ENTREGA 1: Conocimiento del producto: grados, aplicaciones, mercado nacional e internacional,

precios, rutas qumicas de produccin, vigilancia tecnolgica de las rutas de produccin,

propiedades de materias primas y productos.

1. Hojas tcnicas del producto en funcin del grado y la aplicacin

2. Datos histricos de produccin, consumo, importaciones exportaciones nacionales e
internacionales
3. Principales productores, capacidad de produccin tpica
4. Normatividad y legislacin relacionada con el producto
5. Rutas qumicas, con su respectiva vigilancia tecnolgica
6. Base de datos con las propiedades fsicas, qumicas, de seguridad y salud ocupacional del
producto principal, dems productos y materias primas
7. Definicin del producto o productos para los cules disearn el proceso
8. Definicin de la capacidad de produccin con la que realizarn los clculos de su diseo
Anlisis de la informacin en funcin de las decisiones tomadas

DOP-DEHP

Figura 1. dioctyl phthalate (DOP-DEHP)

Funcin: Es una sustancia qumica manufacturada que se aade comnmente a los plsticos para
hacerlos ms flexibles. Al no encontrarse qumicamente unido al polmero plstico, el compuesto
migra desde este tipo de productos al medio ambiente, durante su uso y tras ser desechados. Se
trata de una sustancia poco soluble en agua, por lo que se adsorbe con facilidad a los sedimentos
de medios acuticos. [1]

Qumica entre plastificante (ftalatos) y el polmero: Tpicamente los ftalatos muestran una
absorbancia correspondiente al enlace C=O cercana a los 1730 cm1 , pero cuando se encuentran
en la mezcla plastificada se observa una reduccin de entre 5 y 10 cm1 [19], como resultado del
enlace entre el grupo carbonilo y la cadena del PVC. Teniendo en cuenta que el grupo carbonilo
tiene una alta carga negativa sobre el oxgeno, habr una interaccin entre l y cualquier carga
positiva en la cadena del polmero. Como el PVC es un polmero de polaridad media, debido a la
alta electronegatividad del cloro, las cargas positivas estn concentradas en los tomos de carbono
con enlaces con tomos de cloro, con un efecto de desplazamiento del carbonilo del plastificante
haca la porcin C-Cl del PVC disminuyendo entonces la fuerza del enlace C=O y consecuentemente
generando una reduccin en la frecuencia de absorcin de dicho enlace.

Estudios de resonancia magntica nuclear de carbono C-RMN aplicados a pelculas plastificadas

[19, 21, 22] mostraron que mezclar PVC y plastificante a temperaturas bajas genera mezclas donde
ambas sustancias se comportan de manera independiente, sin interaccin, pero cuando se realiza
a alta temperatura, hay interaccin irreversible a nivel molecular, que en los resultados RMN se
aprecia en un desplazamiento de la banda correspondiente al grupo carbonilo del ster en los
espectros C-RMN, demostrando una vez ms la existencia del enlace entre el plastificante y el
polmero.

Entonces para que la plastificacin ocurra, las cadenas de polmero deben separarse lo suficiente
para permitir que las molculas del plastificante se ubiquen entre ellas y puedan presentarse las
interacciones especficas mencionadas anteriormente, lo cual se logra a altas temperaturas.
Cuando la mezcla se enfra, estas interacciones se conservan y evitan la interaccin entre tomos
de carbono cargados positivamente y los de cloro, cargados negativamente de las cadenas de PVC.
En otras palabras, el plastificante crea un volumen libre entre las cadenas que impide el
reordenamiento de las interacciones del sistema original.

Plastificantes

Los plastificantes tienen un gran nmero de definiciones, muchas de estas dependientes de la

aplicacin especfica. Entre las ms importantes pueden mencionarse:

Material de bajo peso molecular respecto al polmero, que se adiciona a pinturas, plsticos
o adhesivos para mejorar su flexibilidad.
Compuesto que disminuye la temperatura de transicin vtrea de la mezcla, haciendo el
material ms flexible.
Sustancia adicionada a empaques para impartir flexibilidad, procesabilidad y elongacin.
Aditivo para tintas que imparte suavidad, flexibilidad y adhesin.

