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DE FASES
FISICOQUIMICA
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERIA
NOMBRE:
DOCENTE:
CURSO:
Fisicoqumica
INTRODUCCIN
El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin
de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma
composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interface definida
con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del
concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por
su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema
homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes.
Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados
fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin
atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase).
Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas
heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el
soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente
solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con
un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema.
1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo
condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio
comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
OBJETIVOS
Conocer cmo construir un diagrama de fases, el punto eutctico, curva de slidos lquidos,
etc.
Obtener las curvas de enfriamiento de cierta mezcla de dos componentes. Los datos para
dichas curvas se obtienen dejando enfriar lentamente una mezcla fundida de composicin
conocida y registrando la temperatura a intervalos regulares.
FUNDAMENTO TEORICO
Diagrama de fase.
Como las propiedades de un material dependen ampliamente del tipo, nmero, cantidad y
forma de las fases presentes, y pueden cambiarse alterando estas cantidades, es esencial
conocer las condiciones bajo las cuales existen estas fases y las condiciones bajo las cuales
ocurrir un cambio de fase.
En el diagrama de fase de este tipo, los puntos de fusin de los 2 metales puros se indican
como TA y TB respectivamente. La lnea liquidas es TAETB y la lnea solidas es TAFETB. Las reas de
fases nicas deben marcarse primero. Por encima de la lnea lquidos base solo una solucin
lquida de fase nica. En las aleaciones en este sistema, los cristales de A o B puro nunca
solidifican, sino que siempre solidifican una aleacin o una mezcla de aleaciones. Luego se
marcan las reas de la fase nica alfa y la solucin slida beta. Como estas soluciones slidas
estn prximas a los ejes, se conocen como soluciones slidas terminales. Las reas restantes
de dos fases pueden marcarse como lquido ms alfa, lquido ms beta y alfa ms beta. En T la
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solucin slida alfa disuelve un mximo de 20% de beta, como se muestra en el punto F, y la
solucin slida beta un mximo de 10% de A, como se aprecia en el punto G. con la disminucin
de la temperatura, la cantidad mxima de soluto que puede disolverse disminuye, como lo
indican las lneas FH y GJ, las cuales se llaman lneas salves e indican la solubilidad mxima
(solucin saturada) de B en la solucin alfa o de A en B (solucin beta) como funcin de la
temperatura. El punto E, donde se intersecan en un mnimo de lneas lquidos, se conoce como
punto eutctico.
P+F=C+2
Donde:
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de
libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de
libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est
influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la
temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de
temperatura T y presin P.
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios
heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas
independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva
fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y
composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.
F=1 univariante
F=2 bivariante
Ejemplo: (1 componente)
3+F=1+2
2+F=1+2
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que
coexisten.
Si se especifica una presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases
slida y lquida coexisten.
1+F= 1+2
F + P =4
Por lo tanto:
Regla De La Palanca
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%peso), es una regla
matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifsicas, se
debe calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y slido, se construye una palanca sobre la isoterma con
su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto dado). El brazo de la
palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud
total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
Algunos pares de sustancias son completamente miscibles en fase slida, como por ejemplo los
sistemas Cu- Ni, Sb- Bi, Pd- Ni, KNO3- NaNO3 y d-carboxima l-carboxima. Cuando existe
miscibilidad completa tanto en la fase slida como en la fase lquida, el diagrama de fase binario
queda algo como:
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
En estos casos los puntos de fusin de cada componente aumenta debido a la presencia del
otro.
El sistema debe enfriarse con extrema lentitud para dar tiempo a que el slido ajuste su
composicin a un valor uniforme a cada temperatura. En el anlisis de estos diagramas
suponemos que se ha alcanzado el equilibrio descartando la dificultad experimental que esto
implica.
