PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DE VALPARASO

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENERIA QUMICA

PROYECTO PARA OPTAR AL TTULO DE INGENIERO CIVIL

EN METALURGIA EXTRACTIVA

LIXIVIACIN DE TRIXIDO DE MOLIBDENO

CON HIDRXIDO DE POTASIO ENTRE 5 Y 100
C COMO ALTERNATIVA DE PURIFICACIN
DE SOLUCIONES DE MOLIBDENO

Andrs Eugenio Sanino Medina

Profesor Gua:
lvaro Aracena Caipa

2016
RESUMEN

La calcina obtenida a partir de la tostacin de un concentrado de molibdenita contiene

trixido de molibdeno as como tambin impurezas, debido que no slo se oxida la
molibdenita sino tambin otras especies que estn presentes en el concentrado. Por lo
mismo, es necesario eliminar estas impurezas o recuperar el molibdeno a travs del proceso
de lixiviacin. Al realizar una lixiviacin cida se lixivian tambin otras especies adems del
molibdeno, en especial el cobre (como impureza), por lo que es ms adecuado llevar a cabo
una lixiviacin bsica para lograr la lixiviacin slo del molibdeno. Conforme a esto, se
realiz la lixiviacin bsica de trixido de molibdeno con hidrxido de potasio para lograr
mayor selectividad en la lixiviacin del molibdeno mediante la formacin de un molibdato de
potasio estable a pH bsicos. Este trabajo de ttulo tiene como objetivo obtener parmetros
cinticos que representen la velocidad de disolucin de MoO 3 en un ambiente bsico
utilizando hidrxido de potasio (KOH) como agente lixiviante para lo cual, se estudi el efecto
de distintas variables como la velocidad de agitacin, la temperatura, la concentracin de
KOH y la utilizacin de distintos reactivos hidrxidos. La metodologa empleada para el
trabajo experimental fue desarrollar pruebas de lixiviacin agitada en un baln de vidrio
utilizando trixido de molibdeno sinttico. Los parmetros utilizados fueron: velocidad de
agitacin=0-800 RPM, temperatura=6C-80C y concentracin reactivo=0.0005-0.025M. Los
resultados mostraron que al aumentar la velocidad de agitacin disminuye el espesor de la
capa lmite, incrementando la velocidad de disolucin de MoO3 y alcanzando un 61.4% de
extraccin de molibdeno para 800 RPM. Por otro lado, al trabajar a temperaturas ms altas
(80C), tambin se incrementa la velocidad de disolucin en donde se obtuvo una
recuperacin de molibdeno de 67.7%. Adems, al trabajar con mayor concentracin de
reactivo se logr el mismo efecto, alcanzando un 64.4% de extraccin a 0.025 M. Al lixiviar
muestras de trixido de molibdeno proveniente de tostacin, se obtuvieron recuperaciones
menores que las alcanzadas utilizando trixido de molibdeno sinttico bajo las mismas
condiciones de trabajo. A travs de un anlisis cintico, se determin que la disolucin de
trixido de molibdeno ocurre mediante el modelo de difusin a travs de una capa porosa y
por lo tanto la velocidad de disolucin est controlada por la transferencia de masa a travs
de la capa de slido inerte. A partir de lo anterior, el orden de reaccin fue 0.95 con respecto
a la concentracin de KOH y la energa de activacin fue de 47.7 kJ/mol. Finalmente, se
desarroll un anlisis de aplicabilidad industrial donde se determinaron los costos asociados
comparando ambos medios de lixiviacin y tambin se present un proceso preliminar.

i
NDICE GENERAL

CAPTULO I: INTRODUCCIN.................................................................................................. 1
1.1 OBJETIVOS .......................................................................................................................... 3
1.1.1 Objetivo General ................................................................................................................ 3
1.1.2 Objetivos Especficos ........................................................................................................ 3
CAPTULO II: ESTADO DEL ARTE ........................................................................................... 4
CAPTULO III: MARCO TERICO ............................................................................................. 6
3.1 DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL SISTEMA MO-K-H2O ............................................... 6
3.2 MODELOS CINTICOS ....................................................................................................... 9
3.2.1 Modelo ncleo recesivo ..................................................................................................... 9
3.2.1.1 Difusin externa, a travs de una pelcula lquida, como etapa controlante ............... 11
3.2.1.2 Difusin a travs de una capa porosa como etapa controlante .................................. 13
3.2.1.3 Reaccin qumica como etapa controlante .................................................................. 14
3.2.1.4 Velocidad de reaccin .................................................................................................. 15
3.2.1.5 Ecuacin de Arrhenius ................................................................................................. 16
3.3 DISOLUCIN BSICA ....................................................................................................... 18
CAPTULO IV: TRABAJO EXPERIMENTAL ........................................................................... 20
4.1 TRIXIDO DE MOLIBDENO ............................................................................................. 20
4.2 REACTIVOS ....................................................................................................................... 21
4.3 EQUIPO EXPERIMENTAL ................................................................................................. 21
4.4 MATERIALES ..................................................................................................................... 23
4.5 TOSTACIN CONCENTRADO DE MOLIBDENITA ......................................................... 24
4.6 ANLISIS DE DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX) ........................................................... 24
CAPTULO V: RESULTADOS Y DISCUSIONES .................................................................... 26
5.1 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN ................................................................ 26
5.2 EFECTO DE TEMPERATURA ........................................................................................... 28
5.3 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE KOH ................................................................. 30
5.4 EFECTO DE DIFERENTES REACTIVOS ......................................................................... 33
5.5 TOSTACIN DE MINERAL SULFURADO DE MOLIBDENO ........................................... 35
5.6 LIXIVIACION DE MoO3 PROVENIENTE DE TOSTACIN ............................................... 40
5.7 ESTUDIO CINTICO.......................................................................................................... 43
5.7.1 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN ............................................................. 43

ii
5.7.2 EFECTO DE LA TEMPERATURA .................................................................................. 45
5.7.3 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE HIDRXIDO DE POTASIO .......................... 47
CAPTULO VI: ANLISIS DE APLICABILIDAD INDUSTRIAL ................................................ 53
CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 61
REFERENCIAS ........................................................................................................................ 63
ANEXOS ................................................................................................................................... 65

iii
NDICE DE FIGURAS

Figura 1. Diagrama de estabilidad del sistema Mo-H2O a temperaturas 6, 25 y 80C ............ 7

Figura 2. Esquema modelo ncleo recesivo .............................................................................. 9
Figura 3. Esquema del mecanismo de reaccin para modelo del ncleo recesivo asumiendo
formacin de slido inerte (capa porosa) ................................................................................. 10
Figura 4. Representacin modelo ncleo recesivo para difusin a travs de pelcula lquida 11
Figura 5. Diagrama equipo experimental montado y sus partes utilizado en las pruebas de
lixiviacin ................................................................................................................................... 22
Figura 6. Resultado anlisis difraccin de rayos X muestra original utilizada en las pruebas
experimentales.......................................................................................................................... 25
Figura 7. Efecto de la velocidad de agitacin sobre la disolucin de MoO 3............................ 26
Figura 8. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de trixido de molibdeno
.................................................................................................................................................. 28
Figura 9. Efecto de la concentracin de KOH sobre la disolucin de trixido de molibdeno . 30
Figura 10. Resultado anlisis de difraccin de rayos X de la muestra original lixiviada a una
concentracin de 0.01M y temperatura de 20C ..................................................................... 32
Figura 11. Efecto del uso de distintos reactivos sobre la disolucin de MoO3 ........................ 33
Figura 12. Resultados anlisis de difraccin de rayos X del concentrado de molibdenita
original ....................................................................................................................................... 35
Figura 13. Grfica de prdida de peso en funcin del tiempo en la tostacin de la muestra de
concentrado de molibdenita en ambiente oxidante (aire) y 650C .......................................... 37
Figura 14. Resultado anlisis de difraccin de rayos X de la muestra proveniente de la
tostacin del concentrado de molibdenita ................................................................................ 38
Figura 15. Grfico de disolucin de trixido de molibdeno proveniente de tostacin de MoS2 y
MoO3 sinttico a las mismas condiciones de trabajo ............................................................... 41
Figura 16. Resultados anlisis difraccin de rayos X de la muestra lixiviada del concentrado
de molibdenita proveniente de tostacin .................................................................................. 42
Figura 17. Extraccin de molibdeno en funcin de la velocidad de agitacin durante una hora
y treinta minutos........................................................................................................................ 44
Fig. 18. Grfico ( ) versus tiempo para un rango de temperatura de 6-80C
.................................................................................................................................................. 46
Figura 19. Grfico ( ) versus tiempo para distintas concentraciones de
KOH........................................................................................................................................... 48
Figura 20. Grfico ln(k app) en funcin del ln[KOH] para un rango de 0.0025-0.025M ............. 49
Figura 21. Grfico ln(k) versus 1000/T .................................................................................... 51

iv
Figura 22. Diagrama proceso preliminar para trixido de molibdeno proveniente de tostacin
de concentrados de molibdenita de baja ley. ........................................................................... 56

v
NDICE DE TABLAS

Tabla I. Detalles de reactivos hidrxidos utilizados en soluciones lixiviantes ......................... 21

Tabla II. Constantes aparentes y valores de coeficientes de correlacin entre 6C y 80C .. 45
Tabla III. Constantes aparentes y valores de coeficientes de correlacin entre
concentraciones 0.0005 y 0.025 M .......................................................................................... 47
Tabla IV. Valores de la constante intrnseca en funcin de la constante aparente ................ 50

vi
CAPTULO I: INTRODUCCIN

El uso principal del molibdeno es en la fabricacin de acero inoxidable con contenidos de

hasta un 6%. Tambin se utiliza en la construccin, piezas de aviones, de automviles y
sper aleaciones en base nquel para catalizadores en la industria petrolera y por lo mismo
es un metal estratgico. Para que el molibdeno llegue a ser apto para su uso, en una primera
instancia el concentrado sulfuro de molibdeno (MoS 2) debe ser transformado para
posteriormente obtener productos comnmente usados para la fabricacin de los elementos
mencionados anteriormente, tales como sales de molibdeno, ferro molibdeno y trixido de
molibdeno (MoO3) tcnico y puro.

Generalmente la transformacin de la molibdenita se realiza a travs de un proceso piro

metalrgico llamado tostacin. La tostacin de molibdenita tiene como objetivo la conversin
del concentrado en trixido de molibdeno. Para llevar a cabo este proceso de tostacin,
mundialmente el reactor ms utilizado es un horno de pisos mltiples de operacin continua
(Nichols Herreschoff), en donde el concentrado desciende por gravedad y en contracorriente
del gas utilizado en el proceso (principalmente aire). En este proceso la reaccin de
oxidacin es exotrmica y se debe mantener en un rango de temperatura de 400C y 700C
que permita que sucedan las reacciones para la transformacin del sulfuro de molibdeno a
trixido de molibdeno. Las dos reacciones principales que representan la tostacin de MoS 2
seran:

MoS2 (s) + 3O2 (g) MoO2 (s) + 2SO2 (g) (1)

MoO2 (s) + O2 (g) MoO3 (s) (2)

Por lo tanto la reaccin global sera:

MoS2 (s) + 3 O2 (g) MoO3 (s) + 2 SO2 (g) (3)

El trixido de molibdeno es el punto de partida para la obtencin de diversos productos, cuyo

destino final son los aceros especiales y las sper aleaciones. Sin embargo, al tostar el
concentrado de molibdenita, no slo se produce la tostacin de esta sino que tambin ocurre
la oxidacin de otras especies debido a que el porcentaje de MoS2 en el concentrado es de
un 49%, por lo que la calcina obtenida tiene trixido de molibdeno junto con otros xidos e

1
impurezas como por ejemplo, xidos de cobre. Por lo mismo es necesario realizar un
tratamiento al trixido de molibdeno para eliminar dichas impurezas o bien recuperar el
molibdeno presente en el producto obtenido de la tostacin.

Habitualmente, se utiliza el proceso de lixiviacin para llevar a cabo el tratamiento del trixido
de molibdeno, en donde la lixiviacin puede ser tanto cida como bsica .La lixiviacin cida,
es un proceso semi-continuo, que consiste en lixiviar el trixido de molibdeno con cido
sulfrico (H2SO4) para eliminar las impurezas metlicas, de las cuales el cobre y el fierro son
las que estn presentes en mayor cantidad. El objetivo de esta lixiviacin es dejar el trixido
de molibdeno apto para procesos de purificacin posteriores o bien para ser envasado
directamente.

Por otro lado, la lixiviacin bsica tambin es un proceso semi-continuo y tiene la misma
finalidad que la anterior, pero se realiza con una solucin amoniacal (NH 4OH) que
posteriormente necesita una etapa de purificacin y de cristalizacin para lograr obtener las
sales de amonio: Heptamolibdato de amonio ((NH4)6Mo7O244H2O) y Dimolibdato de amonio
((NH4)2Mo2O7). Estas sales son las que pasan a procesos posteriores para obtener el trixido
de molibdeno puro o molibdeno, a travs de la calcinacin y reduccin, respectivamente.

Estos dos caminos de lixiviacin son factibles de realizar, sin embargo, al realizar una
lixiviacin cida, se lixivian tambin otras especies, especialmente el cobre (como impureza),
lo que hace pensar que es ms viable una lixiviacin bsica en donde slo se lixivie el
molibdeno.

Este trabajo de memoria est orientado a lixiviar trixido de molibdeno utilizando un agente
lixiviante bsico, como el hidrxido de potasio. La ventaja que proporciona el hidrxido de
potasio es que al ser un reactivo bsico, permite lixiviar selectivamente el molibdeno y no
otras especies metlicas presentes como lo son en su mayor cantidad cobre y fierro debido a
la formacin de un molibdato de potasio el cual es estable a pH bsicos de trabajo, por lo
que tanto el cobre como el fierro precipitaran como hidrxidos.

