.00 mL de NaOH
R = 8.99

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d) al agregar 350.00 mL de NaOH


R = 11.92

26. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 5.00, c) 25.00, d) 25.50, e) 50.00 y f)


50.01 mL de NaOH 0.1000 M a 25.00 mL de cido maleico, H2C4H2O4, 0.1000 M. Datos:
Ka1 = 1.3 x 102 y Ka2 = 5.9 x 107
R = a) 1.52, b) 1.74, c) 4.11, d) 4.54, e) 9.38 y f) 11.12

27. El cido arsnico, H3AsO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2 x 1012.
Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido arsnico 0.1500 M con
NaOH 0.07500 M:
a) antes de agregar el NaOH
R = 1.57
b) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH
R = 4.62
c) Despus de agregar 325.00 mL de NaOH
R = 10.80
d) Despus de agregar 500.00 mL de NaOH
R = 11.81

28. El cido fosfrico, H3PO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 7.11 x 103 ; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x
1013. Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido fosfrico 0.1500
M con NaOH 0.07500 M:
a) Antes de agregar el NaOH
R = 1.53
b) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH
R = 4.68
c) Despus de agregar 230.00 mL de NaOH
R = 7.26
d) Despus de agregar 300.00 mL de NaOH
R = 9.75
e) Despus de agregar 475.00 mL de NaOH
R = 11.53

29. El cido oxlico, H2C2O4, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.60 x 102 y Ka2 = 5.42 x 108. Calcular el pH
correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido oxlico 0.1500 M con NaOH 0.07500
M:
a) Antes de aadir el NaOH
R = 1.17
b) Despus de agregar 60.00 mL de NaOH
R = 1.61
c) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH
R = 4.26

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d) Despus de agregar 300.00 mL de NaOH


R = 9.87
e) Despus de agregar 360.00 mL de NaOH
R = 12.01

30. El cido carbnico, H2CO3, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011. Calcular el pH
correspondiente cuando se titulan 70.00 mL de cido carbnico 0.100 M con NaOH 0.0700
M:
a) al agregar 75.00 mL de NaOH
R = 4.30
b) al agregar 100.00 mL de NaOH
R = 7.08
c) al agregar 200.00 mL de NaOH
R = 11.37
d) al agregar 275.00 mL de NaOH
R = 12.18

31. El fosfato trisdico, Na3PO4, est disponible en las ferreteras como FTS y se usa como
agente limpiador. El rtulo de una caja de FTS advierte que la sustancia es muy custica.
Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de esta base de concentracin
0.150 M, tras la adicin de 0.00, 100.00, 150.00, 200.00, 300.00 y 500.00 mL de HCl
0.0750 M. Datos: Ka (H3PO4): Ka1 = 7.5 x 103; Ka2 = 6.2 x 108 y Ka3 = 4.2 x 1013.

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Gua N 6: Volumetras de complejacin

A. Constantes de formacin de complejos, Kf

1. El complejo ML, formado por un in metlico M y un ligando L, tiene una constante de


formacin de 4.0 x 108. Cul es la concentracin del in metlico libre, en una disolucin
1.0 x 102 M del complejo?
R = 5.0 x 106 M

2. Se mezclan 0.010 moles de una disolucin de Fe(III) con 0.100 moles de otra de SCN y
se lleva a un volumen de 1.00 L. Se forma el complejo Fe(SCN) 2+ de color rojo. Calcular
las concentraciones de [Fe3+], [SCN] y [Fe(SCN)2+] despus de la reaccin.
Datos: Kf [Fe(SCN)2+] = 1 x 103.
R = [Fe3+] = 1.1 x 104 M, [SCN] = 0.090 M y [Fe(SCN)2+] = 0.010 M

3. Se disuelven 1.50 moles de NaCN y 0.100 moles de AgNO3 en agua y se lleva el


volumen a 1.00 L. Suponiendo que slo se forma el complejo Ag(CN) 2, calcular las
concentraciones de las especies siguientes: [Ag+], [CN] y [Ag(CN)2].
Datos: Kf [Ag(CN)2] = 1 x 1021.
R = [Ag+] = 5.9 x 1023, [CN] = 1.30 M y [Ag(CN)2] = 0.100 M

4. Cuntos gramos de NaCN (49.007 g/mol) deberan aadirse a 1.00 L de disolucin


0.0020 M en iones Ag+ a fin de que la concentracin final de dichos iones sea 10 16 M?
Datos: Kd[Ag(CN)2] = 1.8 x 1019.
R = 0.29 g

5. Cules sern las concentraciones de iones Ag+ y NH3 en una disolucin 0.010 M de la
sal [Ag(NH3)2]Cl, suponiendo que slo se forma el complejo Ag(NH3)2+?
Datos: Kf [Ag(NH3)2+] = 1.6 x 108.
R = [Ag+] = 2.5 x 104 M y [NH3] = 5.0 x 104 M

6. Qu cantidad de amoniaco, en moles, se debe aadir a 1.00 L de una solucin 0.0100 M


de Hg(NO3)2 para que la concentracin de Hg2+ se reduzca a 1.0 x 1013 una vez alcanzado
el equilibrio. Suponer que la adicin no implica aumento de volumen.
Datos: Kf [Hg(NH3)42+] = 2.5 x 1019
R = 0.048 moles

7. Cuando se aade 0.100 moles de cloruro de zinc a 1.00 litro de NH 3 6.00 M la


concentracin final de zinc resulta ser 3.50 x 10 14. Si slo se forma el complejo
Zn(NH3)42+, calcular el valor de la constante de formacin de este complejo.
R = 2.9 x 109

8. Se prepara una disolucin disolviendo 0.023 moles de AgNO3 en 1 litro de NH3 2.0 M.
La concentracin de Ag+ libre es de 3.7 x 105 mg/L. Calcular la constante de formacin
del complejo Ag(NH3)2+. Datos: Ag (107.87 g/mol)

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R = 1.7 x 107

9. Una disolucin contiene en 100 mL 0.0020 moles de cloruro de cadmio y 0.20 moles de
amoniaco. Si se forma nicamente el complejo [Cd(NH3)42+], cul ser la concentracin de
iones cadmio? Datos: Kf [Cd(NH3)42+] = 5.9 x 106
R = 2.5 x 1010 M

10. Los iones cianuro son mortales para los seres humanos a concentraciones superiores a
2.4 x 103 M. Qu concentracin de iones ferrocianuro, Fe(CN) 64, sera necesaria para
envenenar a una persona? Datos: Kf [Fe(CN)64] = 1.0 x 1035.
R = 7.6 x 1015

11. Los iones plata (I) forman con la trietilentetramina (trien) un complejo 1:1 estable,
[Ag(trien)]. Calcular la concentracin de iones plata (I) en equilibrio cuando se aaden
20.00 mL de nitrato de plata 0.0250 M a 40.00 mL de trien 0.030 M.
Datos: Kf [Ag(trien)] = 5.0 x 107
R = 1.42 x 108 M

12. Calcular la concentracin molar de Y4 en una solucin 0.0200 M de EDTA


amortiguada a un pH = 10.00. (Datos: 4 = 0.35)
R = 7.00 x 103 M

13. Calcular la concentracin en equilibrio de Ni2+ en una solucin que tiene una
concentracin analtica de NiY2 de 0.0150 M a pH a) 3.00 (4 = 2.5 x 1011) y b) 8.00 (4
= 5.39 x 103) (Datos: KNiY = 4.2 x 1018)
R = a) 1.20 x 105 M y b) 8.15 x 1010 M

14. Calcular la concentracin de Ni2+ en una solucin que se prepar mezclando 50.0 mL
de Ni2+ 0.0300 M con 50.0 mL de EDTA 0.0500 M. La mezcla se ajust a pH = 3.00 (4 =
2.5 x 1011) con un amortiguador. (Datos: KNiY = 4.2 x 1018)
R = 1.43 x 108 M

B. Titulaciones con formacin de complejos

15. Se prepar una solucin disolviendo alrededor de 3.0 g de Na 2H2Y.2H2O en


aproximadamente 1 L de agua y se valor con alcuotas de 50.00 mL de Mg2+ 0.004517 M.
La titulacin requiri un volumen promedio de 32.22 mL. Calcular la concentracin molar
de EDTA.
R = 7.010 x 103 M

16. Calcular el volumen de solucin de EDTA 0.0500 M necesario para titular: a) 26.37 mL
de Mg(NO3)2 0.0741 M; b) El Ca en 0.4397 g de una muestra mineral que contiene 81.4%
de brushita, CaHPO4.2H2O (172.09 g/mol) y c) El Ca y Mg en una muestra de 0.1557 g que
contiene 92.5% de dolomita, CaCO3.MgCO3 (184.4 g/mol).
R = a) 39.08 mL; b) 41.59 mL y c) 31.24 mL

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17. La materia orgnica contenida en una muestra de 3.776 g de un ungento de mercurio


se descompone con HNO3. Despus de diluir, el Hg2+ se titula con 21.30 mL de una
solucin 0.1144 M de NH4SCN. Calcular el porcentaje de Hg (200.59 g/mol) en el
ungento. Esta titulacin lleva a la formacin de un complejo neutro estable, Hg(SCN) 2.
R = 6.472%

18. La tiourea contenida en una muestra de 1.455 g de un material orgnico se extrajo con
una solucin diluida de cido sulfrico. Posteriormente, se titul con 37.31 mL de Hg2+
0.009372 M mediante la siguiente reaccin: 4(NH2)2CS + Hg2+ [(NH2)2CS]4Hg2+.
Calcular el porcentaje de (NH2)2CS (76.12 g/mol) en la muestra.
R = 7.317%

19. 50.00 mL de una disolucin que contiene Ni2+ y Pb2+ consumi 42.86 mL de disolucin
de EDTA 0.02026 M en la valoracin de ambos iones. Una segunda muestra de 50.00 mL
se valor en medio amoniacal con KCN 0.05189 M consumindose 25.80 mL de esta
disolucin. La reaccin es: 4 CN + Ni(NH3)42+ Ni(CN)42 + 4 NH3. Calcular las
molaridades de los iones Pb2+ y Ni2+ en la muestra.
R = Ni2+ 6.67 x 103 M; Pb2+ 1.07x 102 M

20. Una muestra de 6.875 g de un producto para plantas interiores, que contiene Fe (III), se
diluy a 100 mL en un matraz aforado. Calcular el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) en la
muestra, si una alcuota de 45.0 mL necesit 15.0 mL de disolucin de EDTA. El EDTA se
estandariz frente a 25.0 mL de disolucin de Al (III) 0.0581 M consumindose 40.3 mL de
esta disolucin.
R = 0.98%

21. El sulfato contenido en una muestra 500 mL de agua potable, se precipit como sulfato
de bario mediante tratamiento con una disolucin que contena el complejo de bario con
EDTA, segn la reaccin: SO42 + BaY2 BaSO4(s) + Y4. El EDTA del filtrado y
lavado reunidos consumi 31.8 mL de disolucin de Mg2+ 0.02644 M. Expresar los
resultados en ppm de sulfato (96.0 g/mol) en la muestra.
R = 161 ppm

22. El Zn presente en una muestra de 0.7556 g de talco para pies se titul con 21.27 mL de
EDTA 0.01645 M. Calcular el % de Zn (65.39 g/mol) en la muestra.
R = 3.028%

23. La chapa de cromo de una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl.
Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso
de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso
promedio de Cr (51.996 g/mol) por cm2 de superficie.
R = 0.998 mg Cr/cm2

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24. El Tl contenido en una muestra de 9.76 g de un raticida se oxid al estado trivalente y


se trat con un exceso no medido de solucin de Mg/EDTA. La reaccin es: Tl3+ + MgY2
TlY + Mg2+. La titulacin del Mg2+ liberado consumi 13.34 mL de EDTA 0.03560
M. Calcular el % de Tl2SO4 (504.8 g/mol) en la muestra.
R = 1.228%

25. Se prepar una solucin de EDTA disolviendo 4 g de sal disdica en aprox. 1 L de


agua. Se gast un volumen promedio de 42.35 mL de esta solucin para titular alcuotas de
50.00 mL de una solucin patrn que contena 0.7682 g de MgCO 3 por litro. La titulacin
de una muestra de 25.00 mL de agua mineral a pH = 10 consumi 18.81 mL de la solucin
de EDTA. Otra alcuota de 50.00 mL de agua mineral se trat con una base fuerte para
precipitar el Mg como Mg(OH)2. La titulacin con un indicador especfico de calcio
necesit 31.54 mL de la solucin de EDTA. Calcular:
a) la molaridad de la solucin de EDTA.
R = 0.01076 M
b) las ppm de CaCO3 (100.09 g/mol) en el agua mineral.
R = 679.4 ppm
c) las ppm de MgCO3 (84.31 g/mol) en el agua mineral.
R = 110.3 ppm

