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Repblica Bolivariana De Venezuela

Ministerio Del Poder Popular Para La Educacin Universitaria


Instituto Universitario Santiago Mario
Escuela De Ingeniera Qumica
Ampliacin Maracaibo

Endulzamiento del gas natural.

INTEGRANTE

Adan Urdaneta
C.I 25.407.305
Carrera: Ing Qumica

Maracaibo; Julio de 2016


Gas acido:

Segn la Schlumberger un gas acido es un gas que puede formar soluciones


cidas cuando se mezcla con agua. Los gases cidos ms comunes son el cido
sulfhdrico [H2S] y el dixido de carbono [CO2]. Ambos gases producen corrosin;
el cido sulfhdrico es extremadamente venenoso. Los gases de cido sulfhdrico y
dixido de carbono se obtienen despus de un proceso de dulcificacin aplicado a
un gas agrio.

Contaminantes del gas natural:

El H2S y el CO2 son gases que pueden estar presentes en el gas natural y
pueden en algunos casos, especialmente el H2S, ocasionar problemas en el
manejo y procesamiento del gas; por esto hay que eliminarlos para llevar el
contenido de estos gases cidos a los niveles exigidos por los consumidores del
gas. El H2S y el CO2 se conocen como gases cidos, porque en presencia de
agua forman cidos, y un gas natural que posea estos contaminantes se conoce
como gas agrio.

Problemas asociados:

Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H2S y CO2 en un
gas se pueden mencionar:
- Toxicidad del H2S.
- Corrosin por presencia de H2S y CO2.
- En la combustin se puede formar SO2 que es tambin altamente txico y
corrosivo.
- Disminucin del poder calorfico del gas.
- Promocin de la formacin de hidratos.
- Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es necesario
eliminar el CO2 porque de lo contrario se solidifica.
- Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo
(SCO) y disulfuro de carbono (CS2)) tienen olores bastante desagradables
y tienden a concentrarse en los lquidos que se obtienen en las plantas de
gas; estos compuestos se deben eliminar antes de que los compuestos se
puedan usar.

Efectos del H2S:

Efectos sobre la salud:


Los efectos sobre la salud varan dependiendo de cunto tiempo y a qu nivel
usted est expuesto. Las personas asmticas pueden estar en mayor riesgo.
Concentraciones bajas - irritacin de ojos, nariz, garganta o sistema respiratorio;
los efectos pueden tardar en aparecer.
Concentraciones moderadas - efectos ms severos en los ojos y la respiracin,
dolor de cabeza, mareos, nausea, tos, vmitos y dificultad al respirar.
Concentraciones altas - estado de shock, convulsiones, incapacidad para
respirar, coma, muerte; los efectos pueden ser extremadamente rpidos (en pocos
respiros).

Procesos de endulzamiento, tipos de procesos, factores a considerar para


su eleccin:

Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden agrupar en cinco
categoras de acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado sencillos hasta
complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no los gases extrados y el
material usado para eliminarlos. En algunos casos no hay regeneracin con
recobro de azufre y en otros. Si, Las cinco categoras son:

- Absorcin qumica. (Procesos con aminas y carbonato de potasio). La


regeneracin se hace con incremento de temperatura y decremento de presin.
- Absorcin Fsica. La regeneracin no requiere calor.
- Hbridos. Utiliza una mezcla de solventes qumicos y fsicos. El objetivo es
aprovechar las ventajas de los absorbentes qumicos en cuanto a capacidad para
extraer los gases cidos y de los absorbentes fsicos en cuanto a bajos
requerimientos de calor para regeneracin.
- Procesos de conversin directa. El H2S es convertido directamente a azufre.
- Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un slido que
tiene afinidad por los gases cidos. Se conocen tambin como procesos de
adsorcin.

Aunque existen muchos procesos de endulzamiento, para un caso particular dado


los procesos aplicables se reducen a 3 0 4 si se analizan los siguientes aspectos:
Especificaciones del gas residual
Composicin del gas de entrada
Consideraciones del proceso
Disposicin final del gas cido
Costos

Especificaciones del gas residual:

Dependiendo de los contenidos de contaminantes permitidos en el gas de salida


del proceso habr procesos que no podrn llevar las concentraciones a tales
niveles y por tanto sern eliminados. En algunos casos se requieren procesos
selectivos porque, por ejemplo, hay veces que es necesario dejar el CO2 en el gas
de salida con el fin de controlar su poder calorfico. La selectividad tambin es
importante en casos en que la relacin CO2/H2S sea alta y se requiera hacer
pasar el gas cido por una unidad recuperadora de azufre; la presencia de CO2
afecta el desempeo de la unidad. El contenido de H2S es un factor importante,
quizs el ms, en el gas de salida.
El contenido de azufre total en el gas residual se refiere a la combinacin de H2S,
COS, CS2 y RSR. Lo ideal es eliminar todo el azufre del gas porque estos
compuestos de azufre tienden a concentrarse en los lquidos obtenidos en la
planta de gas, lo cual podra implicar tratamiento de estos lquidos.