2
1.1 OBJETIVOS
1.1.1 Objetivo General

El objetivo general es obtener parmetros cinticos que representen la velocidad de

disolucin de MoO3 en un ambiente con KOH y establecer el mecanismo de reaccin.

1.1.2 Objetivos Especficos

Determinar el efecto que tiene la concentracin de hidrxido de potasio sobre la

velocidad de disolucin de MoO3.

Identificar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de MoO3.

Analizar el efecto de la velocidad de agitacin en la disolucin de trixido de molibdeno.

Conocer el efecto que tiene el uso de distintos reactivos en la disolucin de MoO3.

Comparar la disolucin de MoO3 proveniente de la tostacin de MoS2 con la disolucin de

MoO3 sinttico.

Obtener un modelo cintico que represente la disolucin de trixido de molibdeno

Analizar los costos de la realizacin de la memoria

3
CAPTULO II: ESTADO DEL ARTE

El trixido de molibdeno (MoO3) ha sido tradicionalmente producido mediante tostacin

oxidante o flotacin a partir de minerales de molibdenita. Como los recursos de alto grado
de molibdenita estn disminuyendo, la mayora de las plantas de procesamiento tienen
que tratar minerales de menor grado o ms complejos y contaminados.

La tostacin directa de concentrados de molibdenita para producir calcinas de MoO3

conserva impurezas tales como Cu, Fe, Mg, Ca, K y muchos xidos no voltiles, excepto
As y Re. Una va hidrometalrgica que incluye la lixiviacin del producto tostado y otras
tcnicas de separacin como extraccin por solvente, intercambio inico y precipitacin
son por lo tanto necesarias para remover estas impurezas previo a que un producto de
Mo de alta calidad (>99,5% MoO3) pueda ser recuperado.

Junegar et al.[1], realiz una tostacin a un concentrado de bajo grado de molibdeno (20-
45% Mo, 0.35% Cu, 0.17% Ni, 1.62% Fe) con cal apagada o carbonato de sodio a 550-
650C, seguido por una lixiviacin en cido sulfrico o agua para recuperar 99% del Mo
de la alimentacin. El Mo disuelto fue recuperado con carbn activado (>98%
recuperacin), el cual fue posteriormente precipitado como oxido a pH 2. El producto de
MoO3 contena menos de 200 mg/kg del total de las 11 impurezas cuantificadas.

Otro investigador, Shariat et al.[2], trat una calcina de MoO3 (60,9% Mo, 1.3% Cu, 2.9% Fe,
0.16% S y 1.2% SiO2) primero disolvindola en hidrxido de amonio. La solucin de
lixiviacin luego fue tratada con disulfuro de amonio para remover Cu y otros metales
comunes antes de la precipitacin de cido molbdico (H2MoO4) a pH 2. El precipitado fue
posteriormente disuelto otra vez en hidrxido de amonio del cual paramolibdato de amonio
fue recristalizado a 60C. El producto final contena menos de 1 mg/kg de cada uno de
los siguientes elementos: Ca, Fe, Cu, As y 10 mg/kg Sb.

Un estudio posterior propuso un proceso, mediante la lixiviacin con cido sulfrico y

cementacin con fierro[3], para tratar el xido de molibdeno y recuperar el cobre. El xido
de molibdeno contena 70% MoO3, 2.49% Cu2O, 1.97% Fe2O3 y 11.22% SiO2 el cual fue
obtenido luego de la tostacin de un concentrado de molibdenita. Impurezas como el
cobre y fierro fueron lixiviadas desde el xido de molibdeno utilizando 1.5% H2SO4
manteniendo una razn slido:lquido (S/L) de 1 a temperatura ambiente (22C).

4
Tambin Senanayake et al.[4], utiliz una mezcla de HCl y NH4Cl para remover Cu, Fe y
otras impurezas a partir de una calcina de MoO3 producida por la tostacin de
molibdenita. Se encontr que un incremento en la concentracin de HCl mejora la disolucin
de Cu y Fe, pero incurre en mayores prdidas de molibdeno, a menos que cloruro de
amonio sea tambin aadido para precipitar Mo como NH3(MoO3)3. A temperatura
ambiente, el lixiviante de 0.7 M HCl y 0.6 M NH4Cl removi >80% Cu y 50% Fe a partir
de la calcina de MoO3 que contena 1.04% Cu y 1.45% Fe en 2 horas. La prdida de Mo
se limita a menos de 0.5% bajo estas condiciones. Un incremento de la temperatura a
70C mostr promover una precipitacin ms rpida de molibdato de amonio y disolucin
de Fe, mientras que no se observ ningn efecto sobre la remocin de Cu.

Adems, Wang et al.[5] plante una nueva tecnologa para la recuperacin de molibdeno a
partir de minerales de Ni-Mo de bajo grado en la cual, se lleg a un grado de lixiviacin
de molibdeno de 92.32%. Esto se obtuvo realizando una tostacin del mineral Ni-Mo a
650C por 4 horas, seguido de la lixiviacin del molibdeno con una mezcla de Na2CO3 y
NaOH.

Finalmente se identific que tambin se han tratado colas de flotacin de un

concentrado de molibdenita asociado con galena que fueron tostadas previamente y
luego lixiviadas en medio bsico con NaOH[6]. En este caso, se obtuvo como
condiciones ptimas: tostacin previa a 600C por 1 hora, lixiviacin alcalina por 1 hora a
130C con una proporcin de lcali a masa total calcinada de 2:1, concentracin inicial de
NaOH 30%, y una velocidad de agitacin de 600 rpm. Bajo estas condiciones 98% del
plomo y 98% del molibdeno presente en las colas de flotacin fueron extrados.

5
CAPTULO III: MARCO TERICO

3.1 DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL SISTEMA Mo- H2O

Las reacciones involucradas para el desarrollo del diagrama de Pourbaix [7] para el sistema
Mo-H2O se indican a continuacin:

MoO3 (s) + H2 O MoO4 2 + 2H + (4)

Mo(s) + 2H2 O MoO2 (s) + 4H + + 4e (5)

MoO2 (s) + 2H2 O MoO4 2 + 4H + + 2e (6)

MoO2 (s) + H2 O MoO3 (s) + 4H + + 2e (7)

2H + + MoO4 2 H2 MoO4 (8)

Para realizar la construccin del diagrama de estabilidad del molibdeno se utilizaron las
reacciones anteriormente especificadas. Las energas libres de Gibbs de cada lemento y
compuesto constituyente de las recciones (4) a la (8) fueron obtenidas desde la base de
datos del software HSC 6.1[8]. Dos de las reacciones, (4) y (8), corresponden al grupo de
reacciones que solo dependen del pH, resultando en las lneas verticales en el diagrama de
estabilidad. Las reacciones restantes, (5), (6) y (7), corresponden al grupo de reacciones que
dependen tanto del pH como del potencial, es decir, electrones (e-) y protones (H+) estn
involucrados en la reaccin y por lo mismo en el diagrama estn representadas mediante
lneas oblicuas.

La Fig. 1 representa el diagrama de Pourbaix del sistema Mo-H2O a diferentes temperaturas

las cuales son 6, 25 y 80C, en donde se mantiene constante la concentracin del reactivo
KOH en 0.025M y la concentracin de molibdeno en 0.0035M. El desarrollo de este
diagrama se detalla en el Anexo A2 y se presenta la Fig.1 a continuacin.

6
 1,2
H2MoO4 6C
0,9 25C
MoO3 80C
0,6

MoO4 -2
0,3
Eh [mV]

0,0
MoO2
-0,3

-0,6

Mo
-0,9

-1,2
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

Figura 1. Diagrama de estabilidad del sistema Mo-H2O a temperaturas 6, 25 y 80C.

[Mo]=0.0035 mol/L

A partir de la Fig.1 se puede observar que se encuentra una zona extensa del anin
molibdato (MoO4-2) correspondiente al rango de pH 5.4-14 y adems sobre un potencial -0.9
volt a una temperatura de 25C. Debido al rango de pH mencionado anteriormente, slo se
pueden encontrar otras especies a pH ms bajos, en donde entre los pH 4.8 y 5.4 se forma
el cido molbdico (H2MoO4-2) y a pH inferiores se encuentra el trixido de molibdeno (MoO 3)
entre pH 0 y 4.8 con un potencial sobre 0.3 volt. Al igual que el molibdato, el dixido de
molibdeno y el molibdeno, presentan un rea amplia de preponderancia, pero a pH ms
alcalinos y con potencial sobre cero predomina la formacin de molibdato de todas formas.

A una temperatura ms baja de trabajo (6C) la zona de predominancia del molibdato se

observa ms pequea al realizar una comparacin con temperaturas ms altas como 25 y
80C, debido que al aumentar la temperatura, se incrementa tambin el rea de estabilidad
del molibdato. Este aumento de la zona de estabilidad del molibdato se debe a que la

7
reaccin dependiente slo del pH se ve desplazada hacia pH ms cidos mientras que la
reaccin que depende tanto del pH como del potencial se observa bastante desplazada
hacia abajo. Describiendo lo anterior con ms detalle, la lnea correspondiente al equilibrio
MoO3-MoO4-2 ubicada a pH 4.8 a una temperatura de 25C, se ve desplazada a un pH de 4.4
para 80C, mientras que para 6C el pH aumenta a 5.2. Adems, la lnea de equilibrio
correspondiente a MoO2-MoO4-2, se desplaza de potenciales 0.3 y -0.9 a una temperatura de
25C a potenciales ms bajos, 0.2 y -1.2 especficamente, cuando la temperatura se
incrementa a 80C lo que se traduce en un aumento de la zona de predominancia de la
especie molibdato. Por otro lado esta misma lnea de equilibrio se ve desplazada hacia los
potenciales 0.2 y -0.7 cuando se trabaja a una temperatura de 6C, disminuyendo la zona de
predominancia del molibdato. A partir de lo mencionado anteriormente se puede notar que el
factor temperatura tiene un efecto significativo en las zonas de predominancias de las
especies involucradas, en donde a temperaturas ms altas, se aumenta la zona de
predominancia del molibdato y a temperaturas ms bajas ocurre lo contrario.

Para el caso particular de trabajo en el cual se quiere obtener la formacin de molibdato, se

puede determinar una zona de estabilidad ubicada entre pH 5.5 y 14 a potenciales sobre 0.2
para asegurar la presencia de molibdato independiente de la temperatura de trabajo
utilizada.

8
3.2 MODELOS CINTICOS
3.2.1 Modelo ncleo recesivo

Habitualmente la cintica de las reacciones involucradas en el proceso de lixiviacin se

explican por el modelo del ncleo recesivo o ncleo sin reaccionar. Este modelo seala que
la reaccin ocurre en primer lugar en la superficie exterior de la partcula slida, luego la
zona de reaccin se desplaza hacia el interior del slido, dejando atrs el material
completamente convertido y slido inerte al que se le denomina con el nombre de ceniza. Es
por esto que durante la reaccin existir un ncleo slido sin reaccionar, el cual ir
disminuyendo en tamao a medida que va transcurriendo la reaccin. Este modelo obedece
al comportamiento de partculas de tamao constante mencionado anteriormente, por lo que
el radio exterior de la partcula no cambia mientras que la disolucin del material va
desplazando la zona de reaccin en el interior disminuyendo su radio como se muestra en la
Fig. 2. Cabe destacar adems que generalmente este modelo se ajusta mejor al
comportamiento real de las partculas.

Figura 2. Esquema modelo ncleo recesivo.

El presente modelo fue desarrollado primeramente por Yagi y Kunii (1955)[9], en el cual se
detalla un mecanismo de reaccin, es decir, que durante la reaccin se producen ciertas
etapas de forma sucesiva.

9
Considerando una reaccin heterognea slido-lquido del tipo:

aA (slido) + bB (solucin) cC (slido) + dD (solucin) (9)

El mecanismo de la reaccin para el modelo mencionado es el siguiente:

1. Difusin externa del reactivo (B) hasta la superficie del slido (A) a travs de la pelcula
lquida que lo rodea a la superficie de la partcula slida.
2. Penetracin y difusin interna de (B), a travs de la capa de ceniza (capa porosa) hasta
la superficie del ncleo que no ha reaccionado o superficie de reaccin.
3. Reaccin del reactivo (B) con el slido en la superficie de reaccin.
4. Difusin interna de los productos formados a travs de la capa de cenizas (slido inerte)
hacia la superficie exterior del slido.
5. Difusin externa de los productos de reaccin a travs de la capa lmite (pelcula lquida)
hacia el seno de la solucin.

Capa
lmite
1
Capa
2
porosa
A+B
Ncleo 3
recesivo
D

4
5

Figura 3. Esquema del mecanismo de reaccin para modelo del ncleo recesivo
asumiendo formacin de slido inerte (capa porosa).

Dependiendo de cul es la velocidad ms lenta en el mecanismo de reaccin se puede

identificar cual es la etapa controlante del proceso[10], las distintas etapas controlantes se
indican a continuacin:

10
3.2.1.1 Difusin externa, a travs de una pelcula lquida, como
etapa controlante

Este modelo tiene en consideracin que la partcula slida a lixiviar es no porosa y adems
no deja productos slidos. La difusin del reactivo a travs de la pelcula lquida (capa
limitante) hacia la superficie del slido que cubre la partcula es la velocidad ms lenta y por
lo tanto la etapa que controla la reaccin.

Cuando la difusin del reactivo a travs de la pelcula lquida es la etapa limitante, la

concentracin del reactante se considera uniforme hasta r=R+ y cero a r=R, donde es el
espesor de la capa lmite. Este perfil de concentracin se muestra a en la Fig. 4:

Figura 4. Representacin modelo ncleo recesivo para difusin a travs de pelcula lquida.