26. Una alcuota de 50.00 mL de una solucin que contena Fe (II) al igual que Fe (III)
gast 13.73 mL de EDTA 0.01200 M al titularse a pH = 2.0; al titularse a pH = 6.0
consumi 29.62 mL. Expresar la concentracin de la solucin en ppm de cada soluto.
R = 184.0 ppm Fe(III) y 213.0 ppm Fe(II)

27. Una muestra de orina de 24 horas se diluy a 2.000 L. La solucin se ajust a pH 10


con un amortiguador. Una alcuota de 10.00 mL de esta solucin se titul con 26.81 mL de
EDTA 0.003474 M. El calcio presente en una segunda alcuota de 10.00 mL se precipit
como oxalato de calcio, CaC2O4(s), se disolvi en cido y se titulo con 11.63 mL de
solucin de EDTA. Suponiendo que normalmente se encuentran de 15 a 300 mg de
magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por da, la muestra cae dentro de estos valores?
Datos: Mg = 24.305 g/mol; Ca = 40.08 g/mol
R = 256.3 mg Mg; 323.2 mg Ca

28. Una muestra de 1.509 g de una aleacin de Pb/Cd se disolvi en cido y se diluy hasta
250.0 mL exactos en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de la solucin
diluida se llev a pH 10.0 con un amortiguador de NH3/NH4+; en la titulacin conjunta de
los dos cationes se gastaron 28.89 mL de EDTA 0.06950 M. Una segunda alcuota de 50.00
mL se llev a pH 10.0 con un amortiguador de HCN/NaCN que sirvi para enmascarar el
Cd2+; la titulacin de Pb2+ consumi 11.56 mL de la solucin de EDTA. Calcular el
porcentaje de Pb (207.2 g/mol) y Cd (112.41 g/mol) en la muestra.
R = 55.16% Pb; 44.86% Cd

29. Una muestra de 25.00 mL que contiene Fe3+ y Cu2+ consume 16.06 mL de EDTA
0.05083 M en la valoracin de ambos. A 50.00 mL de muestra se le aade NH4F para
complejar al Fe3+. Despus se reduce el Cu2+ y se enmascara con tiourea. Aadiendo 25.00

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mL de EDTA 0.05083 M se libera el Fe3+ de su complejo con el fluoruro y se forma el


complejo con EDTA. El exceso de EDTA consume 19.77 mL de una disolucin de Pb2+
0.01883 M para alcanzar el punto final, usando naranja de xilenol. Hallar la concentracin
de Cu2+ y Fe3+ en la muestra problema.
R = [Cu2+] = 0.01468 M; [Fe3+] = 0.01797 M

30. Una esptula de nquel con una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl.
Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso
de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso
promedio de Ni (58.70 g/mol) por cm2 de superficie.
R = 1.13 mg/cm2

31. Una muestra de 0.6004 g de un tubo condensador de Ni/Cu se disolvi en cido y se


diluy hasta 100.0 mL en un matraz volumtrico. La titulacin de ambos cationes en una
alcuota de 25.00 mL de esta solucin consumi 45.81 mL de EDTA 0.05285 M. Despus
se aadieron cido mercaptoactico y NH3; al formarse un complejo de Cu con el cido, se
liber una cantidad equivalente de EDTA, que necesit 22.85 mL de Mg 2+ 0.07238 M para
su titulacin. Calcular los porcentajes de Cu (63.546 g/mol) y Ni (58.70 g/mol) en la
aleacin.
R = 70.02% Cu; 30.00% Ni

32. La locin de calamina, que se emplea para aliviar la irritacin de la piel, es una mezcla
de xidos de hierro y zinc. Una muestra seca de 1.022 g de calamina se disolvi y diluy en
cido hasta 250.0 mL. Una alcuota de 10.00 mL de la solucin diluida se mezcl con
fluoruro de potasio para enmascarar el hierro; despus de ajustar a un pH adecuado, el Zn2+
consumi 38.71 mL de EDTA 0.01294 M. Una segunda alcuota de 50.00 mL, amortiguada
adecuadamente, se titul con 2.40 mL de solucin 0.002727 M de ZnY 2:
Fe3+ + ZnY2 FeY + Zn2+
Calcular los porcentajes de ZnO (81.38 g/mol) y Fe2O3 (159.69 g/mol) en la muestra.
R = 99.72 % (ZnO); 0.2557 % (Fe2O3)

33. El cromel es una aleacin formada de nquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6472 g
se disolvi y diluy hasta 250.0 mL. Cuando una alcuota de 50.00 mL de solucin 0.05182
M de EDTA se mezcl con un volumen igual de muestra diluida, se quelaron los tres iones,
necesitndose 5.11 mL de solucin de cobre (II) 0.06241 M en una retrotitulacin. El
cromo de una segunda alcuota de 50.0 mL se enmascar con la adicin de
hexametilentetramina; la titulacin de Fe y Ni necesit 36.28 mL de EDTA 0.05182 M. El
hierro y el cromo se enmascararon con pirofosfato en una tercera alcuota de 50.0 mL y la
titulacin de nquel consumi 25.91 mL de solucin de EDTA. Calcular los porcentajes de
nquel (58.70 g/mol), cromo (51.996 g/mol) as como hierro (55.847 g/mol) en la aleacin.
R = 15.75% Cr; 60.89% Ni; 23.18% Fe

34. Con el objetivo de verificar la cantidad de calcio presente en un suplemento nutricional,


una tableta de este producto se disuelve en 100 mL de agua. Una alcuota de 10.0 mL de
esta solucin consumi 15.95 mL de EDTA 0.0501 M para alcanzar el punto final, usando

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negro de eriocromo T como indicador. Indique si una tableta del suplemento nutricional
cumple con la ingesta diaria de calcio establecida en 600 1200 mg de Ca2+ al da.
R = No, 1 tableta = 320 mg Ca2+

35. Una muestra contiene CaCO3, ZnO y materia inerte. Se pesan 2.500 g de la muestra, se
disuelven en H2SO4 diluido, se neutraliza la disolucin con amoniaco, se aade una
disolucin amortiguadora de amoniaco-cloruro de amonio y se enrasa a 250 mL. Una
alcuota de 25.0 mL de esta disolucin consume 21.5 mL de EDTA 0.0500 M cuando se
utiliza negro de eriocromo T como indicador. A otra alcuota de 25.0 mL se aade KCN, y
en este caso solamente se consumen 16.2 mL de EDTA (tenga en cuenta que la adicin del
ligando KCN enmascara la valoracin de cinc). Calcular el porcentaje de Zn (65.37 g/mo) y
de Ca (40.1 g/mol) en la muestra.
R = 12.99% Ca; 6.93% Zn

36. Una cscara de huevo se trat con NaOH para eliminar la membrana, se sec y pes
5.131 g de muestra. La cscara se disolvi en 25.0 mL de HCl 6 M y se diluy a 250 mL en
un matraz volumtrico. Una alcuota de 10.0 ml se llev a pH 10 con una disolucin
reguladora y se valor con EDTA 0.04916 M. Si se necesitaron 40.78 mL para alcanzar el
punto final del indicador, calcular el porcentaje de CaCO3 (100.0 g/mol) en la cscara de
huevo.
R = 97.67%

37. La concentracin de calcio (40.1 g/mol)) en el suero sanguneo se suele expresar en mg


por cada 100 mL de suero, encontrndose los lmites normales entre 9.0 y 11.0 mg/100mL.
Una muestra de 1.00 mL de suero requiere 2.85 mL de EDTA 1.56 x 103 M para su
valoracin, usando murexida como indicador, a pH 12. Calcular la concentracin de calcio
e indicar si est dentro de los lmites normales.
R = 17.83 mg/100ml; No

38. El in cianuro, CN (26.0 g/mol), puede determinarse indirectamente por valoracin


con EDTA. En una determinacin de cianuro, 12.7 mL de la disolucin se tratan con 25.0
mL de disolucin patrn de nquel, formndose el complejo Ni(CN)42 segn la siguiente
reaccin: 4CN + Ni2+ Ni(CN)42. La valoracin del exceso de Ni2+ precis 10.1 mL
de disolucin de EDTA 0.0130 M. En otro experimento se requieren 39.3 mL de EDTA
0.0130 M para valorar 30.0 mL de la disolucin patrn de nquel. Calcule la molaridad del
cianuro en los 12.7 mL de la muestra problema.
R = 0.0927 M

39. El in fosfato, PO43 (94.97 g/mol), puede determinarse aadiendo una disolucin
estndar de Bi (III) para que precipite como fosfato de bismuto y valorando a continuacin
el exceso de Bi con EDTA: Bi3+ + PO43 BiPO4(s) y Y4 + Bi3+ BiY. Se quiere
determinar el contenido de fosfato de un preparado anticido, para ello se toma una muestra
de 650 mg a la que se aaden 25.0 mL de nitrato de bismuto 0.200 M, posteriormente se
valora consumindose 19.7 mL de EDTA en la valoracin. En la estandarizacin de 12.0
mL de dicha disolucin de EDTA se consumieron 25.0 mL de disolucin de Al (III) 0.0480
M. Calcular el porcentaje de fosfatos en el preparado anticido.

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R = 44.27%

40. 50.0 mL de una disolucin que contiene in nquel (Ni2+) se trata con 25.0 mL de
EDTA 0.050 M para complejar todo el Ni2+ y dejar un exceso de EDTA en la disolucin.
Dicho exceso se titula por retroceso y para ello se requieren 5.00 mL de in zinc (Zn2+)
0.050 M. Cul es la concentracin de Ni2+ en la disolucin original?
R = 0.020 M

41. Para titular 50.0 mL de una disolucin de 500 mL que contiene 0.450 g de sulfato de
magnesio, MgSO4 (120.376 g/mo), se requieren 37.6 mL de una disolucin de EDTA.
Cuntos miligramos de carbonato de calcio, CaCO3 (100.088 g/mol), reaccionarn con
1.00 mL de la disolucin anterior?
R = 0.995 mg

42. 1000 mL de muestra problema que contiene in cobalto (Co 2+) e in nquel (Ni2+) se
trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M. La valoracin por retroceso con
una disolucin de in zinc (Zn2+) 0.02127 M a pH 5 precisa 23.54 mL para alcanzar el
punto final empleando naranja de xilenol. Una muestra de 2000 mL del mismo problema se
pasa a travs de una columna de intercambio inico que retiene al Co2+ ms que al Ni2+.
Este ltimo se trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M y requiere 25.63 mL
de disolucin de Zn2+ 0.02127 M. El Co2+, que eluye ms tarde de la columna, se trata
tambin con 25.00 mL de EDTA 0.03872 M. Calcule el volumen en mL de la disolucin de
zinc 0.02127 M que se requerir para retrovalorar el in cobalto.
R = 21.45 mL

43. 50.0 mL de una disolucin que contiene Ni+2 y Zn+2 se trata con 25.0 mL de EDTA
0.0452 M a fin de complejar todo el metal en disolucin. El exceso de EDTA sin reaccionar
requiere 12.4 mL de disolucin de Mg+2 0.0123 M para que reaccione completamente. A
continuacin, se aade un exceso de 2,3-dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA de
su complejo con zinc. Se requiere un volumen adicional de 29.2 mL de la misma disolucin
de Mg+2 para reaccionar con el EDTA liberado. Calcule la molaridad de Ni+2 y Zn+2 en la
disolucin de partida.
R = [Zn2+] = 7.18 mM; [Ni2+] = 12.37 mM

C. Curvas de titulacin complejomtricas

44. Calcular las constantes condicionales para la formacin del complejo de EDTA con
Fe2+ a un pH de: a) 6.0; b) 8.0 y c) 10.0. Datos: KMY (Fe2+) = 2.1 x 1014; 4: pH = 6.0 =
2.25 x 105; pH = 8.0 = 5.39 x 103 y pH = 10.0 = 0.35.
R = a) 4.6 x 109; b) 1.1 x 1012; c) 7.4 x 1013

45. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Sr 2+ 0.01000 M con EDTA 0.02000
M en una solucin amortiguada a pH = 11.0. Calcular los valores de pSr tras la adicin de
0.00; 10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante.
Datos: KSrY = 4.3 x 108; 4: pH = 11.0 = 0.85
R = 2.00; 2.30; 3.57; 4.57; 5.37; 6.16; 7.16; 7.86

