Laboratorio Qumica Organometlica Prctica 1 Tcnicas de manipulacin en atmsfera inerte

PRCTICA 1. TCNICAS DE MANIPULACIN EN ATMSFERA INERTE

Objetivo:
En esta sesin los alumnos aprendern a realizar manipulaciones en sistemas con atmsfera inerte y
conocern las tcnicas Schlenck ms bsicas. Previamente se solicita leer la bibliografa indicada por la (el)
responsable del laboratorio

Cuestionario previo a entregar de manera individual:

1. Por qu es necesario trabajar en atmosfera inerte? Qu gases se podran utilizar?
2. Explica cmo funciona una lnea doble de vaco/nitrgeno y para qu se utiliza el sistema de vaco y el
de nitrgeno.
3. Describan las partes de una lnea doble de vaco/nitrgeno. Puedes ayudarte de una imagen o dibujo.
4. Con qu caractersticas particulares debe contar el material de vidrio para trabajar en una lnea doble
de vaco/nitrgeno?

Material

Por equipo:
1 Matraz bola (14/20) de dos bocas de 50 mL
1 Refrigerante (14/20) con mangueras.
1 Conector con llave de paso (llave de N2)
1 Barra magntica.
1 matraz Schlenck
2 Tapones de hule reversibles
1 Cnula de acero inoxidable
2 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Parrilla con agitacin magntica
1 Soporte universal
1 Canastilla de calentamiento
1 Restato

Procedimiento experimental:
1. Purgar un matraz Schlenk.
2. Trasvasar un lquido de un matraz a otro utilizando la tcnica de cnula.
3. Montar un reflujo bajo atmosfera de nitrgeno.

Cuestionario para entregar al final de la sesin por equipo:

1. Qu entiendes por purgar y cmo se hace?
2. Cmo se trabaja con lquidos en una lnea doble de vaco/nitrgeno?
3. Describe los pasos para montar un reflujo bajo atmosfera de nitrgeno.
4. Qu precauciones debes tener al trabajar en una lnea doble de vaco/nitrgeno?
5. Describe los pasos a seguir al terminar de trabajar en un lnea doble de vaco/nitrgeno.

Bibliografa:
1) Shriver D. F., Drezdzon M. A. Manipulation of air-sensitive compounds; John Wiley and Sons; Nueva
York, 1986; Cap 1, 4 y 5

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio Qumica Organometlica Prctica 2 Preparacin del Reactivo de Grignard

PRCTICA 2. PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD (C6H5MgBr)

Introduccin:
De los compuestos organometlicos, tal vez el mejor conocido por todos los qumicos sea el reactivo de
Grignard, llamado as en honor a Vctor Grignard de la Universidad de Lyon. Este es uno de los compuestos
organometlicos ms utilizado en sntesis orgnica y organometlica.

Objetivo:
Sintetizar bromuro de fenilmagnesio y observar el efecto del disolvente en la reaccin.

Material

Por equipo:
1 Matraz bola (14/20) de dos bocas de 50 mL 1 Crisol para bao de hielo
1 Refrigerante (14/20) con mangueras. 1 Soporte universal
1 Esptula 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Barra magntica. 2 Pinzas Keck o ligas
1 Parrilla con agitacin magntica. 1 Bureta de 50 mL
1 Embudo de adicin (14/20) de 50 mL con 1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL
presin compensada
1 Tapn de hule reversible para junta 14/20 1 Vaso de pp. de 100 mL
2 Conectores con llave de paso (llaves de N2). 1 Embudo de vidrio
1 Probeta de 50 mL 1 vidrio de reloj o nave para pesar el Mg
Por grupo:
2 matraces Schlenk de 250 mL 2 tapones de hule reversibles
2 Agujas de acero inoxidable 1 Jeringa de 20 mL
1 Jeringa de 5mL

Reactivos:
7 mL de bromobenceno 50 mL de HCl 0.1 F
1.5 g de limadura de magnesio Fenolftalena
1 cristal de yodo Agua destilada
30 mL de ter etlico anhidro o THF anhidro Hielo

Procedimiento experimental:
Antes de comenzar a trabajar es importante tener presente que para obtener buenos resultados en este tipo de
reacciones, es esencial que el material est perfectamente seco y que los reactivos que se vayan a utiliza se
encuentren anhidros.
1. Por qu es importante trabajar en condiciones anhidras?
El ter etlico y THF a emplear, recin destilados, se debern colectar en matraces Schlenk bajo atmsfera de
nitrgeno tapados con tapones de hule reversible.
2. Por qu el disolvente (THF o ter etlico) en el matraz del sistema de destilacin tiene color azul?

1
Laboratorio Qumica Organometlica Prctica 2 Preparacin del Reactivo de Grignard

Monta el equipo tal como se muestra en la figura 1. Purga el sistema y mantenlo bajo atmosfera de nitrgeno y
mantn la circulacin de agua en el refrigerante. Una vez hecho esto, coloca en el matraz de dos bocas 1.5 g
de limadura de magnesio sin activar y un cristal de yodo.

Figura 2. Dispositivo para la preparacin del reactivo de Grignard.

En el embudo de adicin transfiere con jeringa 2 mL de bromobenceno y 10 mL de disolvente anhidro (THF o

ter etlico segn sea el caso). Agrega lentamente el contenido del embudo de adicin y al terminar la adicin,
espera 5 minutos e inicia una agitacin suave.
3. A qu se debe el cambio en el color? Explica lo que est ocurriendo.
Agrega otros 5 mL de bromobenceno y 20 de disolvente seco (THF o ter etlico) en el embudo de adicin.
Adapta un bao de hielo al matraz y cuando no observes ms cambios en la coloracin de la mezcla, adiciona
GOTA a GOTA el contenido del embudo de adicin, ya que la reaccin puede ser muy violenta y calentarse
abruptamente.
4. Escribe la reaccin completa y balanceada y explica por qu es tan exotrmica en funcin de la
naturaleza de los productos y reactivos.
Una vez que ha terminado la adicin, deja la reaccin por media hora ms. Una vez que ha alcanzado
temperatura ambiente desmonta el equipo manteniendo el matraz de reaccin bajo nitrgeno.
Toma una alcuota de 1 mL lo ms exacto posible, cierra el matraz y gurdalo en el refrigerador. Adiciona
lentamente la alcuota a 20 mL de agua destilada fra
5. Escribe la ecuacin qumica completa y balanceada
Agrega dos gotas de fenoftalena.
6. Qu color se observas? y Cmo vira el color de la fenoftalena dependiendo del pH?
7. Mediante clculos estequiomtricos determina cuantos mililitros necesitas de una disolucin HCl 0.1
F para llegar al punto de equivalencia suponiendo que la reaccin fue cuantitativa.
Una vez calculados los mililitros tericos necesarios para la neutralizacin, realiza la titulacin utilizando una
bureta. Esto depender de la cantidad de acido clorhdrico que se requiera.
8. Determina la molaridad del Grignard que preparaste y calcula tu rendimiento.
9. Compara tu rendimiento con el de los otros equipos Qu diferencia hay entre preparar el Grignard en
ter o en THF?

