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La ingeniera qumica surge como rama de la ingeniera a fines del siglo XIX, y a partir de ah se hicieron
muchos estudios y trabajos para acumular informacin acerca de propiedades de sustancias,
caractersticas de sistemas y equipos, etc.
En la industria se llevan a cabo procesos fsicos y qumicos. En los procesos fsicos no se efectan
transformaciones en las molculas, solo se realizan cambios de estado, calentamientos, enfriamientos,
transporte de materia, separaciones de fases, etc. En los procesos qumicos si se realizan rupturas de
molculas, o bien conversiones de una molecula a otra y de esta forma es posible obtener productos
mas valiosos, caros y utiles a partir de materiales de menor valor.
Los procesos fsicos y qumicos estn relacionados, pues antes de usar un reactor qumico es necesario
preparar y acondicionar los materiales a travs de operaciones unitarias. Por ejemplo es necesario
calentarlos, enfriarlos, reducirles impurezas, etc. En igual forma, los productos del reactor tambin
deben ser purificados, enfriados, transportados, almacenados, etc. Para esto es necesario usar las
operaciones unitarias, tales como destilacin, sedimentacin, transportes de materia, calor y masa, etc.
En los primeros a;os de la ingeniera qumica se estudiaba cada operacin unitaria y equipo industrial en
forma separada. Pronto fue evidente que existan caractersticas comunes a todos estos equipos y
procesos y entender esta interrelacion podra simplificar el dise;o y estudio del equipo industrial. Se
encontr que los transportes de masa, calor y momentum (masa x velocidad) ocurren en todos los
procesos industriales. Algunas veces ocurren dos simultneamente, o bien alguno de ellos predomina, o
eventualmente los tres ocurren al mismo tiempo.
Por ejemplo en el secado de la ropa se necesita transferir calor y luego ocurre un cambio de fase en el
agua, de liquido a vapor, el cual se transporta hacia fuera dentro de los poros del material, y se difunde
al medio ambiente. En este caso hubo transporte de calor y masa. La destilacin y la evaporacin
tambin constituyen ejemplos donde ocurren transportes de calor y masa.
Cuando un fluido se transporta, el crudo de petrleo, desde el pozo petrolero de donde fue extraido
hacia la refinera, ocurrirn perdidas de su energa debidas a la friccion con la pared del tubo pero
tambin transferencia de calor debido a los cambio de temperatura que se sucitan durante el camino,
que son varios kilmetros. Indudablemente, en la medida que el material se mueve, ocurre
transferencia de masa.
Entonces es mandatorio entender los procesos de transporte de calor, momentum y masa, lo cual
invlucrara obtener modelos matematicos, el calculo de sus parmetros, el estudio del estado
estacionario y dinamico, estudio de fenmenos de transporte dentro de una fase o bien en la interfase,
el estudio del flujo laminar y turbulento, el dise;o de equipo en procesos en cascada, o bien en torres
empacadas, etc.
En el transporte de propiedades dentro de una sola fase, sea liquida, solida o gaseosa, los parmetros
correspondientes indican la magnitud de la facilidad con la que se efectua el transporte de la propiedad.
Concretamente, el valor de la conductividad trmica refleja si esta se manifiesta con facilidad o
dificultad. Un valor grande relativamente de la conductividad trmica dice que el transporte de calor se
efectua con mucha facilidad, mientras que un valor peque;o dice que el transporte de calor se efectua
con mucha dificultad y en este caso, el material es un excelente aislante, lo cual es necesario y til en
muchos casos.
En el mismo sentido, un valor grande de la difusividad de masa indicara que es fcil la transferencia de
un material en otro, por ejemplo un perfume en el aire. Un valor grande de la viscosidad, parmetro del
transporte de momentum, indicara que el deslizamiento de una capa de material sobre la otra es difcil,
o sea que la adhesin de una capa con la otra es grande, por ejemplo, cuando se derrama aceite sobre el
suelo, este se extender con dificultad sobre el suelo, en cambio, cuando se derrama agua con menor
viscosidad, esta se extender mas fcilmente, dada la menor adhesin de sus capas.