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46. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Fe2+ 0.0150 M con EDTA 0.0300 M
en una solucin amortiguada a pH = 7.0. Calcular los valores de pFe tras la adicin de 0.00;
10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante.
Datos: KFeY = 2.1 x 1014; 4: pH = 7.0 = 4.80 x 104

47. Calcular pGa3+ para los siguientes puntos de la valoracin de 50.00 mL de EDTA
0.0400 M con Ga(NO3)3 0.0800 M a pH = 4.00.
a) 0.1 b) 5.0 c) 10.0 d) 15.0 e) 20.0 f) 24.0
g) 25.0 h) 26.0 i) 30.0
Trazar un grfico de pGa3+ frente al volumen del valorante. Datos: KGaY = 2.0 x 1020; 4 :
pH = 4.00 = 3.61 x 109

48. La constante de formacin condicional del complejo CaY2 a pH = 10.0 es 1.8 x 1010.
Calcular el pCa en 100 mL de una disolucin de Ca2+ 0.100 M a pH = 10.0 despus de
aadir: a) 0.0 mL de EDTA 0.100 M; b) 50.0 mL de EDTA 0.100 M; c) 100.0 mL de
EDTA 0.100 M y d) 150.0 mL de EDTA 0.100 M.
R = a) 1.00; b) 1.47; c) 5.78 y d) 9.95

49. Se titulan 50.00 mL de una solucin de Fe (III) 0.0100 M con EDTA 0.00500 M a pH =
2.00. Cul es la concentracin de Fe (III) libre en el punto de equivalencia?
Datos: KFeY = 1.3 x 1025 y 4 = 3.71 x 1014
R = 8.31 x 108 M

50. Tenemos una disolucin de Fe3+ 0.010 M a la que se aade EDTA 0.100 M. Si el pH
de la disolucin es 2.50, estar muy complejado el Fe3+? Qu le ocurrir al in Ca2+ 0.010
M con EDTA 0.100 M al mismo pH?
Datos: Constante condicional de FeY (pH = 2.50) = 3.98 x 1011; Constante condicional
CaY2 (pH = 2.50) = 0.0251
R = 2.79 x 1013 M Fe3+; 9.97 x 103 M Ca2+

51. La constante de formacin para el complejo CaY2 vale 4.90 x 1010. Por otro lado, se
sabe que 4 = 0.36 a pH 10.
a) Calcule la constante de formacin condicional a pH 10 de dicho complejo.
R = KCaY = 1.76 x 1010
b) Calcule la molaridad de calcio libre en una disolucin 0.050 M de Na2[CaY] a pH 10.
R = 1.68 x 106 M

52. Considere la titulacin de 50.00 mL de EDTA 0.0400 M con Cu(NO 3)2 0.0800 M a pH
de 5.0. Calcule el valor de pCu luego de aadir los siguientes volmenes de Cu(NO 3)2: a)
0.00 mL; b) 12.50 mL; c) 24.00 mL; d) 25.00 mL, e) 26.00 mL; f) 27.50 mL y g) 30.00 mL.
Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4: pH = 5.0 = 3.54 x 107

53. Trazar un grfico para la titulacin de 25.0 mL de MnSO4 0.0200 M con EDTA 0.0100
M a pH de 8.00. Calcular el valor de pMn luego de aadir los siguientes volmenes de
EDTA: a) 0.00 mL; b) 15.00 mL; c) 50.00 mL y d) 55.00 mL. Datos: log K f MnY2 =
13.89; 4 a pH 8.00 = 4.2 x 103

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Gua N 7: Volumetras de precipitacin

A. Constante del producto de solubilidad, Kps

1. Escribir las expresiones del producto de solubilidad para: a) AgIO 3 ; b) Ag2SO3; c)


Ag3 AsO4 ; d) PbClF; e) CuI; f) PbI2; g) BiI3; h) MgNH4PO4.

2. Calcular la constante del producto de solubilidad para cada una de las siguientes
sustancias, las concentraciones molares de sus soluciones saturadas son las que se indican:
a) AgVO3 (7.1 x 104 M); b) Pb(IO3)2 (4.3 x 105 M); c) Th(OH)4 (3.3 x 104 M).
R = a) Kps = 5.0 x 107; b) Kps = 3.2 x 1013; c) Kps = 1.0 x 1015

3. Las solubilidades en agua de las sales a) cloruro de plata, b) cloruro de plomo (II) y c)
oxalato de plata son, expresadas en g/L, respectivamente: 1.92 x 10 3; 4.422 y 6.26 x 102.
Calcular el producto de solubilidad de dichas sales y la concentracin de los iones en
equilibrio.
R = a) Kps = 1.80 x 1010, [Ag+] = [Cl] = 1.34 x 105; b) Kps = 1.61 x 105, [Pb2+] = 1.59 x
102, [Cl] = 3.18 x 102 y c) Kps = 3.50 x 1011 , [Ag+] = 4.12 x 104, [C2O42] = 2.06 x
104

4. Qu masa de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se puede disolver en 500.0 mL de agua a 25C?


Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 0.178 g

5. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin que es 0.0200 M en Ba(NO3)2.


Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 1.40 x 104 M

6. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin preparada al mezclar 200 mL


de Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M. Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 3.93 x 106 M

7. Si a 1.000 L de una disolucin de AgNO3 0.0010 M se aade Na2S hasta que la


concentracin del in sulfuro sea 0.010 M. Cul ser la concentracin final de iones Ag +?
Datos: Kps Ag2S = 6.00 x 1050
R = 2.52 x 1024 M

8. Si a 500 mL de una disolucin de nitrato de plomo (II) 0.01 M se aaden 0.500 moles de
KCl. Cules sern las concentraciones finales de Pb (II) y Cl?
Datos: Kps PbCl2 = 1.6 x 105
R = [Pb2+] = 1.67 x 105 M y [Cl] = 0.98 M

9. Se mezclan 200 mL de una disolucin de Ba(NO3)2 0.100 M con 100 mL de KF 0.400


M. Cules sern las concentraciones de los iones Ba2+ y F en la disolucin final?
Datos: Kps BaF2 = 1.0 x 106

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R = [Ba2+] = 6.30 x 103 M y [F] = 1.26 x 102 M

10. A 45.0 mL de nitrato de plomo (II) 0.10 M se aaden 15.0 mL de fosfato de sodio 0.50
M. Calcular las concentraciones de iones Pb (II) y PO43, que quedarn en disolucin
sabiendo que el producto de solubilidad del fosfato de plomo (II) es 7.9 x 10 43.
R = [Pb2+] = 5.20 x 1014 M; [PO43] = 0.075 M

11. Se mezclan 2.00 L de BaBr2 0.0150 M con 1.50 L de Ag2SO4 0.0300 M. Cul ser la
concentracin final de cada unos de los iones: Ba2+; Ag+; SO42 y Br?
Datos: Kps BaSO4 = 1.3 x 1010; Kps AgBr = 5.2 x 1013
R = [Br] = 6.1 x 1011; [Ba2+] = 3.0 x 108; [SO42] = 4.3 x 103; [Ag+] = 8.6 x 103

12. La constante del producto de solubilidad para el Ce(IO 3)3 es 3.2 x 1010. Cul es la
concentracin de Ce3+ en una solucin preparada al mezclar 50.0 mL de Ce3+ 0.0500 M con
50.00 mL de: a) agua?; b) IO3 0.050 M?; c) IO3 0.150 M?; d) IO3 0.300 M?
R = a) 0.0250 M; b) 1.7 x 102 M; c) 1.9 x 103 M; d) 7.6 x 107 M

13. Se tiene una disolucin que es 1.0 x 104 M en iones Fe2+ y Zn2+. Si se satura esta
disolucin con cido sulfhdrico, se requiere conocer:
Datos: Ka (H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps ZnS = 4.5 x 1024; Kps FeS = 6.0 x 1018; Una
disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
a) Cul es el pH al que comienza la precipitacin del ZnS?
R = 0.82
b) Cul al que se inicia la precipitacin del FeS?
R = 3.89

14. Una disolucin es 0.01 M en iones cromato e iones cloruro. Si se aade a la misma una
disolucin de nitrato de plata, se quiere saber:
Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.1 x 1012; Kps AgCl = 1.8 x 1010
a) Qu sal precipita primero?
R = AgCl
b) Cul es el valor de la concentracin del anin que precipita en primer lugar cuando se
inicia la precipitacin del segundo?
R = 1.7 x 105 M

15. Qu concentracin de CrO42 se requiere para: a) iniciar la precipitacin de Ag2CrO4


de una solucin 2.12 x 103 M en Ag+?; b) reducir la concentracin de Ag+ en una solucin,
a 1.00 x 106 M? Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.2 x 1012
R = a) 2.7 x 107 M; b) 1.2 M

16. Calcular la mxima concentracin de iones magnesio que puede existir en una
disolucin 0.20 M en NH3 y 0.50 M en cloruro de amonio, sin que precipite hidrxido de
magnesio. Datos: Kps Mg(OH)2 = 1.8 x 1011; Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 0.35 M

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17. Los productos de solubilidad del hidrxido de hierro (III) y del hidrxido de manganeso
(II) son 1.0 x 1036 y 1.5 x 1014 respectivamente, a 18C. La constante de disociacin
bsica del amoniaco es 1.8 x 105 a la misma temperatura. Calcular las concentraciones de
hierro (III) y manganeso (II) que pueden existir en una disolucin formada por amoniaco y
cloruro de amonio, ambas 0.50 M.
R = [Fe3+] = 1.7 x 1022 M; [Mn2+] = 4.6 x 105 M

18. Una disolucin es 0.025 M en cido actico. Qu concentracin de iones acetato debe
existir para que cuando la disolucin est saturada de cido sulfhdrico la concentracin de
sulfuro sea 1012 M? Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Ka(HAc) = 1.8 x 105
R = 0.014 M

19. Calcular la concentracin mxima de iones Cd2+ que puede existir en equilibrio en una
disolucin 0.10 N de cido clorhdrico que ha sido saturada de sulfuro de hidrgeno. Una
disolucin saturada de H2S es 0.10 M. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (CdS) =
7.0 x 1027
R = 7.0 x 108 M

20. Calcular la concentracin mxima de iones Mn2+ que puede existir en una disolucin
saturada de sulfuro de hidrgeno de pH = 4.5. Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (MnS) = 3.0 x 1013
R = 0.30 M

21. Una disolucin de yeso (sulfato de calcio) a la temperatura de 18C es 0.015 M.


cuntos gramos de calcio pueden disolverse a la misma temperatura en un litro de sulfato
de potasio 0.10 M? Datos: M(CaSO4) = 136.14 g/mol
R = 0.31 g

22. La solubilidad del bromuro de plata es 6.0 x 107 a 18C. Qu peso de bromuro de
plata precipitar cuando se aadan 0.119 g de bromuro de potasio a un litro de una
disolucin saturada de bromuro de plata a la misma temperatura? Datos: M(AgBr) = 187.77
g/mol; M(KBr) = 119.00 g/mol
R = 1.1 x 104 g

23. La solubilidad del hidrxido de aluminio en agua es 5.2 x 10 9 M. Calcular la


solubilidad en una disolucin cuyo pH = 9.00.
R = 1.97 x 1017

24. Una disolucin contiene iones cobre (II) y cinc a la concentracin 0.020 M. Se desean
separar los dos iones ajustando el pH y luego saturando la disolucin con sulfuro de
hidrgeno a fin de que precipite el CuS sin hacerlo el ZnS. Calcular el pH al cual se inicia
la precipitacin del CuS sin hacerlo el ZnS. Se sabe que una disolucin saturada de sulfuro
de hidrgeno es 0.10 M y los productos de solubilidad de CuS y ZnS son 8.0 x 10 37 y 1.2 x
1023 respectivamente. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.1 x 1021
R = 0.37

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B. Titulaciones de precipitacin

25. Una solucin de AgNO3 contiene 14.77 g de patrn primario de AgNO3 (169.87 g/mol)
en 1.00 L. Qu volumen de esta solucin se necesita para reaccionar con:
a) 0.2631 g de NaCl (58.44 g/mol).
R = 51.78 mL
b) 64.31 mg de Na3AsO4 (207.89 g/mol).
R = 10.67 mL
c) 25.00 mL de Na3PO4 0.0536 M.
R = 46.24 mL

