Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
pE pH Diagrams
ions
We arbitrarily assign a potential of 0 to
the reaction in the left cell:
2H+(aq) + 2e- H2(g) E= 0.000 V
V
Definition of pE
a(oxidized-species) + ne- b(reduced-species)
K=
{reduc}
b
{oxid }a { e }n
1
=K
{oxid }
a
{e }
n
{reduc}b
{ }
e {reduc}b
but : log = log{e } pE
1
{e } and divide by n
1 1
pE = log K + log
{oxid }
a
n n {reduc}b
1
but : pE = log K
n
1
pE = pE + log
{oxid }
a
n {reduc}b
Example #2: Calculation of pE
Assume:
pE in a given environment is controlled by this reaction:
Fe3+ + e- Fe2+ 1 oxid
pE = pE + log
(n = 1) n reduc
{Fe3+} = 10-5
log (K ) = 13 . 0
{Fe2+} = 10-3 Table 7.1 pE =
n
5
10
pE = 13 . 0 + log 3
= 11 . 0
10
{ e } = 10
11
Example #3: Effect of Atmospheric O2
Assume: Natural water at pH 7.5 in equilibrium with the atmosphere
PO2 = 0.21atm { O2 } = 0.21
1 1
O2 ( g ) + H + (aq ) + e H 2O(l )
4 2
O2 } {H + }
1
pE = pE + 1
log
{ 4
{H } = 10
+ 7.5
1
n {H 2O}2 1
pE = 13.08 { }
e = 1013.08
G
pE =
2.3nRT
Thus, if an environment is characterized by a
certain redox reaction, it has a characteristic pE
O2 + H+ + e- H2O
H2O + e- H2 + OH-
1
pE = pE + log
{oxid }
o
n {reduc}r
1
pE = log K
n
Oxidizing limit of diagrams: O2 + H+ + e- H2O
pE = +20.75 (Table 7.3) 1
pE = pE + log
{
1
{ }
O2 } 4 H+
{H 2O} 2
n=1 1
n
pH = -log{H+}
Set limit: {O2} = 1 pE = 20.75 pH
2
6. HSO 4 SO 4 + H+ logK = 2.0
K =
{ SO }{ H }
2 +
{ HSO }
4
4
{ HSO }
4
4
{
When SO4
2
}= { HSO }, 4
pH = 2.0
Redox reactions of dissolved species
2
5. SO 4 + 9H + + 8e HS + 4H 2 O log K = 34.0
1
pE = pE + log
SO4 { H + 2
}{ } 9
8 {
HS {H 2O}}
4
=1
1 34
pE = log K =
n 8
pE =
34 1
+ log
SO4 { 2
} 9
8 8 HS { } 8
pH
{
When SO4
2
} = { HS },
pE =
34
8
9
pH
8
Redox reactions of dissolved and solid species
2
1. SO 4 + 8H + + 6e S(s ) + 4H 2 O log K = 36.2
pE =
36.2
+
1
log
SO4 {H+
2
}{ }
8
6 6 { S(s )}{ H 2O }4 =1
pE =
36.2
6
1
+ log SO4
6
2 8
{
pH
6
}
When SO4{ 2
} = 10 2
, pE = 5.70
8
6
pH
Activity of dissolved
species must be given
SI
Homework Due Thurs, Jan. 24, 2013
1) Write a balanced equation for the nitrification of NH4+ to
NO3- (oxidation by O2).