Cuando A y B son totalmente miscibles en fase lquida y parcialmente miscibles en fase slida,
el diagrama T-xA es algo como:
Si se enfra una disolucin lquida de Cu y Ag fundidos con xCu= 0,2, al alcanzar el punto S
empieza a separarse una fase slida (denominada fase ), que es una disolucin saturada de Cu
en Ag. La composicin inicial de esta fase slida viene dada por el punto Y, en el extremo de la
lnea de conjuncin SY. Si la mezcla bifsica de la disolucin lquida y la disolucin slida
continan enfrindose, aumenta el porcentaje de Cu en la disolucin slida que est en
equilibrio con el fundido. En el punto U, el fundido alcanza la composicin eutctica y aparecen
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
dos fases slidas la fase (Ag slida saturada con Cu) y la fase (Cu slido saturado con Ag)-.
El examen del slido en el punto V muestra cristales grandes de la fase (que se forman antes
de alcanzar el punto U) y cristales diminutos de las fases y (que se forman en el punto U).
Procedimiento:
Preparar una serie de aleaciones de Pb y Sn, las cuales son completamente solubles una en otro
en el estado liquido, completamente insolubles entre en el estado solid y forman un eutectico.
Las aleaciones por preparar son sobre un total de 50 gr por aleacin:
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
Colocar cada una de estas aleaciones pesadas en el crisol grafito o porcelana, luego montar el
crisol en el horno, introducir el termmetro dentro del crisol, de tal manera que solo la punta
metlica del termmetro pueda chocar con la aleacin fundida, prender el horno hasta que la
aleacin este por lo menos 30C por encima de su punto de fusin, agitando el bao con la
bagueta una vez alcanzada la temperatura adecuada apagar el horno, enfriar la aleacin dentro
del horno anotando la temperatura a intervalos de 15 segundos. Realizar esta misma operacin
para cada una de las aleaciones. Medir las temperaturas hasta 120C aproximadamente. Luego
de enfriadas las aleaciones volver a fundirlas y lingotearlas en la lingotera.
La agitacin del bao se realiza a fin de asegurar una mezcla completa e intima de los
componentes. La superficie del metal fundido se cubre con una capa de grafito o carbn de
madera para evitar su oxidacin
Para las curvas de enfriamiento de mezclas, habr tres regiones y dos puntos de inflexin, (a las
temperaturas T2 y Te ). La temperatura Te ser comn para todas las fracciones molares. La
temperatura T2 variar segn xA vare. La nica excepcin ocurre cuando se logra que xA
corresponda a la composicin eutctica. Para la composicin eutctica Te = T2 y la curva de
enfriamiento de la solucin mostrar solamente un cambio notable en la pendiente. Al graficar
los valores de (T2 , xA ) y de (Te , xA) para varias composiciones, se obtiene el diagrama de
fases buscado.
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
Un horno de laboratorio a gas
Un crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de capacidad.
Un termmetro de -10 a 420 C.
Una pinza para sujetar el crisol
Un reloj o cronmetro
Cierta cantidad de Pb puro y de Sn puro (en este grupo se trabaj con la proporcin 80%
Pb 20% Sn, lo que representa 40 gr. de Pb y 10 gr. de Sn)
Un mechero de bunsen
Una lingotera
Una bagueta
Soporte universal
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
PROCEDIMIENTO
Preparamos la aleacin de Pb y Sn, la cual es completamente soluble una en otro en estado
lquido, completamente insolubles entres s en el estado slido y forman un eutctico. Las
aleaciones por preparar son sobre 50 gr.
PLOMO ZINC
Una vez alcanzada la temperatura adecuada apagara el horno, enfriar la aleacin dentro del
horno anotando la temperatura a intervalos de 5 segundos.
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
Al terminar de tomar los datos correspondientes, sacamos el crisol con mucho cuidado y
vertimos la aleacin a un molde procurando hacerlo de manera cuidadosa , de esta manera al
enfriarse la aleacin Pb-Sn toma la forma del molde.
se repite los mismo paso para las dos caso, y se tiene las siguientes aleacione:
CUESTIONARIO
1. Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo (temperatura vs. Tiempo).