Bibliografa:
A.l. Vogel. Textbook of Practical Organic Chemistry. 4th Ed; Longman; New York 1978.

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Laboratorio Qumica Organometlica Prctica 2 Preparacin del Reactivo de Grignard

R.J. Fessenden, J.S. Fessenden. Techniques and Experiments in Organic Chemistry; Willard Grand
Press; Boston 1983.
P. Powel. Principles of Organometallic Chemistry. 2nd Ed; Chapman and Hall; London 1988.
C. Elschenbroich. OrganometalIics. 3rd Ed; Wiley-VCH; Weinheim 2006.
G. Wilkinson, F.G.A. Stone, E.W. Abel, Eds. Comprehensive Organometallic Chemistry. 1st Ed, Vol 1;
Pergamon Press; Oxford 1982.

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 3 Sntesis de Tetrafenilestao

PRCTICA 3. SNTESIS DE TETRAFENILESTAO

Introduccin:
El reactivo de Grignard, fcilmente transfiere su grupo orgnico a grupos electrfilos debido a la alta polaridad
de enlace R-Mg, donde R se comporta como un nuclefilo. Por esta propiedad es ampliamente usado en
sntesis de compuestos orgnicos y organomtalicos. En el caso de estos ltimos la reaccin procede por un
intercambio metlico (doble sustitucin) entre el reactivo de Grignard y un halogenuro/xido inorgnico.
Objetivo:
Utilizar el reactivo de Grignard obtenido en la prctica anterior para la sntesis de un compuesto organometlico
de estao.
Material y equipo:

Por equipo (Sesin 1):

1 conector con llave de paso (llave de N2) 1 Jeringa de 5mL
1 Refrigerante (14/23) con mangueras. 1 Jeringa de 10 mL
1 Lnea doble de vaco/gas inerte. 2 Agujas de acero inoxidable delgada
1Parrilla con agitacin magntica. 1 Soporte universal
1 Embudo de adicin (14/23) de 50 mL con presin 1 esptula
compensada
1 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Crisol para bao de hielo
2 Pinzas Keck o ligas 1 vaso de precipitado de 250mL
Por equipo (Sesin 2):
2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL Papel filtro para filtracin rpida
1 Probeta de 50 mL 1 Embudo de vidrio de filtracin rpida
1 Embudo de separacin de 250 mL con pinza o 1 Matraz bola de 250mL
anillo metlico
1 Pipeta de 10 mL con propieta 1 Agitador de vidrio
1 Esptula 1 matraz kitasato y embudo buchner
Por grupo:
1 matraz Schlenk de 100 mL 1 Tapn de hule reversible
2 rotavapores

Reactivos:
2 mL de tetracloruro de estao 100g de hielo
Bromuro de fenilmagnesio en THF o Et2O (de la Disolucin de HCl 1.0N
prctica anterior)
MgSO4 anhidro
10 mL de tolueno anhidro
Papel Tornasol
60 mL de tolueno RA

Procedimiento:

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 3 Sntesis de Tetrafenilestao

SESIN 1.
1. Antes de comenzar a trabajar escribe y balancea la reaccin de formacin de tetrafenilestao a partir del
reactivo de Grignard y tetracloruro de estao.
2. De acuerdo a la cantidad de reactivo de Grignard que obtuviste en la prctica anterior, calcula los
mililitros de tetracloruro de estao que necesitas agregar.
3. Qu subproductos puedes esperar si el tetracloruro de estao est en exceso?
4. Por qu deben evitarse?
5. Qu haras para que no se generen estos subproductos?
El tolueno a utilizar en la reaccin deber estar recin destilado y colectarse en matraces Schlenk bajo atmsfera
de nitrgeno tapados con tapones de hule reversible.
Utilizando el matraz en el que se encuentra el reactivo de Grignard monta el equipo tal y como se muestra en la
figura 1 asegurndote de que el sistema se encuentre siempre bajo nitrgeno. Una vez hecho esto adiciona
10 mL de Tolueno seco al embudo de adicin.

Figura 1. Dispositivo para la preparacin de tetrafenilestao.

Con mucha precaucin toma la cantidad de SnCl4 que necesitas con una jeringa con aguja gruesa (debes usar
entre 1mL y 1.7mL) e introduce el SnCl4 en el embudo de adicin lentamente.
6. Qu reaccin ocurre si el tetracloruro de estao entra en contacto con el aire? Escribe la reaccin
completa y balanceada.
Agrega gota a gota la disolucin de SnCl4, al matraz con el bromuro de fenilmagnesio con agitacin y en un bao
de hielo con sal ya que la reaccin puede ser muy violenta y calentarse abruptamente.
7. A qu se debe que la reaccin sea tan exotrmica? Explcalo con base en la naturaleza de los
productos y reactivos de la reaccin que ests realizando.
Una vez que se termin la adicin, quita el bao de hielo y sigue agitando por media hora ms y espera hasta que
la reaccin alcance la temperatura ambiente.
8. Qu aspecto tiene? A qu atribuyes los slidos blancos que observas?
Una vez que se ha formado el tetrafenilestao el sistema puede trabajarse en un sistema abierto. Hidroliza la
mezcla de reaccin, vertindola sobre 100 g de hielo.
9. Qu aspecto tiene tu mezcla de reaccin? Qu reaccin se lleva acabo al agregar agua a la mezcla de
reaccin? Escribe la ecuacin qumica completa y balanceada.
Adiciona con cuidado HCl 1.0N hasta que la mezcla tenga pH cido.
10. Para qu se agrega cido clorhdrico? Escribe la ecuacin qumica completa y balanceada.

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 3 Sntesis de Tetrafenilestao

Tapa tu vaso de precipitados con parafilm y hazle pequeas perforaciones para que se evapore el disolvente.
FIN SESIN 1.
SESIN 2.
Caso A) Si aun tienes disolvente orgnico, observars dos fases. Separa las dos fases formadas despus de la
hidrlisis utilizando un embudo de separacin y lava la fase acuosa con dos extracciones de 20 mL de tolueno.
Junta las fases orgnicas y agrega MgSO4 para que se sequen. Posteriormente filtra y evapora el disolvente. En
caso de ser necesario el producto se purifica recristalizando de tolueno caliente.
Caso B) Si se evapor todo el disolvente orgnico tendrs una fase slida y una lquida. Separa el slido por
filtracin y lava con 2 X20 mL de agua destilada y djalo secar.
11. En ambos casos qu productos esperas que se encuentren en cada una de las fases?
12. Calcula tu rendimiento y toma el punto de fusin.

