Refino del Petrleo

Reformado Cataltico
Como ya mencion en un escrito anterior, algunas de las fracciones del crudo no
tienen la estructura de hidrocarburos adecuada. Por ello, hay que transformar la
estructura para que la fraccin sea de una calidad adecuada. Entre los diferentes
procesos para llegar al objetivo mencionado destacan los siguientes:

Isomerizacin
Alquilacin
Obtencin de teres
Reformado cataltico

En este artculo me voy a centrar en este ltimo y en los prximos continuar con el
anlisis y descripcin de los tres restantes.

UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO

Objetivo
El objetivo de esta unidad es aumentar el ndice de octanos de la nafta obtenida en
la destilacin de atmosfrica. Esto se consigue mediante un proceso cataltico que
realiza la transformacin de los hidrocarburos presentes en aromticos e
isoparafinas. El catalizador ms utilizado para llevar a cabo dicho proceso es un
catalizador de platino (por lo que este proceso tambin se conoce
como platforming).
Reacciones
Como ya he mencionado en el anterior prrafo, las reacciones principales en el
reformado son reacciones de arometizacin e isomerizacin. Para llevar a cabo
estas reacciones se utiliza un catalizador de funcin dual; el platino favorece las
reacciones de deshidrogenacin y la acidez favorece la isomerizacin. Dicho esto,
el catalizador consiste en un soporte de zeolita (cida) sobre la que se deposita el
platino.
A continuacin se muestran dos reacciones ejemplo de este proceso donde adems
se puede ver la variacin de octanaje de un compuesto a otro:
Hay que tener en consideracin la posibilidad de que se den reacciones
secundarias:

Hidrocraqueo de parafinas
Hidrodesalquilacin

Formacin de coque
El coque es un producto carbonoso slido que presenta una baja proporcin de
hidrogeno. Se produce en los procesos de calentamiento de hidrocarburos y est
favorecido por la presencia de aromticos (de cuya condensacin procede).
El inconveniente de la formacin de coque es que desactiva los catalizadores en
los distintos procesos catalticos (obstruyendo los poros y/o centros activos). Para
minimizar su formacin, en el reformado se recircula una pequea porcin de
hidrgeno.
Carga a la unidad
En la nafta obtenida en la destilacin atmosfrica se encuentran molculas C5 que
difcilmente dan lugar a reacciones de isomerizacin y en absoluto las de
arometizacin. Por lo tanto, no interesa meter dichas molculas en la unidad.
Las molculas de 6 tomos de carbono, C6, se aromatizan produciendo benceno,
que por ser cancergeno es limitado en las gasolinas.
Por estas dos circunstancias se separan las fracciones C5-C6 antes de enviarla a
la unidad de reformado cataltico. A esta fraccin se le conoce como nafta ligera.
La carga que entra est en un intervalo de punto de ebullicin entre 80-200C.
Esta nafta debe desulfurarse antes de entrar en la unidad para no perjudicar a los
catalizadores.

El reactor
El conjunto de las reacciones del reformado es fuertemente endotrmico. Para
este tipo de reacciones se utiliza un reactor compartimentado con calefaccin
intermedia para mantener el nivel de temperatura:

Como puede verse en la imagen, hay tres reactores de lecho fijo con
calentamiento intermedio en un horno.
La nafta desulfurada se mezcla con una pequea cantidad de hidrgeno, se
calienta a temperatura de proceso y atraviesa los tres lechos. A la salida la nafta
est transformada y se produce hidrogeno como subproducto. De la corriente de
salida se separa el hidrgeno y el resto se enva a una columna de destilacin
llamada estabilizadora, que separa por cabeza los gases (C1-C4) y por el fondo la
nafta reformada. Como ya he mencionado con antelacin, parte del hidrgeno se
recupera para evitar la formacin de coque. En el siguiente grfico se puede ver
como vara la composicin del crudo a medida que se avanza en el proceso:

Los gases que se producen son en pequea cantidad (3-4%) y normalmente se

envan a la unidad de ligeros. Adems el proceso es un productor neto de
hidrgeno (til para otros procesos).
Despus de las reacciones el ndice de octano que se logra es cercano a 100.