En sntesis, los parmetros de transporte molecular dentro de una fase son la conductividad trmica, la
viscosidad y la difusividad de masa. Es necesario estimar los valores de estos parmetros, o disponer de
medios para calcularlos. Las opciones son:
a) Consultar en la literatura.
b) Realizar experimentos en el laboratorio.
c) Consultar la teora
En las siguientes secciones se abordara el tratamiento de las ecuaciones deducidas de la teora que
permiten estimar los valores de los parmetros de transporte.
Viscosidad.
Se estudiara el flujo de fluidos viscosos. La propiedad fsica que caracteriza la resistencia al flujo de los
fluidos sencillos es la viscosidad, la cual varia con la emperatura.
Ver figura.
Supongamos que el sistema esta inicialmente en reposo, pero a tiempo t igual a cero, la lamina inferior
se pone en movimiento en la direccin del eje x, con una velocidad constante V. A medida que
transcurre el tiempo, el fluido gana cantidad de movimientoy finalmente, se establece el perfil de
velocidad en rgimen estacionario. Una vez alcanzado este estado estacionario de movimiento, es
preciso aplicar una fuerza constante F para conservar el movimiento de la lamina inferior. Esta fuerza
viene dada por la siguiente expresin, suponiendo que el flujo es laminar.
F V
A Y
El esfuerzo cortante que se ejerce en la direccin x sobre la superficie de un fluido, situada a una
distancia constante y, por el fluido existente donde en la regin donde y es menor, se designa por yx y
el componente x del vector de velocidad del fluido , poe vx, entonces,
dvx
yx
dy
Es decir, que la fuerza de cizalla por unidad de area es proporcional al gradiente negativo de la velocidad
local. Esta es la ley de Newton de la viscosidad, y los fluidos que la cumplen se denominan fluidos
newtonianos. Todos los gases y la mayora de los liquidos sencillos se comportan de acuerdo con esta
ecuacin. Los fluidos que no obedecen a esta ley sencilla son pastas, suspensiones y polmeros de
elevado peso molecular.
La densidad de flujo viscos de cantidad de movimiento sigue la direccin del gradiente negativo de
velocidad, es decir que sigue la direccin de velocidad decreciente. En otras palabras, la cantidad de
movimiento va cuesta abajo, en el sentido de que desciende de una regin de alta velocidad a otra de
baja velocidad de la misma forma que un trineo se desliza desde un lugar elevado hasta otro mas bajo y
el calor fluye desde una zona caliente a otra mas fra. El gradiente de velocidad puede considerarse
como una fuerza impulsora del transporte de cantidad de movimiento.
cm2
La viscosidad cinematica se define como , tiene unidades de
seg
gr
Un poise es 1P
cmseg
kgm m
El factor tcnico gravitacional es g c 9.8
kg f seg 2
Fluidos no Newtonianos.
La experiencia demuestra que para todos los gases y liquidos homogneos no polimerizados yx es
dv
directamente proporcional a x . Sin embargo existen algunos materiales industrialmente
dy
importantes que no se comportan de acuerdo a la ecuacin 112. Se conocen a estas sustancias con el
nombre de fluidos no newtonianos, lo cual es nun tema importante en reologia, es decir, la ciencia del
flujo y la deformacin, que estudia las propiedades mecanicas de los gases, liquidos, plsticos,
sustancias asflticas y materiales cristalinos. Por lo tanto, el campo de la reologia se extiende desde la
mecnica de fluidos newtonianos hasta la elasticidad de Hooke.