Bibliografa:

R. Crabtree, M. Mingos, Eds. Comprehensive Organometallic Chemistry III; 3rd Ed, Vol 5; Elsevier Science;
Amsterdam 2006.
H. Agle. Organometallic Compounds. 4th Ed, Vol 1; Chapman and Hall John Wiley &Sons; New York 1979.

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 4 Sntesis de Ferroceno

PRCTICA 4. SNTESIS DE FERROCENO

Introduccin:
El ferroceno es el prototipo de metalocenos, complejos organometlicos que contienen un centro metlico y dos
anillos de ciclopentadienilo. Los metalocenos tambin son conocidos como complejos sandwich ya que el metal
se encuentra entre los dos anillos como si estos fueran las tapas de un sandwich.
El descubrimiento y caracterizacin del ferroceno a principio de la dcada de los 50 s cambio la visin que se
tenia del enlace qumico ya que la unin entre el hierro y cada ciclopentadienilo no es un enlace tpico de dos
centros dos electrones sino que involucra a los 5 tomos de carbono del anillo y 3 pares de electrones.
Objetivo:
Sntetizar ferroceno [Fe ( 5-C5H5)2]
Material:

Por equipo:
1 matraz de bola de dos bocas de 100 mL 1 esptula
1 agitador magnticos 1 vaso de precipitado de 100 mL
1 llave de paso esmerilada 1 pipeta de 10 mL
1 Soporte universal 1 propipeta
2 Parrilla con agitacin magntica. 1 Kitazato de 100 mL
2 Pinzas de tres dedos con nuez 1 filtro Bchner
1 Jeringa de 25 mL Papel filtro
1 Jeringas de 1mL 1 Probeta de 10 mL
2 Agujas de acero inoxidable 1 agitador de vidrio
2 tapones de hule reversible 1 cnula de acero inoxidable
1 mortero con pistilo 1 matraz Schlenk de 100 mL
2 vidrios de reloj

Reactivos:
50 mL de biciclopentadieno 20g de hielo
4.5 g de KOH molido 10 ml de dimetilsulfxido (DMSO)
1.3 g de FeCl24H2O 15 mL de tetrahidrofurano
15 mL de HCl 6M

Procedimiento:
Antes de comenzar la sntesis es necesario refluir durante 3 horas, 50 mL de biciclopentadieno y destilar 20 mL
del producto obtenido.
1. Cul es este producto? Para qu se lleva a cabo el reflujo?

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 4 Sntesis de Ferroceno

Muele 4.5 g de KOH lo ms rpido posible y transfiere el slido a un matraz de 100 mL de dos bocas, una debe
tener una llave de paso esmerilada y el matraz contiene un agitador magntico. Posteriormente tapa una de las
bocas con un tapn de hule reversible y purga el sistema por triplicado. Bajo nitrgeno agrega 15 mL de THF
mediante una jeringa e inicia la agitacin.
2. El THF a utilizar no debe estar necesariamente anhidro A qu atribuyes esto?
Utilizando una jeringa agrega a la mezcla anterior 1 mL de ciclopentadieno recin destilado y agita
vigorosamente. Deja la suspensin en agitacin por 30 minutos o hasta que la coloracin permanezca
constante.
3. Qu observas? Qu reaccin se esta llevando acabo? Escribe la reaccin completa y balanceada y
discute cul es la fuerza motriz de la reaccin.
En atmsfera de nitrgeno prepara una disolucin de 1.3 g de FeCl24H2O en 10 mL de DMSO.
4. Qu apariencia tiene FeCl24H2O? Qu impurezas puede tener? Por qu se debe preparar la
solucin bajo atmsfera inerte?
Transfiere lentamente (aproximadamente 10 minutos) la solucin de FeCl24H2O a la mezcla de reaccin bajo
nitrgeno utilizando una jeringa. Deja la reaccin en agitacin por 30 minutos
5. Qu observas? Escribe la reaccin que estas efectuando.
6. De acuerdo a lo que contestaste en la pregunta 4 escribe qu reaccin secundaria podra llevarse a
cabo.
Suspende la agitacin y vierte la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 100 mL que contenga 15 mL
de HCl 6M y 20 g de hielo. Agita manualmente hasta precipitacin completa
7. Qu observas? A qu se debe la coloracin en la solucin obtenida?
Filtra al vaco el precipitado obtenido y lava con 2 pociones de agua de 5mL. Seca el producto y psalo para
obtener el rendimiento

Bibliografa:

R. Crabtree, M. Mingos, Eds. Comprehensive Organometallic Chemistry III, 3rd Ed, Vol 5; Elsevier
Science; Amsterdam 2006.
H. Agle. Organometallic Compounds, 4th Ed. Vol 1; Chapman and Hall John Wiley &Sons; New York
1979.
Z. Szafran, R.M Pike, M. Sing. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive Laboratory
Experience. John Wiley & Sons Inc; 1991
J.D. Woollins. Inorganic Experiments. VCH Publisher Inc. 1994
J. Tanaka, S.L. Suib. Experimental Methods in Inorganic Chemistry. Prentice Hall 1999

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 5 Sntesis de Acetilferroceno

PRCTICA 5. SNTESIS DE ACETILFERROCENO

Introduccin:
Dado el carcter aromtico de los anillos de ciclopentadienilo del ferroceno, ste puede sufrir una serie de
interesantes reacciones de substitucin. En concreto, las reacciones de acilacin y alquilacin de Friedl-Crafts
proceden con mucha mayor facilidad que con otros sistemas aromticos. De hecho, el ferroceno es 106 veces
ms reactivo que el benceno en reacciones de acetilacin.
Objetivo:
Utilizar el ferroceno obtenido en la prctica anterior para llevar acabo una reaccin de acetilacin en los anillos
de ciclopentadienilo y obtener el derivado acetilado.
Material y equipo:

Por equipo:
1 Matraz bola (14/20) de dos bocas de 50 mL 1 Vaso de pp. de 500mL (para bao Mara)
1 Refrigerante (14/20) con mangueras. 1 trampa de CaCl2
1 Soporte universal 1 Cuchara para hielo
1 barra magntica 1 Vaso de precipitado de 100mL
1 Parrilla con agitacin magntica. 1 esptula
1 Tapn de hule reversible 14/23 1 matraz Kitazato de 100 mL
1 Pinzas de tres dedos con nuez 1 embudo Bchner
1 Pinzas keck o ligas Papel filtro
1 pipeta de 5mL 1 vidrio de reloj
1 Pipeta de 1mL 1 propipeta

Reactivos:
1 mL de cido fosfrico Bicarbonato de sodio
500 mg de ferroceno 10g de hielo
2.5 mL de anhdrido actico

Procedimiento:
Monta el sistema como se muestra en la figura 1. En esta ocasin no es necesario trabajar en atmsfera inerte
debido a que la reaccin se llevar a cabo en uno de los ligantes ciclopentadienilo y no en el centro metlico.

