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Fonseca et al.

/ Revista Latinoamericana de Recursos Naturales, 5 (2):130-137, 2009

Recuperacin de etilenglicol y dietilenglicol en anticongelantes


usados por medio de un sistema de destilacin
G. Fonseca1*, C. Fall1, A. Vega2 y G. Vzquez1
1
Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Qumicas, Prolongacin de la Av. Venustiano Carranza S/N, Col. Revolucin
Apartado postal 552, Tel. y Fax 017828227363, Zona Poza RicaTuxpan, Mxico
2
Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero, J. Rosas y J. Urueta S/N, Col. Los Mangos, Cd. Madero, Tam., Mxico.

Recovery of etilenglicol and dietilenglicol in used antifreezes by means of a distillation system

Abstract
The suitable handling of dangerous residues implies to reduce to the minimum the adverse impacts to the
atmosphere as far as its generation, use, recovery and final disposition. Within the regulating list of dangerous
residues are the used antifreezes, since they contain fuel signs, metallic particles, corrosive products and
sometimes sticking material. At the moment the glycol production from natural gas and petroleum represents a
great problem given to the present economic conditions and the use more and more limited of the natural
resources, with the present work proposes a system of distillation like an alternative process for the recovery
of ethylene glycol and diethylene glycol, main components of the antifreezes. One compared the efficiency of
the simple distillation and the fractional distillation in the separation and recovery of glycols in used
antifreezes. The obtained results showed a greater percentage of heavy metal removal (Cu, CD, Pb, Fe, Mn
and Cr) with the simple distillation that with the fractional distillation and with respect to the recovery of
ethylene glycol and diethylene glycol, a recovery was observed for ethylene glycol average of 49% with the
fractional distillation whereas with the simple distillation of 44% and for the case of diethylene glycol it
presented a recovery average of 76% and 66% for the divided one and simple respectively. Reason why the
fractional distillation turned out to be more efficient when obtaining itself a greater percentage of recovery of
glycols.

Key words: antifreeze, recycling, handling, distillation.

Resumen
El manejo adecuado de residuos peligrosos implica reducir al mnimo los impactos adversos al ambiente en
cuanto a su generacin, uso, recuperacin y disposicin final. Dentro de la lista reguladora de residuos
peligrosos se encuentran los anticongelantes usados, ya que contienen rastros de combustible, partculas
metlicas, productos corrosivos y en ocasiones material incrustante. Actualmente la produccin de glicol a
partir de gas natural y petrleo representa un gran problema dadas las condiciones econmicas presentes y el
empleo cada vez ms limitado de los recursos naturales, con el presente trabajo se propone un sistema de
destilacin como un proceso alternativo para la recuperacin de etilenglicol y dietilenglicol, principales
componentes de los anticongelantes. Se compar la eficiencia de la destilacin simple y la destilacin
fraccionada en la separacin y recuperacin de glicoles en anticongelantes usados. Los resultados obtenidos
mostraron un mayor porcentaje de remocin de metales pesados (Cu, Cd, Pb, Fe, Mn y Cr) con la destilacin
simple que con la destilacin fraccionada y en lo referente a la recuperacin del etilenglicol y dietilnglicol, se
observ para el etilenglicol un recobro promedio del 49% con la destilacin fraccionada mientras que con la
destilacin simple del 44% y para el caso del dietilenglicol present un recobro promedio del 76% y 66% para
la fraccionada y simple respectivamente. Por lo que la destilacin fraccionada result ser ms eficiente al

*
Autor de correspondencia
E-mail: mgfonsecam@uaemex.mx

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obtenerse un mayor porcentaje de recuperacin de los glicoles.

Palabras clave: anticongelante, reciclado, manejo, destilacin.

