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UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO.

DEPARTAMENTO DE QUMICA.

ASIGNATURA: ANLISIS QUMICO AGROINDUSTRIAL.

SOLUCIONES REALES

DEFINICIN: Una solucin es una mezcla homognea de composicin variable. La


homogeneidad en este caso se refiere a que no se pueden distinguir sus componentes por
formar en s un todo integrado en una sola fase, como tambin a la facilidad de medicin
de sus propiedades (concentracin, densidad, temperatura, etc.) y no a las caractersticas
a nivel molecular donde se evidencia una heterogeneidad sub microscpica.

Las soluciones mas comunes son las binarias.

COMPONENTES DE UNA SOLUCIN.

Los componentes de una solucin son el soluto y el solvente.

SOLUTO: Es el componente que generalmente est en menor cantidad o en menor


proporcin.

SOLVENTE: Componente que est en mayor cantidad. Cuando una solucin posee
componentes miscibles en todas las proporciones, ejemplo: alcohol en agua, se acepta que
el solvente sea el componente que est en mayor proporcin respecto al otro. En caso de
estar en la misma proporcin en la solucin, ejemplo: 50 ml de alcoholo y 50 ml de agua, el
solvente ser aquel componente que desde el punto de vista qumico, sea menos activo.

TIPOS DE SOLUCIONES.

Pueden existir todas las mezclas posibles entre los tres estados de la materia, excepto las
de lquido en gas (agua al estado de vapor en el aire), que corresponden al estado de
aerosoles (coloides).

De acuerdo con el estado del soluto y el solvente que forman la solucin tenemos:

SOLUTO SOLVENTE NATURALEZA EJEMPLOS


Gas Gas G Todas las mezclas gaseosas, aire
Gas Lquido L Amoniaco (NH3) en agua
Gas Slido S H2 en paladio (Pd), gelatina, pasta dientes.
Lquido Lquido L Glicerina, metanol en agua
Lquido Slido S Hg en Cu, Hg en Zn, benceno en I2 slido
Slido Slido S Aleaciones: Au en Pt, Cu en Zn
Slido Lquido L Todas las sales solubles en agua u otro.

CONCENTRACIN DE UNA SOLUCIN, UNIDADES DE CONCENTRACIN.

Se define la concentracin como la cantidad relativa de soluto disuelta en una determinada


cantidad de solucin o de solvente.

Como las propiedades de las soluciones dependen de su composicin, es decir de la


cantidad de cada componente presente, se usan las siguientes unidades:

UNIDADES FSICAS:
Establecen la composicin de una solucin en trminos de peso de soluto que est en un
determinado peso o volumen de solucin o solvente:
Con frecuencia la Composicin porcentual o partes por cien son formas de expresar las
concentraciones. As mismo, podemos relacionar las cantidades de soluto con respecto a
la de solucin o a la de solvente y podremos expresar esas cantidades en trminos
diferentes, a saber: peso a peso, peso a volumen o volumen a volumen.

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PORCENTAJE DE PESO:
Se usa con mucha frecuencia para expresar la concentracin de reactivos acuosos
comerciales.
Ejemplo: 20g de NaCl disueltos en 90g de H2O pura.


20
a) 100 = % a) 100 = 18,18%
110


{

20
b) 100 = % b) 100 = 22,22%
90

PORCENTAJE EN PESO VOLUMEN.

Se emplea mas para indicar la composicin de soluciones acuosas diluidas de reactivos


slidos.



100 = % {

PORCENTAJE EN VOLUMEN:

Es muy comn para especificar la concentracin de una solucin preparada al diluir un


liquido puro con otro liquido.

Puede convertirse a las anteriores siempre que se tenga conocimiento de las densidades
de soluto, solvente y solucin.

.
.

a) 100 = % {



b) 100 = %

Concentraciones pequeas

Para expresar concentraciones muy pequeas, trazas de una sustancia muy diluida en otra, es
comn emplear las relaciones partes por milln (ppm), partes por "billn" (ppb) y partes por "trilln"
(ppt). El milln equivale a 106, el billn estadounidense, o millardo, a 109 y el trilln estadounidense
a 1012.