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 5 Sntesis de Acetilferroceno

Figura 1. Dispositivo para la acetilacin de ferroceno.

Coloca 500mg de ferroceno en el matraz bola y agrega 2.5 mL de anhdrido actico. Terminada la adicin inicia
la agitacin y con una pipeta, agrega gota a gota 1mL de cido fosfrico. Calienta la reaccin a bao Mara
durante 15 minutos.
1. Escribe la reaccin que se est llevando a cabo De qu tipo de reaccin se trata?
2. Propn un mecanismo para la reaccin. Cul es la funcin del cido fosfrico?
Terminado el tiempo de calentamiento vierte el contenido del matraz en un vaso de precipitados que contenga
10g de hielo.
3. Para qu se hace esto?
Cuando se haya derretido el hielo neutraliza la disolucin agregando bicarbonato de sodio hasta que ya no
observes desprendimiento de CO2. (Puede requerirse mucho bicarbonato)
4. Escribe la reaccin que se est llevando acabo
Posteriormente, enfra la mezcla en bao de hielo para inducir la cristalizacin (20 min). El precipitado se filtra al
vaco y se lava con agua hasta que el filtrado salga color naranja claro.
5. Qu apariencia tiene el slido obtenido?
6. Qu impureza puede tener el producto?
7. Cules son los subproductos que se encuentran en el filtrado?
El producto crudo se guarda para su posterior purificacin.
8. Considerando las impurezas presentes, Qu mtodo consideraras que sera apropiado para la
purificacin de acetilferroceno? Justifica tu respuesta.

Bibliografa:
R. E. Bozak. J. Chem. Educ., 1966, 43 (2), 73-74
Z. Szafran, R.M. Pike, M. Sing. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive Laboratory
Experience. Ed. John Wiley & Sons Inc. 1991
J.D. Woollins. Inorganic Experiments. VCH Publisher Inc. 1994
M. I. Bruce. Compounds of group 8 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, 3rd Ed. Vol 6; R.
Crabtree, M. Mingos, Eds; Elsevier; Amsterdam, 2006.

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 6 Purificacin de Acetilferroceno

PRCTICA 6. PURIFICACIN DE ACETILFERROCENO

Introduccin:

Una tcnica muy utilizada para purificar y separar mezclas de compuestos es la cromatografa en columna, la
cual permite separar los diversos componentes de una mezcla con base en su polaridad. Esto se logra
empleando una fase estacionara, normalmente slice o almina, a la que se adhieren los componentes de la
mezcla con diferente fuerza, dependiendo de su polaridad y grupos funcionales, y una mvil constituida por un
lquido o mezcla de varios lquidos. Las sustancias que permanecen ms tiempo libres en la fase mvil (las que
se adhieren con menos fuerza a la fase estacionara), avanzan ms rpidamente y las que quedan ms unidas a
la fase estacionaria avanzan menos tardndose ms en salir.

Objetivo:

Identificar y separar los componentes del crudo de reaccin de la prctica de acetilacin de ferroceno por medio
de tcnicas cromatogrficas.

Material y equipo:

Por equipo:
Placas de de silica gel para cromatografa en 1 Pinzas para bureta
capa fina
1 Cmaras de elusin de 100 mL 5 Vasos de pp. de 50mL o matraces Erlenmeyer
2 Capilares de vidrio abiertos ambos lados 2 Matraces bola de 100mL
1 Pinzas de diseccin 1 Esptula
1 Soporte universal 1 Vidrio de reloj
1 Columna cromatogrfica de 50mL (llave de 1 Embudo para slidos para usar con la bureta
paso 2.5mm)
2 Viales pequeos (2-8 mL)
Por grupo:
Cmara de revelado U.V. 2 rotavapores

Reactivos:

Acetilferroceno (crudo) Tolueno R.A.

Slica gel para cromatografa en columna Acetato de etilo R.A.
Hexano R.A. Sulfato de sodio granular o arena
Diclorometano R.A.

Procedimiento:

La purificacin de la muestra se va a llevar a cabo por medio de cromatografa en columna, para ello tendrs
que probar 3 diferentes eluyentes: tolueno, acetato de etilo y hexano.
Acomoda los tres eluyentes de menor a mayor polaridad.

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 6 Purificacin de Acetilferroceno

1. En qu disolvente esperas que los componentes de la mezcla corran ms? Explica esto con base en
la polaridad de los disolventes y la estructura de los componentes posibles de tu muestra
Utilizando placas cromatogrficas realiza las pruebas de separacin en los tres eluyentes (hexano, acetato de
etilo y tolueno) para esto debes correr tu mezcla de reaccin contra ferroceno.
Disuelve en un vial una punta de esptula de ferroceno y adiciona 1 mL de diclorometano, haz lo mismo para tu
muestra.
Usando un capilar con punta (hecho calentando por la mitad a los capilares de vidrio suministrados y estirando
una vez que el vidrio este caliente), aplica una gota de cada una de las disoluciones en una lnea inferior de tu
placa de silica (aproximadamente 0.5 cm de margen inferior).
Introduce la placa en la cmara de elucin cuidando que el nivel del eluyente en la misma no est por encima
de la lnea de aplicacin de los sistemas a eluir.
Deja que el eluyente corra hasta aproximadamente 0.3 cm antes de terminar la placa.
Posteriormente, deja secar la placa y revlala por UV.
Realiza este procedimiento para cada eluyente.
2. Dibuja las placas. Cuntos componentes hay en tu crudo de reaccin? Identifica en el dibujo a que
componente de la mezcla corresponde cada una de las manchas.
3. Cul es el componente de la mezcla que corre ms? Cmo explicas esto?
4. Con base en los resultados de las placas cromatogrficas, propn un mtodo para separar los
componentes de tu crudo de reaccin por medio de cromatografa en columna. Justifica tu respuesta
Una vez determinado el eluyente con el que vas a trabajar, empaca la columna como se muestra en la figura 1.
Para esto tapa con fibra de vidrio o algodn la parte inferior de la columna, agrega tu eluyente para mojar el
algodn y eliminar aire, agrega 5 cm ms de eluyente y adiciona sulfato de sodio hasta formar una capa de un
centmetro de espesor (se puede espolvorear y debe quedar perfectamente horizontal). Deja correr el eluyente
casi al ras de esta capa.