Teniendo en cuenta lo dicho anteriormente, la velocidad de reaccin se puede describir de la

siguiente manera,

1 1 dNB 1 1 dNB 1 dNA

= 2 = (i)
S b dt 4 R b dt S dt

11
Dnde:

S = rea superficial de la partcula.

b = coeficiente estequiomtrico del reactante.
NA = nmero de moles de A (reactante acuoso)
NB = nmero de moles de B (reactante slido)

Considerando adems que:

1 dNA
= k (CA b CA s ) (ii)
S dt

Y que la fraccin convertida se puede expresar en funcin del radio segn:

rc3
= 1 ( 3) (iii)
R

Combinando entonces las expresiones presentadas anteriormente y considerando tambin la

relacin de fraccin convertida se tiene:

B R
k app = (iv)
3 b k CA b

= k app t (v)

La ecuacin (v) representa el proceso de lixiviacin controlado por la velocidad de difusin a

travs de la pelcula lquida considerando el modelo de ncleo recesivo.

12
3.2.1.2 Difusin a travs de una capa porosa como etapa
controlante

En el caso que la reaccin qumica es mucho ms rpida que la difusin, se dice que el
proceso est controlado por difusin. El mecanismo de lixiviacin se convierte habitualmente
controlado por difusin cuando durante la lixiviacin, se forma una capa porosa de producto
en la superficie de la partcula que se quiere lixiviar, haciendo que la velocidad de la difusin
del reactivo a travs de la capa porosa formada sea muy lenta y por lo tanto se vuelve la
etapa controlante.

Para una esfera, la ley de Fick se formula de la siguiente manera:

dC dC
J = A D = 4 r 2 D (vi)
dr dr

Donde J es el nmero de molculas por unidad de tiempo que pasan a travs de la capa de
producto, A el rea de la partcula (esfera), C la concentracin del reactivo y D el
coeficiente de difusin de la especie de concentracin C.

Desarrollando la expresin anterior se obtiene:

2 2 2 PM D C
1 (1 )3 = t (vii)
3 ro2

Se puede adems agrupar los trminos constantes al lado derecho de la expresin en una
constante de la forma:

2 PM D C
= k app (viii)
ro2

Donde kapp se denomina como la constante cintica aparente.

La ecuacin (vii) es la expresin que representa el proceso de lixiviacin controlado por

difusin de acuerdo al modelo del ncleo recesivo.

13
3.2.1.3 Reaccin qumica como etapa controlante

Para un proceso de lixiviacin controlado qumicamente, la reaccin entre el material que es

lixiviado y el reactivo es mucho ms lenta que la difusin. La concentracin del reactivo en la
superficie del slido es aproximadamente la misma que la concentracin en la solucin bulk.

La velocidad de reaccin de una reaccin heterognea puede ser expresada mediante la

frmula:

dW
=kAC (ix)
dt

Dnde:

W = masa de la partcula lixiviada a tiempo t

K = constante cintica
A = rea de superficie de la partcula lixiviada
C = concentracin del reactivo

Finalmente haciendo las consideraciones correspondientes y desarrollando la expresin

anterior se tiene:

1 kC
1 (1 )3 = t (x)
ro

Adems agrupando los trminos del lado derecho de la ecuacin en una constante se
obtiene:

1
1 (1 )3 = k app t (xi)

La ecuacin (xi) es la expresin para lixiviacin controlada por reaccin qumica de acuerdo
al modelo de ncleo recesivo.

14
3.2.1.4 Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin es el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto

con respecto al tiempo. Es posible medir este cambio en la concentracin de los reactivos o
productos Se sabe que es posible presentar cualquier reaccin qumica por la ecuacin
general:

Rectivos Productos (10)

Considerando entonces una reaccin sencilla, donde las molculas A se convierten en B:

A B (11)

La disminucin del reactivo A se expresa como:

[A]
velocidad = (xii)
t

Y la formacin del producto B se expresa como:

[B]
velocidad = (xiii)
t

En donde [A] y [B] son la diferencia de concentracin en un determinado tiempo (t)

Adems, es posible relacionar la velocidad de una reaccin con la concentracin de cada

reactivo, lo cual se conoce como ley de velocidad.

Para la reaccin general:

aA + bB cC + dD (12)

La ley de velocidad se expresa de la forma[11]:

velocidad = K[A]X [B]Y (xiv)

En donde x e y representan el orden de reaccin y K es la constante cintica de reaccin.

15
3.2.1.5 Ecuacin de Arrhenius

Como ya se mencion anteriormente, la cintica qumica estudia la velocidad de las

reacciones qumicas, la cual depende de diferentes factores entre los cuales se encuentra la
temperatura. Habitualmente, la velocidad de las reacciones qumicas se puede expresar de
una forma similar a la ecuacin (xv):

v = k[A]n (xv)

En donde k es la constante cintica, A es la concentracin del reactivo y n es el orden de

reaccin. Debido a que ni la concentracin ni el orden de reaccin dependen la temperatura,
se identifica que si la velocidad de reaccin depende de la temperatura es porque la
constante cintica depende de este factor. Para la mayor parte de las reacciones esta
dependencia de la constante cintica respecto de la temperatura puede expresarse segn la
ecuacin emprica de Arrhenius:

Ea
( RT )
k=Ae (xvi)

Dnde:

k = constante cintica
A = factor de frecuencia
Ea = energa de activacin, J/mol o cal/mol
R = constante de los gases ideales, J/mol/K o cal/mol/K
T = temperatura absoluta en Kelvin

Esta ecuacin indica que k aumenta de forma exponencial cuando aumenta la temperatura.

Se hace ms simple trabajar con esta ecuacin en su forma linealizada, aplicando logaritmos
a ambos lados de la igualdad en la ecuacin (xvi) se obtiene:

Ea 1
lnk = lnA (xvii)
R T

16
De esta manera, ahora la ecuacin representa la ecuacin de una lnea recta lo que permite
graficar el logaritmo natural de la constante cintica versus 1/T, en la cual la pendiente de la
curva es igual a (-Ea/R). A partir de esto, se puede determinar entonces la energa de
activacin de la reaccin si se conocen las constantes de velocidad a distintas temperaturas.

La energa de activacin se define como la energa mnima requerida para que ocurra una
reaccin qumica. La energa de activacin est relacionada con la barrera de energa que
deben superar los reactivos para transformarse en productos, por lo que un valor elevado de
energa de activacin se traduce a un valor pequeo de k y por lo tanto de v. Por otro lado,
sirve como indicador de la sensibilidad que tiene una reaccin respecto a la temperatura , en
donde si una reaccin presenta una energa de activacin alta entonces significa que es muy
sensible a la temperatura mientras que si presenta una energa de activacin baja la
sensibilidad a este factor ser bastante menor.

17
3.3 DISOLUCIN BSICA

La lixiviacin es un proceso en el que se extraen uno o varios solutos de un slido mediante

el uso de un disolvente lquido y tiene como objetivo extraer desde un mineral una especie
de inters (metal) por medio de reactivos que sean capaces de disolver dicha especie o la
transformen en una sal soluble. El reactivo utilizado como solucin disolvente recibe el
nombre de agente lixiviante y se define cual ser utilizado segn la naturaleza que posea el
mineral a tratar. El ambiente del medio de lixiviacin estar determinado por medio del
agente lixiviante que se use, donde los dos ms comunes son el ambiente cido utilizando
por ejemplo cido sulfrico (H2SO4) y el ambiente alcalino utilizando algn hidrxido como
agente lixiviante.

En el caso particular donde se utiliza un disolvente como el hidrxido de potasio (KOH), es

necesario entender la disolucin de esta base y conocer sus caractersticas. El hidrxido de
potasio es un compuesto qumico inorgnico, higroscpico y clasificado como base fuerte.
Posee una solubilidad de 110 gramos por cada 100 gramos de agua y su disolucin en agua
es altamente exotrmica.

Previo a definir el concepto de base fuerte, es pertinente definir qu es una base. Se

denomina base a toda sustancia que cuando es disuelta en agua aporta iones OH- al medio,
como se presenta en la siguiente reaccin:

BOH B + + OH (13)

El hidrxido de potasio es una base fuerte y se le llama base fuerte a aquella base que se
disocia completamente cuando se disuelve en agua[12], aportando as la mxima cantidad de
iones OH- posibles en condiciones de temperatura y presin constantes. Para el caso
particular del hidrxido de potasio, la reaccin de disociacin sera de la forma:

KOH(s) K +
(ac) + OH(ac) (14)

18
La lixiviacin en medio bsico del trixido de molibdeno (MoO 3), especficamente con KOH,
ocurre segn la reaccin (15) en un rango de pH de 5,4-14,0 para una temperatura de 25C
en donde se encuentra presente el molibdato.

MoO3 (s) + 2KOH(ac) K 2 MoO4 (ac) + H2 O(l) G = 46,672 kcal (15)

Cuando el trixido de molibdeno es disuelto en una solucin alcalina, se forma el anin

MoO4-, en donde el in potasio obtenido a partir de la disociacin de la base fuerte reacciona
con dicho anin para formar molibdato de potasio. Se puede observar que se consume 2
moles de KOH por cada mol de MoO3. Adems, de acuerdo al G de la reaccin se puede
decir que sta es espontnea[13].

19
CAPTULO IV: TRABAJO EXPERIMENTAL

En el presente captulo se describe el tipo de mineral utilizado, las soluciones lixiviantes

preparadas, el equipo experimental y sus caractersticas. Adems, se indica el procedimiento
para la tostacin de molibdenita.

4.1 TRIXIDO DE MOLIBDENO

Para la realizacin de las pruebas experimentales se usaron muestras de trixido de

molibdeno (MoO3) sinttico y tambin muestras producidas a travs de un procedimiento de
tostacin a altas temperaturas de un concentrado de molibdenita. El trixido de molibdeno
sinttico se obtuvo de la empresa SIGMA ALDRICH, el cual consista en un polvo fino (bajo 5
micrones) de color grisceo, con una pureza de 99%. Por otro lado, las muestras de trixido
de molibdeno procedentes del proceso de tostacin, se obtuvieron a partir de este
tratamiento al concentrado de molibdenita a una temperatura de 650C. El tamao de
partcula utilizado para la tostacin fue entre malla #80 - #140, es decir entre 173 y 104
micrones, lo ms cercano posible al polvo fino sinttico utilizado previamente para las dems
pruebas de lixiviacin realizadas. El promedio del tamao de partculas es de 123.5
micrones.

20
4.2 REACTIVOS

Una gran parte de las pruebas experimentales realizadas fueron con hidrxido de potasio
(KOH) en un rango de concentraciones de 0.0005M a 0.025M. Sin embargo, tambin se
realizaron algunas pruebas experimentales con otros reactivos hidrxidos. Las
caractersticas de estos reactivos se dan a continuacin en la Tabla I.

Tabla I. Detalles de reactivos hidrxidos utilizados en soluciones lixiviantes.

Reactivos Frmula Estado Pureza Procedencia

Hidrxido de Potasio KOH Slido 85% Vimaroni
Hidrxido de Sodio NaOH Slido 99% EMSURE
Hidrxido de Calcio Ca(OH)2 Slido 90% Scharlau
Hidrxido de Bario Ba(OH)2 Slido 98% Vimaroni

4.3 EQUIPO EXPERIMENTAL

El trabajo experimental se desarroll mediante lixiviacin agitada llevado a cabo en un

equipo experimental adecuado el cual se evidencia en la Fig. 6. El equipo constaba
esencialmente de un baln de vidrio, o sea, un reactor que contena en su interior la solucin
lixiviante y el mineral correspondiente en donde ocurra el proceso de lixiviacin. El reactor
utilizado posea 4 aberturas, lo cual permita colocar una termocupla, un condensador, la
varilla de agitacin en el centro del reactor y finalmente una abertura para realizar la toma de
muestras. Adems del reactor, se contaba con una manta calefactora la cual facilitaba tanto
el montaje del reactor como calentar la solucin lixiviante a la temperatura necesaria de
trabajo. Se llev un registro riguroso de la temperatura de la solucin lixiviante a travs de
una termocupla envuelta en un tubo de vidrio ubicado en una de las aberturas del reactor
para lograr un contacto directo con la solucin permitiendo obtener la temperatura en el
momento actual y un control ms pertinente de esta variable en el sistema. La agitacin del
sistema fue proporcionada mediante un agitador mecnico al cual se le acopl una varilla
metlica, posteriormente introducida por la abertura central vertical del reactor, para as
suministrar la agitacin adecuada para la solucin lixiviante. Tambin se ubic el
condensador en una de las aberturas del reactor, el cual tiene como finalidad condensar la

21
solucin evaporada cuando se realizan pruebas a temperaturas ms altas de trabajo. Lo
anterior fue posible mediante una recirculacin continua de agua fresca que va enfriando los
gases permitiendo que condensen. Finalmente, la toma de muestras se realiz por la
abertura que queda libre en el reactor, permitiendo la extraccin de la solucin desde el
interior del reactor a travs de un implemento de vidrio pertinente que tiene la caracterstica
de poseer un filtro en el extremo que evita el traspaso de slidos. Un diagrama se presenta a
continuacin en la Fig. 5, el cual ilustra el equipo experimental montado y sus partes.

(4)

(3)
(5)
(6)
(7)

(1)

(2)

Figura 5. Diagrama equipo experimental montado y sus partes utilizado en las pruebas de
lixiviacin. (1) Reactor de vidrio, (2) Manta calefactora, (3) Condensador, (4) Agitador
Mecnico, (5) Varilla de agitacin, (6) Toma de muestras, (7) Termocupla.

El detalle de los procedimientos correspondientes al montaje del equipo, preparacin de la

solucin lixiviante y la prueba experimental propiamente tal se presentan en el Anexo B1.

