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Obtencin de nanopartculas de xidos de cinc y

circonio por el mtodo de Pechini

Vctor H. Guerrero, Jessica Rivas, Nelly Rosas, Carla Valdivieso


Departamento de Materiales
Escuela Politcnica Nacional
Quito, Ecuador
carla.valdivieso@epn.edu.ec

Abstract La formulacin de procesos efectivos de sntesis de transparente para clulas solares, varistor, protector UV entre
nanopartculas es imprescindible para la obtencin de una otros [2, 3, 4].
amplia gama de productos de inters cientfico y tecnolgico. En
este trabajo se realiz la sntesis de nanopartculas de xido de El xido de circonio (Zr2O) es un xido anftero que tiene
cinc (ZnO) y de xido de circonio (Zr2O) por el mtodo de
excelentes propiedades elctricas y de estructura, lo que
Pechini. Los tratamientos que fueron desarrollados incluyen
parmetros como relacin molar precursor/agente permite su uso en sensores de oxgeno, condensadores,
quelante/solvente, temperatura de reaccin, tiempo de reaccin, elementos de calefaccin y piezoelctricos. Para ser utilizado
pH y agitacin. Las variables fueron los tiempos y las requiere pasar por un proceso de estabilizacin a fase cbica,
temperaturas de los procesos de precalcinacin y de calcinacin esto evita la propagacin de grietas que, generalmente, son las
del producto obtenido de la sntesis. Al finalizar este proceso, se causantes de la ruptura del cuerpo slido a altas temperaturas
obtuvo un polvo fino y blanco, cuya estructura fue caracterizada [3].
mediante difraccin de rayos X (DRX), la morfologa fue
caracterizada mediante microscopa electrnica de barrido
(SEM) y el tamao de partcula por dispersin de luz lser (DLS). El mtodo de Pechini es un procedimiento qumico que
En la caracterizacin de las partculas obtenidas se comprob la permite obtener nanopartculas cermicas u xidos metlicos a
obtencin de xido de cinc y de xido de circonio en una sla fase partir de reacciones de poli-esterificacin de complejos
y un tamao de partcula en el orden de los nanmetros pero con metlicos cidos. Este mtodo se basa en la formacin de
aglomerados que alcanzan tamaos de micras. quelatos metlicos entre un cido carboxlico (cido ctrico) y
una sal metlica. Los quelatos formados al ser calentados en
Keywords nanopartculas; xido de cinc; xido de circonio; presencia de un alcohol polihidroxlico (etilenglicol) producen
mtodo de Pechini una reaccin de poliesterificacin, generando de esta manera
un polmero transparente o resina homognea. Durante el
I. INTRODUCCIN
proceso de calentamiento el gel formado pasa por varias
etapas: eliminacin de alcoholes (~85C), eliminacin de agua
En los ltimos aos el desarrollo de nanotecnologa ha ido
y del hidrxido de amonio adicionado (~100C), formacin de
en aumento, debido a que cada vez se requieren materiales con
polister (>100C) y estabilizacin del material rgano-
propiedades especficas y aplicaciones funcionales en relacin
metlico como gel polimrico. El proceso de reaccin concluye
a los materiales convencionales, que slo se logran obtener
una vez que se ha logrado la evaporacin total del agua y del
cuando el tamao de partcula est en el orden de los
cido formado [6, 7, 8].
nanmetros (10-9 m).
La resina polimrica obtenida del proceso de reaccin es
Las nanopartculas tienen al menos una de sus dimensiones
sometida a un proceso trmico de precalcinacin a una
en el rango de 0,1 a 100 nm y se pueden construir por la unin
temperatura menor a 350C. De esta forma se descompone el
de tomos individuales o por la subdivisin de materiales
gel polimrico, para luego pasar por un proceso trmico de
volumtricos. La importancia del uso de las nanopartculas est
calcinacin a una temperatura entre 500 y 650C para remover
relacionada con los avances en las reas de la ciencia de
toda la materia orgnica y obtener un polvo con partculas de
materiales, biotecnologa, electrnica, medio ambiente,
xido metlico de menor tamao y composicin qumica
tecnologa informtica, medicina, qumica entre otros [1].
homognea [6, 7, 8].
El xido de cinc (ZnO) es un material semiconductor que
Las ventajas que presenta este mtodo son un alto control
ha sido ampliamente utilizado como catalizador, dispositivo de
en la estequiometria de la reaccin y la obtencin de
electro-luminiscencia y fotoluminiscencia, sensor de gas,
compuestos rgano-metlicos con una elevada homogeneidad.
material farmacutico, recubrimiento antirreflejo, electrodo
Adems, de su bajo costo de operacin y fcil preparacin [6].
II. MATERIALES Y MTODOS temperatura de calcinacin de 550C, se obtuvieron partculas
de xido de cinc que superan los 100 nm, mientras que al
Para la reaccin de sntesis de los xidos de cinc y de aplicar los tratamientos Zn3, Zn4 y Zn5 con una temperatura de
circonio se utilizaron como precursores acetato de cinc calcinacin de 600C, se lograron partculas manomtricas
dihidratado y oxicloruro de circonio octahidratado, como cuyos tamaos estn entre los 37.7 y 68.5 nm.
agente quelante cido ctrico y como solvente etilenglicol, en
una relacin molar metal/cido ctrico/etilenglicol igual a Los anlisis de difraccin de rayos X realizados a las
1/4/16. Para ajustar el pH se utiliz hidrxido de amonio muestras sintetizadas revelaron que el mtodo de Pechinni
concentrado. En la sntesis del xido de circonio, el acetato de permiti obtener xido de cinc hexagonal de alta pureza con
calcio sirvi como estabilizador. una sola fase. En la Figura I se muestra el difractograma
correspondiente al tratamiento Zn5.
El proceso de sntesis inici con la mezcla del cido ctrico
y el etilenglicol a una temperatura de 70 C y agitacin
constante. A continuacin, se adicion una solucin saturada
del precursor metlico y se dej reaccionar por 20 minutos a la
misma temperatura. Para ajustar el pH a 8 se adicion de forma
continua hidrxido de amonio concentrado. Posteriormente, se
increment la temperatura hasta 110 C y se mantuvo por 5
horas hasta la conformacin de la resina polimrica, dicha
resina tuvo un tiempo de envejecimiento aproximado de 24
horas.