Es de uso relativamente frecuente en la medicin de la composicin de la atmsfera terrestre.


As el aumento de dixido de carbono en el aire debido al calentamiento global se suele dar en dichas
unidades.

Las unidades que se usan con ms frecuencia son las siguientes:

ppm (m/v) = mg/L

ppm (m/m)= mg/Kg

ppm (v/v) = L/L

Un mtodo para deducir las unidades de ppm en la relacin m/m es el siguiente:

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1 ppm= = = =
1000000 1000000 1000000
1000 1000 1
= =
1000000 1 1

De igual forma se procede para deducir las unidades de esta expresion en la relacin
m/v pero utilizando las unidades g de soluto/ 1000000 ml de solucin (g/ml como se usa
para expresar densidad). En ambos casos la estrategia es hacer desaparecer la cifra
numrica millonaria del denominador.

Utilizando esta misma estrategia dimensional se pueden deducir las unidades


correspondientes a ppb y ppt

Ejemplo: se mezclan 20g de etanol (0.801 g/c.c) con 90g de agua (0.998 g/c.c). La
densidad de la solucin resultante a 25 c es de 0.963 g/c.c expresa la concentracin de
las solucin en todas las unidades fsicas posibles.

UNIDADES QUMICAS: son directamente aplicables a las interpretaciones cuantitativas de


las soluciones y a las reacciones qumicas que se verifiquen entre estas. Se diferencian de
las unidades fsicas debido a que en estas no se tiene en consideracin la formula ni peso
molecular de los componentes. Excepto cuando se trabaja con sales hidratadas.

1. FRACCIN MOLAR: puede expresarse en trminos del soluto o del solvente.


#
a) # +# =

#
b) # +# =

la suma de sus fracciones molares siempre ser igual a la unidad.




=
= + = 1

2. MOLALIDAD (m): se refiere a un nmero de soluto contenido en un determinado nmero


de kilogramos de solvente.
#
= #
Como por definicin # = entonces podemos
.( )


escribir = =
.( )

Una solucin 1 molal es aquella que contiene un mol de soluto en un kilogramo de solvente.

3. MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto contenido e un determinado nmero de


litros de solucin.
#
= =
# ( ) ()

SOLUCIN MOLAR: La que contiene un mol de soluto en un litro de solucin.



=

4. FORMALIDAD (F): nmero de pesos formula gramos de soluto (iguales al nmero de


moles, si se considera siempre la formula molecular) presentes por litros de solucin.
#
= #
=
( ) ()

Molaridad y formalidad son muy parecidas en su definicin, pero muy diferentes en el


concepto que expresan.

La solucin formal proporciona informacin til y definida respecto a como se preparo


inicialmente una solucin, pero no implica lo que ocurre al soluto particular una ves que se
disuelve.

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5. NORMALIDAD (N): nmero de equivalente en gramos de soluto contenido en un
determinado nmero de litros de solucin.
# . .
= #
; Por definicin: #. = =
( )
.

PESO EQUIVALENTE GRAMO O EQUIVALENTE GRAMO: masa que en una reaccin es


capaz de tomar o ceder el nmero de avogadro de cargas positivas o negativas.

Para encontrar el peso equivalente de una sustancia se debe tener en cuenta la naturaleza
de la sustancia (cida, bsica, sal, oxidante o reductor).

PESO EQUIVALENTE DE UN CIDO: es igual al PM del cido entre el nmero de H + que


participan en la reaccin.
PM
. = Ejemplos: H2SO4 PE H2SO4 = 98/2 = 49g
# +

H3PO4 PE H3PO4 = 98/3 = 32.6g

Si los cidos de los ejemplos anteriores participan en una reaccin cediendo solamente una
carga positiva (H+), sus PE sera igual a su PM.

En los cidos orgnicos se divide el peso molecular por el numero de grupos carboxilos

(-COOH) : Acetico:CH3COOH/1, Oxalico:H2C2O4/2,

Tartrico: HOOC-CHOH-CHOH- COOH/2.