22
4.4 MATERIALES

Los materiales de laboratorio que fueron utilizados, adems de los mencionados

anteriormente en el equipo experimental, para llevar a cabo las pruebas experimentales son
los siguientes:

Matraz de aforo de 1L
Vasos precipitados de 20, 500 y 1000 mL
Pipeta graduada de 10 mL
Propipeta
Barra magntica
Agitador magntico
Pizeta
Canoa
pHmetro
Tubos de ensayo
Guantes de ltex
Gafas protectoras

23
4.5 TOSTACIN CONCENTRADO DE MOLIBDENITA

El procedimiento de tostacin de concentrado de molibdenita tiene como objetivo la

obtencin de trixido de molibdeno para posteriormente realizar pruebas experimentales de
lixiviacin en un ambiente bsico con KOH y comparar estos resultados con los logrados
utilizando MoO3 sinttico.

Para llevar a cabo la tostacin, se realiz el procedimiento experimental detallado en el

Anexo B2 a la siguientes condiciones: temperatura de 650C y ambiente que contena
oxgeno (aire, ~21% O2). Para esto, se utiliz un concentrado de molibdenita con un
promedio de tamao de partcula de 123.5 micrones.

4.6 ANLISIS DE DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX)

Se efectu un anlisis de difraccin de rayos X (DRX) con la finalidad de poder determinar

las especies presentes en las muestras minerales utilizadas y obtenidas. Las muestras
slidas que se obtuvieron para realizar este anlisis fueron: muestra original de MoO3
sinttico, muestra de MoO3 original lixiviada, muestra original de concentrado de molibdenita
utilizado para tostacin, muestra concentrado original de molibdenita tostado y por ltimo la
muestra lixiviada proveniente de tostacin. A continuacin, en la Fig. 6, se muestra el
resultado obtenido a partir del anlisis de DRX a la muestra original de MoO 3 sinttico que
fue utilizado para las pruebas experimentales realizadas para el estudio cintico llevado a
cabo en este trabajo de ttulo. Se puede observar que todos los peaks corresponden a MoO 3,
lo cual corrobora la alta pureza del trixido de molibdeno sinttico. Los resultados de las
dems muestras que fueron analizadas son presentados ms adelante.

24
Figura 6. Resultado anlisis difraccin de rayos X muestra original utilizada en las pruebas
experimentales.

25
CAPTULO V: RESULTADOS Y DISCUSIONES

5.1 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN

Para poder analizar el efecto de la velocidad de agitacin sobre la disolucin de trixido de

molibdeno se llevaron a cabo pruebas experimentales variando la agitacin de la solucin en
un rango de 0 a 900 RPM, utilizando una concentracin de KOH de 0.01M en todas las
pruebas realizadas, manteniendo la temperatura de trabajo constante en 20C y una relacin
de slido/lquido de 1:143. Los resultados de extraccin de Mo obtenidos se presentan en la
Fig. 7.

70

60

50
Extraccin de Mo, %

40 800 RPM
700 RPM
600 RPM
30 400 RPM
200 rpm
0 RPM
20

10

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6

Tiempo, horas

Figura 7. Efecto de la velocidad de agitacin sobre la disolucin de MoO3.

26
Se observa a partir de la Fig. 7 que a la mxima agitacin de trabajo, 800 RPM, se alcanz
una disolucin del trixido de molibdeno de un 50.2% a la media hora cumplida de la prueba
experimental para posteriormente alcanzar un mximo de 61.4% una hora ms tarde, es
decir, a la hora y treinta minutos transcurrida. Al reducir la agitacin a la mitad, 400 RPM, se
observa que la disolucin de trixido de molibdeno disminuye un 17.5% alcanzando slo una
extraccin del 32.7% para un tiempo de treinta minutos de trabajo experimental. Para esta
misma agitacin se alcanz un mximo de 52.2% una vez cumplida la hora y media.

Al disminuir la agitacin an ms, a 200 RPM, la disolucin de MoO 3 es 2.9% menor en

comparacin con la lograda con 400 RPM, alcanzado un 29.7% a los treinta minutos. Una
vez transcurrida la hora y media de la prueba experimental se alcanz un mximo de slo
46% de extraccin de molibdeno, resultando en un 9.1% y 15.3% por debajo de la disolucin
alcanzada trabajando con una agitacin de 400 y 800 RPM respectivamente.

Se realiz adems una prueba sin agitacin (0 RPM) para conocer el porcentaje mximo de
disolucin de MoO3 que era posible obtener trabajando bajo esta condicin. A partir de esta
prueba experimental se logr una extraccin de un 16.2% de molibdeno en el mismo tiempo
que las otras pruebas realizadas. Si bien el trabajar con agitacin es un factor relevante
debido que permite disminuir el espesor de la capa lmite, obtener recuperaciones ms altas
y contribuir a una cintica de extraccin ms rpida al mismo tiempo conlleva altos costos
de inversin y operacin por lo que es importante poner nfasis en la importancia que tiene
alcanzar un 16.2% de extraccin de molibdeno trabajando sin agitacin.

27
5.2 EFECTO DE LA TEMPERATURA

Para estudiar el efecto que tiene la variable temperatura sobre la disolucin de MoO 3, se
llevaron a cabo pruebas experimentales en un rango de 6C a 80C, manteniendo fija la
agitacin en 800 RPM, la concentracin del agente lixiviante (KOH) en 0.01M y la relacin
slido/lquido en 1:143. En la Fig. 8 se muestran los resultados obtenidos en dichas pruebas.

70

60

50
Extraccin de Mo, %

40
80C
60C
50C
30
40C
30C
20 20C
15C
6C
10

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6

Tiempo, horas

Figura 8. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de trixido de molibdeno.

La extraccin de molibdeno que se obtiene trabajando a temperatura ambiente, 20C, es de

61.4% una vez terminada la prueba experimental a la hora y treinta minutos de trabajo. Por
otro lado, al aumentar la temperatura de trabajo a 80C se logra la mayor recuperacin de
Mo, en donde se alcanza un 67.7% de extraccin a los cuarenta y cinco minutos mientras
que a ese mismo tiempo se alcanza un 57.2% de extraccin para la temperatura de 20C.
Realizando una comparacin entre ambas pruebas experimentales a dichas temperaturas de
trabajo, se puede identificar que existe una diferencia en la recuperacin mxima alcanzada

28
de un 6.3%. A la temperatura ms baja de trabajo, 6C, se alcanza un 17.8% de extraccin a
los cuarenta y cinco minutos transcurridos. Al aumentar la temperatura a ms del doble, a
15C especficamente, se obtiene un 40.7% de extraccin al mismo tiempo de trabajo
experimental, notndose ya una diferencia de recuperacin importante equivalente a 22.9%.
Al seguir incrementando la temperatura, para las temperaturas de 30, 40, 50 y 60C se
logran extracciones muy similares, las cuales son 60.5, 61.8, 63 y 64% respectivamente para
el mismo tiempo de cuarenta y cinco minutos.

La menor extraccin molibdeno se obtiene a la menor temperatura de trabajo, 6C,

alcanzando un 23.6% a la hora y treinta minutos. A partir de esto se puede identificar una
diferencia de 37.7% y 44% en comparacin con las recuperaciones mximas alcanzadas a
las temperaturas de 25 y 80C, respectivamente. A pesar de lograr una menor recuperacin
de molibdeno a 6C en comparacin con las temperaturas ms altas de trabajo, es
importante destacar la cantidad de extraccin alcanzada a esta baja temperatura de trabajo
debido que incluso bajo esta condicin extrema fue posible la recuperacin de molibdeno por
sobre un 20%. Condiciones extremas como esta se pueden dar en el norte del pas, en
donde se trabaja a varios metros sobre el nivel del mar y se alcanzan temperaturas muy
bajas, por lo que es relevante destacar la importancia de lograr la extraccin de molibdeno
incluso bajo esta condicin.

Por lo observado anteriormente, se puede notar con claridad que la velocidad de disolucin
del trixido de molibdeno aumenta con el incremento de la temperatura, convirtiendo a esta
variable en un factor importante a considerar en la disolucin de MoO 3.

29
5.3 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE KOH

Se realiz el estudio del efecto de la concentracin de agente lixiviante, KOH, sobre la

velocidad de disolucin del MoO3 utilizando diferentes concentraciones del reactivo en un
rango de 0.0005M hasta 0.025M. Al igual que en las pruebas realizadas anteriormente para
las otras variables de estudio, en este caso se mantuvo constante la agitacin a 800 RPM, la
temperatura en 20C y la relacin slido/lquido 1:143. La concentracin utilizada en la
primera prueba experimental, se calcul a partir de la reaccin qumica (15) y su respectivo
valor estequiomtrico resultando en una concentracin de KOH 0.01M (clculo se muestra
en Anexo C). Los resultados obtenidos se muestran en la Fig. 9.

70

60

50
Extraccin de Mo, %

40

30 0.0250 M
0.0175 M
0.0100 M
20 0.0075 M
0.0050 M
0.0025 M
10 0.0005 M

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6

Tiempo, horas

Figura 9. Efecto de la concentracin de KOH sobre la disolucin de trixido de molibdeno.

30
Como se observa en la figura anterior, la menor disolucin posible de MoO 3 en un ambiente
bsico con KOH se obtuvo al utilizar una concentracin muy baja de reactivo,
especficamente 0.0005M, alcanzando una extraccin de 52.4% de molibdeno.
Posteriormente se realizaron pruebas aumentando la concentracin del reactivo
gradualmente para cada una de ellas en un valor igual a 0.025M. Al aumentar la
concentracin del reactivo a 0.0025M se alcanz un 35.8% a los cuarenta minutos
transcurridos de la prueba experimental y 58.7% una vez finalizada. Ahora bien, al duplicar
esta ltima concentracin se puede apreciar que la curva de disolucin est muy cercana a
la obtenida con concentracin 0.0025M y por lo mismo los valores son muy similares, donde
a los cuarenta minutos se logr un 38.9% de extraccin de molibdeno mientras que a la hora
y media un 59.8%. A una concentracin de 0.0075M ya existe una diferencia clara en
comparacin a las curvas de disolucin obtenidas a concentraciones ms bajas. A esta
concentracin hay un aumento significativo en el porcentaje de extraccin, alcanzando a los
cuarenta minutos un 52.3%, prcticamente el mismo valor alcanzado en la prueba de
0.0005M en una hora y media de prueba experimental y por sobre la disolucin lograda a los
cuarenta minutos en las pruebas de 0.0025M y 0.005M. Alcanz un 60.99% a la hora y
treinta minutos. Para la prueba realizada a 0.01M se aprecia que a los cuarenta y cinco
minutos se alcanza un 57.1% y un valor cercano a la prueba con 0.0075M a la hora y treinta
minutos, 61.3%.

Finalmente, se identifican las ltimas curvas en donde se utilizaron concentraciones mayores

de reactivo, en las cuales slo en los primeros quince minutos ya se alcanz una extraccin
similar a las obtenidas en las pruebas anteriores, alcanzando 52.4% para una concentracin
de 0.0175M y 61.8% para una concentracin de 0.025M. El tiempo de la prueba
experimental para estas concentraciones fue de slo treinta minutos, tiempo en el cual
alcanzaron un 63.1% y 64.4% respectivamente.

A partir de los resultados mencionados, se observ que la concentracin de KOH es un

factor predominante en la lixiviacin de MoO3, debido que al aumentar la concentracin de
dicho reactivo aumenta tambin la velocidad de disolucin del trixido de molibdeno como a
su vez la cantidad de molibdeno extrado, alcanzando valores por sobre el 60%.

31
Adicionalmente de los resultados experimentales obtenidos, se muestra en la Fig. 10 el
resultado de la difraccin de rayos X de la muestra sinttica MoO3 sinttico lixiviado en un
ambiente bsico con KOH a una concentracin de 0.01M y en un tiempo de treinta minutos.
Se puede observar una presencia notoria de MoO 3 en la muestra slida al igual que en el
resultado obtenido para la muestra sinttica de trixido de molibdeno antes de ser lixiviada,
sin embargo, se puede apreciar una disminucin en la intensidad de los peaks lo cual indica
que s se ha comenzado a lixiviar el trixido de molibdeno. Adems, se puede observar en el
DRX que no hay presencia de algn compuesto intermedio de molibdeno. Por lo tanto, la
disolucin de MoO3 en ambiente bsico con KOH se produce mediante la reaccin (15).

Figura 10. Resultado anlisis de difraccin de rayos X de la muestra original lixiviada a una
concentracin de 0.01M y temperatura de 20C.

32
5.4 EFECTOS DE DIFERENTES REACTIVOS

Posterior al trabajo experimental realizado en donde se utiliz KOH como reactivo, se

buscaron otras alternativas para ser utilizados como agente lixiviante con el fin de conocer el
comportamiento de la disolucin de MoO3 frente a otros reactivos de la familia de los
hidrxidos. Para esto se desarrollaron pruebas experimentales con 3 reactivos adicionales
los cuales fueron: hidrxido de bario (Ba(OH)2), hidrxido de calcio (Ca(OH)2) e hidrxido de
sodio (NaOH). La concentracin del agente lixiviante utilizado se mantuvo constante en
0.01M en funcin del OH- disponible en cada uno de los reactivos utilizados, trabajando con
una temperatura de 25C, una agitacin de 800 RPM y una relacin slido/lquido de 1:143.
En la Fig. 12 se presentan los resultados para diferentes reactivos.

70

60

50
Extraccin de Mo, %

40

30 NaOH
KOH
Ca(OH)2
20 Ba(OH)2

10

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6

Tiempo, horas

Figura 11. Efecto del uso de distintos reactivos sobre la disolucin de MoO 3.