26. Para cada una de las siguientes titulaciones por precipitacin, calcular las
concentraciones del catin y el anin en el punto de equivalencia.
Nota: En cada caso escribir la ecuacin correspondiente. Datos: Kps AgSCN = 1.1 x 10 12 ;
Kps AgCl = 1.82 x 1010; Kps BaSO4 = 1.1 x 1010
a) 25.00 mL de AgNO3 0.05000 M con NH4SCN 0.02500 M.
R = 1.05 x 106
b) 30.00 mL de AgNO3 0.07500 M con NaCl 0.07500 M.
R = 1.35 x 105
c) 40.00 mL de BaCl2 0.02500 M con Na2SO4 0.05000 M.
R = 1.05 x 105

27. Cul es el volumen mnimo de AgNO3 0.09621 M necesario para asegurar que haya un
exceso de iones plata en la titulacin de:
a) una muestra impura de NaCl (55.84 g/mol) que pesa 0.2513 g?
R = 44.70 mL
b) 25.00 mL de AlCl3 0.01907 M?
R = 14.87 mL

28. En la titulacin por el mtodo de Fajans de una muestra de 0.7908 g se gastaron 45.32
mL de AgNO3 0.1046 M. Expresar los resultados del anlisis como porcentaje de:
a) Cl (35.45 g/mol)
R = 21.25%
b) BaCl2 . 2H2O (244.27 g/mol)
R = 73.17%
c) ZnCl2 . 2NH4Cl (243.28 g/mol)
R = 36.46%

29. Una mezcla que slo contiene KCl y NaCl se analiza por el mtodo de Mohr. Una
muestra de 0.3172 g de la mezcla se disuelve en 50 mL de agua y se valora hasta punto
final usando como indicador cromato de potasio, gastndose 41.36 mL de AgNO 3 0.1120
M. En la valoracin del blanco se necesitan 0.71 mL del mismo agente valorante para llegar
al punto final. Indique el % en peso de KCl (74.55 g/mol) y NaCl (58.44 g/mol) en la
muestra original.
R = 74.59% KCl y 25.41% NaCl

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30. Una muestra de 0.3396 g que en el ensayo dio 96.4% de Na2SO4 (142.04 g/mol),
necesit 37.70 mL de una solucin de cloruro de bario. La reaccin es: Ba 2+ + SO42
BaSO4(s). Calcular la molaridad analtica de BaCl2 en la solucin.
R = 0.06114 M

31. El arsnico contenido en una muestra 1.223 g de un residuo industrial se convirti en


H3AsO4 mediante un mtodo apropiado. Posteriormente, el cido se neutraliz y se
aadieron 40.00 mL de AgNO3 0.07891 M para precipitar cuantitativamente el arsnico
como Ag3AsO4. El exceso de Ag+ presente en el filtrado y en las aguas de lavado del
precipitado se titul con 11.27 mL de KSCN 0.1000 M; la reaccin fue: Ag + + SCN
AgSCN(s). Calcular el porcentaje de As2O3 (197.84 g/mol) en la muestra.
R = 5.471 %

32. Una muestra de 4.500 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol y
el ion cloruro liberado en la solucin se titul usando el mtodo de Mohr con 11.44 mL de
AgNO3 0.1027 M. El blanco realizado consumi 0.53 mL del mismo reactivo. Expresar el
resultado de este anlisis en trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol).
R = 1.765 %

33. Una muestra de 27.73 mg contiene solamente cloruro de hierro (II) (126.75 g/mol) y
cloruro de potasio (74.55 g/mol). Disuelta en agua, la disolucin de la muestra requiri
18.49 mL de disolucin de nitrato de plata 0.02237 M para la titulacin completa de sus
cloruros. Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y el porcentaje en masa de hierro (55.85
g/mol) en la muestra.
R = 17.61 mg de FeCl2 y 27.98% de Fe

34. Se disuelve una muestra de 0.410 g de bromuro de potasio (119.01 g/mol) impuro en
25.00 mL de agua y se agregan a la disolucin 50.00 mL de nitrato de plata 0.0492 N en
exceso para precipitar todo el in bromuro presente en la muestra. De acuerdo al mtodo de
Volhard, se requieren 7.50 mL de tiocianato de potasio (KSCN) 0.0600 N para valorar el
exceso de plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.
R = 58.34%

35. Una muestra de 0.1719 g de una materia prima determinada que contiene clorato de
magnesio se disuelve y todo el clorato se reduce a cloruro con un reductor adecuado; el
cloruro resultante se titula con una solucin de nitrato de plata 0.1020 M, gastndose 15.02
mL de dicha disolucin. Calcule el porcentaje de magnesio (24.31 g/mol) en la materia
prima analizada.
R = 10.83%

36. Calcular la concentracin de ion plata que resulta de aadir 5.00, 15.00, 25.00, 30.00,
35.00, 39.00, 40.00, 41.00, 45.00 y 50.00 mL de AgNO3 0.05000 M a 50.00 mL de KBr
0.04000 M. Construir una curva de titulacin con los valores de pAg en funcin del
volumen de titulante. Datos: Kps AgBr = 5.0 x 1013

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Gua N 8: Mtodos gravimtricos

1. Una solucin acuosa contiene NaNO3 y KSCN. El ion tiocianato se precipita como
AgSCN por la adicin de AgNO3. Despus de que se ha agregado un exceso de reactivo
precipitante,
a) cul es la carga en la superficie de las partculas coloidales coaguladas?
R = Carga positiva
b) cul es el origen de la carga?
R = Ag+ adsorbido
c) qu iones predominan en la capa de contra ion?
R = NO3

2. Escribir una ecuacin que muestre cmo se puede convertir la masa de la sustancia que
aparece a la izquierda, en la masa de la sustancia de la derecha:
Buscado Pesado
a) SO3 BaSO4
b) In In2O3
c) CuO Cu2(SCN)2
d) Pb3O4 PbO2
e) Na2B4O7.10H2O B2O3
R = En cada caso usar la expresin del factor gravimtrico correspondiente

3. Qu peso de sulfato de bario, BaSO4 (233.4 g/mol), se podra obtener a partir de 0.200 g
de FeS2 (119.99 g/mol)?
R = 0.778 g

4. Una muestra de 0.5231 g que contiene cloruro, Cl (35.45 g/mol) da un precipitado de


cloruro de plata, AgCl (143.32 g/mol) que pesa 0.1156 g. Cul es el porcentaje en cloruro?
R = 5. 465%

5. Si 0.5000 g de sulfato de magnesio heptahidratado, MgSO 4.7H2O (246.4 g/mol) de un


93% de pureza se transforman en pirofosfato de magnesio, cul es el peso que se obtendra
de Mg2P2O7 (222.6 g/mol)?
R = 0.2100 g

6. A fin de determinar el contenido en azufre, S (32.07 g/mol), de uno de sus minerales, se


tratan 0.350 g del mismo con cido ntrico concentrado. El cido sulfrico formado se
precipita con cloruro de bario obtenindose 0.425 g de sulfato de bario (233.4 g/mol). Qu
tanto por ciento de azufre contiene el mineral?
R = 16.6%

7. Si 25.00 mL de una disolucin de cido clorhdrico, HCl (36.46 g/mol), se tratan con un
exceso de nitrato de plata, el precipitado obtenido pesa 0.3931 g (AgCl, 143.32 g/mol).
Qu peso de cido clorhdrico estaba presente en los 25.00 mL de la disolucin?
R = 0.1000 g

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8. Qu volumen de una disolucin de cloruro de bario, que contiene 20.00 g de


BaCl2.2H2O (264.37 g/mol) por litro, se necesita para precipitar el sulfato de una muestra
de sulfato de sodio puro, Na2SO4 (142.07 g/mol), de masa 0.6250 g?
R = 58.15 mL

9. Una muestra de 0.354 g que contiene slo KBr (119.0 g/mol) y NaBr (102.9 g/mol)
fueron tratados con nitrato de plata acuoso hasta que todo el bromuro fue recuperado como
0.632 g de AgBr (187.8 g/mol). Cul es la fraccin de bromuro de sodio en peso en la
muestra original?
R = 83.9%

10. En una muestra de 200.0 mL de agua natural se determin el contenido de calcio


mediante la precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se
calcin en un crisol cuya masa, vacio, fue de 26.6002 g. La masa del crisol ms el CaO
(56.077 g/mol) fue de 26.7134 g. Calcular la concentracin de Ca (40.078 g/mol) en
gramos por 100 mL de agua.
R = 0.04045 g/100 mL

11. Se analiz un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1.1324 g en HCl


concentrado. La solucin resultante se diluy con agua y se precipit el hierro (III) como el
xido hidratado Fe2O3.xH2O al agregarle amoniaco. Despus de filtrar y lavar el residuo se
calcin a alta temperatura para producir 0.5394 g de Fe2O3 puro (159.69 g/mol). Calcular:
a) el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) y b) el porcentaje de Fe 3O4 (231.54 g/mol) en la
muestra.
R = a) 33.32% Fe y b) 46.04% Fe3O4

12. Una muestra de 0.2356 g que slo contiene NaCl (58.44 g/mol) y BaCl2 (208.23 g/mol)
produjo 0.4637 g de AgCl seco (143.32 g/mol). Calcular el porcentaje de cada compuesto
halogenado en la muestra.
R = 55.01% NaCl; 44.99% BaCl2

13. El tratamiento de 0.4000 g de una muestra impura de cloruro de potasio con un exceso
de nitrato de AgNO3 da como resultado la formacin de 0.7332 g de AgCl. Calcular el
porcentaje de KCl en la muestra.
R = 95.35%

14. El aluminio presente en 1.200 g de una muestra impura de sulfato de aluminio y amonio
se precipit con amoniaco acuoso, como Al2O3 xH2O hidratado. Se filtr el precipitado y
se calcin a 1000C para formar Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0.1798 g. Expresar los
resultados de este anlisis en trminos de:
a) % NH4Al(SO4)2 (237.14 g/mol)
R = 69.70%
b) % Al2O3 (101.96 g/mol)
R = 14.98%
c) % Al (26.98 g/mol)
R = 7.930%

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15. Qu masa de Cu(IO3)2 (413.35 g/mol) se puede obtener a partir de 0.400 g de


CuSO4.5H2O (249.68 g/mol)?
R = 0.662 g

16. Qu masa de AgI (234.77 g/mol) se puede obtener a partir de 0.240 g de una muestra
que tiene 30.6 % de MgI2 (278.114 g/mol)?
R = 0.124 g

17. Una muestra de 0.7406 g de magnesita MgCO3 impura se descompuso con HCl; el CO 2
(44.01 g/mol) liberado se recogi sobre xido de calcio y se encontr que pes 0.1880 g.
Calcular el porcentaje de magnesio (24.305 g/mol) en la muestra.
R = 14.03%

18. El sulfuro de hidrgeno contenido en 50.0 g de una muestra de petrleo crudo se


elimin por destilacin y se recogi en una solucin de CdCl2. El CdS precipitado se filtr,
se lav y se calcin hasta CdSO4. Calcular el porcentaje de H2S (34.08 g/mol) en la muestra
si se recuperaron 0.108 g de CdSO4 (208.47 g/mol).
R = 0.0353%

19. Una muestra de 0.1799 g de un compuesto orgnico se quem en una corriente de


oxgeno, el CO2 producido se recogi en una solucin de hidrxido de bario. Calcular el
porcentaje de carbono (12.011 g/mol) en la muestra si se formaron 0.5613 g de BaCO3
(197.34 g/mol).
R = 18.99%

20. Una muestra de 5.000 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol y
el ion cloruro liberado se precipit como AgCl. Expresar el resultado de este anlisis en
trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol) basado en la obtencin de 0.1606
g de AgCl.
R = 1.589%

21. El mercurio contenido en 0.7152 g de muestra se precipit con un exceso de cido


paraperidico, H5IO6:
5Hg2+ + 2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+
El precipitado, Hg5(IO6)2(s) (1448.75 g/mol), se filtr, se lav para eliminar el agente
precipitante, y se sec, su peso fue de 0.3408 g. Calcular el porcentaje de Hg2Cl2 (472.09
g/mol) en la muestra.
R = 38.82%

22. El nitrgeno amoniacal se puede determinar por tratamiento de la muestra con cido
cloroplatnico; el producto, cloroplatinato de amonio es ligeramente soluble:
H2PtCl6 + 2NH4+ (NH4)2PtCl6(s) + 2H+
El precipitado se descompone por calcinacin y forma platino metlico y productos
gaseosos: (NH4)2PtCl6(s) Pt(s) + 2Cl2(g) + 2NH3(g) + 2HCl(g)
Calcular el porcentaje de amoniaco (17.03 g/mol) si 0.2213 g de muestra producen 0.5881
g de platino (195.09 g/mol).

