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Indice
Teora atomica.
Nucleo y electrones.
Isotopos y radioactividad.
Estructura de la materia.
Espectros atomicos.
El atomo de Bohr.
Ecuacion de Schrodinger.
Numeros cuanticos.
Orbitales atomicos hidrogenoides.
Atomos polielectronicos: carga nuclear efectiva.
Configuraciones electronicas.
Tabla periodica.
Propiedades periodicas: radios atomico e ionico, energa de ionizacion y afinidad electronica.
2. Rayos catodicos
William Crookes hacia 1860 construyo un tubo de vaco en el que introduca gases a baja presion. Al
aplicarles un potencial electrico los gases producan fluorescencia.
Comprobo que la fuorescencia es debida a rayos consituidos por partculas materiales: los Rayos Catodi-
cos
1
4. Interpretacion del experimento de Thomson
~ yB
Si se ajustan E ~ para que el haz no se desve:
evB =eE
se puede determinar la velocidad con que se desplazan los electrones del haz:
v = E/B
Si se desconecta el campo electrico (solo se aplica el campo magnetico) se obtiene una trayectoria circular
de radio r. Igualando la fuerza centrfuga y la fuerza de Lorentz debida al campo magnetico:
v2
evB =m
r
luego:
e v E
= = = 1,76 108 C g1
m rB r B2
7. Experimento de Rutherford
Realizado por Hans Geiger y Ernest Marsden en 1909 bajo la direccion de Ernest Rutherford.
2
8. Interpretacion del experimento de Rutherford
Rutherford fue capaz de ajustar matematicamente la funcion de distribucion angular de las partculas des-
viadas y a partir de este ajuste, en 1911, estimo que el tamao del nucleo atomico deba estar entre 1012 y
1013 cm, mucho menor que el radio atomico conocido (108 cm)
En 1919 Ernest Rutherford, al bombardear nitrogeno con partculas , encontro destellos que asocio a la
presencia de nucleos de hidrogeno.
En principio penso que provenan de su fuente de radiacion . Luego vio que provenan del nitrogeno, que
a su vez se transformaba en oxgeno por la colision con las partculas .
3
Haba descubierto la existencia del proton.
Rutherford considero que los nucleos estaban constituidos por electrones y protones (dos electrones y
cuatro protones en el caso de las partculas ).
En la colision de partculas con otros atomos, se pueden producir transmutaciones de unos elementos
en otros.
El numero de protones en un nucleo determina el elemento qumico a que corresponde el atomo.
13. Isotopos
Isotopos: elementos que existen en dos o mas formas con diferentes pesos atomicos, pero identicas qumi-
camente (Frederick Soddy, 1913).
Los isotopos de un elemento tienen el mismo numero de protones en el nucleo pero difieren en el numero
de neutrones.
4
14. Interpretacion del modelo atomico de Rutherford
De acuerdo con el electromagnetismo clasico: una carga en movimiento acelerado emite energa en forma de
radiacion electromagnetica (ondas).
Un electron que describe una trayectoria cerrada esta sometido a una aceleracion y, por tanto, debe emitir
energa.
16. Espectroscopio
5
17. Espectros atomicos
m2
=B m = 3, 4, 5, 6
m2 22
n0 = 1, n1 = 2, 3, 4... Lyman
n0 = 2, n1 = 3, 4, 5... Balmer
n0 = 3, n1 = 4, 5, 6... Paschen
n0 = 4, n1 = 5, 6, 7... Brackett
n0 = 5, n1 = 6, 7, 8... Pfund
n0 = 6, n1 = 7, 8, 9... Humphreys
6
20. La radiacion del cuerpo negro
A finales del siglo XIX se intentaba buscar una interpretacion teorica a la ley de distribucion que permitiese
predecir la curva de emision a partir del comportamiento de la radiacion electromagnetica y de las partculas
que forman las paredes del cuerpo negro.
Wilhelm Wien intento en 1893 explicar las curvas a partir de argumentos termodinamicos:
8 kB 2 /T
I(, T ) = e
c3
John William Strutt (lord Rayleigh) y James Jeans lo intentaron en 1900 a partir de la mecanica estadstica
clasica:
8 2
I(, T ) = kB T
c3
8 2 h
I(, T ) =
c3 eh /kB T 1
7
23. Interpretacion de la radiacion del cuerpo negro
E=nh
Consiste en la emision de electrones por un material cuando se le ilumina con radiacion electromagnetica
(luz visible o ultravioleta, en general).
8
26. Interpretacion del efecto fotoelectrico
Te = a ( 0 )
Ef = h
Te = Ef E0 = h ( 0 )
Radiacion electromagnetica formada por paquetes
(cuantos) de luz, los fotones, cuya energa es propor-
cional a su frecuencia.