33
Como se puede observar en la figura, a las 0.5 horas del trabajo experimental, el Ba(OH)2 es
el reactivo que presenta la menor extraccin de molibdeno logrando slo un 4.2% de
extraccin. Por otra parte el Ca(OH)2 presenta una mayor extraccin que el Ba(OH)2
alcanzando un 24% de extraccin, pero aun as por debajo del KOH y NaOH. Finalmente se
puede ver un predominio de los reactivos KOH y NaOH consiguiendo 50.2% y 58.3% de
extraccin, respectivamente, a los mismos treinta minutos de trabajo experimental.

Los resultados obtenidos revelan que el hidrxido de potasio es uno de los reactivos ms
apropiados a utilizar para la disolucin del trixido de molibdeno. Cabe destacar adems que
el NaOH present valores cercanos al 4% de diferencia en extraccin de molibdeno por
sobre el KOH en esta prueba, por lo que se considera tambin un muy buen candidato como
reactivo para trabajar con trixido de molibdeno y obtener disoluciones de MoO3 elevadas.

34
5.5 TOSTACIN DE MINERAL SULFURADO DE MOLIBDENO

Para tener un punto de comparacin respecto a la velocidad de disolucin del MoO 3 sinttico
y MoO3 proveniente de la tostacin de molibdenita, se realiz un proceso de tostacin a altas
temperaturas de molibdenita (MoS2) con la finalidad de obtener como producto trixido de
molibdeno.

En primer lugar, para realizar esta prueba, se identificaron las especies minerales que
contena el concentrado de molibdenita previo a tostacin a partir de muestras slidas
enviadas a anlisis de difraccin de rayos X. El resultado obtenido del anlisis se muestra en
la Fig. 12:

Figura 12. Resultados anlisis de difraccin de rayos X del concentrado de molibdenita

original.

35
Como se aprecia en la figura, la especie predominante en la muestra inicial de concentrado
fue molibdenita (MoS2) y en menores cantidades slice (SiO2) y azufre (S). Debido a que el
resultado verific que la especia en mayor cantidad es MoS2, se puede representar la
tostacin de esta especie en un ambiente oxidante mediante la reaccin (16). La variacin de
energa libre de Gibbs de la reaccin (16) indica que la reaccin es espontnea y desplazada
hacia la formacin de los productos tales como MoO3 y SO2.

7
MoS2 + O2 MoO3 + 2 SO2 G650C = 208,040 kcal (16)
2

Los 2.5 gramos de concentrado de molibdenita utilizados para tostacin equivalen a 0.016
moles de MoS2. Por estequiometria de la reaccin se producira esta misma cantidad de
moles de MoO3 y por lo tanto 2.25 gramos de MoO3, es decir, se perderan 0.25 gramos al
producir MoO3. A partir de lo anterior se obtiene la fraccin de prdida de peso terica la cual
es 0.10.

Segn el trabajo experimental que fue realizado y la prdida de masa que fue registrada
durante la prueba de tostacin, se presentan en la Fig. 13 los resultados de la prdida de
peso en funcin del tiempo.

36
Figura 13. Grfica de prdida de peso en funcin del tiempo en la tostacin de la muestra de
concentrado de molibdenita en ambiente oxidante (aire) y 650C.

La Fig. 13 muestra la diferencia de masa luego de sesenta minutos Se ingresaron a la mufla

dos crisoles iguales, el crisol 1 contena 2.503 gramos de MoS 2 mientras que el crisol 2
contena 2.50 gramos. A los treinta minutos de tostacin, la masa disminuy a 2.17 gramos
para el crisol 1 y para el crisol 2. Luego de una hora de tostacin, se registr una masa
igual a 2.073 gramos para el primer crisol y 2.075 gramos para el segundo, indicando que
nuevamente hubo prdida de peso. Como se puede notar, los valores obtenidos de prdida
de peso son muy similares y se observa claramente en la grfica.

La prdida de peso obtenida en la prueba experimental fue de 0.43 gramos mientras que la
prdida de peso terica es de 0.25 gramos, por lo tanto, experimentalmente se perdieron
0.18 gramos ms que lo terico para ambas muestras tostadas, es decir, para una prdida
de peso terica, basada en la ecuacin (16), se debera obtener 2.25 gramos de MoO 3, sin
embargo, se obtuvo experimentalmente 2.07 gramos; 7.2% por sobre el estequiomtrico. Se
asume entonces que si bien gran parte de la muestra es trixido de molibdeno, tambin se

37
encuentran otras especies presentes producto de la oxidacin del concentrado de
molibdenita.

Para ratificar la reaccin (16) planteada y la obtencin de MoO3 a partir de la tostacin de

MoS2, se envi parte de la muestra obtenida del proceso de tostacin del concentrado de
molibdenita a anlisis de difraccin de rayos X. Se muestra en la Fig. 14 el resultado de
dicho anlisis.

Figura 14. Resultado anlisis de difraccin de rayos X de la muestra proveniente de la

tostacin del concentrado de molibdenita.

38
Se logran visualizar en la Fig. 14 dos especies en donde se identifica claramente que
predomina la presencia de trixido de molibdeno por sobre la otra especie presente, xido de
cromo-molibdeno (Cr(MoO4)3). El resultado verifica entonces que a partir de la tostacin del
concentrado de molibdenita utilizado se obtuvo como producto MoO 3 en gran parte. Por
ltimo, el procedimiento para la tostacin del concentrado de molibdenita fue repetido con la
finalidad de obtener la cantidad de muestra necesaria para realizar las pruebas de lixiviacin
en medio bsico con KOH del material proveniente de tostacin.

39
5.6 LIXIVIACION DE MoO3 PROVENIENTE DE TOSTACIN

El material tostado obtenido a partir del proceso de tostacin previamente realizado, fue
utilizado para el desarrollo de las pruebas experimentales de lixiviacin usando condiciones
de trabajo prcticamente iguales que para el MoO3 sinttico. En primer lugar se realiz una
prueba en donde las condiciones iniciales de trabajo fueron una temperatura de 20C,
concentracin 0.01M de KOH, agitacin de 800 RPM y relacin slido/lquido de 1:143.
Posteriormente se llev a cabo una prueba experimental a las mismas condiciones excepto
por la concentracin, la cual se aument a 0.025M. Finalmente se realiz una ltima prueba
de lixiviacin en donde nuevamente se mantuvieron las condiciones iniciales constantes
(0.01M), pero se trabaj a una temperatura de 80C. El material tostado posea un tamao
de partcula en promedio de 124 micrones. Cabe destacar tambin que se supuso que un
98% de la muestra slida utilizada para la prueba de disolucin era trixido de molibdeno
para efecto de los clculos correspondientes a la extraccin de molibdeno. Los resultados
obtenidos en las pruebas experimentales se muestran a continuacin en la Fig. 15.

40
Figura 15. Grfico de disolucin de trixido de molibdeno proveniente de tostacin de MoS 2 y
MoO3 sinttico a las mismas condiciones de trabajo.

Para las condiciones de trabajo de 80C y 0.01M, se puede observar en la Fig. 15 que se
obtuvo recuperaciones de 52.4% para el material tostado y 67.7% para el material sinttico,
por lo que la recuperacin alcanzada utilizando el material tostado fue 15.4% menor a la del
material sinttico. Adems, al comparar las recuperaciones de molibdeno a partir del
material tostado a 80C y 20C a la misma concentracin (0.01M), se logr una mayor
extraccin a 80C, en donde se identific una diferencia de 6.3% entre ambas.

Por otra parte, a una temperatura menor de trabajo (20C), pero mayor concentracin de
reactivo (0.025M) la extraccin de molibdeno lleg a un 55.2% a los treinta minutos de
trabajo experimental, la cual fue la mayor extraccin lograda de las pruebas experimentales
en donde se utiliz el material proveniente de tostacin. Se observ que la extraccin
alcanzada fue 9.2% menor respecto a la lograda utilizando MoO 3 sinttico.

41
Por ltimo, a condiciones de trabajo de 20C y 0.01M, se alcanz un 46% de extraccin de
molibdeno a la hora y treinta minutos de trabajo experimental, obtenindose una diferencia
de 15.3% en comparacin a la recuperacin de molibdeno a partir de MoO 3 sinttico con las
mismas condiciones de trabajo.

Las bajas recuperaciones alcanzadas para el material tostado lixiviado respecto a las
obtenidas usando MoO3 sinttico pudiese ser debido a las distintas especies presentes en el
material tostado que pueden estar consumiendo reactivo (KOH). Estas especies se pueden
observar en el diagrama de difraccin de rayos X, las cuales son principalmente Cr(MoO4)3 y
Ca(CO3) mostradas en la Fig. 16. Las reacciones principales las cuales demuestran el
consumo de KOH son:

Ca(CO)3 + KOH Ca(OH)2 + K 2 CO3 (17)

Cr(MoO4 )3 + 6 KOH 3K 2 MoO4 + Cr(OH)6 (18)

Figura 16. Resultados anlisis difraccin de rayos X de la muestra lixiviada del concentrado
de molibdenita proveniente de tostacin.

42
Finalmente, las velocidades de disolucin de MoO3 proveniente de tostacin de un
concentrado de molibdenita y la de MoO3 sinttico son similares, sin embargo se obtienen
recuperaciones menores en comparacin al MoO3 sinttico.

5.7 ESTUDIO CINTICO

Se realiz el estudio cintico para los resultados obtenidos con MoO 3 sinttico y as analizar
el efecto correspondiente a la concentracin de KOH, temperatura y velocidad de agitacin.
La fraccin convertida se calcul mediante la ecuacin (xviii) para cada uno de los efectos de
las distintas variables a estudiar y en el Anexo E se muestra un ejemplo del desarrollo del
clculo. A continuacin se presenta la ecuacin (xviii) correspondiente a la disolucin de
MoO3.

Moentrada (Moentrada Mosalida )

MoO3 = (xviii)
Moentrada

Se presenta el anlisis de los resultados para cada uno de los efectos a continuacin:

5.7.1 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN

Anteriormente se pudo observar en la Fig. 6 la disolucin de MoO3 a distintas RPM en

funcin del tiempo. A partir de estos resultados, se confeccion la Fig.17 para as exhibir de
mejor forma el efecto de la agitacin sobre la disolucin de trixido de molibdeno. En la
Fig.17 se muestra el porcentaje de extraccin de molibdeno en funcin de la velocidad de
agitacin utilizada en un tiempo de una hora y media de trabajo experimental.

43
 70

60

50
Extraccin de Mo, %

40

30

20

10

0
0 200 400 600 800 1000

Velocidad de agitacin, RPM

Figura 17. Extraccin de molibdeno en funcin de la velocidad de agitacin durante una hora
y treinta minutos.

Se aprecia a partir de esta nueva disposicin de los resultados que a velocidades bajas de
agitacin, la disolucin de MoO3 se ve afectada por la difusin del reactivo hacia la superficie
de la partcula, lo cual se traduce en una baja extraccin de molibdeno. Se nota adems que
al ir aumentando las revoluciones se disminuye este efecto de la difusin del agente lixiviante
hacia la superficie de la partcula debido a que se va reduciendo el espesor de la capa lmite.
A pesar de que se reduce el espesor de la capa lmite a mayores velocidades de agitacin,
se puede observar que de todas maneras la transferencia de masa tiene un efecto
importante sobre la disolucin de trixido de molibdeno.

44
5.7.2 EFECTO DE LA TEMPERATURA

Para estudiar el efecto que tiene esta variable sobre la velocidad de disolucin del MoO 3, se
aplicaron distintos modelos cinticos para posteriormente realizar el anlisis. Estos modelos
permitieron calcular la constante cintica aparente (kapp) como tambin el coeficiente de
correlacin al cuadrado (r2) a partir de la regresin lineal. A continuacin, en la tabla II se
muestran los datos de kapp y r2.

Tabla II. Constantes aparentes y valores de coeficientes de correlacin entre 6C y 80C

( ) = = ( ) =

Temperatura
kapp r2 kapp r2 kapp r2
C
6 0.0012 0.6035 0.0032 0.5570 0.00008 0.9567
15 0.0037 0.9159 0.0092 0.8601 0.0006 0.9787
20 0.0052 0.8596 0.0122 0.7776 0.0011 0.9788
30 0.0104 0.8553 0.0299 0.8292 0.0018 0.9916
40 0.0202 0.9106 0.0476 0.8403 0.0040 0.9782
50 0.0217 0.7045 0.0505 0.5805 0.0044 0.9409
60 0.0370 0.6813 0.0845 0.6237 0.0079 0.8190
80 0.0401 0.6814 0.0896 0.5825 0.0092 0.7763

En primer lugar, para el modelo por control qumico se observ que a 6, 60 y 80C hay una
baja correlacin de los datos, todos bajo 0.7. Para temperaturas entre 15 y 40C se
presentaron mejores correlaciones en un rango de 0.85-0.91. Continuando con el anlisis del
modelo por difusin a travs de la capa lmite se observa que los resultados de correlacin
se reducen an ms en comparacin al modelo de control qumico en donde a las
temperaturas de 6, 50 y 80C el modelo no se ajusta, obtenindose correlaciones debajo de
0.6. Al igual que el modelo anterior se identifica una mejora en la correlacin de los datos en
el rango de temperatura 15-40C, pero aun as no son buenas regresiones. Para finalizar se
observ que el modelo de difusin a travs de capa porosa es el ms apropiado ya que
ajusta la gran parte de los datos de temperatura presentados en donde se obtuvo una buena
correlacin (sobre 0.94) para un rango de temperatura de 6 a 50C. Slo los dos ltimos
datos, a las temperaturas ms altas de trabajo, presentan una correlacin baja. A partir del

45
anlisis anterior, se realiz la grfica correspondiente al ajuste del modelo de difusin a
travs de capa porosa utilizando los datos obtenidos de forma experimental entre las
temperaturas de 6 y 80C en funcin del tiempo en minutos. Esta grfica se presenta a
continuacin en Fig. 18.