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R = 46.40%

23. Se analiz una serie de muestras de sulfato (96.06 g/mol) por precipitacin como
BaSO4 (233.39 g/mol). Si se sabe que el contenido de sulfato en las muestras oscila entre
20 y 55% a) qu masa mnima de muestra se debe tomar para asegurarse que la masa del
precipitado formado no sea menor de 0.300 g? b) Qu masa mxima tendra el precipitado
si se tomara esta cantidad de muestra?
R = a) 0.617 g de muestra y b) 0.824 g de BaSO4

24. La eficiencia de cierto catalizador depende mucho de su contenido de circonio. La


materia prima de esta preparacin se recibe en lotes que en el ensayo dan entre 68 y 84% de
ZrCl4. Es factible hacer un anlisis rutinario basado en la precipitacin de AgCl (143.32
g/mol) y habiendo establecido de antemano que la nica fuente de iones cloruro es el ZrCl 4
(233.03 g/mol) en la muestra.
a) Qu masa de muestra deber tomarse para asegurar que el precipitado de AgCl pese por
lo menos 0.400 g?
R = 0.239 g de muestra
b) Si se utiliza esta masa de muestra, cul es el peso mximo de AgCl que se esperara
obtener en este anlisis?
R = 0.494 g AgCl
c) Para simplificar los clculos, qu masa de muestra se debera tomar para que el
porcentaje de ZrCl4 supere por un factor de 100 a la masa de AgCl producido?
R = 0.4065 g de muestra

25. Una muestra de 0.6407 g que contiene iones cloruro y yoduro produjo un precipitado de
halogenuro de plata con un peso de 0.4430 g. Posteriormente este precipitado se calent
intensamente en una corriente de Cl2 gaseoso para convertir el AgI (234.77 g/mol) en AgCl
(143.32 g/mol); al final del tratamiento el peso del precipitado fue de 0.3181 g. Calcular el
porcentaje de cloruro (35.45 g/mol) y de yoduro (126.90 g/mol) en la muestra.
R = 4.72% Cl; 27.05% I

26. Cuntos gramos de CO2 (44.01 g/mol) se desprenden a partir de 1.204 g de una
muestra que contiene 36.0% en peso de MgCO3 (84.31 g/mol) y 44.0% en peso de K2CO3
(138.21 g/mol)?
R = 0.395 g

27. Una muestra de pirita (FeS2) se oxida pasando el sulfuro a sulfato. El sulfato se
precipita y se pesa como sulfato de bario. Si 0.6620 g de pirita producen 1.6260 g de BaSO 4
(233.40 g/mol), cul es el porcentaje de azufre expresado como FeS 2 (119.98 g/mol)?
R = 63.13%

28. A partir de 0.6062 g de una muestra de fosfato soluble se obtiene un precipitado de


Mg2P2O7 (222.57 g/mol) que pesa 0.5989 g. Calcular el porcentaje de P (30.97 g/mol) en la
muestra.
R = 27.49%

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29. Una muestra de sulfato de hierro (II) impuro se valora oxidando el hierro a la forma de
hierro (III) y precipitndolo como hidrxido de hierro hidratado. Si 1.202 g de muestra dan
un precipitado de 0.1070 g de Fe2O3 (159.69 g/mol), Calcule el porcentaje de hierro (55 85
g/mol) en la muestra.
R = 6.227%

30. Se tiene una muestra slida que se disuelve para formar 250 mL de solucin. Mediante
un anlisis adecuado de toda la muestra se obtuvo un porcentaje de 37.2% expresado con
Mg2P2O7 (222.6 g/mol), considerado a partir de un precipitado de 1.25 g de MgO (40.3
g/mol). Cul ser la concentracin en g/L de la muestra utilizada en el anlisis?
R = 37.1 g/L

31. 50.0 mL de cido sulfrico se valoran mediante un anlisis gravimtrico aadiendo un


exceso de cloruro de bario, calcinando y pesando el precipitado resultante (BaSO 4 233.4
g/mol). El peso encontrado es 0.4852 g. Calcular la normalidad del cido sulfrico.
R = 0.0832 N

32. Cul es la normalidad de una disolucin de cido sulfrico diluido, si cuando 10.00
mL de esta disolucin son tratados con cloruro de bario, dan lugar a un precipitado de
sulfato de bario (233.4 g/mol) que pesa 0.2762 g?
R = 0.2366 N

33. Una muestra de 0.396 g que contiene cloruro de bario dihidratado (244.23 g/mol) fue
totalmente disuelta en un volumen total de 50.00 mL. Posteriormente todo el cloruro fue
precipitado con una disolucin de nitrato de plata y se produjo 0.328 g de cloruro de plata
(143.32 g/mol).
a. Qu porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado?
R = 70.57 %
b. Qu molaridad corresponde al in bario (137.33 g/mol) en la disolucin de partida?
R = 2.29 x 102 M
c. Qu masa corresponde al agua (18.01 g/mol) en la molcula de la muestra original?
R = 4.12 x 102 g

34. Una muestra soluble que contiene hierro se trata de la siguiente manera: una alcuota de
0.6034 g se disuelve en 30.00 mL de agua destilada, se aaden 5.0 mL de cido clorhdrico
concentrado para evitar la formacin de hidrxido frrico, Fe(OH)3, y 2.0 mL de cido
ntrico concentrado para garantizar que todo el hierro presente est bajo la forma de
hierro(III). Se diluye a 500.00 mL y se agrega lentamente amonaco hasta la precipitacin
completa de un xido frrico hidratado (Fe2O3xH2O). La muestra obtenida tuvo una masa
de 0.5410 g. Posteriormente, se procede a calcinar a 1000C el precipitado obtenido para
obtener xido de hierro (III) anhidro (Fe2O3) (159.692 g/mol). El xido anhidro tuvo una
masa de 0.4418 g.
a. Calcule el porcentaje de hierro (55.847 g/mol) en la muestra original.
R = 51,13 %
b. Calcule el grado de hidratacin (x) (18.015 g/mol) del producto intermedio Fe2O3xH2O.
R = Fe2O32H2O

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35. La dimetilglioxima produce con el nquel (II) un precipitado rojo que se puede filtrar,
secar y pesar como (C4H7N2O2)2Ni (288.92 g/mol). Si con 1.2240 g de muestra se obtienen
0.1722 g de precipitado, cul es el porcentaje de nquel (58.69 g/mol) presente?
R = 2.86%

36. Al calcinar una muestra de 0.3592 g que contiene bicarbonato de sodio, NaHCO 3, e
impurezas no voltiles, se obtuvo un residuo que pesaba 0.2362 g. Calcular el % de pureza
de la muestra. La reaccin es: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
Datos: NaHCO3 = 84.01 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol); H2O = 18.015 g/mol
R = 92.76%

37. Una muestra de 0.886 g de pureza desconocida contiene oxalato de calcio (CaC 2O4). La
misma fue calcinada a alta temperatura hasta una masa constante que result ser de 0.614 g.
Qu porcentaje de CaC2O4 est presente en la muestra? La reaccin es:
CaC2O4(s) CaO(s) + CO2(g) + CO(g)
Datos: CaC2O4 = 128.10 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol; CO = 28.01 g/mol
R = 54.60%

38. Al mentol le corresponde la frmula molecular C10H20O. Una muestra de 0.1105 g que
contiene mentol se analiza por combustin obtenindose 0.2829 g de dixido de carbono
(44.01 g/mol) y 0.1159 g de agua (18.01 g/mol). La reaccin es:
C10H20O + O2(g) CO2(g) + H2O(g)
a. Determine la pureza del mentol (156.27 g/mol) en la muestra.
R = 90.91%
b. Determine el porcentaje de oxgeno (16.00 g/mol) presente en la muestra.
R = 9.30%

39. Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en una
muestra se procede de la siguiente manera: 0.4000 g de muestra se disuelve en amonaco
diluido y se calienta a ebullicin. El precipitado obtenido se calcina, obtenindose una masa
de xido de hierro (III) (159.70 g/mol) de 0.1090 g.
0.6500 g de la misma muestra se disuelve en 100.00 mL, se toma una alicuota de 10.00 mL
y se valora con 9.05 mL de nitrato de plata 0.1000 N, formndose cloruro de plata,
precipitado de color blanco. Calcule el porcentaje de cloruro de calcio (110.99 g/mol) y de
cloruro de hierro (III) (162.22 g/mol) en la muestra.
R = 55.36% de FeCl3 y 20.45% de CaCl2

40. Una muestra de 0.2795 g de una mezcla orgnica que contiene slo C6H6Cl6 (290.83
g/mol) y C14H9Cl5 (354.49 g/mol), se quem en corriente de oxgeno en un tubo de cuarzo.
Los productos (CO2, H2O y HCl) se pasaron a travs de una disolucin de NaHCO 3.
Despus de acidificar, el cloruro de esta disolucin produjo 0.7161 g de AgCl (143.32
g/mol). Calcular el porcentaje de cada compuesto halogenado en la muestra.
R = 57.80% C6H6Cl6; 42.20% C14H9Cl5

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Gua N 9: Valoraciones de xido-reduccin (REDOX) (I)

A. Reacciones de oxidacin-reduccin (redox)

1. Escribir las ecuaciones inicas netas balanceadas, en medio cido, para las siguientes
reacciones:
a) Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+
b) Cr(s) + Ag+ Cr3+ + Ag(s)
c) NO3 + Cu(s) NO2(g) + Cu2+
d) MnO4 + H2SO3 Mn2+ + SO42
e) Ti3+ + Fe(CN)63 TiO2+ + Fe(CN)64
f) H2O2 + Ce4+ O2(g) + Ce3+
g) Ag(s) + I + Sn4+ AgI(s) + Sn2+
h) UO22+ + Zn(s) U4+ + Zn2+
i) HNO2 + MnO4 NO3 + Mn2+
j) IO3 + I I2(ac)

2. Identificar el agente oxidante y el agente reductor de cada una de las ecuaciones del
problema anterior; escribir una ecuacin balanceada para cada semirreaccin.

3. Considerar las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin:


i) AgBr(s) + V2+ Ag(s) + V3+ + Br
ii) Tl3+ + 2Fe(CN)64 Tl+ + 2Fe(CN)63
iii) 2V3+ + Zn(s) 2V2+ + Zn2+
iv) Fe(CN)63 + Ag(s) + Br Fe(CN)64 + AgBr(s)
v) S2O82 + Tl+ 2SO42 + Tl3+
a) Escribir cada proceso neto en trminos de dos semirreacciones balanceadas.
b) Expresar cada semirreaccin como una reduccin.