PESO EQUIVALENTE DE UNA BASE: es igual al PM de la base entre el nmero de OH-


que participen en la reaccin.

PM
. =
#

Ejemplos:

NaOH + HCl ---- NaCl + H2O

Al (OH)3 + 3HCl ----- AlCl3 + 3H2O

Al (OH)3 + HCl ----- Al (OH)2 Cl + H2O

Los pesos equivalentes de NaOH en 1 y Al (OH)3 en 2 y 3 son respectivamente: 40g, 26g y


78g.

PESO EQUIVALENTE DE UNA SAL: es igual al PM de la sal entre el nmero de oxidacin


total del metal. La carga total se obtiene multiplicando el nmero de oxidacin del metal por
su subndice: K Cl /1, Na Cl /1, AlCl3/3, CaSO4/2, K2SO4/2,

K2HPO4 (por el K+)/2, K2HPO4(por el H+)/1, K2HPO4(por el PO4)/3.

PESO EQUIVALENTE DE LOS IONES: es igual al peso atmico o molecular por su carga
positiva o negativa (valencia del ion): K+/1, Ca+2/2, Fe+3/3, HSO4-/1, HPO4=/2.

PESO EQUIVALENTE DE UN OXIDANTE O UN REDUCTOR: es igual al PM del agente


oxidante o reductor entre el nmero de electrones ganados o perdidos.

PREPARACIN DE SOLUCIONES CON SALES HIDRATADAS.

Algunas sales contienen agua de cristalizacin o hidratacin por lo cual se denominan sales
hidratadas. Esto se observa cuando se disuelve una sustancia slida en agua y se deja

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evaporar la solucin lentamente, la sustancia disuelta se separa en forma de cristales que
contienen cantidades definidas de agua.

Al preparar soluciones con este tipo de sustancias debe tenerse en cuenta el agua de
cristalizacin que poseen.

Ejemplo 1. : preparar una solucin de 5% en peso de CuSO4 a partir del reactivo existente
en el laboratorio CuSO4. 5H2O.

100g de solucin contiene 5g de CuSO4 y 95g de agua.


249.5CuSO4 5H2
5CuSO4 159.5 CuSO4
= 7.82 CuSO4 5H2

Agua contenida en la sal = 7.82 CuSO4 5H2 5CuSO4 = 2.82H2

Luego la cantidad de agua que debe agregarse para completarlos 100g de solucin ser:
100 7.82 = 92.18g

Ejemplo 2. : Se disuelve una cantidad de 75g de MgCl2. 6H2O en un peso igual de agua.
Calcular la concentracin de la solucin en % peso de sal anhidra y en % sto/ste.
95.3 2
752. 6H2 203.3 2 2
= 35.15 2

Gramos de solucin: 75g H2O + 35015g MgCl2 = 110.15

(35.15/110.15) x100 = 31.91% (35.15/75) x 100 = 46.86%

75g H2O + 34.85 H2O hidrata + 35.15 MgCl2 = 110.15g

75g H2O + 34.85 H2O hidrata = 109.85g

DILUCIN DE SOLUCIONES.

Debido a que las soluciones reactivos en la industria son altamente concentrados, para
utilizarlos con una concentracin mas baja se requiere diluirlas agregndoles un disolvente.

Este proceso de preparar soluciones a partir de otras mas concentradas aadindoles


disolventes, se llama DILUCIN.

Debe tenerse muy en cuenta que el soluto disuelto permanece constante en su cantidad
(moles de soluto, eq.g sto, pfg de sto).

As se tiene en base a las definiciones de M, N y F que:

M (mol/lt) x V (lt) = moles de soluto; N (eq.g/lt) x V (lt) = eq.g de soluto; F


(pfg/lt) x V (lt)= pfg de soluto.

Puesto que M, N y F representan una concentracin (c), en general podemos decir que: v x
c = cantidad de soluto disuelto.

Como se expreso la cantidad de soluto permanece constante, luego entonces una solucin
que contiene un soluto1 al agregarle solvente, disminuye en su concentracin siendo el
soluto2 bajo estas condiciones igual al soluto1.