Introduccin Disponerlo como residuo peligroso, 2) Reciclarlo


dentro o fuera del sitio y 3) Descargarlo al
Durante los ltimos aos, el inters por los alcantarillado de forma legal (con permiso). La
problemas medioambientales ha ido en aumento. En Legislacin Mexicana solo contempla la disposicin
Mxico ms del 90% de los residuos peligrosos que como residuo peligrosos (DOF, 1993); la descarga
se producen al ao se manejan inadecuadamente. al alcantarillado es la realizada con mayor
Por consiguiente, el grueso de los residuos se frecuencia sin embargo la mejor opcin es reciclar
dispone de manera anmala en el ambiente, el anticongelante usado (Fall et al., 2005).
contaminando ros, caadas, desiertos, etctera. La literatura muestra que en Estados Unidos el
La Ley General del Equilibrio Ecolgico y la reciclado de anticongelantes es un mtodo altamente
Proteccin al Ambiente define como peligroso a aplicado y econmicamente viable (WEF, 1995). La
todo aquel residuo, en cualquier estado fsico que remocin de metales pesados en anticongelantes
por sus caractersticas corrosivas, txicas, usados se puede llevar a cabo por filtracin,
venenosas, reactivas, explosivas, inflamables, intercambio inico, coagulacin o destilacin
biolgicas, infecciosas o irritantes, representa un (Randall, 1993). Hilal et al., (2004), realizaron un
peligro para el equilibrio ecolgico o el ambiente estudio de tratamiento de anticongelante usado
(Daz-Barriga, 1996). En este sentido, es creciente empleando un proceso de coagulacin con
la implementacin de nuevos mtodos y tecnologas coagulantes como sulfato de aluminio, cloruro de
mediante las cuales el tratamiento o disposicin aluminio, sulfato de hierro y cloruro frrico; as
final de los residuos peligrosos tenga lugar tan cerca como una nanofiltracin y ultrafiltracin obteniendo
de la fuente generadora como sea posible y que sea resultados satisfactorios, sin embargo es importante
factible tcnica y econmicamente. considerar la factibilidad del proceso en todos los
Dentro de la lista reguladora de desechos peligrosos aspectos. La remocin por filtracin no es
se encuentran los anticongelantes usados, cuyo recomendada, ya que solo se remueven partculas
principal componente es el etilenglicol o que exceden 5 m y los residuos de slidos
dietilenglicol un alcohol diol que tiene una cadena disueltos (hierro, fosfatos, sulfatos, cloruros y sales)
aliftica de carbono, stos se contaminan con rastros contribuyen a formar un ambiente corrosivo que no
de combustible, partculas metlicas, adems de puede eliminarse agregando nuevos inhibidores de
formar cidos orgnicos que corroen el sistema de corrosin (Uhf, 1992). Se han realizado
refrigeracin y cuando se mezclan con agua dura las comparaciones de mtodos de reciclado de
concentraciones elevadas de minerales pueden anticongelantes (destilacin e intercambio inico),
causar daos en el sistema (Rogers and Stefl, 1993; en factores como capacidad, factibilidad de manejo
Song and StJohn, 2005). de equipo, costo y tiempo de reciclado entre otros,
El anticongelante usado es considerado un residuo observado que el mtodo de destilacin es de mayor
peligroso, ya que ha demostrado ser corrosivo y factibilidad, debido a que presenta una mayor
puede contener elevados niveles de metales pesados capacidad de reciclado as como el equipo y su
que exceden los limites regulados; estos metales son mantenimiento son de menor costo. Recientemente
plomo, de la soldadura en el radiador, cadmio o se ha probado que el proceso de destilacin puede
cromo, de las piezas mviles internas en el motor, producir un anticongelante con alta calidad
as como el zinc (Navaeva et al., 1987; Ubeyli, disponible ya que elimina slidos en suspensin,
2008), tambin se ha detectado la presencia de suciedad, moho, inhibidores de corrosin, metales
benceno en el anticongelante debido a la cercana de pesados y es el nico proceso que permite la
la junta al motor (US-EPA, 1991). eliminacin de exceso del agua y producir una
Se consideran tres mtodos principales en el manejo menor cantidad de residuos durante el tratamiento
de anticongelantes usados (Frue et al., 1999): 1) (Frue et al., 1999).