Para lograr el efecto de plastificacin en un polmero existen dos mtodos principales. Se puede
adicionar un plastificante interno, que modifica qumicamente el polmero o su monmero, o se
realiza una mezcla con un plastificante externo, que es una sustancia que interacta sin reaccionar
con el polmero. La plastificacin externa es la ms usada debido a sus bajos costos y a que
permite un amplio intervalo de las propiedades, lo que facilita generar formulaciones para cada
una de las diversas aplicaciones.

Nuevos plastificantes para el PVC

En la bsqueda de una alternativa para los esteres derivados del anhdrido ftlico que plastifican el
PVC, ms de 200 estructuras qumicas se han evaluado, de ellas solo un tercio tienen propiedades
atractivas comercialmente, aunque su desempeo tan solo se aproxima al de los ftalatos y su costo
es mayor [23]. Es por esto que los plastificantes de propsito general siguen siendo un grupo
reducido de seis o siete dialquil ftalatos. Algunos compuestos de origen renovable y/o de baja
toxicidad, aplicables en las industrias mdicas y de alimentos, que han mostrado desempeo y
costos atractivos son:

Esteres del cido ctrico. Se usan en pelculas de contacto con alimentos y aplicaciones
mdicas. El grupo hidroxilo por lo general se esterifica con un cido orgnico de bajo peso
molecular y los tres grupos cidos se hacen reaccionar con alcoholes de mayor peso.
Dentro de los plastificantes libres de ftalatos los citratos son los de mayor xito
comercial, pero su aplicacin como plastificantes de uso general est limitada debido a su
costo.
Imidazoles, amonio-succinatos, y fosfonatos. Los llamados lquidos inicos son similares
en su estructura a los ftalatos y trimelitatos. Las pelculas producidas con estas sustancias,
tienen propiedades comparables a las obtenidas con DEHP, y en particular, tienen una gran
resistencia a la exposicin a altas temperaturas.
steres del pentaeritritol y de mezclas pentaeritritol/dipentaeritritol. Los productos
plastificados con estos productos tienen un uso limitado debido a su alto costo. Sin
embargo, su desempeo en aplicaciones que exigen baja volatilidad, retardarte de llama, y
baja produccin de humos es muy superior a la de los ftalatos.
Derivados epxidos de cidos grasos. Se utilizan comnmente como estabilizantes en los
productos de PVC, pero adems de esta accin, tienen poder plastificante. Debido a
problemas de baja compatibilidad su uso es limitado.
Glicidil-etil-hexil-ftalato. Este di ster rene las caractersticas de buen desempeo de un
ftalato y la alta estabilidad trmica de un derivado epxido sin el inconveniente de la baja
compatibilidad. Este plastificante an no es comercial.
1,5-Pentanodiol dibenzoato. Presenta un desempeo muy similar al del DEHP, y las
pruebas en suelos mostraron una alta velocidad de biodegradacin. A pesar de estas
caractersticas, esta sustancia an no es un plastificante comercial.
Derivados acticos del metil 9(10)-formilestearato. La aplicacin de estos plastificantes fue
probada en pelculas biodegradables, pero su compatibilidad es baja con el PVC por lo que
se plante su uso como plastificante secundario.
Esteres de la isosorbida. Las pelculas fabricadas con oligmeros del 1,4:3,6-dianhidro- D-
glucitol obtenidos a partir de cidos adpico, hexanoico y suberico, tienen propiedades
muy similares a las del diisooctil ftalato (DIOP), y se presentan como sustitutos potenciales
de los ftalatos con ventajas biodegradables.
Succinatos. Los di steres del cido succnico obtenidos a partir de materias primas
renovables, en particular los derivados de los alcoholes octanol, hexanol, butanol y de
etanol, tienen una eficiencia plastificante para el PVC superior o igual a la del DEHP [30].
Esteres de alcoholes de dioxano. Los productos obtenidos a partir de la reaccin entre 4-
Metil-4-hidroxietil-1,3-dioxano, 4-Dimetil-5-hidroximetil-1,3-dioxano y 5-(1-Metil-1-
hidroxi-etil)-1,3-dioxano, con acidos acetico, adpico, oxalico y butrico al ser empleados
como plastificantes de PVC generan pelculas de desempeo similar a las obtenidas con
DEHP y con di-2-etil hexil adipato. Ninguno de los esteres de dioxano se comercializa como
plastificante.
DEHA