Eluyente
Na2SO4

Slica

Na2SO4
Algodn

Figura 1. Columna de Slica gel para la purificacin de acetilferroceno.

En un vaso de precipitados, prepara una suspensin de slica gel con el eluyente que hayas elegido y virtelo
en la columna rpida y de forma continua (si te queda atrapado aire puede dar golpes suaves a la columna
para eliminarlos antes de que la slica sedimente).
Deja que sedimente la slica y disminuye el volumen de eluyente hasta que se encuentre dos centmetros por
encima de la superficie de la slica, adiciona una capa de sulfato de sodio anhidro slido y de nuevo deja al ras
de esta capa al eluyente. No dejes que la columna se seque.
Disuelve el crudo de reaccin en la mnima cantidad del eluyente que hayas elegido (no debes usar ms de
5mL de eluyente) si no se disuelve puedes agregar unas gotas de CH2Cl2 para solubilizarlo.
2
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 6 Purificacin de Acetilferroceno

Coloca la solucin de tu muestra en la parte superior de la columna. Introduce tu muestra a la columna, para
esto debes abrir la llave de la bureta y cerrarla de manera que tu muestra quede ligeramente por encima del
sulfato de sodio (que no se seque la columna) agrega un poco de eluyente (aproximadamente 2 mL) y repite lo
anterior hasta que toda tu muestra este inmersa en la capa de slica de la columna.
Finalmente llena la columna con el eluyente que deseas utilizar. Abre la llave de la bureta y recolecta las
fracciones coloridazas de tu muestra en vasos de precipitado o erlenmeyer. Agrega constantemente eluyente
de manera que no se seque la columna. Si necesitas cambiar el eluyente y el cambio en polaridad es muy
grande haz mezclas de 5 mL con gradiente de polaridad, desde el eluyente con polaridad baja hasta el eluyente
deseado de polaridad alta
5. Describe lo que observas al ir corriendo la columna. A qu se deben tus observaciones? Qu
criterio utilizaras para identificar los componentes que estas separando de tu muestra y verificar su
pureza?
Evapora el disolvente de las distintas fracciones en el rotavapor.
SESION 2
Si no has separado el disolvente de las fracciones separadas en la columna cromatogrfica, ahora puedes
completar el trabajo. Pesa cada uno de los productos separados.
6. Cuntos gramos obtuviste de cada uno de los productos?
7. Determina el punto de fusin de cada producto y obtn su espectro IR.
8. Calcula el rendimiento de la reaccin de acetilacin de ferroceno. Analiza tus resultados y fuentes de
error si las tuviste.

Bibliografa:

Bozak, R. E. J. Chem. Educ., 1966, 43 2, 73-74

Szafran Z., Pike R.M:, Sing M. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive Laboratory
Experience Ed. John Wiley & Sons Inc. 1991
Woollins J.D. ed. Inorganic Experiments Ed VCH Publisher Inc. 1994
Bruce M. I. Compounds of group 8 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, Crabtree R.,
Mingos M., eds. 3a ed., Vol. 6 , Elsevier, Amsterdam, 2006.

Diseo e implementacin: Erika Martin

3
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 7 Sntesis de trans-clorocarbonil-bis-(PR3)rodio(I)

PRCTICA 7. SNTESIS DE TRANS-CLOROCARBONIL-BIS-(PR3)RODIO(I)

Nota: En esta prctica se trabajar con CO, as que no olvides incluir en el documento previo a la prctica las
propiedades y toxicidad del monxido de carbono

Introduccin:

Uno de los ligantes ms comunes en los compuestos organometlicos es el monxido de carbono CO,
conocido como carbonilo, y es un ligante que estabiliza a los centros metlicos en bajos estados de oxidacin.
El carbonilo se coordina al centro metlico por medio de la donacin del par solitario del carbono (ms
precisamente el donador es un orbital y el metal retrocoordina al orbital * del carbonilo. Para que se
produzca la retrocoordinacin es necesario que el metal tenga gran disponibilidad densidad electrnica, es por
esto, que los compuestos metal-carbonilo son comunes cuando los metales estn en bajos estados de
oxidacin y tienen un nmero de electrones d alto.

Objetivo:

Sintetizar un compuesto carbonlico de rodio a partir de RhCl3H2O

Material y equipo:

Por equipo:
1 Matraz bola 50 mL de dos bocas (14/20) 1 Barra magntica
1 Refrigerante (14/20) con mangueras. 1 Canastilla de calentamiento con restato
1 tapn porta-termmetro 1 llave de paso
1 Soporte universal 1 Termmetro
1 Pinzas de tres dedos con nuez 1 placa de agitacin con calentamiento
1 esptula 1 filtro Bchner con alargadera
1 vidrio de reloj 1 Kitazato de 100 mL
1 Pipeta de 10mL Papel filtro
1 Propipeta Fibra de vidrio

Reactivos:

100 mg RhCl3H2O 5 mL de etanol absoluto

15 mL dimetilformamida 2 mL de ter etlico
300 mg de trifenilfosfina o 0.25 mL de Sal para bao fro
trifenilfosfito

Procedimiento:

Todo el procedimiento de sntesis debe hacerse en la campana de extraccin.

En un matraz bola de 50 mL coloca 15 mL de DMF, 100 mg de cloruro de rodio III y la barra magntica

1. Qu apariencia tiene el tricloruro de rodio en slido y en disolucin? A qu atribuyes estos

colores?
1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 7 Sntesis de trans-clorocarbonil-bis-(PR3)rodio(I)

Adapta un refrigerante en la parte superior del matraz bola e inicia la agitacin durante 10 minutos.
Posteriormente inicia el calentamiento y mantn la mezcla de reaccin a reflujo durante 30 minutos.

2. Qu observas? Qu te indica el cambio de color?

Durante esta primera parte de la reaccin, se est formando un complejo de rodio (I) con carbonilos

3. Cul es la fuente de carbonilos? Escribe la formula del complejo de rodio que se genera en este
paso.

Deja enfriar la reaccin y desmonta el refrigerante. Con mucha precaucin agrega lentamente 300 mg de
fosfina o 0.25 mL de fosfito (segn te indique el profesor) hasta que no observes desprendimiento de gas.

4. Cul es el gas que se desprende? Escribe la ecuacin qumica completa y balanceada.

5. El compuesto formado puede tener dos ismeros. Cul de ellos es el ms estable? Justifica tu
respuesta

Agrega 5 mL de agua fra y deja enfriar la solucin en un bao de hielo con sal durante 15 minutos. Durante el
tiempo de enfriamiento induce la cristalizacin raspando las paredes del matraz con una esptula.

6. Cul es la funcin del agua?

Filtra el slido obtenido al vaco y lvalo con agua. Si utilizaste trifenilfosfina con una porcin de 2 mL de ter.