Cantidad de soluto1 = cantidad de soluto2

V1 x c1 = V2 x c2

REACCIONES QUIMICAS EN QUE PARTICIPAN SOLUCIONES

Generalmente las sustancias reaccionan ms rpido en soluciones acuosas que en estado


slido. Es por esto que la mayor parte de las reacciones que se efectan en los laboratorios

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se realizan con los reactivos en soluciones acuosas. Para efecto de los clculos debemos
combinar el principio de conservacin de la materia en las reacciones qumicas con las
formas de convertir un volumen dado de una solucin a la cantidad de soluto presente en
ella.

Ejemplo: cuantos ml de solucin acuosa de Fe (NO3)3 0.3M reaccionaran completamente


con 90 ml de solucin acuosa de NaCl 0.8M?

Fe (NO3)3 + 3 NaCl ----- FeCl3 + 3NaNO3

# Moles NaCl en solucin = 0.9lt x 0.8mol/lt = 0.072molNaCl

# Moles Fe (NO3)3 = 1/3 moles de NaCl segn la reaccin = 1/3 x 0.072 = 0.024mol

moles Fe(3 )3 moles Fe(3 )3


= :. () = = 0.08 = 80
()

ANLISIS VOLUMETRICO

El anlisis volumtrico es una de las tcnicas de mayor utilidad. Es bastante rpida y


permite lograr buena exactitud.

Es un mtodo de anlisis cuantitativo que utiliza las medidas de volmenes, bien sean
gaseosos o con mayor frecuencia de soluciones valoradas.

PRINCIPIOS GENERALES.

TITULACIN: valoracin de una solucin mediante su reaccin con una cantidad que se
mide exactamente de un reactivo valorado o titulado; el punto final de la reaccin se
determina por un indicador apropiado.

En la titulacin la sustancia que se va a analizar reacciona con un activo que se aade en


forma de una solucin de concentracin conocida. Esta recibe el nombre de solucin
estndar y suele aadirse con una bureta. La solucin aadida se llama titulante.

Se determina el volumen de titulacin necesario para que reaccione completamente con la


sustancia que se va a analizar. La cantidad de sta, se puede calcular cuando se conoce
su concentracin y tambin la reaccin entre ellas y el titulante.

SOLUCION ESTNDARD: es la que contiene la cantidad exactamente pesada de algn


material de alta pureza denominado estndar primario, y diluyndola a un volumen conocido
con exactitud, en un matraz volumtrico.

FORMA DE CALCULAR LOS RESULTADOS DE UNA TITULACIN.

En el punto estequiometrico de una titulacin, los miliequivalentes de TITULANTE A son


siempre iguales a los MILIEQUIVALENTES DE LA SUSTANCIA TITULADA B. En esto
reside la diferencia de los clculos que emplean NORMALIDAD con respecto a los que
emplean MORALIDAD.

En consecuencia, un volumen determinado de una solucin normal, reaccionar con un


volumen igual de una solucin que tenga la misma normalidad:

Empleando mili equivalente y mililitros se tienen las siguientes unidades correspondientes


al sistema NORMAL.
miliequivalentes
N= =

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gramos miligramos
= g = mg
peso eq(eq g) Peso Equive. (megg)

gramos
= g =
peso Eq (eq g) x litros mg
Peso Eq (megg) x mililitros

Ordenando estas ecuaciones se obtienen las expresiones para calcular otras cantidades.

= ( ) ( )


= ( ) ( )

Basados en el ml A x NA= MlB x NB, el porcentaje de sustancia analizada (TITULADA B),


se calcula mediante la siguiente frmula:

() () ( )
100 = %

Obtngase las ecuaciones basadas en el Sistema Molar.

En los laboratorios analticos se llevan a efecto valoraciones o titulaciones con sustancias


tipo primario tal como el ftalato acido de potasio (KHC8H4O4) para determinar la cantidad de
sustancia o concentracin de soluciones bsicas como NaOH. Si en agua destilada se
disuelven 0,4084 g de ftalato, a titulacin de esta muestra consume 32,43 ml de NaOH,
Cul es la concentracin del NaOH?