0,10

0,08
1/3
- (1- )

0,06
80C
60C
50C
1- 2/3

0,04 40C
30C
20C
15C
0,02 6C

0,00
0 20 40 60 80 100

Tiempo, minutos

2 1
Fig. 18. Grfico 1 (1 ) 3 versus tiempo para un rango de temperatura de 6-80C.
3

46
5.7.3 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE HIDRXIDO DE
POTASIO

Los modelos presentados anteriormente para el efecto de la temperatura, se aplicaron

nuevamente para realizar el anlisis del efecto que tiene la concentracin de KOH sobre la
disolucin de MoO3. Se presentan los resultados en la tabla III.

Tabla III. Constantes aparentes y valores de coeficientes de correlacin entre

concentraciones 0.0005 y 0.025 M.

( ) = = ( ) =

Concentracin
kapp r2 kapp r2 kapp r2
KOH M
0.0005 0.0026 0.9560 0.0064 0.9199 0.0004 0.9683
0.0025 0.0035 0.9900 0.0089 0.9991 0.0006 0.9239
0.0050 0.0038 0.9962 0.0094 0.9891 0.0006 0.9415
0.0075 0.0048 0.9565 0.0114 0.9020 0.0009 0.9560
0.0100 0.0061 0.9284 0.0122 0.7776 0.0011 0.9788
0.0175 0.0151 0.7562 0.0362 0.6268 0.0028 0.9814
0.0250 0.0223 0.7958 0.0598 0.8095 0.0047 0.9530

En primer lugar, en el modelo de difusin a travs de capa lmite, se observ que a las
concentraciones ms bajas de trabajo, 0.0005, 0.0025 y 0.005M, el modelo se ajusta de
buena forma. Sin embargo, se presentan a su vez los valores de regresin ms alejados de
todos los obtenidos para todo el rango de las concentraciones de trabajo. Estos valores
fueron de 0.77 y 0.62 para las concentraciones de 0.001M y 0.00175M respectivamente. En
general este modelo no se ajusta de buena forma a los datos. Continuando el anlisis
mediante el modelo por control qumico, se not un mejor ajuste de los datos en
comparacin al anterior, con valores sobre 0.9 en un rango de concentracin de 0.0005M a
0.001M, destacndose las concentraciones 0.0025 y 0.005M con valores 0.99. As como en
el modelo de difusin a travs de capa lmite, a concentraciones ms altas de trabajo el
modelo no se ajusta de buena forma, debido a que los valores de correlacin fueron 0.75 y
0.79 para las dos concentraciones ms altas. Finalmente para el modelo por difusin a
travs de capa porosa se observ que presenta un buen ajuste para todas las

47
concentraciones de trabajo, en especial, para las concentraciones altas a diferencia de los
dos modelos anteriores. Se observaron valores por sobre 0.9 para las distintas
concentraciones utilizadas. Por lo tanto, lo anterior indica que el modelo que ms se ajusta
para el efecto de la concentracin de KOH es el de difusin a travs de capa porosa.

A continuacin se presenta dicho modelo en la Fig. 19, aplicado a los datos experimentales
obtenidos para el rango de concentraciones 0.0005M a 0.025M de KOH en funcin del
tiempo.

0,08

0,06
1/3
- (1- )

0,04
1- 2/3

0.025 M
0.0175 M
0.01 M
0,02 0.0075 M
0.005 M
0.0025 M
0.0005 M

0,00
0 20 40 60 80 100

Tiempo, minutos

2 1
Figura 19. Grfico 1 (1 ) 3 versus tiempo para distintas concentraciones de KOH.
3

48
A partir de las constantes aparentes obtenidas del grfico anterior se calcul el orden de
reaccin (m) respecto a la concentracin de KOH. La constante aparente est en funcin de
la concentracin de KOH y de constante cintica (ko) como se indica en la expresin (xix).

k app = k o [KOH]m (xix)

Al linealizar la expresin (xix) se obtiene:

ln(k app ) = ln(k o ) + m ln[KOH] (xx)

La expresin obtenida seala que el orden de reaccin corresponde a la pendiente de la

recta y que la constante aparente est en funcin de la concentracin de KOH. Adems, el
intercepto en el eje y corresponde al logaritmo natural de la constante cintica.

A continuacin se muestra en la Fig. 20 la expresin (xx) aplicada para los distintos valores
de constantes aparentes.

-5,0

ln(kapp) = 0.9461ln[KOH] 2.1519

-5,5
r2=0.872

-6,0
ln(kapp)

-6,5

-7,0

-7,5

-8,0
-6,5 -6,0 -5,5 -5,0 -4,5 -4,0 -3,5

ln[KOH]

Figura 20. Grfico ln(k app) en funcin del ln[KOH] para un rango de 0.0025-0.025M.

49
En base a la Fig. 20 se identifica que los datos experimentales obtenidos a partir del modelo
de difusin a travs de una capa porosa presentan un buen ajuste, con un coeficiente de
correlacin mayor a 0.87. Este grfico permite tambin establecer el orden de reaccin
respecto a la concentracin de KOH, que en este caso en particular corresponde a 0.95.

El orden de reaccin obtenido se utiliz para la construccin del grfico de la constante

intrnseca versus la temperatura que permite el clculo de la energa de activacin. Esto se
realiz mediante la ecuacin (xxi) que se presenta a continuacin.

kapp r2
k = [KOH]m (xxi)

La expresin anterior considera el orden de reaccin respecto de la concentracin de KOH

como tambin el tamao de la partcula, permitiendo calcular la constante intrnseca en
funcin de la constante aparente.

En la tabla IV se presentan los nuevos valores de la constante obtenidos aplicando la

ecuacin (xxi) para un radio de partcula de 25 micrones, orden de reaccin 0.95 y una
concentracin de KOH 0.01 M. Las constantes aparentes (k app) fueron extradas desde la
Tabla III.

Tabla IV. Valores de la constante intrnseca en funcin de la constante aparente.

kapp = ln (k) ,
[]
0.00008 0.0397 -3.2260 3.5842
0.0006 0.2979 -1.2111 3.4722
0.0011 0.5461 -0.6050 3.4130
0.0018 0.8936 -0,0584 3.3003
0.0040 1.9858 0.6860 3.1949
0.0044 2.1844 0.7813 3.0960
0.0079 3.9220 1.3666 3.0030
0.0092 4.5674 1.5189 2.8329
r = 25 [um]
[KOH] = 0.01M
m = 0.95

50
Aplicando la ecuacin (xvi) a los valores de las constantes intrnsecas del modelo por
difusin a travs de capa porosa presentados anteriormente en la tabla IV a sus respectivas
temperaturas, se puede construir el grfico presentado en Fig. 21.

0
ln(k')

-Ea
-1 = -5.7429
R
ln(ko) = 18.497
-2
r2 = 0.853
-3

-4
2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8

1000 / T

Figura 21. Grfico ln(k) versus 1000/T.

En la figura se aprecia que existe una buena correlacin entre el modelo por difusin de capa
porosa y los datos obtenidos experimentalmente. A partir del clculo correspondiente, el
valor de la energa de activacin fue de 47.7 kJ/mol, este valor indica la energa mnima para
que la reaccin de disolucin de trixido de molibdeno se lleve a cabo con KOH como agente
lixiviante. El desarrollo del clculo para obtener la constante cintica intrnseca se muestra
en el Anexo F y el clculo para determinar la energa de activacin se muestra en el Anexo
G.

51
Tomando en consideracin la ecuacin (vii) se desprende el modelo matemtico que
representa la disolucin del trixido de molibdeno. Esta ecuacin est representada en la
siguiente expresin:

2 1 Ea
( )
1 MoO3 (1 MoO3 ) 3 = k o [KOH]m e RT t (xxi)
3

Dnde:

ko=constante cintica intrnseca.

[KOH]=concentracin molar del reactivo hidrxido de potasio.
M= orden de reaccin respecto a la [KOH].
Ea=energa de activacin en J/mol.
R= constante de los gases ideales (8.314 J/molK).
T=temperatura en Kelvin.

Reemplazando los valores obtenidos de la constante cintica intrnsica (k o), orden de

reaccin (m) y energa de activacin (Ea) en la expresin (xxi), se tiene:

2 1 47.749
( RT )
1 MoO3 (1 MoO3 ) 3 = 1.08 108 [KOH]0.95 e t (xxii)
3

Esta ltima expresin representa la cintica de disolucin de trixido de molibdeno en un

ambiente bsico con KOH. Es posible aplicar el modelo anteriormente planteado para la
disolucin de MoO3 con KOH en un rango de temperatura de 6-80C y concentraciones entre
0.0005-0.025M para un radio de partcula de 25 micrones.

52
CAPTULO VI: ANLISIS DE APLICABILIDAD INDUSTRIAL

En el presente captulo se muestra el anlisis que fue realizado respecto a la aplicabilidad

industrial del proceso de lixiviacin de trixido de molibdeno en un ambiente bsico con KOH
y se compar con el proceso llevado a cabo en ambiente cido. Tambin se presenta el
costo del trabajo experimental llevado a cabo.

Para realizar la evaluacin, se consideraron 10 toneladas de concentrado MoS2 tostado, es

decir, calcina de MoO3. La composicin de dicha calcina[4] es de 60% Mo, 1.5% Cu, 1.5% Fe,
y lo restante de otras impurezas presentes.

Ambiente cido

Para el ambiente cido se tuvieron en consideracin las siguientes reacciones para el

consumo de cido:

MoO3 + H2 SO4 MoO2 SO4 + H2 O (19)

CuO + H2 SO4 CuSO4 + H2 O (20)

FeO + H2 SO4 FeSO4 + H2 O (21)

A partir de las reacciones anteriores se obtuvo el consumo de cido total, el cual fue de
662.2 [kg H+/TM seca], por lo tanto, los kilogramos de cido necesarios para la lixiviacin de
las 10 TM de concentrado seran 6622 [kg H+]. El costo de cido sulfrico es de 4.4 [US$/kg],
es decir, lixiviar las 10 TM de concentrado en medio cido con cido sulfrico tiene un costo
de 29136 US$. En el Anexo H se presentan los clculos referentes a la cantidad de consumo
de cido y costos.

53
 Ambiente bsico

Para el ambiente bsico se tuvio en consideracin la siguiente reaccin para el consumo de

hidrxido de potasio:

MoO3 + 2KOH K 2 MoO4 + H2 O (22)

Segn esta reaccin, se obtuvo el consumo de hidrxido de potasio, el cual fue de 7017 [kg
KOH] necesarios para la lixiviacin de las 10 TM de concentrado tostado. Para un costo de
17 [US$/kg], lixiviar las 10 TM en medio bsico con hidrxido de potasio tiene un costo de
119289 US$. En el Anexo I se presentan los clculos referentes al consumo de KOH y su
costo total.

Si bien el costo obtenido en el ambiente bsico para llevar a cabo la lixiviacin est por sobre
el costo en un ambiente cido, al lixiviar en un ambiente bsico con KOH se obtiene una
solucin que contiene el molibdeno en forma de molibdato, lo cual facilita su recuperacin
posteriormente y adems no presenta impurezas, mientras que en un ambiente cido al
lixiviarse otras especies (principalmente cobre y fierro) adems del molibdeno, la solucin
presenta impurezas y dificulta la recuperacin del molibdeno desde la solucin obtenida a
partir del proceso de lixiviacin realizado junto con un aumento en las etapas del proceso
como tambin un alza en el costo operacional.

Por lo tanto, al utilizar KOH como reactivo lixiviante, se ahorrara de etapas de limpieza de la
solucin rica (PLS) ya que habra concentraciones insignificantes de impurezas.

54
En el contexto industrial podemos encontrar que efectivamente el proceso de lixiviacin es
utilizado para tratar el trixido de molibdeno proveniente de tostacin y puede ser tanto en un
ambiente cido como bsico.

La lixiviacin en medio bsico es un proceso batch-continuo que se lleva a cabo a presin

atmosfrica y requiere de temperatura para aumentar la cintica de disolucin. Este proceso
consiste en la disolucin del trixido de molibdeno tcnico (proveniente de tostacin) con una
solucin amoniacal (NH4OH) para eliminar las impurezas metlicas que en su mayor
cantidad es cobre y fierro. La solucin amoniacal resultante de la disolucin contiene otros
metales adems del molibdeno, por lo cual es necesaria adems una etapa de purificacin.
sta se realiza mediante la precipitacin con sulfuro de amonio ((NH4)2S) de los metales en
forma de sulfuros metlicos. La solucin obtenida, rica en molibdeno, es filtrada y es apta
para los procesos posteriores de cristalizacin de las sales de amonio, tanto de Dimolibdato
como de Heptamolibdato de amonio.

Considerando entonces el proceso actual a partir de la lixiviacin en medio bsico del

trixido de molibdeno tcnico, se plantea como proceso preliminar lo siguiente: el trixido de
molibdeno obtenido a partir de la tostacin del concentrado de molibdenita tendra que ser
conducido a un estanque en donde se puede preparar y homogenizar la pulpa para luego se
traspasada a los reactores con las condiciones adecuadas para que se lleve a cabo la
disolucin. Posteriormente, sera necesario filtrar la solucin rica en molibdeno de posibles
precipitados de otros metales, como por ejemplo cobre o fierro, formados a partir de
disolucin del MoO3 (los cuales podran ser tratados para recuperar algn otro metal de
inters). A partir de la solucin rica en molibdeno se obtendra la sal de molibdato de potasio
mediante cristalizacin. A su vez la sal obtenida sera tratada a travs de un proceso de
calcinacin para obtener trixido de molibdeno puro el cual, pasara a una etapa final de
reduccin con hidrogeno para obtener molibdeno metlico.