7. Qu impurezas esperas en las aguas de lavado?

8. Explica con base en la estructura de los compuestos de rodio que has trabajado durante la prctica, a
que se debe el color de cada uno de ellos (son tres)

9. Completa y balancea la reaccin que se llev a cabo en esta prctica. Indica cual es el agente
reductor.

RhCl3H2O + Me2NCOH + [RhCl(CO)( .)2] + CO2 + Me2NH2Cl

10. Determina el punto de fusin de tu producto y compralo con el esperado. Calcula el rendimiento de
reaccin y analiza tus resultados.

Guarda tu producto para la siguiente sesin.

Bibliografa:
Z. Szafran, R.M. Pike, M. Sing. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive Laboratory
Experience. Ed. John Wiley & Sons Inc. 1991
C. Claver Compounds of group 9 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, R.Crabtree, M.
Mingos, eds. 3a ed., Vol. 7, Elsevier, Amsterdam, 2006.
C. Eisenbroich. Organometallics, 3rd Ed.; Wiley-VCH, Weinheim, 2006, pp 356-372.
P. Serp, M. Hernandez, B. Richard, P. Kalck, Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 2327-2336.

Diseo e implementacin: Erika Martin

2
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 8 Influencia Electrnica en Complejos Carbonlicos

PRCTICA 8. INFLUENCIA ELECTRNICA EN COMPLEJOS CARBONLICOS.

Introduccin:

El monxido de carbono se coordina al centro metlico por medio de la donacin del par solitario del carbono
(ms precisamente el donador es un orbital y el metal retrocoordina al orbital * del carbonilo, esta ltima
interaccin debilita el enlace carbono-oxgeno. Lo anterior se puede observar por medio de la frecuencia de
vibracin en el IR del enlace C-O, que en el carbonilo libre es de 2143 cm-1, mientras que un carbonilo
coordinado (terminal) la frecuencia de vibracin oscila entre 1850 y 2100 cm-1, dependiendo de la fuerza del
enlace entre el metal y el carbono. La fuerza del enlace M-CO y C-O esta en funcin del grado de
retrocoordinaccin que exista entre el M y el CO y por tanto, los ligantes unidos a M tendrn influencia sobre
estas fuerzas de enlace. La espectroscopia de infrarrojo es una tcnica muy utilizada para estudiar la naturaleza
del enlace de carbonilos metlicos.

Objetivo:

Identificar las caractersticas electrnicas de ligantes P(Ph)3 y P(OPh)3 y explicar la influencia que stos ligantes
ejercen sobre el enlace M-CO y C-O en carbonilos metlicos, mediante espectroscopia IR.

Material y equipo:

Por equipo Por grupo

1 esptula 1 mortero de gata

1 Espectrofotmetro de IR

Procedimiento:

Obtn el espectro de IR del producto obtenido y compralo con los obtenidos por los otros equipos.

1. Cuntas bandas asignables a la vibracin C-O se observan? Por qu? En que frecuencias?

2. Explica cual es el efecto de los ligantes enlazados al centro metlico sobre la fuerza del enlace C-
O. Cul ligante fortalece ms el enlace M-CO? Cul fortalece ms el enlace C-O?

3. Justifica tu respuesta en funcin de las propiedades donadoras y aceptoras de los ligantes P(Ph)3
y P(OPh)3.

Bibliografa:

Claver C. Compounds of group 9 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, Crabtree R.,

Mingos M., eds. 3a ed., Vol. 7 , Elsevier, Amsterdam, 2006.
Eisenbroich C. Organometallics, 3ed, Wiley-VCH, Weinheim, 2006, pp 356-372
van der Slot, S.C.; Duran, J.; Luten, J.; Kamer, P.C.J.; van Leeuwen, P.W.N.M. Organometallics,
2002, 21, 3873-3883

Diseo e implementacin: Erika Martin

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 9 Sntesis de un precursor cataltico de paladio

PRCTICA 9. SNTESIS DE UN PRECURSOR CATALTICO DE PALADIO

Introduccin:

Actualmente los complejos organometlicos son muy utilizados como catalizadores en una gran cantidad de
reacciones orgnicas, como hidrogenacin de olefinas, isomerizacin y acoplamiento carbono-carbono. Las
propiedades catalticas de los compuestos organometlicos dependen del centro metlico y de los ligantes a los
que est coordinado, ya que estos determinan el entorno estrico y electrnico del metal.

Los catalizadores organometlicos suelen ser muy reactivos, por lo que normalmente se preparan precursores
ms estables que en el seno de la reaccin se convierten en la especie catalticamente activa. En esta prctica
se preparar un dmero de paladio con ligantes alilo que sirve como precursor cataltico en reacciones de
acoplamiento carbono-carbono.

Objetivo:

Preparar un precursor cataltico de paladio (II) con ligantes allicos.

Material y equipo:

Por equipo:
1 Matraz de 2 bocas (14/20) de 25 mL 1 tapn de hule reversible.
1 barra de agitacin magntica 1 bao de arena
2 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Probeta de 10 mL
1 Refrigerante (14/20) con mangueras. Recipiente para bao Maria
1 tapn (14/20) porta-termmetro 1 pinza keck (14/20)
1 Soporte universal Termmetro
2 Pipeta de 5mL 1 parrilla de agitacin con calentamiento
1 esptula 1 embudo de separacin de 125 mL
1 vidrio de reloj 1 matraz erlenmeyer de 25 mL
1 Propipeta 1 pipeta pasteur con bulbo
Papel filtro (filtracin rpida) Embudo de tallo largo
Por grupo
1 jeringa de 1 mL 1 aguja de acero inoxidable

Reactivos:

100 mg de PdCl2 0.5 mL de bromuro de alilo

3 mL de cido actico glacial 10 mL de CH2Cl2
3 mL de agua destilada MgSO4

Procedimiento:

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 9 Sntesis de un precursor cataltico de paladio

En un matraz de 2 bocas de 25mL coloca 100mg de cloruro de paladio, 3 mL de cido actico glacial, 3 mL de
agua y una barra de agitacin magntica. Coloca un refrigerante en la parte superior conectndolo al flujo de
agua e inicia la agitacin.

Figura 1. Dispositivo para la formacin del complejo de paladio (II)

Calienta la mezcla a 100C con un bao de arena durante 15 minutos, y deja que la mezcla se enfre (aprox.. 60
oC)

1. Anota tus observaciones. Qu est ocurriendo en esta parte de la reaccin?

A la mezcla anterior agrega en 0.5mL de bromuro de alilo usando jeringa

2. Qu apariencia tienen la solucin?

Calienta a 60 C con un bao de agua durante 1 hora. Es muy importante no pasar de esta temperatura.