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Por lo que el objetivo de este trabajo fue comparar rpidamente por la columna y no se estableca el
la efectividad entre una destilacin simple y una equilibrio lquido-vapor, lo cual traa como
destilacin fraccionada en la remocin de metales consecuencia que la separacin de los componentes
pesados y recuperacin de glicoles en no fuera satisfactoria. En todos los casos se
anticongelantes usados provenientes de talleres y obtuvieron fracciones acuosas y fracciones
agencias automotrices. orgnicas. En las fases acuosas se determinaron los
parmetros fisicoqumicos (Tabla 1) y en las fases
Material y mtodo orgnicas se determinaron las concentraciones de
etilenglicol y dietilenglicol por medio de
Muestreo y caracterizacin del anticongelante cromatografa de gases.
usado
Se recolectaron 6 muestras de anticongelante usado, Equipo de cromatografa
3 provenientes de talleres mecnicos y 3 de La determinacin de etilenglicol y dietilenglicol
agencias automotrices, en la ciudad de Toluca despus del proceso de destilacin se realiz por el
(NMX-D-242-1987). Se utilizaron tcnicas equipo de cromatografa de gases Varian Saturno 3,
analticas convencionales de turbidimetra, con detector de ionizador de flama bajo las
volumetra, gravimetra, espectrometra de siguientes condiciones: Columna DB-WAX (30 m x
absorcin atmica y cromatografa de gases para la 0.25 mm DI x 0.25 m), Helio como gas
caracterizacin del residuo antes y despus del acarreador, flujo de aire e hidrgeno 1.0 ml min-1,
proceso de destilacin, con base en las normas temperatura del inyector de 220C, volumen de
oficiales mexicanas y a los mtodos estndar (Tabla inyeccin de 1.0 L, modo de inyeccin split 100:1
1): pH, reserva alcalina, slidos totales (ST), % de y programa de temperaturas (isoterma) de 180C. Se
humedad, nitratos (NO3-), sulfatos (SO42-), hierro prepar un blanco y una curva de calibracin con
(Fe), cobre (Cu), plomo (Pb), cadmio (Cd), alumnio las siguientes concentraciones (masa/volumen):
(Al), etilenglicol y dietilenglicol. 0.054%, 0.516%, 0.807% y 2.278% para el
etilenglicol y 0.061%, 0.536%, 1.160% y 2.316%
Destilacin para el dietilenglicol (Marchand, 2000).
Para cada una de las 6 muestras recolectadas se
realiz un tratamiento previo a la destilacin, con el Resultados y discusin
fin de evitar la formacin de xidos de nitrgeno; se
colocaron en agitacin por 5 horas, 500 g del Dadas las constantes elevaciones de temperatura
anticongelante usado con 2.4 ml de cido fosfrico que sufre el lquido refrigerante y el contacto
concentrado (H3PO4) y 4 g de cido sulfmico continuo con los componentes del sistema de
(H2NSO3H), se ajust el pH entre 3 y 4 (Schneider, refrigeracin, expuestos a formacin de corrosin,
1997). Posteriormente, la mezcla se dividi en fundamentalmente en piezas metlicas fue necesario
partes; una de ellas se someti a una destilacin realizar una caracterizacin de los residuos
simple y la otra a destilacin fraccionada; en ambos muestreados (anticongelante usado); los resultados
casos el calentamiento se efectu lentamente ya que obtenidos de pH, reserva alcalina, % de humedad,
de lo contrario, el condensado tenda a subir slidos totales, nitratos y sulfatos se muestran en la

Tabla 1. Tcnicas analticas empleadas para la caracterizacin del anticongelante usado y las fracciones orgnicas y acuosas.
Parmetro Tcnica Referencia
pH Potenciomtrica NMX-D-243-SCFT-1987
Reserva alcalina Volumtrica NMX-D-241-SCFI-1986
Slidos totales Gravimtrica NMX-AA-034- SCFI-2001
% de humedad Gravimtrica APHA-AWWA-WPCF-Mtodo 2540 G
Nitratos Colorimtrica NMX-AA-079-SCFI-2001
Sulfatos Turbidimtrica NMX-AA-073-SCFI-2001
Metales pesados Absorcin atmica NMX-AA-051-SCFI-2001
Etilenglicol y dietilenglicol Cromatogrfica (Charbonneau, 2007)