4. Calcule el potencial de un electrodo de Ag sumergido en una solucin de NaCl 0.0500


M, empleando: a) E Ag+/Ag = 0.799 V y b) E AgCl/Ag = 0.222 V.
R = a y b = 0.299 V

5. Calcular el potencial de un electrodo de Cu sumergido en:


a) Cu(NO3)2 0.0440 M.
Datos: E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E Cu2+/Cu = 0.297 V
b) NaCl 0.0750 M saturada con CuCl
Datos: Kps CuCl = 1.9 x 107; E Cu+/Cu = 0.521 V
R = E CuCl/Cu = 0.190 V
c) NaOH 0.0400 M saturada con Cu(OH)2
Datos: Kps Cu(OH)2 = 4.8 x 1020; E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E Cu(OH)2/Cu = 0.152 V
d) Cu(NH3)42+ 0.0250 M y NH3 0.128 M.
Datos: Kf Cu(NH3)42+ = 5.62 x 1011; E Cu2+/Cu = 0.337 V

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R = E Cu(NH3)42+/Cu = 0.047 V
e) una solucin en la que la concentracin molar analtica de Cu(NO 3)2 es 4.00 x 103 M,
para H2Y2 es 2.90 x 102 M (Y = EDTA) y el pH se fija a 4.00.
Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4 (pH = 4.00) = 3.61 x 109; E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E CuY2/Cu = 0.007 V

6. Calcular el potencial de un electrodo de Zn sumergido en:


a) una solucin de Zn(NO3)2 0.0600 M.
R = 0.799 V
b) una solucin de NaOH 0.0100 M y saturada con Zn(OH) 2 (la KPS para el Zn(OH)2 es 3.0
x 1016).
R = 1.10 V
c) una solucin que contiene Zn(NH3)42+ 0.0100 M y NH3 0.250 M (la Kf para el
Zn(NH3)42+ es 7.76 x 108).
Datos: E (Zn2+/Zn) = 0.763 V
R = 1.01 V

7. Calcular el potencial de un electrodo de platino sumergido en una solucin que es:


a) 0.0263 M en K2PtCl4 y 0.1492 M en KCl.
Datos: PtCl42 + 2e Pt(s) + 4Cl E = 0.73 V
R = 0.78 V
b) 0.0750 M en Sn(SO4)2 y 2.5 x 103 M en SnSO4.
Datos: Sn4+ + 2e Sn2+ E = 0.154 V
R = 0.198 V
c) amortiguada a un pH de 6.00 y saturada con H2(g) s 1.00 atm.
Datos: 2H+ + 2e H2(g) E = 0.000 V
R = 0.355 V
d) 0.0353 M en VOSO4, 0.0586 M en V2(SO4)3 y 0.100 M en HClO4.
Datos: VO2+ + 2H+ + e V3+ + H2O E = 0.359 V
R = 0.210 V

8 Si las siguientes semiceldas suceden en el electrodo del lado derecho de una celda
galvnica con un electrodo estndar de hidrgeno (EEH) del lado izquierdo, calclese el
potencial de la celda. Si se cierra el circuito de la celda, indquese si los electrodos
mostrados actuaran como el nodo o como el ctodo:
a) Ni Ni2+ (0.0943 M)
R = 0.280 V; nodo
b) Ag AgI (saturado), KI (0.0922 M)
R = 0.090 V; nodo
c) Pt, O2 (780 torr), HCl (1.50 x 104 M)
R = 1.003 V; ctodo
d) Pt Sn2+ (0.0944 M), Sn4+ (0.350 M)
R = 0.171 V; ctodo
e) Ag Ag(S2O3)23 (0.00753 M), Na2S2O3 (0.1439 M
R = 0.009 V; nodo

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9. La constante del producto de solubilidad para Ag2SO3 es 1.5 x 1014. Calclese E para el
proceso:
Ag2SO3(s) + 2e 2Ag(s) + SO32
Datos: E Ag+/Ag = 0.799 V
R = 0.390 V

10. La constante del producto de solubilidad para Ni2P2O7 es 1.7 x 1013. Calclese E para
el proceso:
Ni2P2O7(s) + 4e 2Ni(s) + P2O74
Datos: E Ni2+/Ni = 0.250 V
R = 0.439 V

11. La constante del producto de solubilidad para Tl2S es 6 x 1022. Calclese E para el
proceso:
Tl2S(s) + 2e 2Tl(s) + S2
Datos: E Tl+/Tl = 0.336 V
R = 0.964 V

12. La constante del producto de solubilidad para Pb3(AsO4)2 es 4.1 x 1036. Calclese E
para el proceso:
Pb3(AsO4)2(s) + 6e 3Pb(s) + 2AsO43
Datos: E Pb2+/Pb = 0.126 V
R = 0.475 V

13. Calclese E para el proceso: ZnY2 + 2e Zn(s) + Y4, en donde Y4 es el


anin del EDTA completamente desprotonado. La constante de formacin para ZnY2 es
3.2 x 1016. Datos: E Zn2+/Zn = 0.763 V
R = 1.25 V

14. Dadas las constantes de formacin:


Fe3+ + Y4 FeY Kf = 1.3 x 1025
Fe + Y FeY
2+ 4 2
Kf = 2.1 x 1014
Calclese E para el proceso: FeY + e FeY2
Datos: E Fe3+/ Fe2+ = 0.771 V
R = 0.13 V

15. La constante de formacin del complejo de acetato de mercurio (II) es:


Hg2+ + 2OAc Hg(OAc)2 Kf = 2.7 x 108
Calcular el potencial estndar para la reaccin:
Hg(OAc)2(ac) + 2e Hg(l) + 2OAc
Datos: E Hg2+/Hg = 0.854 V
R = 0.604 V

16. Calcular el potencial de la celda siguiente y sealar cul reaccin se llevara a cabo
espontneamente si la celda estuviera en cortocircuito.

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Pt U4+ (0.200 M), UO22+ (0.0150 M), H+ (0.0300 M) Fe2+ (0.0100 M), Fe3+ (0.0250 M)
Pt
R = 0.674 V (Reaccin espontnea de acuerdo al esquema planteado)

17. Calcular el potencial de la siguiente celda:


Ag AgCl (saturado), HCl (0.0200 M) H2 (0.800 atm), Pt
R = 0.420 V (Reaccin no espontnea de acuerdo al esquema planteado)

18. Calcular la fem de la pila formada por los pares:


MnO4/Mn2+ E = 1.49
Cl2 / Cl E = 1.36
A 25C, siendo la presin del Cl2 = 1 atm, la [H+] = 1 M y el resto de las concentraciones
0.1 M.
R = 0.07 V

19. Calcular la fem de la pila formada por los pares:


Fe2+/Fe = 0.440V, 0.01M
Cd2+/Cd = 0.403V, 0.001M
R = 0.007 V

20. Calcular el potencial de las siguientes celdas:


a) Pb Pb2+ (0.0848 M) y Zn Zn2+ (0.1364 M)
Datos: E (Pb2+/Pb) = 0.126 V; E (Zn2+/Zn) = 0.763 V.
R = 0.631 V
b) EEH y Pt TiO2+ (1.46 x 103 M), Ti3+ (0.02723 M), pH = 3.00
Datos: E (2H+/H2) = 0.000 V; E (TiO2+/ Ti3+) = 0.099 V.
R = 0.331 V

21. Calcular el potencial de una celda galvnica en la que los dos electrodos son de platino;
uno est sumergido en una solucin de Fe3+ 0.0301 M y Fe2+ 0.0760 M, el otro en una
solucin de Fe(CN)64 0.00309 M y Fe(CN)63 0.1564 M. El potencial estndar de
reduccin para el electrodo Fe3+/ Fe2+ es 0.771 V y el de Fe(CN)63/ Fe(CN)64 es 0.36 V.
R = 0.29 V

22. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Zn


sumergido en una solucin de Zn2+ 0.0955 M y un electrodo de Co en contacto con una
solucin Co2+ 6.78 x 103 M.
Datos: E (Zn2+/Zn) = 0.763 V; E (Co2+/Co) = 0.277 V.
R = 0.452 V

23. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Pt


sumergido en una solucin de Fe3+ 0.1310 M y Fe2+ 0.0681 M, y un electrodo de Hg en
contacto con una solucin Hg2+ 0.0671 M.
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (Hg2+/Hg) = 0.854 V.
R = 0.031 V

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24. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Ag


sumergido en una solucin de Ag+ 0.1544 M y un electrodo de Pt en contacto con una
solucin donde se burbujea O2 a una presin de 1.12 atm con una concentracin de
protones de 0.0794 M.
Datos: E (Ag+/Ag) = 0.799 V; E (O2/H2O) = 1.229 V.
R = 0.414 V

25. Calcular el potencial de una celda galvnica en la que los dos electrodos son de platino;
uno est sumergido en una solucin de UO22+ 7.93 x 103 M, U4+ 6.37 x 102 M y con una
[H+] de 1.16 x 103 M y el otro, est en contacto con una solucin de Fe3+ 0.003876 M y
Fe2+ 0.1134 M. El potencial estndar de reduccin para el electrodo UO22+/ U4+ es 0.334 V
y el Fe3+/Fe2+ es 0.771 V.
R = 0.724 V

26. Calcular el potencial de una celda galvnica que consiste en un electrodo estndar de
hidrgeno (EEH) y un electrodo de platino sumergido en una solucin que contiene ClO 3
1.25 x 103 M, donde la presin parcial de Cl2 es 0.0500 atm y amortiguada a un pH de
2.00. El potencial estndar de reduccin para el electrodo 2H +/H2 es 0.000 V y el de
ClO3/Cl2 es 1.47 V.
R = 1.30 V

27. Desarrollar las expresiones de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones y


calcule los valores numricos de la Keq:
a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 2.2 x 1017
b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O
Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V
R = 3.2 x 1022
c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4)
4+ 3+
Datos: E (Ce /Ce ) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V
R = 9 x 1037
d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O
Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 2.4 x 1010

28. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin:


2Fe3+ + 3I 2Fe2+ + I3
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (I3/3I) = 0.536 V
R = 8.7 x 107

29. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin:


2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O MnO2(s) + 4H+
Datos: E (MnO4/MnO2) = 1.695 V; E (MnO2/Mn2+) = 1.23 V
R = 1 x 1047

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30. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por:


Fe3+ + Cu+ Fe2+ + Cu2+
Datos: E Fe(III)/Fe(II) = 0.771 V; E Cu(II)/Cu(I) = 0.153 V
R = 2.8 x 1010

31. Calcular la constante de equilibrio para:


Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
R = 4.6 x 1056

32. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por:


2MnO4 + 5Sn2+ + 16H+ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (Sn4+/Sn2+) = 0.154 V
R = 10229

33. Calcular el potencial de la reaccin:


MnO2(s) + 4 H+ + 2e Mn2+ + 2H2O
La concentracin de Mn2+ es 0.01 M y el pH = 4.50, E (MnO2/ Mn2+) = 1.23V
R = 0.76V

34. Calcular la concentracin de protones y el pH que debe existir en disolucin para que el
potencial de la reaccin representada por la ecuacin:
H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O
Sea cero, si todas las especies estn en condiciones estndar.
Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = pH = 0.39; [H+] = 0.41 M

35. La reaccin representada por la ecuacin:


H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O
se produce a la derecha en medio fuertemente cido y a la izquierda en medio cido dbil,
neutro o alcalino. Calcular el valor del pH en el que dicha reaccin no evoluciona en
ninguno de los dos sentidos. Suponga que la relacin As(III)/As(V) es igual a 0.50.
Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = 0.54

36. Calcular el valor de pH para el cual la reaccin representada por la ecuacin:


Cr2O72 + 2I + 14H+ 2Cr3+ + I2 + 7H2O
no evoluciona a la derecha ni a la izquierda. Suponga que la relacin [Cr2O72]/[Cr3+]2 es
igual a 0.10. Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = 5.68

B. Curvas de titulacin redox

37. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Fe(II) con


permanganato de potasio a pH = 2.00
Datos: E (MnO4/Mn(II)) = 1.51 V ; E (Fe(III)/Fe(II)) = 0.76V

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R = 1.23V

38. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Cr(II) con


dicromato de potasio a pH = 0.00
Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (Cr3+/Cr2+) = 0.408 V
R = 1.08 V

39. Suponga que se titulan 50.00 mL de Fe2+ 0.0500 M con Ce4+ 0.1000 M en un medio que
contiene H2SO4 1.0 M. Calcular el potencial en los puntos de la curva de titulacin
correspondiente a las adiciones de: a) 0.00; b) 5.00; c) 25.00 y d) 25.10 mL de solucin
titulante. La reaccin es: Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
Los potenciales formales de las reacciones de semicelda son: E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V y E
(Fe3+/Fe2+) = 0.68 V
R = a) No se puede calcular; b) 0.64 V; c) 1.06 V y d) 1.30 V

40. Elaborar la curva de titulacin de 50.00 mL de U 4+ 0.02500 M con Ce4+ 0.1000 M. La


solucin contiene H2SO4 1.0 M durante toda la titulacin. Para simplificar, suponga que el
valor de [H+] tambin se acerca a 1.0 M. La reaccin analtica es:
U4+ + 2Ce4+ + 2H2O UO22+ + 2Ce3+ + 4H+
Calcular el potencial para: a) 5.00; b) 25.00 y c) 25.10 mL de solucin titulante.
Datos: E (UO22+/ U4+) = 0.334 V y E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V
R = a) 0.316 V; b) = 0.703 V; c) 1.30 V

41. Se valoran 25.00 mL de solucin de Sn2+ 0.1000 M con una solucin 0.1000 M Fe3+.
Determinar los puntos de la curva de valoracin correspondientes a las adiciones de 5.00;
10.00; 25.00; 50.00; 75.00 y 100.00 mL de solucin titulante.
Sn2+ + 2 Fe3+ Sn4+ + 2 Fe2+
Datos: E (Sn /Sn ) = 0.150 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
4+ 2+

R = 0.122; 0.132; 0.150; 0.357; 0.753; 0.771 V

42. Se valoran 50.00 mL de una solucin de U4+ 0.05000 M con solucin de MnO4
0.02000 M. Determinar el potencial correspondiente a la adicin de 50.00 mL de solucin
titulante. Suponga que la solucin contiene H2SO4 1.00 M durante toda la titulacin. La
reaccin de titulacin es:
2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V
R = 1.18 V

43. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y
60.00 mL de Sn4+ 0.05000 M a 50.00 mL de V2+ 0.1000 M. La reaccin de titulacin es:
Sn4+ + 2V2+ Sn2+ + 2V3+
Datos: E (Sn4+/Sn2+) = 0.154 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V.
R = 0.292; 0.256; 0.156; 0.097; 0.017; 0.074; 0.104; 0.133 V

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44. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y
60.00 mL de Tl3+ 0.05000 M a 50.00 mL de Fe(CN)64 0.1000 M. La reaccin de titulacin
es: 2Fe(CN)64 + Tl3+ 2Fe(CN)63 + Tl+
Datos: E (Tl3+/Tl+) = 1.25 V; E (Fe(CN)63/ Fe(CN)64) = 0.36 V.
R = 0.32; 0.36; 0.46; 0.52; 0.95; 1.17; 1.20; 1.23 V

45. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y
60.00 mL de MnO4 0.02000 M a 50.00 mL de U4+ 0.05000 M. Si fuese necesario, suponga
que la [H+] = 1.00 M durante el transcurso de la titulacin. La reaccin de titulacin es:
2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V.
R = 0.316; 0.334; 0.384; 0.414; 1.17; 1.48; 1.49; 1.50 V

46. Calcular el potencial de electrodo del sistema en el punto de equivalencia de cada una
de las siguientes reacciones de titulacin:
a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 0.258 V
b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O
Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V
R = 0.556 V
c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4)
Datos: E (Ce4+/Ce3+) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V
R = 0.951 V
d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O ([H+] = 0.100 M)
Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 0.008 V

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Gua N 10: Valoraciones de xido-reduccin (REDOX) (II)

1. Descrbase cmo se prepararan 2.0 L de una solucin de KMnO 4 (158.03 g/mol)


aproximadamente 0.010 M.
R = Se disuelven 3.2 g en suficiente agua y se completa a un volumen de 2.0 L.

2. Se desea que la valoracin de la solucin anterior (1) utilice entre 30 y 45 mL del


reactivo. Qu intervalo de masa de patrn primario, Na2C2O4 (134.00 g/mol) se debe
pesar?
R = De 0.10 a 0.15 g

3. Una muestra de 0.1278 g del patrn primario Na2C2O4 (134.00 g/mol) necesit
exactamente 33.31 mL de la solucin de permanganato anterior (2) para alcanzar el punto
final. Cul es la molaridad del reactivo KMnO4 ?
R = 0.01145 M

4. En las farmacias se venden como desinfectantes, soluciones acuosas que contienen


aprox. 3% (p/p) de H2O2. Propngase un mtodo para determinar el contenido de perxido
de estas preparaciones utilizando la solucin de KMnO4 anterior (3). Supngase que desea
gastar entre 35 y 45 mL del reactivo en cada titulacin.
La reaccin es: 5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
R = Se debe pesar entre 1.1 y 1.5 g de muestra, se debe diluir hasta 75 o 100 mL con agua y
acidular con cido sulfrico diluido antes de la titulacin.

5. En la titulacin de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL de


KMnO4. Cul es la molaridad de la solucin de KMnO4? La reaccin qumica es:
2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
R = 0.01462 M

6. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 12.5 g de K2Cr2O7 (294.19 g/mol)
por litro, si se quiere utilizar para llevar a cabo la oxidacin de Fe (II) a Fe (III)?
R = 0.255 N

7. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 50.00 g de dicromato de potasio,


K2Cr2O7 (294.19 g/mol) en 500.0 mL de disolucin, si se quiere utilizar para realizar la
oxidacin de Fe (II) a Fe (III)?
R = 2.040 N

8. Calcule el volumen de una solucin de Cr 2O72 0.01860 M necesaria para valorar 25.00
mL de una solucin ferrosa (Fe2+) que contiene 39.229 g de sal de Mohr [Fe(NH4)2(SO4)2 .
6H2O (392.2 g/mol) en un litro. La reaccin es:
Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
R = 22.4 mL

9. Se valor una solucin de tiosulfato de sodio disolviendo 0.1210 g de KIO3 (214.00


g/mol) en agua, aadiendo un gran exceso de KI y acidulando con HCl. El yodo liberado

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necesit 41.64 mL de la solucin de tiosulfato para decolorar el complejo almidn-yodo,


que es de color azul. Calclese la molaridad del Na2S2O3.
R = 0.08147 M

10. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de agua, se precipita todo el
calcio como oxalato de calcio. El oxalato de calcio obtenido se disuelve en cido sulfrico
y se valora con permanganato 0.100 N. Si se toman 100 mL de agua y se gastan 8.00 mL de
la solucin de permanganato. Cul ser el contenido de calcio en g/L expresado como
calcio (40.08 g/mol) y como carbonato de calcio (100.09 g/mol)?
R = 0.160 g Ca2+ en 1 litro y 0.400 g de CaCO3 en 1 litro

11. Se disolvieron en agua 5.00 g de una mezcla de cido oxlico (90.04 g/mol) y oxalato
de sodio anhidro (134.00 g/mol), que contiene un 73.0 % de cido oxlico y se complet el
volumen a 800 mL. Calcular el volumen de permanganato de potasio 0.110 N necesario
para la oxidacin completa de 25.0 mL de esta solucin en presencia de un exceso de cido
sulfrico.
R = 28.6 mL

12. Para decolorar 25.00 mL de una solucin de permanganato de potasio se necesitaron


18.20 mL de cido oxlico dihidratado (126.07 g/mol) (0.6000 g de cido oxlico por litro).
Calcular la normalidad de la solucin de permanganato.
R = 0.006929 N

13. Una solucin de permanganato de potasio (158.03 g/mol) se prepara disolviendo 3.16 g
de la sal en agua y llevando la solucin a 1 litro. Calcular:
a) El volumen de dicha solucin que ser necesario para neutralizar 12.0 mL de perxido de
5.6 volmenes (22.4 volmenes de perxido = 1 M).
R = 120 mL
b) La masa de bromuro de sodio (NaBr) que se podran oxidar a bromo con los 12.0 mL de
perxido de hidrgeno.
R = 617 mg

14. 15.0 mL de perxido de hidrgeno son neutralizados por 18.6 mL de dicromato de


potasio 0.250 M. Si los productos principales son cromo (III) y oxgeno, cul es la
concentracin del perxido de hidrogeno expresada en volmenes?
R = 10.4 volmenes

15. Se toman 10.0 mL de una solucin de H2O2 y se diluyen a 250 mL en un matraz


aforado. Una alcuota de 5.00 mL consume 22.5 mL de KMnO4 0.157 N para su valoracin
con cido. Calcular la concentracin molar de la solucin de perxido original.
R = 8.83 M

16. Una muestra de 8.13 g de una preparacin para control de hormigas se descompuso por
calcinacin hmeda con H2SO4 y HNO3. El As contenido en el residuo se redujo con
hidracina hasta el estado trivalente. Despus de eliminar el exceso del agente reductor, el
As(III) necesit 23.77 mL de I2 0.02425 M para su titulacin en un medio ligeramente

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alcalino. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de % de As 2O3 (197.84 g/mol)
en la muestra original. La reaccin es: As3+ + I2 As5+ + 2I
R = 0.701%

17. La cantidad de hierro existente en una muestra de 0.4891 g procedente de una mena se
determin mediante una valoracin redox con K2 Cr2O7. La muestra se disolvi en HCl y el
hierro se llev a un estado de oxidacin +2 con el reductor de Jones. La valoracin hasta el
punto final con difenilamina como indicador en medio cido, precis 36.92 mL de K2Cr2O7
0.02153 M. Indique el contenido de Fe (55.85 g/mol) en la mena como % en peso. La
reaccin es: Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
R = 54.46%

18. Una solucin preparada al disolver una muestra de 0.2464 g de alambre de hierro
electroltico en cido se pas a travs de un reductor de Jones. El Fe(II) de la solucin
resultante necesit 39.31 mL en la titulacin. Calcule la concentracin molar del oxidante si
se us como titulante:
a) Ce4+ (producto: Ce3+)
R = 0.1122 M Ce4+
b) MnO4 (producto: Mn2+)
R = 0.02245 M MnO4
c) IO3 (producto: ICl2)
R = 0.02806 M IO3

19. El yodo producido al agregar un exceso de KI a una solucin que contena 0.1518 g de
K2Cr2O7 necesit 46.13 mL de Na2S2O3 para su titulacin. Calcule la concentracin molar
de la solucin de tiosulfato.
R = 0.06711 M

20. El Sb(III) contenido en una muestra de 1.080 g de un mineral necesit 41.67 mL en la


titulacin con I2 0.03134 M [producto de la reaccin: Sb(V)]. Exprese el resultado de este
anlisis en trminos de:
a) Porcentaje de Sb (121.75 g/mol)
R = 14.72%
b) Porcentaje de estibnita (Sb2S3) (307.62 g/mol)
R = 20.54%

21. En condiciones adecuadas, la tiourea se oxida hasta sulfato mediante soluciones de


bromato:
3CS(NH2)2 + 4BrO3 + 3H2O 3CO(NH2)2 + 3SO42 + 4Br + 6H+
Una muestra de 0.0715 g de un material consumi 14.1 mL de KBrO 3 0.00833 M. Cul
era el porcentaje de pureza de la muestra de tiourea (76.11 g/mol)?
R = 9.38%

22. Una muestra de 0.7120 g de un mineral de hierro se disolvi y se pas a travs de un


reductor de Jones. La titulacin del Fe(II) producido necesit 39.21 mL de KMnO 4 0.02086
M. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de porcentaje de:

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a) Fe (55.85 g/mol)
R = 32.08%
b) Fe2O3 (159.70 g/mol)
R = 45.86%

23. El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(III) da como resultado


la formacin de N2O y una cantidad equivalente de Fe(II):
2H2NOH + 4Fe3+ N2O(g) + 4Fe2+ + 4H+ + H2O
Calcule la concentracin molar de una solucin de hidroxilamina si el Fe 2+ producido por el
tratamiento de una alcuota de 50.00 mL necesit 23.61 mL de K2Cr2O7 0.02170 M.
R = 0.03074 M

24. El KClO3 contenido en una muestra de 0.1342 g de un explosivo se determin


hacindolo reaccionar con 50.00 mL de Fe2+ 0.09601 M:
ClO3 + 6Fe2+ + 6H+ Cl + 3H2O + 6Fe3+
Cuando se complet la reaccin, el exceso de Fe2+ se titul por retroceso con 12.99 mL de
Ce4+ 0.08362 M. Calcule el porcentaje de KClO3 (122.55 g/mol) en la muestra.
R = 56.53%

25. Se determin la concentracin de etilmercaptano de una mezcla agitando 1.657 g de


muestra con 50.0 mL de I2 0.01194 M en un matraz bien sellado:
2C2H5SH + I2 C2H5SSC2H5 + 2I + 2H+
El exceso de I2 se titul por retroceso con 16.77 mL de Na2S2O3 0.01325 M. Calcule el
porcentaje de C2H5SH (62.13 g/mol).
R = 3.64%

26. Un mtodo sensible a I en presencia de Cl y Br, implica la oxidacin del I hasta IO3
con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullicin o por reduccin con ion formiato. El
IO3 producido se determina mediante la adicin de un exceso de I y titulando el I2
liberado. Una muestra de 1.204 g de la mezcla de halogenuros se disolvi y se analiz por
el procedimiento anterior; se consumieron 20.66 mL de tiosulfato 0.05551 M. Calcule el
porcentaje de KI (166.0 g/mol) en la muestra.
R = 2.635%

27. Una muestra de 1.065 g de un acero inoxidable se disolvi en HCl (este tratamiento
convierte el Cr presente en Cr3+) y se diluy hasta 500.0 mL en un matraz volumtrico. Una
alcuota de 50.00 mL se pas a travs de un reductor de Walden y posteriormente se titul
con 13.72 mL de KMnO4 0.01920 M. Una segunda alcuota de 100.0 mL se pas a travs
de un reductor de Jones. La titulacin de la solucin resultante necesit 36.43 mL de
solucin de KMnO4 0.01920 M. Calcule los % de Fe (55.85 g/mol) y Cr (52.00 g/mol) en la
aleacin.
R = 69.07% Fe y 21.07% Cr

28. Una alcuota de 25.0 mL de una solucin que contiene ion Tl(I) se trat con K2CrO4. El
Tl2CrO4 se filtr, se lav para eliminar el exceso de agente precipitante y se disolvi en