La regin comprendida entre ellas corresponde a la deformacin y flujo de todos los materiales pastosos
y suspensiones.
dvx
yx
dy
dvx
En la que puede expresarse a su vez en funcin de o de yx indistintamente. En las regiones en
dy
dvx
que disminuye al aumentar el gradiente de velocidad - , el comportamiento se denomina pseudo
dy
plstico. Y dilatante en las que aumenta con dicho gradiente. Si resulta independiente del
gradiente de velocidad, el fluido se comporta como fluido newtoniano y entonces . Se han
propuesto numerosas ecuaciones empiricas o modelos para expresar la relacin que existe en estado
dvx
estacionario entre yx
y dy
.
A continuacin se presenta un resumen de cinco modelos representativos. Todas las ecuaciones
contienen parmetros empricos positivos cuyo valor numrico puede determinarse correlacionando los
dvx
yx a temperatura y presin constantes.
datos experimentales de frente a dy
Modelo de Bingham.
dvx
yx 0 0 yx mayor que cero.
dy
dvx
0, yx menor que 0
dy
Se utiliza el signo + si yx es positivo y con signo si es negativo. Toda sustancia que se comporta de
acuerdo con este modelo de dos parmetros se denomina plstico de Bingham;
Permanece rigido mientras el esfuerzo cortante es menor de un determinado valor 0 por encima del
cual se comporta de forma semejante a un fluido newtoniano. Este modelo resulta suficientemente
exacto para muchas pastas y suspensiones finas.
n 1
dv dvx
yx m x
dy dy
Esta ecuacin de dos parmetros se conoce tambin con el nombre de ley de la potencia. Para n = 1, se
transforma en la ley de la viscosidad de Newton, siendo m = ; por consiguiente, la desviacin del valor
de n con respecto a la unidad es una medida del grado de desviacin del comportamiento newtoniano.
Cuando n es menor que uno, el comportamiento es pseudo plstico, mientras que valores superiores a
la unidad es dilatante.
Modelo de Eyring.
1 dvx
yx Aarcsenh
B dy
Este modelo de dos parmetros deriva de la teora cinetica de los liquidosde Eyring. El modelo de Eyring
predice el comportamiento pseudo plstico para valores finitos de yx y tiende asintticamente a la ley
A
de la viscosidad de Newton cuando yx tiende hacia cero, siendo en este caso
B
Modelo de Ellis.
dvx
dy
1
0 1 yx yx
Este modelo contiene tres parmetros ajustables , 0 , 1 . Si se toma para un valor mayor que la
unidad, el modelo tiende hacia la ley de Newton para valores bajos de yx , mientras que si se elige para
un valor menor que la unidad, la ley de Newton se establece para valores elevados de yx . El
modelo presenta una gran flexibilidad y en el estn comprendidas, como casos particulares, tanto la ley
de Newton (para 1 0 ), como la ley de la potencia ( para 0 0 ).
dv 1
x yx ecuacin 1-2-6
dy 0
yx
2
1
s
Este modelo contiene tambin tres parmetros positivos ajustables 0 , , s . Teniendo en cuenta que
frecuentemente se ha observado que el comportamiento newtoniano se presenta tanto para valores
muy bajos como muy elevados del gradiente de velocidad, la ecuacin 1-2-6 ha sido planteada con el fin
de que se transforme en estos dos casos limite en la ley de Newton de la viscosidad, haciendo
0 , , respectivamente.
La figura 1-2-1 es una descripcin grafica del comportamiento reologico de los modelos que hemos
expuesto. Tengase presente que estas ecuaciones no son mas que formulas empiricas de ajuste de
curvas, y por consiguiente, es muy aventurado emplearlas fuera del intervalo de los datos
experimentales utilizadosen su obtencin. Observese asimismo que los parmetros de algunos de estos
modelos son funciones de la temperatura, presin, composicin, y generalmente tambin del intervalo
dvx
de para el se ha ajustado la ecuacin; por lo tanto, al dar los valores de los parmetros reologicos,
dy
es preciso especificar cuidadosamente las condiciones en que han sido determinadas.