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tabla 2. En este caso se observa que Cd, Al, Fe y Cu en las fracciones acuosas
aproximadamente el 50% del contenido del residuo provenientes de la destilacin tanto simple como
es agua, se presentan partculas slidas y fraccionada, en las figuras de la 1 a la 5 se muestran
concentracin elevada de nitratos, stos ltimos los resultados. En todos los casos se present una
probablemente provenientes de los aditivos mayor concentracin de metales en la fraccin
aadidos para inhibir la corrosin. En la tabla 3 se acuosa proveniente de la destilacin simple; lo que
presentan los resultados obtenidos de la indica que con la destilacin simple se removi una
determinacin de los parmetros fisicoqumicos en mayor concentracin de ellos.
las fracciones orgnicas despus de llevar a cabo la En lo referente a la recuperacin del etilenglicol y
destilacin, donde se visualiza una eliminacin de dietilenglicol, principales componentes de los
agua en un promedio del 83% para aquella obtenida anticongelantes, los resultados presentados en las
de la destilacin simple y del orden del 96% en el tablas 4 y 5 muestran que al emplear la destilacin
caso de la fraccionada; tambin se observ una fraccionada se obtiene una mayor pureza del glicol.
remocin promedio de nitratos de 32% y 39% para Lo anterior puede explicarse por el principio de la
la simple y fraccionada respectivamente. Se destilacin fraccionada en donde el vapor producido
determinaron las concentraciones de los metales Pb, asciende por la columna fraccionada se condensa en

Tabla 2. Resultados de los parmetros de caracterizacin de muestras de anticongelante usado, pH, reserva alcalina,
humedad, slidos totales, nitratos y sulfatos.
H ST N-NO3- SO42-
Muestra pH RA
(%) (mg l-1) (mg l-1) (mg l-1)
M-1 9.5 7.43 66 43 3.03 1.16
M-2 9.2 8.65 35 48 2.22 0.93
M-3 9.1 9.56 42 24 1.20 0.50
M-4 9.0 7.99 65 15 4.83 2.84
M-5 7.7 6.57 49 39 1.77 0.76
M-6 8.0 7.88 48 40 2.00 0.96
n=6 RA=Reserva alcalina, H=humedad, ST=slidos totales

Tabla 3. Resultados de los parmetros de caracterizacin de las fracciones orgnicas, despus de la destilacin simple (s) y de
la destilacin fraccionada (f); pH, reserva alcalina (RA), humedad (H), slidos totales (ST), nitratos (N-NO3-) y
sulfatos (SO42-).
H ST N-NO3- SO42-
pH RA
Muestra (%) (mg l-1) (mg l-1) (mg l-1)
s f s f s f s f s f s f
M-1 3.8 3.7 5.89 3.48 10 3 20 15 2.49 2.30 0.06 0.05
M-2 4.0 3.8 6.09 5.08 9 2 22 19 1.53 1.50 < 0.02 < 0.02
M-3 3.9 3.0 5.14 6.14 5 1 6 5 0.98 0.95 < 0.02 < 0.02
M-4 4.7 4.0 5.73 4.07 12 4 5 5 2.25 1.53 0.95 0.85
M-5 3.5 3.1 4.50 3.51 5 1 20 15 1.05 1.00 0.02 < 0.02
M-6 3.5 4.0 5.57 4.28 11 3 20 16 1.24 1.06 0.07 0.06
RA=Reserva alcalina, H=humedad, ST=slidos totales

Tabla 4. Tabla de resultados comparativos de la concentracin de etilenglicol en el anticongelante usado (sin tratamiento) y la
obtenida despus de la destilacin simple (simple) y la destilacin fraccionada (fraccionada)
Etilenglicol
Muestra (mg l-1)
inicial simple fraccionada
M-1 1.64 3.71 3.75
M-2 2.69 3.41 3.89
M-3 2.64 3.12 3.18
M-4 0.70 4.48 4.82
M-5 1.62 3.60 3.63
M-6 1.87 3.01 3.54

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Tabla 5. Tabla de resultados comparativos de la concentracin de dietilenglicol en el anticongelante usado (sin


tratamiento) y la obtenida despus de la destilacin simple (simple) y la destilacin fraccionada (fraccionada).
Dietilenglicol
Muestra (mg/mL)
inicial simple fraccionada
M-1 0.05 0.08 0.10
M-2 0.86 0.98 1.15
M-3 0.01 0.07 1.01
M-4 0.04 0.36 0.42
M-5 < 0.01 0.03 0.10
M-6 0.02 0.06 0.16

dest. simple

dest. fracc.