Los adipatos se producen con diversos grupos alcohlicos y son disteres de cidos dicarboxlicos
alifticos.14 Su clasificacin como plastificantes a baja temperatura hace que los adipatos sean un
plastificante preferido para el almacenamiento de soluciones fras (por ejemplo, sangre) .14,47 El
DEHA es similar en estructura y metabolismo al DEHP , Es ampliamente utilizado en materiales
plsticos de contacto para alimentos domsticos y se espera que sea ampliamente utilizado en
productos mdicos y empaques.14,27 Los datos disponibles sobre DEHA indican que el compuesto
es ms lipoflico que DEHP, tiene un triple potencial de lixiviacin relativa Para el DEHP, y tiene el
mayor potencial de migracin de todos los plastificantes de PVC sin DEHP descritos en esta
seccin.14,46

DEHA no parece causar genotoxicidad y, aunque es un ligero irritante para la piel de conejo, la
DEHA no tiene efectos de sensibilizacin y tiene una toxicidad muy leve. Debido a la limitada
evidencia de carcinogenicidad en animales, la DEHA se clasifica como una Categora 3 Carcingeno
por la Agencia Internacional de Investigacin del Cncer (IARC) . En los estudios de toxicidad de
dosis repetidas, el DEHA produjo cambios dependientes de la dosis en el peso corporal y heptico
de los machos, hembras y descendientes, as como un aumento significativo de la incidencia de
tumores hepticos en ratones hembra . Sin embargo, no se esperaba que los tumores hepticos
estuvieran correlacionados con la exposicin humana, ya que son inducidos por la proliferacin de
peroxisomas, un mecanismo que implica receptores hormonales expresados en niveles mucho ms
bajos en hgados humanos que en ratones.

En trminos de toxicidad reproductiva, a diferencia del DEHP, el DEHA no ha mostrado efectos

adversos testiculares o antiandrognicos (en dosis de hasta 1.200 mg kg-1 pc al da) .22,27,33,65-
67 Los estudios han demostrado que el DEHA inducido Toxicidad en el desarrollo a 400 y 800 mg
kg-1 pc por da, respectivamente, lo que resulta en un perodo prolongado de gestacin, menor
tamao de los cachorros y una mayor incidencia de muerte postnatal.66 Aunque las estructuras
moleculares de DEHP y DEHA son anlogas, DEHA no tiene efectos endocrinos similares a DEHP.22
En otros estudios en animales, la NOAEL materna se fij en 170 mg kg-1 por da y la NOAEL para el
criterio de valoracin crtico de fetotoxicidad se fij en 28 mg kg -1 Por da En este La dosis no
osificante y los urteres doblados o dilatados en los fetos resultaron.14,50-52 A pesar de estos
hallazgos, el dictamen EU-SCENIHR de 2007 sugiere el establecimiento de NOAEL de 200 mg kg -1
por da para el desarrollo y fetotoxicidad.46 Sin embargo, La justificacin de esta evaluacin no fue
Y en nuestra opinin, la investigacin adicional que aborda la toxicidad reproductiva de DEHA se
justifica dado el menor NOEALs en otros estudios.

BIBLIOGRAFA

[1] http://divulgauned.es/dehp/