QFB: 402 - 4

Laboratorio de Qumica Orgnica III

Condiciones de la reaccin del Cannizzaro.
Alumno: David Bonilla Rodrguez
La reaccin de Cannizzaro es una reaccin redox en la que se requieren dos molculas de un aldehdo ms una
base fuerte, cuando se hacen reaccionar se obtienen como productos finales un alcohol primario y un cido
carboxlico.
Condiciones de reaccin: Los aldehdos aromticos, y los alifticos sin hidrgeno, dan lugar a la reaccin de
Cannizzaro cuando se trata con NaOH u otras bases fuertes. En esta reaccin, una Molcula de aldehdo oxida
otra al cido y se reduce a alcohol. Los aldehdos con un -hidrgeno no dan la reaccin, porque Cuando estos
compuestos se tratan con base, la reaccin de aldol es mucho ms rpida. Normalmente, el mejor rendimiento
de cido o alcohol es 50% cada uno, pero esto puede ser alterado en ciertos casos. Por otra parte, se pueden
obtener altos rendimientos de alcohol de casi cualquier aldehdo ejecutando la reaccin en presencia de
formaldehdo. En este caso, el formaldehdo reduce el aldehdo al alcohol y se oxida a cido frmico. En tal caso,
cuando el aldehdo oxidante difiere del aldehdo reductor, la reaccin se denomina reaccin cruzada de
Cannizzaro. El mecanismo de la reaccin de Cannizzaro implica un desplazamiento de hidruro. En primer lugar,
OH- aade a C=O para dar (55), que puede perder un protn en la solucin bsica para dar el diin (56).

El fuerte carcter donante de electrones de O-, facilita en gran medida la capacidad del hidrgeno aldehdico de
salir con su par de electrones. Por supuesto, este efecto es an ms fuerte en (56). El hidruro se transfiere a otra
molcula de aldehdo. El hidruro puede provenir de (55) o (56):

Si el ion hidruro viene de (55), el paso final es una rpida transferencia de protones. En el otro caso, la sal cida
se forma directamente, y el ion alcxido adquiere un protn del disolvente. La evidencia de este mecanismo es:
(1) La reaccin puede ser de primer orden en la base y el segundo orden en el sustrato (pasando as por 55) o,
en concentraciones de base ms altas, de segundo orden en cada una (pasando por 56); y (2)
experimentalmente, se ha observado que cuando la reaccin se realiz en D2O (xido de deuterio), el alcohol
recuperado no contena un deuterio, indicando que el hidrgeno provena de otro equivalente de aldehdo y no
del medio.
Bibliografa:
http://www.name-reaction.com/cannizzaro-reaction 07/05/2017
Carey & Giuliano (2014), Qumica Orgnica (9 ed.) pg 831 837 Mc Graw Hill ED.
March, Jerry (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.) pg 1863
1865 Wiley ED.