En estado no estacionario, pueden existir otras formas de comportamiento no newtoniano. Por ejemplo,
los fluidos que presentan una disminucin limitada de eta con el tiempo, al aplicar repentinamente un
esfuerzo cortante yx
se denominan tixotrpicos, recibiendo el nombre de reopecticos los que dan lugar
a un aumento de eta con el tiempo en estas condiciones. Los fluidos que recobran parcialmente la forma
original al cesar el esfuerzo cortante se denominan visco elsticos. El estudio cuantitativo de estos y
otros tipos, de comportamientos no newtonianos dependientes del tiempo, es uno de los importantes
campos de la mecnica de fluidos.
Existen numerosos datos de viscosidad de gases y liquidos puros, reportados en la literatura. Cuando se
carece de datos experimentales y no se dispone de tiempo para obtenerlos, la viscosidad puede
obtenerse por mtodos empricos, utilizando otros datos de la substancia en cuestin. Se presentan dos
correlaciones que permiten efectuar dicha estimacin y que a su vez proporcionan informacin sobre la
variacin de la viscosidad de los fluidos ordinarios con la temperatura y la presin. Estas correlaciones se
basan en el anlisis de un gran numero de datos experimentales de diferentes fluidos, mediante la
aplicacin del principio de los estados correspondientes.
r
La figura 1-3-1 es una representacin grafica de la viscosidad reducida c , que es la viscosidad a
una determinada temperatura y presin, dividida por la viscosidad correspondiente al punto critico. En
T
Tr
la figura se ha representado la viscosidad reducida frente a la temperatura reducida, Tc y la
P
Pr
presin reducida Pc .
Se observa que la viscosidad de un gas tiende hacia un valor limite definido, el limite de baja densidad,
cuando la presin tiende hacia cero, a una determinada temperatura; para la mayor parte de los gases,
este limite se alcanza prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La viscosidad de un gas a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que la de un liquido, disminuye al aumentar esta.
#
La figura 1-3-2 es una representacin grafica de 0 que es la viscosidad a una determinada
temperatura y presin, dividida por la viscosidad a la misma temperatura y a la presin atmosfrica. Las
graficas de las figuras 1-3-1 y 1-3-2 concuerdan satisfactoriamente en el intervalo de Pr y Tr que es
comn a ambos.
Para calcular la viscosidad de una mezcla de n componentes mediante la figura 1-3-1, se utilizan las
propiedades pseudocriticas, definidas empricamente por las ecuaciones.
Este mtodo no es muy exacto si las sustancias que forman la mezcla tienen distintas constituciones
qumicas o sus propiedades criticas difieren notablemente.
Ejemplo 1-3-1.
Calcular la viscosidad de N2 a 50 C y 854 atm, siendo M = 28 g&gmol, Pc = 33.5 atm y Tc = 126.2K.
Solucion.
En este caso, hay que utilizar el mtodo de Watson Uyehara. Calculando la viscosidad critica mediante
la ecuacin 1-3-2.
273.2 50 854
Tr 2.56, Pr 25.5
126.2 33.5
En la figura 1-3-1 se lee 2.39 , por tanto, el valor estimado de la viscosidad es
c
Ejemplo 1-32.
La viscosidad del CO2 a 45.3 atm y 40.3 C es 1800 x 10-7 poise. Estimar la viscosidad a 114.6 atm y la
misma temperatura, utilizando la figura 1.3.2
Solucion.
g
El valor experimental es 5800 x10 7
cm seg
Las viscosidades de los gases a baja densidad se han estudiado ampliamente, tanto en el aspecto
experimental como en el teorico. Consideremos un gas puro, constituido por molculas esfricas, rigidas
y que no se atraen, de dimetro d y masa m, con una concentracin de n molculas por unidad de
volumen. Supongamos que n es suficientemente peque;o, de forma de que la distancia media entre las
molculas sea mucho mayor que su dimetro. Al alcanzarse el equilibrio en estas condiciones, la teora
cinetica establece que las velcidades moleculares relativas a la velocidad v del fluido, siguen direcciones
al azar y tienen un valor promedio, que viene dado por la expresin.