Los electrones se mueven en torno al nucleo en orbitas circulares sin emitir energa. No todas las orbitas
estan permitidas.
Los electrones pueden saltar de una orbita a otra sin pasar por estados intermedios.
El salto de un electron de una orbita a otra implica la emision o absorcion de un unico cuanto de luz
(foton) cuya energa corresponde a la diferencia de energa entre ambas orbitas.
Las orbitas permitidas tienen valores discretos o cuantizados del momento angular orbital L de acuerdo
h
con la siguiente ecuacion: L = n ~ = n 2
9
29. El modelo atomico de Bohr y el espectro del hidrogeno
En el modelo de Bohr la energa de las orbitas permitidas es:
me e4 1 13,6eV
En = = n = 1, 2... (1)
8 20 h2 n2 n2
De acuerdo con el postulado sobre la absorcion o emision de fotones y teniendo en cuenta la relacion entre
energa y frecuencia del foton:
c
E = En2 En1 = h 12 = h (2)
Despejando 1/ en (??) y sustituyendo (??), se obtiene
me e4
1 1 1 1
= (En2 En1 ) = 2 3 2 (3)
hc 8 0 h c n21 n2
Que coincide con la formula de Rydberg, con
me e4
RH = = 1,097373156 107 m1 (4)
8 20 h2 c
En el electromagnetismo clasico, la ecuacion que describe el movimiento de una onda electromagnetica es:
2E 2E 2E 1 2E
+ + =
x2 y 2 z 2 c2 t2
E E(x, y, z, t)
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33. La ecuacion de Schrodinger
~2
2
2 2
~
+ + +V =
2me x2 y 2 z 2 i t
(x, y, z, t)
(x, y, z)
que es la ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo, y que se suele escribir como
H = E
En el caso del atomo de hidrogeno, la ecuacion se resuelve mejor usando coordenadas polares esfericas:
H(r, , ) = E (r, , )
me e4 1
E= n = 1, 2...
32 20 h2 n2
~ = ` (` + 1) ~
p
|L|
p
r = x2 + y 2 + z 2
= arc cos zr
= arctan xy
Los numeros n, `, m reciben el nombre de numeros cuanticos, y las soluciones solo tienen sentido fsico si
los numeros cumplen ciertas restricciones: n = 1, 2, 3, ...; ` = 0, 1, ...n 1; m = `, ` + 1, ...`
11
36. Las soluciones de la ecuacion de Schrodinger para el atomo de
hidrogeno
Las funciones (r, , ) se denominan orbitales y se suelen nombrar empleando los valores de su numero
cuantico n, tomando las letras s, p, d, f, g, h... para los valores de ` = 0, 1, 2, 3, 4, 5, ..., y usando un subndice
para el valor de m (salvo en los casos de ` = 0).
Por ejemplo:
12
38. Las funciones angulares para el atomo de hidrogeno
1s 2pz 3dxz
3dzx 3d3z2 r2
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Ademas, las funciones de los electrones deben depender de una coordenada no clasica: el espn, que para
un electron puede tomar dos valores, representados por y .
(determinante de Slater).
El numero entre parentesis se refiere a las coordenadas de posicion y de espn del atomo correspondiente.
La diagonal contiene el producto de Hartree.
Notese que si dos filas son iguales el determinante se anula (no puede haber dos electrones con los numeros
cuanticos iguales).
La nube de carga electronica del atomo puede interpretarse as una superposicion de nubes asociadas a
cada uno de los electrones.
Lo anterior es una aproximacion ligada a la simplicidad de la funcion de onda elegida.
La suma: 22px (~r) + 22py (~r) + 22pz (~r) tiene simetra esferica.
14
44. Configuracion electronica
Llamaremos capa al conjunto de orbitales correspondientes a un valor dado de n y un valor dado de `.
El numero de orbitales en una capa (n, `) es 2` + 1.
Ejemplo, una capa 3d tiene 5 orbitales distintos (correspondientes a los diferentes valores del numero
cuantico m: -2, -1, 0, 1, 2.
Una configuracion electronica es un conjunto de orbitales y el numero de electrones que ocupan cada uno
de ellos.
En una configuracion electronica solo se indican los orbitales ocupados (que contienen algun electron).
Los orbitales con el mismo par (n, `) se agrupan como una unidad.
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47. Sistema periodico de los elementos
En 1869, Lothar Meyer y Dmitri Mendeleev propusieron independientemente que cuando los elementos se
ordenan en orden creciente de su masa atomica, algunas propiedades siguen secuencias periodicas
La primera propiedad propuesta por Mayer fue el volumen atomico:
masa molar
volumen atomico molar =
densidad
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49. Sistema periodico de Mendeleev
No previo la existencia de los gases nobles y no dejo lugar para ellos en su tabla.