Caractersticas del Gas a Tratar:

Este factor es determinante en el diseo del proceso de endulzamiento, algunos


procesos tienen desempeos muy pobres con algunos gases de entrada y deben
ser eliminados en la seleccin. En cuanto a la composicin del gas el rea de
mayor importancia es la cantidad relativa de hidrocarburos pesados recuperables;
algunos procesos tienen tendencia a absorber hidrocarburos, y esta tendencia es
mayor mientras ms pesados sean los hidrocarburos, los cuales no solo crean
problemas de espumas sino que tambin afectan el proceso de recuperacin de
azufre.
La presin del gas de entrada tambin es un factor importante en la seleccin del
proceso. Los procesos con carbonato y los de absorcin fsica requieren presiones
de al menos unas 400 Lpc., normalmente de 800 Lpc., por lo tanto estos procesos
no se podrn aplicar cuando se va a trabajar a presiones bajas.
La temperatura del gas tambin es importante porque define la temperatura del
solvente; una buena recomendacin es que la temperatura del solvente sea unos
15 20 F por encima de la del gas de entrada; pues si el solvente est ms fro
que el gas de entrada habr condensacin y los siguientes problemas de
formacin de espumas.
La cantidad de gas a tratar define el tamao del equipo y posiblemente el nmero
de plantas en paralelo cuando se manejan volmenes grandes de gas.

Consideraciones del Proceso:

La temperatura y disponibilidad del medio de calentamiento se debe evaluar antes


de hacer el diseo, esto es importante en los costos de equipo y operacin. La
disponibilidad del medio de enfriamiento tambin es importante por la misma razn
expuesta antes. Adems la temperatura del medio de enfriamiento define la
temperatura de circulacin del solvente. En zonas donde el agua es escasa y por
lo tanto costosa para usarla como medio de enfriamiento el aire pasara a ser el
medio de enfriamiento a usar y esto hace que las temperaturas del solvente,
especialmente en verano, no puedan ser menores de 135 140 F, lo cual
impedir usar solventes fsicos pues estos funcionan mejor a temperaturas bajas.
Disposicin Final del Gas cido:

La disposicin final del gas cido puede ser una unidad recuperadora de azufre o
incineracin, dependiendo del contenido de H2S en el gas agrio y las exigencias
ambientales. Cuando se usa incineracin no es importante el contenido de
hidrocarburos pesados en el gas a tratar pero en la unidad recuperadora de azufre
la presencia de hidrocarburos afecta el color del azufre recuperado tornndolo gris
u opaco en lugar de amarillo brillante, lo cual afecta su calidad. Adems si el gas
cido se va a pasar por una unidad recuperadora de azufre y luego por una unidad
de limpieza de gas de cola, requiere ms presin que si se va a incinerar.

Costos:

Los factores de costo que se deben tener en cuenta son:


Costos de equipo
Costos de Potencia
Costos de solvente
Costos de combustible.

Algunos procesos son ms eficientes que otros en cuanto a combustible, por


ejemplo los de absorcin fsica y los hbridos son ms eficientes en este sentido
que los de aminas.

Endulzamiento con aminas del gas natural:

El proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En general los


procesos con aminas son los ms usados por su buena capacidad de extraccin,
bajo costo y flexibilidad en el diseo y operacin. Las alcanol-aminas ms usadas
son: Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina (TEA),
Diglicolamina (DGA), Diisopropanolamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA). La
Tabla 19 muestra algunas de las propiedades ms importantes de ellas.

Capacidad Comparativa de Varias Categoras de Procesos de Endulzamiento de


Acuerdo con la Presin Parcial del H2S

Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos tienen baja
presin parcial y se requieren bajas concentraciones del gas cido en el gas de
salida ( gas residual).

Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:

RNH2 + H2S RNH4S + calor (5.3)

2RNH2 + CO2 RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4)


RNH2 + H2O + CO2 RNH3HCO3 + Calor (5.5)

Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un


sentido o en otro. Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de
endulzamiento y hay produccin de calor, o sea que la torre contactora se calienta.
Para regenerar la amina se debe tener la reaccin de derecha a izquierda o sea
que a la solucin de amina que sale de la torre contactora se le aplica calor para
recuperar la amina. Las aminas tienen en general afinidad por todos los
compuestos sulfurados pero por unos ms que por otros; la afinidad de mayor a
menor es la siguiente:

Tipo Frmula Qumica Peso Molecular Presin de Vapor a 100 F mmHg


Capacidad Relativa (%)*

MEA HOC2H4NH2 61,08 1,0500 100

DEA (HOC2H4)2NH 105,14 0,0580 58

TEA (HOC2H4)3N 148,19 0,0063 41

DGA H(OC2H4)2NH2 105,14 0,1600 58

DIPA (HOC3H6)2NH 133,19 0,0100 46

MDEA (HOC2H4)2NCH3 119,17 0,0061 51

Endulzamiento con carbonatos, procesos:

Tambin conocidos como procesos de carbonato caliente porque usan soluciones


de carbonato de potasio al 25 35% por peso y a temperaturas de unos 230 F.
En el proceso de regeneracin el KHCO3 reacciona consigo mismo o con KHS,
pero prefiere hacerlo con el KHCO3 y por tanto se va acumulando el KHS, lo cual
le va quitando capacidad de absorcin.

La mayora de los procesos con carbonato caliente contienen un activador el cual


acta como catalizador para acelerar las reacciones de absorcin y reducir as el
tamao de la contactora y el regenerador; estos activadores son del tipo aminas
(normalmente DEA) o cido brico.

Endulzamiento por absorcin fsica:

La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante y estos


procesos son aplicables cuando la presin del gas es alta y hay cantidades
apreciables de contaminantes. Los solventes se regeneran con disminucin de
presin y aplicacin baja o moderada de calor o uso de pequeas cantidades de
gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el contaminante
pero como gas en solucin y sin que se presenten reacciones qumicas;
obviamente que mientras ms alta sea la presin y la cantidad de gas mayor es la
posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin.

Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a
tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados el uso de un
solvente fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms
pesados del gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente con
los gases cidos y luego su separacin no es econmicamente viable. El uso de
solventes fsicos para endulzamiento podra considerarse bajo las siguientes
condiciones:

Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50 Lpc.


Concentracin de propano o ms pesados baja. Solo se requiere eliminacin
global de los gases cidos ( No se requiere llevar su concentracin a niveles
demasiado bajos) Se requiere eliminacin selectiva de H2S

Entre estos procesos est el proceso selexol y el lavado con agua.

Proceso Selexol:

Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La mayora de


las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido
de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la
del CO2, permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren
contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso
se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que
simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se ha
logrado extraer hasta un 85% del CO2.

Ventajas del Selexol:

Selectivo para el H2S

No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas

No se requiere reclaimer.

Pocos problemas de corrosin

El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene
bajos requerimientos en tamao de equipo.

Se estima que elimina aproximadamente el 50% del COS y el CS2.


Desventajas del Selexol.

Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos son ms


aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son
bastante bajos.

Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.)

Solvente ms costoso que las aminas

En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el solvente y


depositacin de azufre en los equipos.

Baja eliminacin de mercaptanos

Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin.

Proceso de Lavado con Agua:

Es un proceso de absorcin fsica que presenta las siguientes ventajas: como no


hay reacciones qumicas los problemas de corrosin son mnimos y el lquido
usado se regenera hacindolo pasar por un separador para extraerle el gas
absorbido, no se requiere aplicacin de calor o muy poca, es un proceso bastante
selectivo. La principal desventaja es que requiere una unidad recuperadora de
azufre.

El proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de gases cidos y


relaciones H2S/CO2 altas. Algunas veces se recomienda combinar este proceso
con el de aminas para reducir costos.

En el proceso el gas cido es enviado de abajo hacia arriba en la torre y hace


contacto con el agua que viene de arriba hacia abajo. El gas que sale por la parte
superior de la torre est parcialmente endulzado y se enva a la planta de aminas
para completar el proceso de endulzamiento. El agua que sale del fondo de la
torre se enva a un separador de presin intermedia para extraerle los
hidrocarburos disueltos y al salir de ste se represuriza para enviarla a un
separador de presin baja donde se le extraen los gases cidos y de aqu el agua
ya limpia se recircula a la torre.

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