8T
u
m
En la que k es la constante de Boltzman. La frecuencia del bombardeo molecular por unidad de area,
que actua sobre una cara de una superficie estacionaria en contacto con el gas viene dada por.
1
Z nu
4
El recorrido libre medio es la distancia que recorre una molecula entre dos colisiones consecutivas,
siendo
2d 2 n
Las molculas que llegan a un plano han efectuado, como promedio, sus ultimas colisiones a una
distancia a de este plano, siendo
2
a
3
Para determinar la viscosidad de este gas en funcin de las propiedades moleculares, veamos lo que
dvx
ocurre cuando fluye paralelamente al eje x, con un gradiente de velocidad .
dy
Colocar figura aqu.
La densidad de flujo de cantidad de movimiento x a travs de un plano situado a una distancia constante
y, se obtiene sumando las cantidades de movimiento x de las molculas que cruzan en la direccin y
positiva y restando las cantidades de movimiento x de las que cruzan en el sentido opuesto, por lo
tanto.
yx Zmv x y a
Zmv x ya
Se supone que el perfil de velocidades vx(y) es esencialmente lineal en una distancia de varias veces el
recorrido libre medio. Teniendo en cuenta esta ultima suposicin se puede escribir.
2 dv 2 dv
vx y a
vx y x vx ya
vx y x
3 dy 3 dy
1 dvx
yx nmu
3 dy
1 1
nmu u
3 3
2 mT
3
1-4-9
3 2 d2
Que corresponde a la viscosidad de un gas a baja densidad, constituido por esferas rigidas. La deduccin
anterior proporciona una descripcin cualitativamente correcta de la transferencia de cantidad de
movimiento en un gas a baja densidad.
d
F
dr
Donde r es la distancia entre las molculas. La forma exacta de la funcin ( r ) no se conoce, pero
afortunadamente, se ha comprobado mediante una investigacin copiosa que una funcin empirica muy
satisfactoria de la energa potencial es el potencial de Lennard Jones.
12 6
r 4 1-4-10
r r
1
0.77Tc 0.841Vc 2
1
1.15b 1.166Vb ,liquid
2
1
1.92 m 1.222Vm,2solido
Donde , T estn dadas en grados Kelvin, sigma en Amstrongs, V en gramo cm 3mol-1 y Pc en
atmosferas.
MT
2.6693x105
2
En la que , T K , A, es una funcin ligeramente decreciente del numero
g
cm seg
T
adimensional cuyos valores se dan en un apndice.
Aunque esta formula se ha deducido para los gases monoatmicos, se ha encontrado que resulta
tambin muy adecuada para los gases poliatomicos. Observar que la viscosidad de los gases a baja
diensidad aumenta con temperatura y la viscosidad es independiente de la presin.
La teora de Chapman Enskog ha sido ampliada por Curtis y Hirschfelder para incluir las mezclas
gaseosas de varios componentes, En la mayor parte de los casos, resulta muy adecuada la ecuacin
empirica de Wilke.
n
xi i
mezcla
i 1
x i ij
Donde.
2
1
1 1
1 M 1 i
Mj 4
2 2
ij 1 i
8 M j j
Mi
Ejemplo 1-4-1.- Calcular la viscosidad del CO2 a 1 atmosfera y 200, 300 y 800 K
Se utiliza la ecuacin 1-4-18. En la tabla B 1se encuentra que las constantes de Lennard = Jones para el
CO2 valen 190K , 3.996 A . El peso molecular del CO2 es es 44.01. Sustituyendo esto, se
obtiene.
44.01T T
2.6693x105 1.109 x105
3.996
2
Ejemplo 1 4 2.
Predecir la viscosidad de las siguientes mezclas gaseosas a 1 atm y 293 K, a partir de datos de los
componentes puros a 1 atm y 293 K.
g
cm seg
1=CO2 0.133 44.01 1462x 10-7
2=O2 0.039 32.0 2031x10 -7
3=N2 0.828 28.016 1745x 10-7
Solucion.