NaOH(ac) + KHC8 H4 O4 (ac) NaKC8 H4 O4 (ac) + H2 O

1 1
0.4084 2103
204,22 1

2 103
= = 0,06167
0,03243

SOLUBILIDAD Y MISCIBILIDAD

En la definicin de solucin se establece que esta es una mezcla homognea que puede
variar dentro de ciertos lmites. En general, existe un lmite a la solubilidad de soluto de un
disolvente. Una vez que el lmite alcanza, las subsecuentes adiciones de soluto conducirn
a un estado en donde existe un equilibrio entre el soluto no disuelto y el soluto disuelto, una
solucin as se dice que es SATURADA.

DEFINICIONES:

1. SOLUBILIDAD: es la cantidad mxima de soluto que puede disolverse en una


cantidad dada de solvente o temperatura y presin determinada. Ejemplo a 25C y
1 atmosfera de presin se disuelven 35,5g de KCL en 100 gramos de agua.

2. La solubilidad de una sustancia es una medida del equilibrio entre la sustancia pura
(soluto) y su solucin.

3. Puede definirse tambin como la concentracin de una solucin saturada, ya que


no acepta ms soluto.

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MISCIBILIDAD: es un trmino cualitativo que hace referencias a la facilidad con que dos o
ms sustancias forman una solucin.

Por su parte la solubilidad es un trmino cualitativo que supone el cualitativo.

Si una sustancia se disuelve en otra se dice que es soluble, si no se dice que es insoluble.

Cuando dos sustancias forman una solucin se dice que son miscibles, cuando no se dice
que son inmiscibles.

Miscibilidad y solubilidad se toman como sinnimos pero no lo son.

UNIDADES: las unidades de solubilidad ms comnmente usadas estn dadas en gramos


de soluto anhidro por cada cien gramos de disolvente.

Las graficas de solubilidad de un soluto (concentracin) a diversas temperaturas se


denominan curvas de solubilidad.

FACTORES DE QUE DEPENDEN LA MISCIBILIDAD Y LA SOLUBILIDAD.

a. Enlaces o puentes de hidrogeno.


1. Naturaleza del soluto y el solvente
b. Polaridad

c. Estructura qumica

2. Temperatura

3. Presion

a. rea de contacto entre soluto y solvente


4. Velocidad de disolucin
b. La temperatura

c. Grado de agitacin

d. Concentracin de soluto

1. NATURALEZA DEL SOLUTO Y DEL SOLVENTE.

Experimentalmente se ha observado que mientras mas semejantes sean los componentes


en su estructura y propiedades, mas fcilmente forman solucin; dicha semejanza se
observa en la estructura, la polaridad y la facilidad de formar puentes de hidrogeno.

a. EN LA ESTRUCTURA

Las sustancias cclicas se disuelven mas fcilmente en sustancias que tambin tengan
cadena abierta y las sustancias que presentan anillos en sustancias que presentan anillos.

b. EN LA POLARIDAD.

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Sustancias polares son miscibles con sustancias polares y las sustancias no polares con
sustancias no polares.

c. PUENTES DE HIDRGENO.

Ciertas sustancias polares forman mas fcilmente solucin cuando pueden formar puentes
de hidrogeno entre soluto y solvente.

2. LA TEMPERATURA.

Factor determinante en la solubilidad de una sustancia.

Generalmente se observa que por un incremento en la temperatura se aumenta la


solubilidad de las sustancias, excepto en las disoluciones de gases en liquido, es por ello
que la solubilidad se determina a una temperatura constante.

Si una sustancia se disuelve hasta saturacin con desprendimiento de calor si queremos


aumentar su solubilidad la preparamos en un medio frio. Por el contrario si la saturacin es
con absorcin de calor podemos aumentar su solubilidad suministrndole calor.

3. LA PRESIN.

Factor bsico en la determinacin de la solubilidad de un gas lquido, no as en la de un


slido o un lquido. Un aumento de presin determina un aumento en al solubilidad de gases
lquidos.