3. Qu crees que pueda suceder arriba de 60 C? Anota tus observaciones y escribe la reaccin que se
est efectuando.
Despus de 1 hora de calentamiento, deja que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Agrega 3 ml de
CH2Cl2, agita y separa la fase orgnica (puedes usar el embudo de separacin o bien con mucho cuidado tomar
la fase orgnica con una pipeta pasteur). Realiza 2 extracciones ms con 3 mL de CH2Cl2 y junta todos los
extractos orgnicos en el matraz erlenmeyer.
Si percibes acido actico, lava las fases orgnicas con 10 mL de agua y separa la fase orgnica. Seca la fase
orgnica con MgSO4 y espera por 15 minutos.

4 Qu especies se quedan retenidas en la fase acuosa? Qu especies estas extrayendo en la fase

orgnica?
Separa el slido mediante filtracin por gravedad colectando el lquido en un matraz bola de 25 mL. Lava el
slido con 2 porciones de 3 mL de CH2Cl2. Evapora el lquido en el rotavapor CON CUIDADO!!!

5. Qu apariencia tiene el slido obtenido? Compralo con el compuesto de paladio de partida.

6. Cuntos electrones tiene el paladio en complejo que se produce en esta reaccin?

7. Con base a esto predice la geometra esperada alrededor del centro de paladio (II). Dibuja los posibles
ismeros e indica cul de ellos esperas que sea el producto principal. Justifica tu respuesta
Cuando el producto est seco, determina el punto de fusin de tu producto y compralo con el esperado.

8. Calcula el rendimiento de reaccin y analiza tus resultados

Guarda tu producto para la siguiente sesin

2
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 9 Sntesis de un precursor cataltico de paladio

Bibliografa:
Szafran Z., Pike R.M:, Sing M. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive Laboratory
Experience Ed. John Wiley & Sons Inc. 1991
Canty A. Compounds of group 10 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, Crabtree R., Mingos
M., eds. 3a ed., Vol. 8, Elsevier, Amsterdam, 2006.

Diseo e implementacin: Erika Martin

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 10 Alquilacin allica catalizada por paladio

PRCTICA 10. ALQUILACIN ALLICA CATALIZADA POR UN COMPLEJO DE PALADIO

Introduccin:

Actualmente los complejos organometlicos son utilizados en como catalizadores de una gran variedad de
reacciones orgnicas, la actividad cataltica de los complejos dependen tanto del centro metlico como de sus
ligantes. Uno de los metales ms estudiados en catlisis organometlica es el paladio, cuyos complejos sirven
como catalizadores en reacciones de acoplamiento carbono-carbono, un ejemplo de este tipo de reacciones es
la alquilacin allica en la que se utiliza como sustrato un compuestos allico con un buen grupo saliente, como
el acetato.
En las reacciones de alquilacin allica el paladio se coordina al doble enlace del sustrato favoreciendo la salida
del grupo saliente, haciendo al sustrato susceptible a un ataque nucleoflico, que da lugar a la formacin del
enlace carbono-carbono.

Objetivo:

Realizar una reaccin de alquilacin allica utilizando como precursor cataltico [PdCl(3-C3H5)]2

Material y equipo:

Por equipo
1 Matraz Shlenck de 50mL 3 pipetas pasteur
1 Lnea doble de vaco/gas inerte. 3 viales de 5mL
1 Soporte universal Placas para cromatografa en capa fina
1Parrilla con agitacin magntica. 1 Cmara de elusin
1 Tapn de hule reversible 14/23 1 Pinzas de diseccin
1 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Caja petri
1 Barra de agitacin magntica 1 embudo de separacin
2 esptulas 1 Matraz Erlenmeyer de 125mL
2 vidrios de reloj 1 embudo de filtracin rpida
1 jeringa de 1mL Papel filtro
1 aguja de acero inoxidable Un matraz bola de 50 mL
3 pipetas pasteur
Por grupo:
Dos rotavapores 1 camara de revelado UV

Reactivos:

1
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 10 Alquilacin allica catalizada por paladio

3.7 mg de [Pd(3-C3H5)Cl]2 Acetato de etilo R.A.

15.2mg de trifenilfosfina Solucin de anisaldehdo
6 mL de CH2Cl2 anhidro ter etlico R.A.
126 mg de 3-acetoxi- 1,3 difenil-porpeno Solucin saturada de cloruro de amonio
198 mg de dimetilmalonato Agua destilada
355 mg de Bistrimetilsililacetamida BSA Sulfato de Magnesio
Hexano R.A.

Procedimiento:

PREPARACIN DE SOLUCIN DE ANISALDEHDO

Antes de iniciar con la prctica es necesario prepara una solucin de anisaldehdo para revelar las placas
cromatogrficas. Esta solucin se prepara mezclando 9.2mL de 4-metoxibenzaldehido, 3.8mL de cido actico
glacial y 338mL de etanol al 95%.

REACCIN CATLITICA

Coloca en un matraz Schlenck de 50mL 3.7mg de [PdCl(3-C3H5)]2 y 13.2mg de trifenilfosfina, purga el matraz y
agrega 3 mL de CH2Cl2 Deja la mezcla de reaccin en agitacin durante 30 minutos.

1. Anota tus observaciones y escribe la reaccin balanceada que se est llevando a cabo.

2. Dibuja la especie de paladio que se est formando y cuenta los electrones que hay alrededor del
paladio.

Durante los treinta minutos de agitacin prepara las siguientes disoluciones:

126 mg de 3-acetoxi- 1,3 difenil-propeno en 1mL de CH2Cl2
198 mg de dimetlmalonato en 1 mL de CH2Cl2
355 mg de BSA en 1 mL de CH2Cl2
Con una pipeta pasteur y manteniendo el flujo de nitrgeno agrega las soluciones en el siguiente orden: 1,3
difenilacetoxipropeno, dimetilmalonato y BSA, finalmente agrega una punta de esptula de acetato de potasio.
Terminada las adiciones corre una placa de tu crudo de reaccin. Para ello debes aplicar utilizando un capilar
una gota de la mezcla de reaccin, una gota de una solucin de 3-acetoxi- 1,3 difenilpropeno y una de una
solucin dimetilmalonato en la lnea de aplicacin de la placa cromatogrfica.
Coloca la placa en una cmara de elucin que contenga como eluyente una solucin de hexano:acetato 5:1. La
placa se revela utilizando una solucin de anisaldehdo. Coloca un poco de solucin de anisaldehdo en una
caja petri y con ayuda de unas pinzas moja la placa con esta solucin, posteriormente coloca la placa en una
parrilla de calentamiento y espera a que el cambio de color te permita identificar los componentes de la mezcla.