Tecnologas del reformado cataltico

Las diferentes tecnologas de esta unidad se diferencian en la forma de regenerar
el catalizador. Existen tres sistemas:

1. Mtodo semi-regenerativo: el catalizador se va desactivando poco a

poco. Para mantener la actividad se incrementa la temperatura hasta que
la prdida de actividad es muy rpida por efecto del coque. Entonces se
para la unidad y se regenera el catalizador.
2. Procesos cclicos: consiste en disponer de un cuarto lecho de tal forma
que uno siempre est en regeneracin y tres en servicio. El
inconveniente de este sistema es que los tres lechos deben ser iguales
3. Regeneracin continua del catalizador: los lechos estn puestos uno
encima del otro y el catalizador va circulando entre lecho por gravedad
(ver figura).
Condiciones de trabajo
El proceso se lleva a cabo entre 450-550C de temperatura y a presiones de 15-30
atm. Dependiendo del incremento de octanaje deseado varan las condiciones de
trabajo:

Si es pequea: temperaturas bajas y largos tiempos de residencia

Si es grande: temperaturas altas

https://www.ingenieriaquimica.net/articulos/313-refino-del-petroleo-iii-reformado-
catalitico
La reformacin cataltica es un proceso qumico utilizado en el refino del petrleo. Es
fundamental en la produccin de gasolina. Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la
nafta pesada obtenida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante la
transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. Estas
reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se aprovecha en otros
procesos de refino.
Para ello se utilizan altas temperaturas (490-530 C), presiones moderadas (10-25 bar) y
catalizadores slidos de platino y otros metales nobles soportados sobre almina.
Este proceso se lleva a cabo en unidades diseadas al efecto y que con frecuencia adoptan
nombres registrados. El ms extendido es el de Platformado, cuya licencia pertenece a UOP
(Universal Oil Products), empresa estadounidense que empez a comercializarla en 1949.
Otras empresas de ingeniera tambin licencian este proceso (p.ej. el antiguo Instituto Francs
del Petrleo, que ahora se llama Axens) y algunas de las grandes empresas del petrleo
disponen de diseos propios.

Hidrotratamiento de nafta
Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible dado
que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrgeno. La
unidad consta de depsito y bomba de carga, tren de precalentamiento, horno, reactor en
lecho fijo con catalizador slido tipo cobalto/molibdeno sobre almina. El efluente del reactor,
una vez recuperada parte de su energa en el tren de precalentamiento de la carga, se enfra
en un aerorrefrigerante y se enva al separador de alta presin (depende las base de diseo
puede ser uno o dos separadores de alta). De all pasa a la columna de stripping donde se
eliminan por cabeza los gases producto de la reaccin (H2S, NH3, H2O). La nafta pesada
desulfurada sale por el fondo de la columna de stripping y es alimentada a la unidad de
reformado propiamente dicha.

Unidad de reformado
La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrgeno de reciclo y despus de ser
precalentada en un tren de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza
completamente. De all entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotrmico,
por lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay intercalados hornos
de recalentamiento. En las unidades ms antiguas los reactores (tres o cuatro) son de lecho
fijo. En este tipo de reactor el catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la formacin de
coque que se deposita sobre los centros activos de platino y los bloquea. Por ello es necesario
parar la unidad cada dos o tres aos para regenerarlo con la prdida de produccin que ello
supone.
En 1971 UOP introdujo la variante denominada CCR (Continuos Catalyst Reforming), donde
los reactores son de lecho mvil descendente, y que permite la regeneracin continua del
catalizador de platino. Para ello se utiliza un reactor adicional donde se produce la combustin
del coque con aire. Adems, dado que el coque ya no es un problema, el CCR se disea para
trabajar a menos presin y mayor temperatura, lo que permite obtener un producto con un
nmero de octano mayor que en el proceso original.
Despus de los reactores el producto se enfra y depresiona para separar el hidrgeno del
producto lquido de la reaccin.

Seccin de estabilizacin y fraccionamiento

El producto lquido se estabiliza en una columna dedicada al efecto, separndose en ella el
gas y gas licuado del petrleo (GLP) que salen por cabeza y el reformado, que sale por fondo.
Este reformado tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es muy
frecuente que se fraccione obtenindose un reformado ligero, un concentrado bencnico y un
reformado pesado. El benceno es un compuesto cancergeno y que la legislacin de la
mayora de los pases limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencnico se
vende como materia prima petroqumica mientras que los reformados ligeros y pesados son
usados como componentes mayoritarios de la gasolina producida en la refinera.