VELOCIDAD DE DISOLUCIN

La velocidad a la cual un soluto se disuelve en un solvente determinado depende de:

a. EL AREA DE CONTACTO ENTRE EL SOLUTO Y EL SOLVENTE.:

Por ser la solucin un proceso de superficie es de suma importancia en el proceso de


solucin de slidos en lquidos, a mayor rea de contacto mayor velocidad, es por ello que
un solido finamente dividido se disuelve ms rpido que si est compacto.

b. LA TEMPERATURA:

Generalmente aumentos de temperatura determinan aumentos en la velocidad de


disolucin esto se debe al aumento de energa cintico molecular y la dilatacin del
solvente, la homogenizacin se facilita en la solucin por ser mas amplio el espacio.

c. EL GRADO DE AGITACIN:

Una agitacin produce un aumento en la energa cintica lo que conlleva a una rpida y
uniforme distribucin del soluto en el solvente, incrementndose as la velocidad de
disolucin.

d. LA CONCENTRACIN DE LA SOLUCIN:

Mientras mayor sea la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de solvente ms
difcil ser disolverlo.

CLASES DE SOLUCIONES LIQUIDAS

Con base al limite de la cantidad de soluto que se disuelve en una determinada cantidad de
solvente a temperatura constante, las soluciones se clasifican en saturadas, insaturadas y
sobresaturadas.

SOLUCION SATURADA: Es aquella en la que el soluto est en equilibrio con aquella


sustancia que queda sin disolver.

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Puede definirse tambin como una solucin que contienen tanto soluto como pueda retener
(solubilidad del soluto) a temperatura fija.

Por ejemplo si se agrega NaCl a 100 g de H2O a 0C solamente se disuelven 35,7 g de


NaCl no importando la cantidad de sal que se ponga dentro del agua. En estas soluciones
la velocidad de disolucin es igual a la velocidad de separacin y por lo tanto no hay cambio
en la concentracin.

SOLUCION INSATURADA: la que contiene menor cantidad de soluto que el que se


requiere para la saturacin. Pueden existir soluciones insaturadas diluidas y
soluciones insaturadas concentradas.

Por ejemplo: 30 g de NaCl en 100 g de H2O a 0C y 2,5 g de NaCl en 100 g de H2O a 0C,
son soluciones insaturadas concentradas e insaturadas respectivamente.

SOLUCIN SOBRESATURADA: las que contienen mayor cantidad de soluto que


el requerido para la saturacin. Estas soluciones son inestables; si se agrega un
cristal del soluto, la cantidad adicional del mismo cristaliza sobre la siembra hecha
hasta que la concentracin desciende al punto de saturacin.

Por ejemplo: si agregamos 40 g de NaCl en 100 g de H2O a 0C (T1) quedarn sin disolver
4,3 g a esta temperatura, pero si aumentamos la temperatura(T2) se disuelven y si luego
dejamos enfriar lentamente a 0C(T1), el soluto en exceso se mantiene disuelto y la solucin
se vuelve sobresaturada.

SOLUCIONES DILUIDAS Y CONCENTRADAS

Expresiones aplicables a soluciones, se emplean en sentido genrico, no existiendo limite


alguno de separacin entre ellas.

Las proporciones de disolvente y soluto en una solucin se expresan especificando la


concentracin del soluto en la mezcla.

Los trminos concentrada y diluida se usan cuando se quiere hablar de las proporciones
relativas del soluto y solvente en trminos cualitativos.

SOLUCIN DILUIDA: es aquella en que la cantidad de soluto presente es muy


poca respecto a la saturacin. Ejemplo1: ver el especificado en solucin
insaturada.
SOLUCION CONCENTRADA: es aquella en la que la cantidad de soluto presente
est cercana a la saturacin. Ejemplo1: ver el especificado en solucin insaturada.

Estos dos trminos tienen significado solamente si estn correlacionados, no implica


ninguna cantidad especfica de soluto y solvente.

Diluida y concentrada no deben confundirse con insaturada y saturada que representan


propiedades muy diferentes.

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