3. Dibuja la placa obtenida e identifica los componentes de tu mezcla de reaccin.

Mantn la mezcla de reaccin con agitacin durante 30 minutos. Realiza una placa cromatogrfica a los 15 y 30
minutos de reaccin, de la misma manera en que realizaste la primera placa.

4. Dibuja las placas obtenidas y compralas con la de tiempo cero.

5. Escribe y balancea la reaccin catalizada por el complejo de paladio. Explica la funcin de BSA en
esta reaccin.
2
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 10 Alquilacin allica catalizada por paladio

6. Propn un mecanismo para la reaccin que se est llevando a cabo.

AISLAMIENTO DE PRODUCTO

Terminado el tiempo de agitacin suspende el flujo de nitrgeno y agrega al matraz de reaccin 10 mL de ter.
Posteriormente coloca la mezcla de reaccin en un embudo de separacin y extrae con 3 porciones de 10 mL
de una solucin saturada de cloruro de amonio, y finalmente extrae con 3 porciones de 10mL de agua destilada.

7. Explica la funcin del ter y del cloruro de amonio. Qu componentes esperas en cada una de las
fases?

Junta las fases orgnicas y agrega MgSO4 para secar, despus de 15 minutos filtra la mezcla y evapora
cuidadosamente el disolvente utilizando el rotavapor.

8. Qu apariencia tiene el producto obtenido? Qu criterio de pureza puedes utilizar?

9. Propn que compuesto se obtuvo y como se podra caracterizar.

Bibliografa:

Tost B.M., Vavn Varken D.L. Chem Rev. 1996, 96, 395-422
Fernandez F. et al, Organometallics, 2005, 24,3946-3956
Canty A.Compounds of group 10 en Comprehensive Organometallic Chemistry III, Crabtree R., Mingos
M., eds. 3a ed., Vol.8, Elsevier, Amsterdam, 2006.

Diseo e implementacin: Erika Martin

3
Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 11 Acoplamiento cruzado catalizado por Fe

PRCTICA 11. ACOPLAMIENTO CRUZADO DE ARILOS Y ALQUILOS CATALIZADO POR

PRECURSORES DE HIERRO

Introduccin:

Actualmente los complejos organometlicos son utilizados como catalizadores de una gran variedad de
reacciones orgnicas, en las cuales la actividad cataltica de los complejos depende tanto del centro metlico
como de sus ligantes. Uno de los metales ms estudiados en catlisis organometlica es el hierro, cuyos
complejos sirven como catalizadores en reacciones de acoplamiento carbono-carbono, un ejemplo de este tipo
de reacciones es el acoplamiento de reactivos halogenados, un alquilo y un arilo.
En las reacciones de acoplamiento de un reactivo de Grignard y un compuesto halogenado, el hierro se
coordina al doble enlace del sustrato favoreciendo la salida del grupo saliente, haciendo al sustrato susceptible
a un ataque nucleoflico, que da lugar a la formacin del enlace carbono-carbono.

Objetivo:

Realizar una reaccin de acoplamiento carbono-carbono (Ullman) entre reactivos de Grignard y halogenuros de
alquilo utilizando como precursor cataltico [FeCl3]

Material y equipo:

Por equipo

1 Matraz Shlenck de 50mL o matraz de bola de 3 pipetas Pasteur

dos bocas (14/20) com llave de passo (14/20)

1 Soporte universal 3 viales de 5mL

1 Parrilla con agitacin magntica. Placas para cromatografa en capa fina

3 Tapn de hule reversible 14/20 1 Cmara de elucin

1 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Pinzas de diseccin

1 Barra de agitacin magntica 1 Caja petri

1 esptula 1 embudo de separacin

1 nave para pesar 1 Matraz Erlenmeyer de 125mL

1 micropipeta eppendorf 1 embudo de filtracin rpida

1 jeringa de 10mL Papel filtro

2 agujas de acero inoxidable Un matraz bola de 50 mL

Por grupo: Dos rotavapores

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Laboratorio de Qumica Organometlica Prctica 11 Acoplamiento cruzado catalizado por Fe

Reactivos:

16.2mg de FeCl3 Hexano R.A.

58.3mg de virutas de magnesio Acetato de etilo R.A.
8 mL de THF anhidro Solucin saturada de cloruro de amonio
0.496 mL de 1-bromododecano Sulfato de Magnesio
0.210 mL de bromobenceno Agua destilada
0.358mL de TMEDA recin destilada cido Clorhdrico 10%

Procedimiento:

Montar un sistema de atmsfera inerte con el matraz Schlenk, la parrilla, la barra de agitacin (poner esquema).
Agregar las virutas de magnesio. Purgar perfectamente el sistema
Colocar en el matraz la sal de hierro y el THF, manteniendo la atmsfera inerte. Agregar lentamente la TMEDA
con una jeringa a la mezcla formada anteriormente. Agitar la mezcla de reaccin por 20 minutos. Nota: 2
equipos realizaran la prctica en presencia de TMEDA y dos sin ella.

1. Escribe la reaccin efectuada A qu se debe el cambio de color?

Agregar a la mezcla de reaccin el bromobenceno y el 1-bromododecano. Tomar un poco de esta mezcla de

reaccin inicial y correr una placa de cromatografa. Para ello debes aplicar utilizando un capilar una gota de la
mezcla de reaccin, una gota de 1-bromododecano y una de bromobenceno en la lnea de aplicacin de la
placa cromatogrfica. Coloca la placa en una cmara de elucin que contenga como eluyente hexano.

2. Dibuja lo obtenido en cada una de las placas y explica el avance de reaccin. Qu reactivo de
Grignard se forma en la primera etapa de la reaccin?

Mantener la reaccin en agitacin por 2h. A partir de este momento, monitorear el avance de la reaccin con
las placas de cromatografa, tomando con la pipeta Pasteur una muestra cada 20 minutos.

3. Propn un mecanismo para la formacin del producto entre bromobenceno y bromododecano.

Podra llevarse a cabo la reaccin con precursores de hierro hidratado?

Terminado el tiempo de agitacin suspender el flujo de nitrgeno y agregar al matraz de reaccin 5 mL de

solucin saturada de NH4Cl, seguida de 2mL de HCl 10%. Posteriormente colocar la mezcla de reaccin en un
embudo de separacin y extraer con 3 porciones de 10 mL de acetato de etilo.

4. Qu pasara si la reaccin se llevara a cabo en ausencia de TMEDA?

Secar el producto con sulfato de sodio y evaporar cuidadosamente en un rotavapor.

5. Calcular el rendimiento del producto aislado y calcular la actividad del catalizador.

Bibliografa:

Czaplik, W. M., Mayer, M. Jaxcobi von Wangelin, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 607 610.
Frstner, A. Leitner, M. Mendez, H. Krause, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 13856 13863

Diseo e implementacin: Itzel Guerrero

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