Transcurrido el tiempo de envejecimiento la resina


polimrica se someti a diferentes procesos trmicos de
precalcinacin y calcinacin, en los cuales variaron los valores
de la temperatura y del tiempo. La tasa de calentamiento fue FIGURE I. DIFRACTOGRAMA DEL XIDO DE CINC SINTETIZADO POR EL
igual a 2 C/min. TRATAMIENTO ZN5.

Para establecer el tratamiento adecuado, los polvos En la Figura II se muestra la micrografa del xido de cinc
obtenidos fueron caracterizados por difraccin de rayos X sintetizado por el tratamiento Zn5.
(DRX), microscopa electrnica de barrido (MEB) y dispersin
de luz lser (DLS). Los criterios que se consideraron para la
seleccin del mejor tratamiento fueron el tamao y el grado de
pureza de las partculas.

III. RESULTADOS Y DISCUSIN

En las Tabla I se muestran los tiempos y las temperaturas


de los procesos de precalcinacin y de calcinacin del producto
obtenido de la sntesis y los resultados obtenidos de la
medicin del tamao de partcula por DLS del xido de cinc.

TABLE I. CONDICIONES DE LOS PROCESOS DE PRECALCINACIN Y


CALCINACIN Y RESULTADOS DE CARACTERIZACIN DEL XIDO DE CINC POR
DLS.
Temperatura Tamao de
Temperatura y tiempo
Tratamiento y tiempo de partcula
de precalcinacin
calcinacin (nm)
Zn1 200 C 3 h 550 C 3 h 152.4

Zn2 150 C 3 h 550 C 3 h 171.8

Zn3 200 C 3 h 600 C 3 h 57.9

Zn4 150 C 3 h 600 C 3 h 68.5 FIGURE II. MICROGRAFA DEL XIDO DE CINC SINTETIZADO POR EL
TRATAMIENTO ZN5 OBTENIDA POR MEB A 15.000 AUMENTOS.
Zn5 200 C 3 h 600 C 15 h 37.7

En la micrografa de la figura anterior se puede observar la


De acuerdo a los resultados que se muestran en la Tabla I, morfologa y el grado de aglomeracin de las partculas de
se observa que al aplicar los tratamientos Zn1 y Zn2, con una xido de cinc obtenidas al aplicar el tratamiento T5. De
acuerdo con esta micrografa el xido de cinc presenta una
microestructura compacta y un alto grado de aglomeracin.