William Ramsey, su descubridor, los situo entre los halogenos y los metales alcalinos.
Henry G. J. Moseley, basandose en el analisis de los espectros de rayos X, propuso en 1913 utilizar la carga
atomica (numero atomico) como criterio de ordenacion.
De esta manera pudo predecir la existencia de nuevos elementos.
17
52. El sistema periodico moderno
P E R I O D I C T A B L E
Group
1
IA
Atomic Properties of the Elements 18
VIIIA
1 2
S1/2 Frequently used fundamental physical constants Physics Standard Reference 2 1
S0
1
H For the most accurate values of these and other constants, visit physics.nist.gov/constants
1 second = 9 192 631 770 periods of radiation corresponding to the transition
Laboratory
physics.nist.gov
Data Group
www.nist.gov/srd
He
Hydrogen Helium
1.00794 between the two hyperfine levels of the ground state of 133Cs 4.002602
1s
2 speed of light in vacuum c 299 792 458 m s
-1
(exact) Solids 13 14 15 16 17 1s
2
3
Na Mg Boltzmann constant k 1.3807 10 J K
-23 -1
Al Si P S Cl Ar
Sodium Magnesium Aluminum Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon
22.989770 24.3050
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26.981538
2
28.0855
2 2
30.973761
2 3
32.065
2 4
35.453
2 5
39.948
2 6
[Ne] 3s [Ne] 3s [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p
5.1391 7.6462 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB 5.9858 8.1517 10.4867 10.3600 12.9676 15.7596
19 2
S1/2 20 1
S0 21 2D3/2 22 3F2 23 4F3/2 24 7S3 25 6S5/2 26 5D4 27 4F9/2 28 3F4 29 2S1/2 30 1S0 31 2P1/2 32 3
P0 33 4S3/2 34 3
P2 35
2
36
P3/2 1
S0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Period
4 Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton
39.0983 40.078 44.955910 47.867 50.9415 51.9961 54.938049 55.845 58.933200 58.6934 63.546 65.409 69.723 72.64 74.92160 78.96 79.904 83.798
2 2 2 2 3 2 5 5 2 6 2 7 2 8 2 10 10 2 10 2 10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
[Ar] 4s [Ar] 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p
4.3407 6.1132 6.5615 6.8281 6.7462 6.7665 7.4340 7.9024 7.8810 7.6398 7.7264 9.3942 5.9993 7.8994 9.7886 9.7524 11.8138 13.9996
37 2
S1/2 38 1
S0 39 2
D3/2 40 3
F2 41 6
D1/2 42 7
S3 43 6
S5/2 44 5
F5 45 4
F9/2 46 1
S0 47 2
S1/2 48 1
S0 49 2
P1/2 50 3
P0 51 4
S3/2 52 3
P2 53 2
P3/2 54 1
S0
5
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon
85.4678 87.62 88.90585 91.224 92.90638 95.94 (98) 101.07 102.90550 106.42 107.8682 112.411 114.818 118.710 121.760 127.60 126.90447 131.293
2 2 2 2 4 5 5 2 7 8 10 10 10 2 10 2 10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
[Kr] 5s [Kr] 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p
4.1771 5.6949 6.2173 6.6339 6.7589 7.0924 7.28 7.3605 7.4589 8.3369 7.5762 8.9938 5.7864 7.3439 8.6084 9.0096 10.4513 12.1298
55 2
S1/2 56 1
S0 72 3
F2 73 4
F3/2 74 5
D0 75 6
S5/2 76 5
D4 77 4
F9/2 78 3
D3 79 2
S1/2 80 1
S0 81 2
P1/2 82 3
P0 83 4
S3/2 84 3
P2 85 2
P3/2 86 1
S0
6
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cesium Barium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon
132.90545 137.327 178.49 180.9479 183.84 186.207 190.23 192.217 195.078 196.96655 200.59 204.3833 207.2 208.98038 (209) (210) (222)
2 14 2 2 14 3 2 14 4 2 14 5 2 14 6 2 14 7 2 14 9 14 10 14 10 2 2 3 4 5 6
[Xe] 6s [Xe] 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Hg] 6p [Hg]6p [Hg]6p [Hg] 6p [Hg] 6p [Hg] 6p
3.8939 5.2117 6.8251 7.5496 7.8640 7.8335 8.4382 8.9670 8.9588 9.2255 10.4375 6.1082 7.4167 7.2855 8.414 10.7485
87 2
S1/2 88 1
S0 104 3
F2 ? 105 106 107 108 109 110 111 112 114 116
7
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uuq Uuh
Francium Radium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium
Ununnilium Unununium Ununbium Ununquadium Ununhexium
(223) (226) (261) (262) (266) (264) (277) (268) (281) (272) (285) (289) (292)
2 14 2 2
[Rn] 7s [Rn] 7s [Rn]5f 6d 7s ?