Este proceso sera aplicable para tratar concentrados de molibdenita de baja ley, en donde
exista la presencia de muchas impurezas y sea ms costoso y difcil aplicar procesos
relacionados a la eliminacin de impurezas y purificacin, haciendo ms factible recuperar
directamente el molibdeno a partir de la lixiviacin con KOH.

El diagrama del proceso preliminar se muestra a continuacin en la Fig. 22.

55
 MoO3 tcnico
(CuO, FeO)

LIXIVIACIN
BSICA (KOH)

Precipitados de Cu,
FILTRO Fe u otros metales
formados

K2MoO4 (solucin
rica en Mo)

CRISTALIZACIN

CALCINACIN

REDUCCIN Mo metlico

Figura 22. Diagrama proceso preliminar para trixido de molibdeno proveniente de tostacin
de concentrados de molibdenita de baja ley.

56
6.1 COSTO DE LA PRUEBA EXPERIMENTAL

Se consider para determinar el costo que conlleva realizar una prueba experimental de
lixiviacin agitada, las condiciones a las cuales se obtuvo la mayor extraccin de molibdeno
(67,7%) a partir de 0.7 gramos de trixido de molibdeno sinttico. Estas son: 0.01M
concentracin de KOH, temperatura de 80C y velocidad de agitacin de 800 RPM.

Se desprende de lo anterior que es posible determinar el costo de una prueba experimental

de lixiviacin mediante la siguiente expresin:

$(MoO3 ) + $(KOH) + $(Agua destilada) + $(Energa)

Costo prueba experimental =
0.7 gramos MoO3

Es necesario entonces realizar el clculo de cada uno de los elementos que fueron utilizados
para llevar a cabo una prueba experimental. Los cuales se presentan a continuacin:

KOH

El costo de 1 kilogramo de KOH es de $15645 (+IVA incluido). Considerando una

concentracin de 0.01M de hidrxido de potasio, se utilizaron 0.56 gramos para la prueba
experimental. Por lo tanto, el costo de este reactivo fue:

$(Costo reactivo) masa hidrxido de potasio utilizado

Costo KOH =
masa total hidrxido de potasio en el envase

$15645 0.56 g
Costo KOH =
1000 g

Costo KOH = $8.76 ~ $9

57
 MoO3

Se utilizaron 0.7 gramos de trixido de molibdeno sinttico para cada prueba de lixiviacin. El
costo de 100 gramos es de $82952 (+IVA incluido). Luego, el costo para los 0.7 gramos se
obtiene a partir de la expresin:

$(Costo reactivo) masa trixido de molibdeno sinttico utilizado

Costo MoO3 =
masa total trixido de molibdeno sinttico en el envase

$82952 0.7 g
Costo MoO3 =
100 g

Costo MoO3 = $580.66 ~ $581

Agua destilada

Un bidn de 5 litros de agua destilada tiene un costo de $1390 (+IVA incluido). Se utiliz un
volumen de 1L para realizar la prueba experimental. Luego es costo de la lixiviacin se
obtiene a partir de la expresin:

$1390 1 L
Costo agua destilada =
5L

$1390 1 L
Costo agua destilada =
5L

Costo agua destilada = $278

58
 Energa

En primer lugar es necesario determinar cul fue el consumo de energa del equipo de
trabajo utilizado, agitador mecnico y manta calefactora, para posteriormente calcular el
costo energtico. Las especificaciones tcnicas de cada uno de estos elementos indican que
la potencia del agitador mecnico es de 0.05 kW mientras que la potencias de la manta
calefactora es de 0.35 kW.

Se determin el consumo de energa a travs de la expresin:

Energa = Potencia Tiempo

Debido a que el tiempo de lixiviacin vari, se realiz el clculo para el tiempo promedio de
lixiviacin de las pruebas experimental realizadas, el cual es 1.3 horas.

Energa Agitador Mecnico = 0.05kW*1.3 horas

Energa Agitador Mecnico = 0.065kW

Energa Manta Calefactora = 0.35kW*1.3 horas

Energa Manta Calefactora = 0.46kW

A partir de lo anterior, se obtuvo el consumo total de energa:

Consumo total de energa = Energa Agitador Mecnico + Energa Manta Calefactora

Consumo total de energa = 0.065 kWh + 0.46kWh

Consumo total de energa = 0.525 kWh

Para un costo de $120 por kWh consumido, se estim el costo generado segn la expresin:

$(Costo energa) consumo de energa

Costo energa/prueba =
1 kWh

$120 0.525 kWh

Costo energa/prueba =
1 kWh

Costo energa/prueba = $63

59
Por consiguiente, el costo total para una prueba experimental de lixiviacin agitada fue de:

$581 + $9 + $278 + $63

Costo TOTAL =
0.7 gramos MoO3

Costo TOTAL = $1330

6.2 COSTO TOTAL DEL PROYECTO

En el costo total del proyecto se incorporaron los diversos gastos hechos para su realizacin
como lo son: compra de reactivos, agua destilada, consumo energtico y lectura de anlisis
de absorcin atmica. Se detallan a continuacin dichos tems.

Costo por Unidades Costo total,

unidad, $ $
Trixido de molibdeno sinttico, 100 g. 120000 1 120000
Hidrxido de Potasio, 500 g. 7822 1 7822
Agua destilada, Bidn 5L 1390 6 8340
Lectura absorcin atmica 5203 162 842886
Consumo de energa elctrica por 63 27 1701
prueba, kWh
Costo Total Proyecto 980749

60
CONCLUSIONES

Se observ que al aumentar las revoluciones por minuto se lograban mejores

recuperaciones de molibdeno, lo que indic que el efecto difusional es predominante y la
agitacin ayuda a disminuir el espesor de la capa lmite.

Se identific que aumentando la temperatura, se increment la velocidad de disolucin

de forma notoria y adems se lograron recuperaciones de molibdeno ms altas, con
valores cercanos al 70%. Cabe destacar tambin que a una baja temperatura extrema
(6C), se logr un porcentaje de extraccin significativo (23.6%) en una hora y treinta
minutos de lixiviacin.

Analizando el efecto de la concentracin sobre la disolucin de trixido de molibdeno, se

observ que a mayores concentraciones de KOH la velocidad de disolucin de trixido de
molibdeno fue ms rpida y aument tambin la extraccin de molibdeno, efecto que se
pudo apreciar claramente a las concentraciones ms altas de trabajo 0.0175 y 0.025 M.

En el caso del efecto de la disolucin de MoO 3 utilizando diferentes reactivos, se

concluy que el KOH tuvo un efecto preponderado para lixiviar trixido de molibdeno,
pero tambin el NaOH es otro buen candidato debido a la extraccin que fue alcanzada
utilizando este reactivo, 4% mayor que con KOH.

Al lixiviar trixido de molibdeno proveniente de tostacin, se obtuvieron menores

recuperaciones en comparacin a las logradas utilizando trixido de molibdeno sinttico a
las mismas condiciones de trabajo. Sin embargo, al incrementar la concentracin y la
temperatura se obtuvieron los resultados esperados, velocidad de disolucin ms rpida
y mayor recuperacin de molibdeno.

A partir del anlisis cintico, se identific que la disolucin de trixido de molibdeno est
gobernada por el modelo de difusin a travs de una capa porosa de slido inerte
formada en la superficie de la partcula.

61
 El estudio cintico permiti determinar que el orden de reaccin respecto a la
concentracin de hidrxido de potasio es de 0.95 y que la energa mnima para que
ocurra la disolucin de trixido de molibdeno es 47.7 kJ/mol.

Finalmente, se plante que el modelo cintico de la disolucin de trixido de molibdeno

en un ambiente bsico con KOH para un rango de temperatura 6-80C y concentraciones
entre 0.0005-0.025M est representada por la siguiente expresin:

2 1 47.749
( RT )
1 MoO3 (1 MoO3 ) 3 = 1.08 108 [KOH]0.95 e t
3

62
REFERENCIAS

[1] Junegar, J.M., Singh, S.Bose and D.K., "Investigations on the extraction of Mo and Re
values from low grade molybdenite concentrate," Hydrometallurgy, vol. 41, pp. 201-209,
1996.

[2] Shariat, M.H., Setoodeh and A. Dehghan, "Optimising conditions for hydrometallurgical
production of purified molybdenum trioxide from roasted molybdenite of Sarcheshmeh,"
Minerals Engineering, vol. 14, pp. 815-820, 2001.

[3] B.-S. Kim, M. K. Jha, J. Jeong and J. chun Lee, "Leaching of impurities for the up-
gradation of molybdenum oxide and cementation of copper by scrap iron," International
Journal of Mineral Processing, vol. 88, no. 1-2, pp. 7-12, 2008.

[4] Y. I. Nam, S. Y. Seo, Y.-C. Kang, M. J. Kim, G. Senanayake and T. Tran, "Purification of
molybdenum trioxide calcine by selective leaching of copper with HC-NH4Cl,"
Hydrometallurgy, vol. 109, no. 1-2, pp. 9-17, 2011.

[5] M. Wang, X. Wang and W. Liu, "A novel technology of molybdenum extraction from low
grade Ni-Mo ore," Hydrometallurgy, vol. 97, no. 1-2, pp. 126-130, 2009.

[6] Y. Liu, Y. Zhang, F. Chen and Y. Zhang, "The alkaline leaching of molybdenite flotation
tailings associated with galena," Hydrometallurgy, Vols. 129-130, pp. 30-34, 2012.

[7] A. Roine, HSC Chemistry 6.1, Outokumpu Research Oy, Pori, Finlandia, 1999.

[8] T. Havlik, Hydrometallurgy: Principles and Applications, pp. 100-116, Woodhead

Publishing Limited, 2008.

[9] P.K. Gbor, C.Q. Jial, Critical evaluation of coupling particle size distribution with the
shrinking core model, Chemical Engineering Science, vol. 59, pp. 1979-1987, 2004.

[10] M.C. Fuerstenau, K.N. Han, Principles of Mineral Processing, pp. 454-461, Society for
Mining, Metallurgy and Exploration Inc., 2003.

63
[11] C.K. Gupta, Chemical Metallurgy: Principles and Practice, pp. 292-307, Wiley-VCH,
2003.

[12] C. Chieh, Strong Acids and Bases [on-line]. IL: University of Waterloo; disponible en:
http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/stacids.html; Internet; [ltimo
acceso: 29 de Febrero 2016]

[13] C.K. Gupta, Chemical Metallurgy: Principles and Practice, pp. 239-244, Wiley-VCH,
2003.

64
ANEXOS

65
ANEXO A1
Se presentan en la tabla siguiente los valores de la variacin de energa libre de Gibbs a las
temperaturas de 6, 25 y 80C para las reacciones que fueron utilizadas para la realizar el
diagrama de estabilidad del sistema Mo-H2O.

Reaccin G6C G25C G80C

kcal/mol kcal/mol kcal/mol
() + () + + + -13,173 -13,816 -15,581

() + + + + 40,604 40,675 41,457

() + () + + + 24,737 24,316 23,140

() + + + 15,867 16,359 18,317

+ + -17,791 -18,184 -19,619

Programa HSC 6.1[8]

ANEXO A2
Ejemplos de clculo para obtener las lneas que conforman el diagrama de estabilidad de
Mo-H2O a 25C con una concentracin de 0.00345M de molibdeno en solucin.

Segn las ecuaciones que fueron utilizadas para realizar el diagrama de estabilidad, las
reacciones fueron ordenadas de la siguiente forma:

aA + ne- + mH+ bB + cH2O

Donde

A = OX.
B = RED
n = cantidad de electrones
m = cantidad de protones
a, b y c = coeficientes estequiomtricos

66
Reaccin que depende del potencial y pH:

MoO3 (s) + 2H + + 2e MoO2 (s) + H2 O

G (24.32) kcal
E0 = = = 0.527 V
nF kcal
2 23.06
V

RT [MoO3 ] m 2.303 R T
E = E 0 + 2.303 log ( ) pH
nF [MoO2 ] [H2 O] nF

kcal kcal
0.001987 mol K 298 K [ 1] 2 2.303 0.001987 mol K 298 K
E = 0.527 V + 2.303 log ( ) pH
kcal [ 1] [ 1] kcal
2 23.06 V 2 23.06 V

E = 0.527 V 0.0591pH

Reaccin dependiente slo del pH:

MoO3 (s) + H2 O MoO4 2 + 2H +

G
log(k) =
2.303 R T
(16.359)kcal
log(k) = = 11.996
kcal
2.303 0.001987 298 K
mol K

[B]b [H2 O]C

log(k) log ( )
Aa
pH =
m
[1] [1]
11.996 log ( )
[0.00345]
pH =
2
11.996 {log(1) log(0.00345}
pH =
2

pH = 5.998 1.23

pH = 4.77

67
ANEXO B1

Para la realizacin de cada prueba experimental fue necesario seguir una serie de
procedimientos los cuales se detallan a continuacin.

Procedimiento montaje del equipo experimental:

1. En primer lugar, se situ el reactor de vidrio sobre la manta calefactora.

2. Luego, se coloc la varilla en el agitador mecnico la cual a su vez fue introducida por la
abertura central del reactor de vidrio dejando un espacio de un centmetro entre las
aletas y el fondo del reactor para evitar que sta tope una vez iniciada la agitacin.
3. Se ajust la varilla de agitacin, verificando que estuviese bien apretada y adems se
sujet el reactor de vidrio con una pinza metlica ubicada en la boca central con la
finalidad de otorgar mayor estabilidad al equipo experimental.
4. Finalmente, una vez montado el reactor de vidrio junto con el sistema de agitacin, se
procedi a introducir la termocupla por la abertura derecha y el condensador por la
abertura izquierda del reactor, el cual fue sujetado por un soporte universal para evitar
desestabilizar el sistema. Adems, se coloc un tapn en la abertura correspondiente a
la toma de muestra.