Se utilizaran las ecuaciones 1-4-20, y 1 4 19 por este orden, En la siguiente tabla se indican las
principales etapas del calculo.
i j Mi i ij 3
Mj j Ecuacion 1-
x
j 1
i i, j
4-20
1 1 1 1 1
2 1.375 0.72 0.73 0.763
3 1.571 0.834 0.727
n
xi i
mezcla
i 1
x i ij
En un liquido puro en reposo, las molculas estn constantemente en movimiento, pero debido al
compacto empaquetamiento, el movimiento queda reducido prcticamente a la vibracin de cada
molecula dentro de una jaula formada por las molculas mas prximas. Eyring sugiri que un liquido en
reposo sufre rerdenaciones continuas, durante las cuales una molecula escapa desde una jaula a un
hueco adyacente y que de esta forma, las molculas se mueven en cada una de las direcciones de las
coordenadas cartesianas, dando saltos de longitud a y frecuencia por molecula k, dada por la ecuacin
de velocidad.
T
Go*
k e RT
h
K y h son las constantes de Boltzman y Plank, R es la constante universal de los gases, delta G es la
energa libre de activacin molar, del fluido estacionario.
dvx
Si el fluido circula en la direccin x con un gradiente de velocidad , la frecuencia de las velocidades
dy
moleculares aumenta, pues la barrera de energa potencial se distorsiona a causa del esfuerzo aplicado.
3.8Tb
Nh
e T
V
Ejemplo.
Nh
e
3.8Tb
T
6.023x10 6.624x10 e
23 27 3.8 x 353.2
293.2
4.46 x10 2
g
0.45cp
V 89.0 cm seg
La conductividad calorfica k es una propiedad que interviene en la mayor parte de los problemas de
transmisin de calor. Su importancia en el transporte de energa es anlogo a la de la viscosidad en el
transporte de cantidad de movimiento. El numero de datos de conductividad calorfica existentes en la
bibliografa esta aumentando rpidamente.
Consideremos una placa de un material solido de superficie A, comprendida entre dos grandes laminas
planas y paralelas separadas por una distancia Y. Supongamos que inicialmente, (para t menor que cero)
el material solido esta en su totalidad a la temperatura T0. En el instante T0 = 0, la lamina inferior se
pone bruscamente a una temperatura T1, ligeramente superior, que se mantiene constante. A medida
que transcurre el tiempo, varia el perfil de temperatura en la placa y finalmente se alcanza una
distribucin lineal de temperatura en estado estacionario y se verifica una velocidad constante de flujo
de calor.Q a travs de la placa para que se mantenga la diferencia de temperatura T1 T0. Se ha
encontrado que para valores de delta T suficientemente peque;os se cumple la siguiente relacin.
Q T
k
A Y
Es decir, que el flujo de calor por unidad de area es directamente proporcional a la disminucin de la
temperatura con la distancia Y, y la constante de proporcionalidad k es la concuctividad especifica de la
placa.
La ecuacin anterior se cumple tambin para liquidos y gases situados entre las laminas, siempre que se
tomen las precauciones necesarias para evitar la conveccin y radiacion. Esta ecuacin por lo tanto,
describe los procesos de conduccin que tienen lugar en solidos, liquidos y gases.
En su forma diferencial, el flujo local de calor por unidad de area, (densidad de flujo de calor) que tiene
lugar en la direccin y positiva se designa por qy. Entonces,
dT
q y k
dy
Esta ecuacin es la forma unidimensional de la ley de Fourier de la conduccin del calor, que es valida
cuando T = T(y). Establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es proporcional al gradiente
de temperatura, o dicho de una forma mas grafica, el calor se desliza cuesta abajo, en la representacin
grafica de la temperatura frente a la distancia.