En la Tabla II se muestran los tiempos y las temperaturas


de los procesos de precalcinacin y de calcinacin del producto
obtenido de la sntesis y los resultados obtenidos de la
medicin del tamao de partcula por DLS del xido de
circonio.

TABLE II. CONDICIONES DE LOS PROCESOS DE PRECALCINACIN Y


CALCINACIN Y RESULTADOS DE CARACTERIZACIN DEL XIDO DE CIRCONIO
POR DLS.

Temperatura Tamao de
Temperatura y tiempo
Tratamiento y tiempo de partcula
de precalcinacin
calcinacin (nm)
Zr1 200 C 3 h 550 C 3 h 201.5

Zr2 150 C 3 h 550 C 3 h 154.0

Zr3 200 C 3 h 600 C 3 h 91.3

Zr4 150 C 3 h 600 C 3 h 54.4

Zr5 200 C 3 h 600 C 15 h 60.6 FIGURE IV. MICROGRAFA DEL XIDO DE CIRCONIO SINTETIZADO POR EL
TRATAMIENTO Z R4 OBTENIDA POR MEB A 10.000 AUMENTOS.

De acuerdo a los resultados que se muestran en la Tabla II,


se observa que al aplicar los tratamientos Zr1 y Zr2, con una De acuerdo con esta micrografa el xido de circonio
temperatura de calcinacin de 550C, se obtuvieron partculas sintetizado por el tratamiento Zr4 presenta una microestructura
de xido de circonio que superan los 100 nm, mientras que al compacta, ausencia de porosidad y un alto grado de
aplicar los tratamientos Zr3, Zr4 y Zr5 con una temperatura de aglomeracin.
calcinacin de 600C, se lograron partculas manomtricas
cuyos tamaos estn entre los 54.4 y 91.3 nm.
IV. CONCLUSIONES
Los anlisis de difraccin de rayos X realizados a las
muestras sintetizadas revelaron que el mtodo de Pechini El mtodo qumico de Pechini permiti obtener
permiti obtener xido de circonio cbico de alta pureza y una nanopartculas xido de cinc y de circonio en una sola fase y de
sola fase. A continuacin, en la Figura III, se muestra el elevada pureza con un tamao promedio de partcula de 37.7 y
difractograma correspondiente al tratamiento Zr4. 54.4 nm, respectivamente.

Las muestras de xido de cinc obtenidas al aplicar las


condiciones de los tratamientos Zn3, Zn4 y Zn5, presentan un
tamao de partcula en el orden de los nanmetros. Para el caso
de las muestras de xido de circonio se obtienen nanopartculas
al aplicar las condiciones de los tratamientos Zr3, Zr4 y Zr5.

De acuerdo a los difractogramas obtenidos, el mtodo de


Pechini permite sintetizar nanopartculas de xido de cinc con
una estructura hexagonal en una sola fase y nanopartculas de
xido de circonio con una estructura cbica en una sola fase.

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Secretara Nacional de
Educacin Superior, Ciencia, Tecnologa e Innovacin
FIGURE III. DIFRACTOGRAMA DEL XIDO DE CIRCONIO SINTETIZADO POR EL (SENESCYT) por el financiamiento para la realizacin de esta
TRATAMIENTO ZR4.
investigacin en el marco de ejecucin del proyecto PIC-08-
493 Desarrollo de nuevos materiales para aplicaciones
En la Figura IV se muestra la micrografa del xido de
estructurales e industriales.
circonio sintetizado por el tratamiento Zr4.
REFERENCIAS Nanoscience and Nanotechnology, New York: McGraw-
Hill, 2008.
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of ZnO nanopowders synthesized by the polymerized estructuras bi-dimensionales de SnO2 utilizando el mtodo
complex method via an organochemical route, [En lnea]. de Pechini: estudio de la conformacin de la resina,
[2] C. Peverari, A. Pires, R. Gonalves y O. Serra, Synthesis, Cermica y Vidrio, vol. 47, n 5, pp. 278-286, 2008.
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[5] T. Pradeep, Nano: The Essentials: Understanding