4.0727 5.2784 6.0 ?
Atomic Ground-state 57 2
D3/2 58 1
G4 59 4
I9/2
60 5
I4 61 6
H5/2 62 7
F0 63 8
S7/2 64 9
D2 65 6
H15/2 66 5
I8 67 4
I15/2
68 3
H6 69 2
F7/2 70 1
S0 71 2
D3/2
Lanthanides
Number Level
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Symbol 58 1
G4 Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium
Ce
138.9055 140.116 140.90765 144.24 (145) 150.36 151.964 157.25 158.92534 162.500 164.93032 167.259 168.93421 173.04 174.967
2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 7 2 9 2 10 2 11 2 12 2 13 2 14 2 14 2
[Xe]5d 6s [Xe]4f5d 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 5d6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 6s [Xe]4f 5d6s
Name 5.5769 5.5387 5.473 5.5250 5.582 5.6437 5.6704 6.1498 5.8638 5.9389 6.0215 6.1077 6.1843 6.2542 5.4259
Cerium
140.116 89 2
D3/2 90 3
F2 91 4
K11/2 92 5
L6 93 6
L11/2 94 7
F0 95 8
S7/2 96 9
D2 97 6
H15/2 98 5
I8 99 4
I15/2
100 3
H6 101 2
F7/2 102 1
S0 103 2
P1/2?
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Atomic
Actinides
2
Weight
[Xe]4f5d6s
5.5387 Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
(227) 232.0381 231.03588 238.02891 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
Ground-state Ionization [Rn] 6d7s
2 2 2
[Rn]6d 7s
2
[Rn]5f 6d7s
2 3
[Rn]5f 6d7s
2 4
[Rn]5f 6d7s
2 6 2
[Rn]5f 7s
7 2
[Rn]5f 7s
7
[Rn]5f 6d7s
2 9 2
[Rn]5f 7s
10 2
[Rn]5f 7s
11 2
[Rn]5f 7s
12 2
[Rn]5f 7s
13 2
[Rn]5f 7s
14 2
[Rn]5f 7s
14 2
[Rn]5f 7s 7p?
Configuration Energy (eV) 5.17 6.3067 5.89 6.1941 6.2657 6.0260 5.9738 5.9914 6.1979 6.2817 6.42 6.50 6.58 6.65 4.9 ?
Based upon
12
C. () indicates the mass number of the most stable isotope. For a description of the data, visit physics.nist.gov/data NIST SP 966 (September 2003)
18
55. Carga nuclear efectiva: reglas de Slater
La carga nuclear efectiva viene dada por la expresion: Zef = Z donde el apantallamiento, se puede
estimar de acuerdo con las siguientes reglas semiempricas debidas a John Slater (1930):
Grupo otros electro- electrones en electrones en electrones en
nes mismo el nivel n con el nivel n 1 niveles < n 1
grupo menor `
1s 0.30
ns, np 0.35 0.35 0.85 1
nd, nf 0.35 1 1 1
Los grupos son: (1s), (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f ),...
Numero cuantico efectivo: n (n)= 1(1); 2(2); 3(3); 3.7(4); 4(5); 4.2(6);
Para aniones isolectronicos, el radio es mayor cuanto mas negativa sea la carga del anion. Ej: RCl < RS 2
Segunda, tercera, ... energas de ionizacion, son las energas de ionizacion atomicas correspondientes a los
cationes monovalentes, divalentes, ...
19
P(g) P+ (g) + e I1 = 1060 kJ mol1
P+ (g) P2+ (g) + e I2 = 1890 kJ mol1
P2+ (g) P3+ (g) + e I3 = 2905 kJ mol1
Ejemplo: energas de ionizacion del fosforo:
P3+ (g) P4+ (g) + e I3 = 4950 kJ mol1
P4+ (g) P5+ (g) + e I3 = 6270 kJ mol1
P5+ (g) P6+ (g) + e I3 = 21200 kJ mol1
X X + e
Ejemplos
20
Li (g) Li(g) + e Eea = 59,8 kJ mol1
Be (g) Be(g) + e Eea 0
B (g) B(g) + e Eea = 23 kJ mol1
C (g) C(g) + e Eea = 122,5 kJ mol1
N (g) N(g) + e Eea = 7 kJ mol1
O (g) O(g) + e Eea = 141 kJ mol1
F (g) F(g) + e Eea = 322 kJ mol1
Ne (g) Ne(g) + e Eea = 29 kJ mol1
(Atkins, Physical Chemistry, Oxford 2006)
21