En un medio isotrpico en que la temperatura varia en las 3 direcciones del espacio, las ecuaciones son.
dT dT dT
q y k q y k q z k
dx dy dz
q kT
Que es la forma tridimensional de la ley de Fourier. Establece que el vector densidad de flujo de calor q
es proporcional al gradiente de temperatura T , y de sentido contrario. Por lo tanto, en un medio
istropo, el calor fluye por conduccin en la direccin en que el descenso de temperatura es mas
pronunciado. Para un fluido en movimiento, q representa la densidad de flujo de energa calorfica
relativa a la velocidad local del fluido.
Existe una semejanza entre la densidad de flujo unidimensional de energa y la ecuacin de la densidad
de flujo unidimensional de cantidad de movimiento. En ambos casos, la densidad de flujo es
proporcional al gradiente negativo de una variable macroscpica y los coeficientes de proporcionalidad
son propiedades fsicas que dependen de la substancia y de los valores locales de la presin y la
temperatura. La energa es un numero escalar mientras que la cantidad de movimiento es un vector. Por
esta razn, la densidad de flujo de energa es un vector con 3 componentes y en cambio, la densidad de
flujo de cantidad de movimiento es un tensor con nueve componentes.
C p
T
Esta magnitud se ha representado en funcin de de la temperatura Tr reducida y la presin
Tc
P
reducida, Pr . Aunque se ha desarrollado para los gases monoatmicos, puede utilizarse tambin
Pc
para los gases poliatomicos.
En la figura 8-2-1 se observa que la conductividad calorfica de un gas a bajas presiones tiende hacia una
funcin limite de la temperatura T, para la mayor parte de los gases, este limite se alcanza ya
prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La conductividad calorfica de los gases a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que para la mayor parte de los liquidos disminuye al aumentar
dicha variable.
k
La figura 8-2-2 es una representacion grafica de k # que es la conductividad calorfica a una
k0
determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad calorfica a la misma temperatura y
presin atmosfrica Esta grafica se utiliza de la misma forma que la correspondiente a la viscosidad. Para
el caso de gases poliatomicos, ninguna de las dos correlaciones es muy exacta.
Ejemplo 8 2-1.
Estimar la conductividad calorfica del etano a 67.2 C y 191.9 atm, sabiendo que a esta temperatura y a
la presin atmosfrica,
Kcal
k 0 0.0237
hr mC
Solucion.- El procedimiento mas sencillo consiste en utilizar la figura 8-2-2. Primero calcularemos las
coordenadas necesarias utilizando, las propiedades criticas de la tabla B1.
Kcal
k k # k 0 4.7 x0.0237 0.111
hr cm C
Kcal
Un valor experimental es 0.0675 . Esta discordancia pone de manifiesto que no debe tenerse
hr cm C
mucha confianza en esta correlacion en el caso de sustancias poliatomicas o para condiciones prximas
a las del punto critico.
Otra solucin.
Este problema puede resolverse tambin mediante la figura 8-2-1. Para las condiciones en que se
conoce k0, (Pr = 0, Tr = 1.115), se encuentra que kr = 0.36. Por tanto,
k r 0.0237 Kcal
kc 0.0658
k 0.36 hr mC
Para las condiciones de estimacin (Pr = 3.8, Tr = 1.115) se lee kr = 2.07. El valor que se obtiene para la
conductividad calorfica es por tanto,
Kcal
k k r kc 2.07 x0.0658 0.1362
hr cm C
El resultado es algo menos exacto que el que se obtiene mediante la figura 8-2-2.
Las conductividades calorficas de los gases monoatmicos diluidos se conocen muy bien y pueden
predecirse con exactitud mediante la teora cinetica. En cambio, la teora de los gases poliatomicos se ha
desarrollado tan solo de una forma parcial. Comenzaremos con el calculo de la conductividad calorfica
de un gas monoatmico a baja densidad. Suponemos que las molculas son esferas rigidas, que no se
atraen, de masa m y dimetro d. Se supone tambin que gas en conjunto esta en reposo (v = 0), pero en
cambio se tiene en cuenta el movimiento molecular.