0.9
mg/L Pb

0.6

0.3

0
1 2 3 4 5 6
muestras

Figura 1. Grfica de resultados de la concentracin de plomo (Pb) en fracciones acuosas provenientes de la destilacin de
anticongelantes usados

dest. simple
dest. fracc.

0.04
mg/L Cd

0.02

0
1 2 3 4 5 6
muestras

Figura 2. Grfica de resultados de la concentracin de cadmio (Cd) en fracciones acuosas provenientes de la destilacin de
anticongelantes usados

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dest. simple

dest. fracc.

0.6
mg/L Al

0.4

0.2

0
1 2 3 4 5 6
muestras

Figura 3. Grfica de resultados de la concentracin de aluminio (Al) en fracciones acuosas provenientes de la destilacin de
anticongelantes usados

dest. simple

dest. fracc.

0.3
mg/L Fe

0.2

0.1

0
1 2 3 4 5 6
muestras

Figura 4. Grfica de resultados de la concentracin de plomo (Pb) en fracciones acuosas provenientes de la destilacin de
anticongelantes usados

dest. simple

dest. fracc.
mg/L Cu

0
1 2 3 4 5 6
muestras

Figura 5. Grfica de resultados de la concentracin de plomo (Pb) en fracciones acuosas provenientes de la destilacin de
anticongelantes usados.

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las placas sucesivas y regresa al lquido Bibliografa


nuevamente, lo que con lleva a una mayor
concentracin del lquido no voltil y una mayor APHA, AWWA, WPCF. 1992. Mtodos Normalizados para el
Anlisis de Aguas Potables y Residuales. Daz de Santos,
pureza del destilado, lo que llev en este caso a una
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tolerar el procesamiento de varios de los 821.
contaminantes presentes en el anticongelante usado, Navaeva, V.E., Sokolov, E.I. y Tebelev, L.G. 1987. Analysis of
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Energy, 63: 676-680.
agua en ms del 90% y producir una cantidad
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mnima de residuos durante el tratamiento. Anlisis de agua. Determinacin de Slidos Totales en
La destilacin fraccionada present mayor Aguas Naturales, Residuales y Residuales Tratadas (2001).
eficiencia en lo referente a la recuperacin de los NMX-AA-051-SCFI-2001; Secretaria de Economa. DGN.
glicoles (etilenglicol y dietilenglicol) en el Anlisis de agua. Determinacin de Metales Pesados en
Aguas Naturales, Residuales y Residuales Tratadas (2001).
anticongelante usado; tambin cabe mencionar que NMX-AA-073-SCFI-2001; Secretaria de Economa. DGN.
la recuperacin fue mayor para el dietilenglicol con Anlisis de agua. Determinacin de Sulfatos en Aguas
porcentajes de recobro hasta del 99%. Naturales, Residuales y Residuales Tratadas (2001).
En el caso de la destilacin simple, sta present NMX-AA-079-SCFI-2001; Secretaria de Economa. DGN.
Anlisis de agua. Determinacin de Nitratos en Aguas
una mayor remocin de metales pesados, esto Naturales, Residuales y Residuales Tratadas (2001).
debido probablemente al bajo pH en el cual tienden NMX-D-241-SCFI-1986; Secretaria de Economa. DGN.
a estar disueltos los metales y a que en la destilacin Industria Automotriz - Anticongelante/ Refrigerante
fraccionada se obtiene un destilado de mayor Reserva Alcalina - Metodo de Prueba.
NMX-D-242-SCFI-1987; Secretaria de Economa. DGN.
pureza. Industria Automotriz - Anticongelante/ Refrigerante
Muestreo y preparacin de soluciones acuosas.
Agradecimientos NMX-D-243-SCFI-1987; Secretaria de Economa. DGN.
Industria Automotriz - Anticongelante/ Refrigerante - pH -
Metodo de prueba.
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