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H2SO4 diluido. El Cr2O72 producido se titul con 40.60 mL de una solucin de Fe2+ 0.1004
M. Cul es la masa de Tl (204.4 g/mol) en la muestra? Las reacciones son:
2Tl+ + CrO42 Tl2CrO4(s)
2Tl2CrO4(s) + 2H+ 4Tl+ + Cr2O72 + H2O
Cr2O72 + 6Fe2+ 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
R = 0.5554 g

29. Una muestra de 30.00 L de aire se pas a travs de una torre de absorcin que contiene
una solucin de Cd2+, en donde el H2S se retiene como CdS. La mezcla se acidul y se trat
con 10.00 mL de I2 0.01070 M. Despus de completarse la reaccin:
S2 + I2 S(s) + 2I
el exceso de yodo se titul con 12.85 mL de tiosulfato 0.01344 M. Calcule la concentracin
de H2S (34.08 g/mol) en ppm; utilice 1.20 g/L para la densidad de la corriente de aire.
R = 19.5 ppm

30. Una muestra de 0.574 g de un xido de hierro se disuelve en cido clorhdrico


concentrado y mediante un procedimiento adecuado, el hierro (III) se reduce a hierro (II).
La solucin resultante se valora con 15.0 mL de KMnO 4 (157.94 g/mol), preparado
disolviendo 3.95 g de este reactivo en 500 mL de agua. Calcule el porcentaje de hierro en el
xido analizado, expresndolo como: a) % Fe (55.85 g/mol) y b) % Fe2O3 (159.70 g/mol).
R = a) 36.5% y b) 52.2%

31. La materia orgnica contenida en una muestra de 0.9280 g de un ungento para


quemaduras se elimin por calcinacin y el residuo slido de ZnO se disolvi en cido. Su
tratamiento con (NH4)2C2O4 produjo la formacin de ZnC2O4, muy poco soluble. El slido
se filtr, se lav y se disolvi en cido diluido. El H 2C2O4 liberado necesit 37.81 mL de
KMnO4 0.01508 M.
2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Calclese el porcentaje de ZnO (81.38 g/mol) en el medicamento.
R = 12.50%

32. Una muestra de 0.8040 g de un mineral de hierro se disuelve en cido. Posteriormente,


el hierro se reduce a Fe2+ y se titula con 47.22 mL de una solucin 0.02242 M de KMnO 4.
Calcular los resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe (55.847 g/mol) y b) % de
Fe3O4 (231.54 g/mol). La reaccin es:
MnO4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
R = a) 36.77% y b) 50.81%

33. El CO contenido en 20.3 mL de una muestra de gas se convirti en CO2 haciendo pasar
el gas sobre pentxido de yodo calentado a 150C: I2O5(s) + 5CO(g) 5CO2(g) + I2(g)
El yodo destilado a esta temperatura se recogi en un absorbente que contena 8.25 mL de
Na2S2O3 0.01101 M: I2(ac) + 2S2O32(ac) 2I(ac) + S4O62(ac)
El exceso de Na2S2O3 se titul por retroceso con 2.16 mL de solucin 0.00947 M de I 2.
Calcular la masa en miligramos de CO (28.01 g/mol) por litro de muestra.
R = 172 mg de CO/L

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34. Se titul una muestra de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL
de KMnO4. Cul es la normalidad de la solucin de KMnO4 ?
R = 0.07309 N

35. Se disolvi en cido una muestra de 0.8040 g de una mena de hierro. El hierro se redujo
a Fe2+ y se titul con 47.22 mL de una solucin 0.1121 N de KMnO4. Calcular los
resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe (55.847 g/mol) y b) % de Fe 3O4
(231.54 g/mol).
R = a) 36.77% y b) 50.81%

36. En la titulacin del I2 producido a partir de 0.1238 g de KIO3 grado patrn primario, se
necesitaron 41.27 mL de tiosulfato de sodio: Las reacciones son:
i) IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O y ii) I2 + 2S2O32 2I + S4O62
Calcular la concentracin de Na2S2O3.
R = 0.08411 M

37. Una mezcla de gases se pas a travs de una solucin de hidrxido de sodio a una
velocidad de 2.50 L/min, durante un total de 64.0 min. El SO 2 de la mezcla se retuvo como
ion sulfito: SO2(g) + 2OH SO32 + H2O. Despus de acidular con HCl, el ion sulfito
se titul con 4.98 mL de KIO3 0.003125 M:
IO3 + 2H2SO3 + 2Cl ICl2 + 2SO42 + 2H+ + H2O
Utilice 1.20 g/L para la densidad de la mezcla y calcule la concentracin de SO 2 (64.06
g(mol) en ppm.
R = 10.4 ppm

38. Una muestra de 5.00 mL de brandy se diluy a 1.000 L en un matraz volumtrico. El


etanol (C2H5OH) de una alcuota de 25.00 mL de la solucin diluida se destil en 50.00 mL
de K2Cr2O7 0.02000 M y se oxid hasta cido actico por calentamiento. La reaccin es:
3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O
Despus de enfriar la solucin, se aadieron al matraz 20.00 mL de Fe 2+ 0.1253 M. A
continuacin se titul el exceso de Fe2+ con 7.46 mL de K2Cr2O7 hasta el punto final.
Calclese el porcentaje (p/v) de C2H5OH (46.07 g/mol) en el brandy.
R = 40.4%

39. Una muestra de 0.2981 g de un antibitico en polvo se disolvi en HCl y la solucin se


diluy hasta 100.0 mL. Se transfiri una alcuota de 20.00 mL a un matraz al que se le
agregaron 25.00 mL de KBrO3 0.01767 M. Se le agreg un exceso de KBr, para formar Br 2
y se tap el matraz. La reaccin es: BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O. Despus de
10 min, tiempo durante el que se brom la sulfanilamida:
H2NC6H4SO2NH2 + 2Br2 H2NC6H2Br2SO2NH2 + 2H+ + 2Br
se agreg un exceso de KI. El yodo liberado se titul con 12.92 mL de tiosulfato de sodio
0.1215 M. Las reacciones son: Br2 + 2I 2Br + I2 y I2 + 2S2O32 2I + S4O62.
Calcule el porcentaje de sulfanilamida, H2NC6H4SO2NH2 (172.21 g/mol) en el polvo.
R = 78.04%

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40. 20.0 mL de una mezcla de sulfato de hierro(II) y sulfato de hierro(III) en disolucin


consumieron para su oxidacin completa 17.6 mL de KMnO4 0.100 N. Otros 20.0 mL de
muestra, despus de la reduccin completa con cinc metlico consumieron 29.8 mL del
mismo KMnO4. Calcular el porcentaje de FeSO4 (151.90 g/mol) y Fe2(SO4)3 (399.87
g/mol) en la muestra.
R = 52.3% FeSO4; 47.7% Fe2(SO4)3

41. Se disuelven 0.6102 g de una muestra de limonita, y el hierro (55.85 g/mol) presente en
la muestra se reduce al estado de Fe(II). Sabiendo que para oxidar este hierro se necesitan
43.13 mL de una disolucin de dicromato de potasio, calcular el porcentaje de xido de
hierro(III) (159.7 g/mol) presente en la muestra. Se debe tener en cuenta que 1.00 mL de
disolucin de dicromato de potasio equivalen a 0.00515 g de As2O3 (197.8 g/mol). La
ecuacin de oxidacin del As2O3 es: As2O3 + 2H2O As2O5 + 4H+ + 4e
R = 58.8% Fe2O3

42. Se quiere conocer el grado alcohlico de un vino de mesa, para lo cual se toma una
muestra de 5.00 mL del mismo y se diluyen a 100.0 mL en un matraz aforado. Una alcuota
de la disolucin anterior de 20.00 mL se destila y el etanol se recoge en 100.0 mL de
dicromato de potasio 0.01720 M, con lo que se oxida a cido actico. La reaccin es:
3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O
El exceso de dicromato se valor con 14.42 mL de Fe(II) 0.02487 M. Calcular el porcentaje
de etanol (46.07 g/mol) en el vino.
R = 11.5%

43. Se desea determinar la molaridad de una disolucin de perxido de hidrgeno para lo


cual se valora en medio cido 10.00 mL de la misma con una disolucin de permanganato
de potasio, obtenindose un gasto de 8.32 mL. Anteriormente, una toma de 5.00 mL del
agente titulante se valor con cido oxlico dihidratado, consumindose de este ltimo la
misma cantidad de equivalentes que neutralizan una alcuota de 10.00 mL de hidrxido de
potasio 0.0670 N. En medio cido: 2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
R = 5.57 x 102 M

44. Cuando se hacen pasar 25.00 mL de una disolucin problema a travs de un reductor de
Jones, el molibdato (MoO42) se convierte en el catin molibdeno (III). El filtrado requiere
en medio cido 16.43 mL de disolucin de permanganato 0.01033 M para alcanzar el punto
final. Halle la molaridad del molibdato en la disolucin original.
En medio cido: 3MnO4 + 5Mo3+ + 4H+ 3Mn2+ + 5MoO22+ + 2H2O
R = 1.13 x 102 M

45. Una disolucin acuosa de glicerol (C3H8O3) de 100.00 mg se hace reaccionar con 50.00
mL de in cerio (IV) 0.0837 M en cido perclrico 4 M a 60C durante 15 minutos con el
fin de oxidar el glicerol a cido frmico (HCOOH). Para alcanzar el punto final con la
ferrona en la titulacin del exceso de titulante, se requieren 12.11 mL de disolucin de
hierro (II) 0.0448 M. Cul es el porcentaje en masa de glicerol (92.093 g/mol) en la
muestra problema?
En medio cido: C3H8O3 + 8Ce4+ + 3H2O 3HCOOH + 8Ce3+ + 8H+

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R = 41.93%

46. Una muestra de 0.9500 g de mineral de vanadio, xido de vanadio (V), se disuelve en
cido y se pasa por un reductor de Jones. El vanadio reducido se recoge sobre alumbre
frrico en exceso: V2+ + 2 Fe3+ + H2O VO2+ + 2 Fe2+ + 2 H+
El VO2+ y el hierro (II) obtenidos se valoran con 27.10 mL de permanganato de potasio
0.09250 N. Calcule el porcentaje de xido de vanadio (V), V2O5 (181.879 g/mol), en el
mineral. En medio cido: VO2+ VO3
R = 8%

47. Para determinar el nmero de molculas de agua en un sulfato ferroso, se disuelven


0.2400 g de sal hidratada en 20 mL de agua, se agregan 5 mL de cido sulfrico diluido al
quinto y se valora con una solucin de permanganato de potasio, obtenindose un gasto de
8.50 mL. El permanganato de potasio se estandariz tomando una alcuota de 10.01 mL de
una solucin de cido oxlico dihidratado, H2C2O42H2O (125.994 g/mol), preparada
disolviendo 0.4800 g de dicho cido en un volumen de 100.02 mL, siendo el gasto de
permanganato de potasio de 8.01 mL. Calcule el nmero de molculas de agua en la sal,
FeSO4 (151.92 g/mol).
R = FeSO48H2O

48. Durante el anlisis de un mineral que contiene xido de hierro (III) y xido de aluminio
se obtuvieron los siguientes datos: una muestra de 0.8010 g fue calcinada y el slido
resultante de los xidos pes 0.2291 g. Despus de solubilizarlo y reducir el hierro (III) con
cloruro de estao a hierro (II), se titul con 7.96 mL de permanganato de potasio 0.1011 N.
Determine el porcentaje de xido de hierro (III), Fe2O3 (159.70 g/mol), y de xido de
aluminio, Al2O3 (101.94 g/mol), en el mineral.
R = 8.02% de Fe2O3 y 20.58% de Al2O3

49. El in nitrito, NO2, puede determinarse por oxidacin con un exceso de cerio (IV),
seguida de una titulacin por retroceso del cerio (IV) que no reaccion. Una muestra slida
de 4.030 g que slo contiene nitrito de sodio y nitrato de sodio se disuelve en 500.00 mL de
H2O. Una muestra de 25.00 mL de esta solucin se hace reaccionar con 50.00 mL de cerio
(IV) 0.1186 M en medio cido durante 5 minutos y el exceso de cerio (IV) se titula por
retroceso con 31.13 mL de sulfato amnico ferroso 0.04289 M. Calcule el porcentaje en
masa de nitrito de sodio, NaNO2 (69.0 g/mol) en el slido. En estas reacciones: Ce4+
Ce3+; NO2 NO3; Fe2+ Fe3+
R = 78.67%

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POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

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