Como en el caso anterior, se usaran los siguientes resultados de la teora cinetica molecular, para el caso
de un gas diluido, constituido por esferas rigidas, en el que los gradientes de temperatura, presin y
velocidad son peque;os.
8T
u . Valor medio de la velocidad molecular.
m
1
Z nu Frecuencia de colision de la pared por unidad de area.
4
1
Recorrido libre medio
2d 2 n
La nica forma de energa que pueden intercambiar las esferas rigidas durante la colision es la energa
de traslacin, cuyo valor medio por molecula, en condiciones de equilibrio, viene dado por:
1 2 3
mu T
2 2
El calor especifico molar, a volumen constante, del gas que estamos considerando, es
d 1 2
3
Cv N mu R
dT 2 2
Para un tratamiento mas exacto de los gases monoatmicos volvemos a aplicar la teora rigurosa de
Chapman Enskog. La formula de Chapman Enskog para la conductividad calorfica de los gases
monoatmicos a baja densidad y a la temperatura T(K) es
T
k 1.9891x104 M , k cal , A, es idntica a la funcionde colision usada en
k
2
cm seg K
k
la teora de la viscosidad.
15 R 5
k Cv
4 M 2
Hasta aqu solo hemos considerado los gases monoatmicos, pero ahora vamos a tratar una
generalizacin aproximada para el caso de los gases poliatomicos. Esta generalizacin es necesaria
puesto que las molculas poliatomicas, adems de la energa cinetica de traslacin poseen tambin
energa de rotacin y vibracin, y todas estas formas de energa pueden intercambiarse en la colision.
5 R
k Cp
4M
En esta ecuacin esta incluida, como caso especial la formula ce los gases monoatmicos, puesto que
para los gases,
5 R
Cp
2M
La ecuacin 8-3-15 constituye un mtodo sencillo para la estimacin del numero de Prandtl, que es un
numero adimensional de gran importancia en la transmisin de calor por conveccin.
Cp Cp
Pr , para un gas poliatomicos, a baja densidad.
k C p 1.25R
La conductividad calorfica de las mezclas gaseosas a baja densidad puede estimarse por un mtodo
anlogo al descrito para la viscosidad.
n
xi ki
k mezcla
i 1
x i ij
2
1
1 1
1 M 1 i
Mj
2 2 4
ij 1 i
8 M j j
Mi
Ejemplo .
KT 373.2
2.789 A, 35.7 K , M 20.183, 10.45
K 35.7
T 373.2
4 M 1.9891x104 20.183 1.338x104 cal
k 1.9891x10
k
2
2.789 0.821
2
cm seg K
Ejemplo
Estimar la conductividad calorfica del oxigeno molecular (gas poliatomico) a 300 K y baja presin.
cal
El peso molecular M = 32, calor especifico Cp = 7.019 ,
gmol K
KT 300
3.433 A, 113K , 2.655
K 113
MT 32300 g
2.6693x105 2.6693x105 2.065x104
2
3.433 1.074
2
cmseg
5 R 2.065x104
7.019 2.484
cal
k Cp 6.14 x105
4M 32 cmseg K
Este valor estimado concuerda satisfactoriamente con el experimental de 6.35 x 10-5, mismas unidades.
Ejemplo.
Predecir la conductividad calorfica de la siguiente mezcla gaseosa a 1 atm y 293 K, a partir de los datos
que se indican para los componentes puros a 1 atm y 293 K.
Solucion
Se utilizaran las ecuaciones 8-3-17 y 18. Recordemos que ij para esta mezcla, en las mismas
condiciones, se utilizo ya en el calculo de la viscosidad, en el que se evaluaron las siguientes sumatorias,
que intervienen tambin en la ecuacin 8-3-17.
n
xi ki
k mezcla
i 1
xi ij