Procedimiento preparacin solucin lixiviante:

1. Se pes la cantidad correspondiente del reactivo, generalmente KOH, segn los clculos
realizados previamente de acuerdo a la concentracin de trabajo.
2. Posteriormente, se agregaron 600 mL de agua destilada a un vaso precipitado de 1L el
cual fue ubicado sobre el agitador mecnico colocando adems la barra magntica en su
interior.
3. Se procedi a encender el agitador mecnico y a agregar la cantidad de reactivo slido
anteriormente pesada.
4. Una vez disuelto el reactivo slido, se traspas la solucin a un matraz de aforo de 1L en
donde se afor con agua destilada.
5. Para finalizar, el matraz de aforo fue tapado y agitado con el fin de homogenizar la
solucin lixiviante previo a su utilizacin.

68
 Procedimiento base para cada prueba experimental:

1. Para comenzar, se agreg la solucin lixiviante preparada al reactor de vidrio dejando

una pequea cantidad en el matraz de aforo.
2. Luego, se encendi el agitador mecnico y la manta calefactora (para cuando se trabaj
con temperatura). Adems, se abri la vlvula del agua que permite el funcionamiento
adecuado del condensador.
3. Se pesaron los 0.7 gramos de trixido de molibdeno necesarios para la prueba de
lixiviacin en una canoa.
4. Se agreg la muestra de trixido de molibdeno al reactor y se utiliz la pequea cantidad
de solucin lixiviante dejada anteriormente para evitar que el material sinttico se
quedara adherido tanto a la canoa como a las paredes del reactor. Para los casos en que
se trabaj con temperatura, se esper que se alcanzara la temperatura deseada antes de
agregar la muestra de trixido de molibdeno y dar inicio a la prueba de lixiviacin.
5. Una vez agregada toda la muestra de trixido de molibdeno se comenz a cronometrar la
prueba experimental.
6. Al alcanzar el tiempo de toma de muestra, se tom la muestra y fue depositaba en un
vaso precipitado de 20 mL hasta lograr una muestra de 10 mL de solucin.
7. La muestra obtenida fue traspasada inmediatamente a un tubo de ensayo.
8. El procedimiento de los puntos 6 y 7 se repiti para cada uno de los tiempos
correspondientes de toma de muestra segn la prueba experimental que se estuviese
realizando.
9. Finalmente, las muestras obtenidas fueron enviadas a anlisis de absorcin atmica para
as poder determinar la cantidad de molibdeno que estaba presente en las muestras.

69
ANEXO B2

Procedimiento tostacin concentrado de molibdenita:

1. Se encendi el horno para alcanzar la temperatura deseada de trabajo (650).

2. Se enumeraron los crisoles que se utilizaran en el proceso de tostacin.
3. Se pesaron cada uno de los crisoles.
4. Se agreg concentrado de MoS2 al crisol siendo pesado al mismo tiempo para verificar
que fuese la cantidad deseada de concentrado, se registr tambin la masa.
5. Una vez obtenidos los crisoles con concentrado de molibdenita en su interior y que el
horno alcanzara la temperatura de trabajo, se procedi a ingresar los crisoles para iniciar
el proceso de tostacin.
6. Se ingresaron los crisoles al horno utilizando los implementos adecuados (gafas
protectoras, guantes y pinzas).
7. Luego de treinta minutos, se retiraron los crisoles para registrar su masa pesndolos en
la balanza para posteriormente ser ingresados nuevamente al horno.
8. Completada la hora de trabajo, se finaliz el proceso de tostacin y los crisoles fueron
retirados para registrar nuevamente su masa.
9. Se apag el horno.
10. Se calcul la prdida de masa mediante la diferencia de la masa inicial de los crisoles y
la registrada durante el proceso de tostacin.

70
ANEXO C
Se presenta el clculo realizado para obtener 1L de solucin lixiviante con una concentracin
de KOH igual a 0.01M.

A partir de la definicin de molaridad se calcularon los moles de KOH correspondientes a un

volumen de 1 litro.

moles
M=
volumen
moles
0.01 =
1L

moles = 0.01 mol KOH

Se calcul entonces la masa requerida de KOH de acuerdo a la expresin que relaciona la

masa con los moles:

masa = moles PM
g
masa = 0.01 mol 56.1 [ mol]

masa = 0.561 gramos

71
ANEXO D
Se determin la cantidad y el porcentaje de molibdeno extrado a partir de las ecuaciones
que se muestran a continuacin.

A los 3 minutos de prueba:

mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1
Mosolucin = L (V
solucin )
1000 1000

A los 6 minutos de prueba:

mg
Momuestra2 [ ] (Vmuestra1 + Vmuestra2 )
Mosolucin =( L (V
solucin ))
1000 1000

mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1
+( L )
1000 1000

A los 9 minutos de prueba:

mg
Momuestra3 [ ] (Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 )
Mosolucin =( L (V
solucin ))
1000 1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000

72
A los 12 minutos de prueba:

mg
Momuestra4 [ ] (Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 + Vmuestra4 )
Mosolucin =( L (V
solucin ))
1000 1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg
Momuestra3 [ ] Vmuestra3
+( L )
1000 1000

A los 15 minutos de prueba:

mg
Momuestra5 [ ]
Mosolucin =( L
1000

(Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 + Vmuestra4 + Vmuestra4 )

(Vsolucin ))
1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra3 [ ] Vmuestra3 Momuestra4 [ ] Vmuestra4
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000

73
A los 20 minutos de prueba:

mg
Momuestra6 [ ]
Mosolucin =( L
1000

(Vsolucin

(Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 + Vmuestra4 + Vmuestra4 + Vmuestra5 )

))
1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra3 [ ] Vmuestra3 Momuestra4 [ ] Vmuestra4
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg
Momuestra5 [ ] Vmuestra5
+( L )
1000 1000

A los 30 minutos de prueba:

mg
Momuestra7 [ ]
=( L
1000

(Vsolucin

(Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 + Vmuestra4 + Vmuestra4 + Vmuestra5 + Vmuestra6 )

))
1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra3 [ ] Vmuestra3 Momuestra4 [ ] Vmuestra4
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra5 [ ] Vmuestra5 Momuestra6 [ ] Vmuestra6
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000

74
A los 45 minutos de prueba:

Mosolucin
mg
Momuestra8 [ ]
=( L
1000

(Vsolucin

(Vmuestra1 + Vmuestra2 + Vmuestra3 + Vmuestra4 + Vmuestra4 + Vmuestra5 + Vmuestra6 + Vmuestra7 )

))
1000

mg mg
Momuestra1 [ ] Vmuestra1 Momuestra2 [ ] Vmuestra2
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra3 [ ] Vmuestra3 Momuestra4 [ ] Vmuestra4
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg mg
Momuestra5 [ ] Vmuestra5 Momuestra6 [ ] Vmuestra6
+( L )+( L )
1000 1000 1000 1000
mg
Momuestra7 [ ] Vmuestra7
+( L )
1000 1000

Dnde:

Vmuestra1,2,3,4,5,6,7,8 : Volumen de cada muestra extrada durante la prueba de lixiviacin en los

tiempos 3, 6, 9, 12, 15, 20, 30 y 45 minutos.

Momuestra1,2,3,4,5,6,7,8 : Concentracin de molibdeno determinada mediante anlisis de

absorcin atmica para las muestras obtenidas a distintos tiempos.

Los tiempos mostrados anteriormente corresponden a las pruebas experimentales

relacionadas a la temperatura y son un ejemplo. Para las pruebas experimentales en las que
los tiempos de muestra son distintos a estos simplemente se relaciones las ecuaciones con
cada tiempo de muestras correspondiente.

Fue determinado el porcentaje de molibdeno extrado de acuerdo a la expresin:

Moen solucin
%Moextrado = 100
Moinicial

75
Se muestra a continuacin un ejemplo de los resultados obtenidos para la prueba
experimental que fue realizada a condiciones de 0.01M de KOH, a una temperatura de 20C
y 800 RMP de velocidad de agitacin. Se utiliz 1 L de solucin lixiviante y 0.7 gramos de
MoO3, por lo que la masa inicial de molibdeno fue de 0.42 gramos.

Tiempo[min] Volumen Mo en anlisis Mo en %Extraccin

muestra [ml] AA [mg/L] solucin [g] de Mo
0 0 0 0 0
15 10 145 0.1450 33.1
30 10 221 0.2202 50.2
45 10 252 0.2506 57.2
60 10 270 0.2681 61.2
90 10 271 0.2690 61.4
*AA=absorcin atmica

76
ANEXO E

Para el clculo de la fraccin convertida se utiliz la ecuacin (xviii):

Moentrada (Moentrada Mosalida )

MoO3 =
Moentrada

Se presentan a continuacin las tablas que muestran los valores que fueron obtenidos a
partir de la ecuacin (xviii) para el efecto de la temperatura y el efecto de la concentracin.

Tiempo[min] 80C 60C 50C 40C 30C

0 0 0 0 0 0
3 0.569 0.509 0.372 0.235 0.174
6 0.615 0.599 0.471 0.406 0.256
9 0.654 0.614 0.547 0.507 0.362
12 0.662 0.631 0.585 0.577 0.398
15 0.669 0.635 0.607 0.597 0.433
20 0.669 0.635 0.620 0.601 0.509
30 0.677 0.641 0.630 0.618 0.605
45 0.677 0.640 0.630 0.618 0.605

Tiempo[min] 20C 15C 6C

0 0 0 0
15 0.331 0.255 0.130
30 0.502 0.336 0.161
45 0.572 0.408 0.178
60 0.612 0.498 0.200
90 0.614 0.504 0.236

77
 Tiempo[min] 0.025M 0.0175M Tiempo[min] 0.01M
0 0 0 0 0
3 0.329 0.267 15 0.331
6 0.459 0.364 30 0.502
9 0.570 0.452 45 0.572
12 0.607 0.496 60 0.612
15 0.619 0.522 90 0.614
20 0.629 0.578 - -
30 0.644 0.631 - -

Tiempo 0.0075M 0.0050M 0.0025M Tiempo 0.0005M

[min] [min]
0 0 0 0 0 0
10 0.200 0.115 0.085 20 0.162
20 0.300 0.198 0.173 40 0.347
30 0.383 0.290 0.261 60 0.437
40 0.518 0.401 0.359 90 0.524
50 0.556 0.482 0.453 - -
60 0.591 0.530 0.507 - -
90 0.604 0.596 0.588 - -

78
ANEXO F
El valor del logaritmo natural de la constante cintica intrnseca se obtuvo a partir de la
ecuacin de la recta que se mostr en la Fig. 21, el cual fue:

ln(k o ) = 18.497

Se aplic la exponencial a ambos lados de la expresin, entonces:

k o = e18.497

Por lo tanto, el valor de la constante cintica intrnseca fue:

k o = 1.08 108 [min1 ]

79
ANEXO G
La energa de activacin fue calculada a partir de la pendiente obtenida en la recta mostrada
en la Fig. 21.

Ea
= 5.743
R

El valor de la constante de los gases ideales que se reemplaz en la expresin fue el

siguiente:
kJ
R = 8.314 [ ]
mol

Luego la energa de activacin obtenida fue:

kJ
Ea = 47.749 [ ]
mol

80
ANEXO H
El consumo de cido fue calculado a partir de las reacciones (19), (20) y (21) y considerando
un 60% de Mo, 1,5% de Cu y 1,5% de Fe en la calcina de trixido de molibdeno.

Entonces, la cantidad de molibdeno en 10 TM de calcina es:

10000 [kg] calcina MoO3 0.6 = 6000 [kg] Mo

6000 [kg] Mo
= 62.54 kmol Mo
kg
95.94 [ ]
kmol

Por estequiometra de la reaccin, es necesaria la misma cantidad de moles de cido

sulfrico, luego:

kg
62.54 [kmol] H2 SO4 98 [ ] = 6129 [kg] H2 SO4
kmol

De misma manera para el cobre presente:

kg
10000 [kg] calcina MoO3 0.015 98 [ ]
kmol
= 231[kg] H2 SO4
kg
63.54 [ ]
kmol

Finalmente, para el fierro:

kg
10000 [kg] calcina MoO3 0.015 98 [ ]
kmol
= 263[kg] H2 SO4
kg
55.85 [ ]
kmol

Sumando el consumo de cido de cada uno se obtuvo un consumo total de 6622 kilogramos
de cido sulfrico. Para un costo de 4.4 US$ por kilogramos de cido sulfrico se calcul el
costo total de la lixiviacin para 10 TM de trixido de molibdeno en medio cido:

4.4 US$
6622[kg] H2 SO4 = 29136 US$
[kg] H2 SO4

81
ANEXO I
El consumo de KOH fue calculado segn la reaccin (15) y considerando un 60% de Mo,
1,5% de Cu y 1,5% de Fe en la calcina de trixido de molibdeno.

Luego, la cantidad de molibdeno en 10 TM de calcina es:

10000 [kg] calcina MoO3 0.6 = 6000 [kg] Mo

6000 [kg] Mo
= 62.54 kmol Mo
kg
95.94 [ ]
kmol

De acuerdo a la estequiometra de la reaccin, se necesita el doble de moles de hidrxido de

potasio, por lo tanto:

kg
2 62.54 [kmol] KOH 56.1 [ ] = 7017 [kg]KOH
kmol

Se necesitan 7017 kilgramos de hidrxido de potasio para una lixiviacin de 10 TM de

trixido de molibdeno en medio cido. Para un costo de 17 US$ por kilogramo de KOH, se
obtuvo el costo total:

17 US$
7017[kg] KOH = 119289 US$
[kg] KOH

82