80%Pb 60%Pb
T T T
0 405 388
10 394 384
20 385 378
30 378 370
40 370 365
50 363 351
60 355 344
70 346 336
80 340 329
90 333 322
800 99 108
810 98 107
820 97 106
830 104
840 103
850 102
860 99
870 98
880 97
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
2. Grafico Temperatura Vs. Tiempo de todos los grupos indicando los cambios.
80%Pb-20%Sn
400
350
Temperatura (C)
300
250
200
150
100
50
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (s)
60%Pb-40%Sn
450
400
350
Temperatura (C)
300
250
200
150
100
50
0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
DIAGRAMA DE FASE
350
Pb- Sn
300
250
Serie
TEMPERATURA C
200 s1
Serie
150 s2
Serie
100 s3
Serie
50 s4
0
%Pb 0 20 40 60 80 100
%Sn
350 350
300 300
250 250
Temperatura (C)
200 200
19% 183 C
61.9% 97.5%
150 150
100 100
50 50
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composicin (%masa)
DIAGRAMA DE FASES FIGMM - UNI
Los usos finales del plomo, es decir, su aplicacin prctica, han variado de forma drstica en lo
que va de siglo. Usos clsicos, como la fontanera, la plancha para industrias qumicas y para la
construccin, las pinturas y los pigmentos, los cables elctricos, etc., han retrocedido de forma
sensible. En la gasolina la utilizacin del plomo tiende a desaparecer, obedeciendo a exigencias
legales.
La realidad es que hay usos muy especiales del plomo, que le hacen indispensable o
difcilmente sustituible son, entre otros:
Anlisis Trmico:
Mtodos Metalogrficos.
Es complicado aplicar este mtodo a metales a altas temperaturas, ya que las muestras
enfriadas rpidamente no siempre retienen su estructura de alta temperatura.
Difraccin de Rayos X.
Este mtodo mide las dimensiones de la red, indicada la aparicin de una nueva fase, ya sea por
el cambio en las dimensiones de la red o por la aparicin de una nueva estructura cristalina.
OBSERVACIONES
Es importante seleccionar un periodo de tiempo que se eficiente, la cual nos permita obtener
una anlisis trmico optimo, de tal manera que nuestras curvas de enfriamiento
experimentales se acerquen ms a una curva de enfriamiento terico.
El procedimiento que se utiliz para establecer los diagramas de fase se llama anlisis trmico.
CONCLUSIONES
El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir los estados que en unas condiciones
dadas poseen el mnimo de energa libre. De acuerdo a esto los cambios de estado reflejados
en el diagrama tambin se refiere a las condiciones de equilibrio.
El diagrama de fase representa un caso terico y en la prctica se utiliza para estudiar las
transformaciones a pequeas velocidades de calentamiento o enfriamiento.
Los diagramas de fases constituyen un conveniente y conciso medio para representar las fases
ms estables de una aleacin. En esta discusin se consideran los diagramas de fases binarios
en los cuales la temperatura y la composicin son variables.
El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber que fases estn presentes a cierta
temperatura, en el momento de disear un proceso de fabricacin para un producto metlico.
RECOMENDACIONES
Introducir el termmetro dentro del crisol de modo que solo la punta metlica del termmetro
pueda chocar con la aleacin fundida.
Encender el horno hasta que la aleacin este por lo menos 350C por encima de su punto de
fusin, agitando el bao con la bagueta.
Tomar el crisol con la pinza con mucho cuidado y mantenindolo a cierta distancia del rostro ya
que podra estallar debido al cambio de temperatura y podra daar la vista.
BIBLIOGRAFIA
INTRODUCCION A LA FISICOQUIMICA, Thomas Engel, Philip J. Reid, Warren Hehre
THE ELEMENTS OF PHISICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford University Press (1995)
MODERD PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.,J. Thompson, G.R. Walker. Bell and Hyman
Limited, London (1982
MANUAL DE FISICOQUIMICA