Sie sind auf Seite 1von 5

See

discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.net/publication/260992204

Obtencin y caracterizacin de quitosano a partir


de exoesqueletos de camarn

Article September 2009

CITATIONS READS

8 80

5 authors, including:

H. Hernndez-Cocoletzi
Benemrita Universidad Autnoma de Puebla
30 PUBLICATIONS 244 CITATIONS

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

biomaterials View project

All content following this page was uploaded by H. Hernndez-Cocoletzi on 25 November 2015.

The user has requested enhancement of the downloaded file.


Superficies y Vaco 22(3) 57-60, septiembre de 2009 Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnologa de Superficies y Materiales

Obtencin y caracterizacin de quitosano a partir de exoesqueletos de camarn

H. Hernndez Cocoletzi*, E. guila Almanza, O. Flores Agustin, E.L. Viveros Nava, E. Ramos Cassellis
Facultad de Ingeniera Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla
Avenida San Claudio y 18 sur s/n CU, Edificio 106A, Puebla 72570, Mxico
(Recibido: 30 de abril de 2009; Aceptado: 22 de julio de 2009)

En este trabajo se presentan los resultados de la obtencin del quitosano a partir de exoesqueletos de camarn desechados en
restaurantes de comida marina. La obtencin del quitosano se produjo por la desproteinizacin, la desmineralizacin y la
desacetilacin qumica de los exoesqueletos en polvo. La calidad del material obtenido fue evaluada utilizando las tcnicas de
caracterizacin de espectroscopia en el infrarrojo, valoracin potenciomtrica y el mtodo Kjeldahl. Adicionalmente, se midieron
los parmetros de porcentaje de ceniza, humedad y materia insoluble, para cuantificar el grado de purificacin del quitosano. Los
resultados demuestran que el quitosano obtenido es de calidad comparable al quitosano comercial.

Palabras clave: Quitina; Quitosano; Desacetilacin

This work presents the study realized in order to obtain chitosan from shrimp shells thrown out at seafood restaurants. The
chemical method was used which basically consists of three steps: the deprotenisation, the demineralisation and the deacetylation,
of the shells done dust. The characterization of the obtained material was realized by infrared spectroscopy, potentiometer
valuation and the Kjeldahl method. In addition, the ash, humidity and insolvable matter percentage was obtained. Results show that
the obtained chitosan is of similar quality than that found in the market.

Keywords: Chitin; Chitosan; Deacetylation

1. Introduccin sin embargo, a nuestro conocimiento, los exoesqueletos


desechados en los restaurantes de comida marina no han
La quitina se encuentra distribuida ampliamente en la sido objeto de estudio con fines de obtener un material con
naturaleza, despus de la celulosa es el polmero natural alto valor agregado de biomasa para diferentes reas de
ms abundante [1], presenta una tasa de reposicin tan alta aplicaciones. En este trabajo, se presenta la metodologa
en la bisfera que se estima- duplica a la de la celulosa, para la obtencin qumica del quitosano a partir de
por lo que constituye un importante recurso renovable. La exoesqueletos que provienen de los desechos de
principal fuente de quitina son exoesqueletos de crustceos. restaurantes de comida marina. Utilizando las tcnicas de
Particularmente, los exoesqueletos de camarn contienen caracterizacin espectroscopia en el infrarrojo, valoracin
una alta concentracin de quitina, de la cual es posible potenciomtrica y el mtodo Kjeldahl, fue posible
obtener quitosano a travs de un proceso qumico de N- cuantificar la calidad del quitosano obtenido. El porcentaje
desacetilacin. de ceniza, humedad y materia insoluble tambin fue
Debido a las propiedades funcionales y fisicoqumicas determinado para verificar su grado de purificacin.
del quitosano, se ha podido identificar una enorme cantidad
de aplicaciones que abarcan reas tan variadas como: 2. Desarrollo experimental
alimentacin [2], medicina [3,4], agricultura [5], cosmtica
[6], y farmacia [7], entre otras. Se han reportado [8,9] La quitina, precursor del quitosano, fue obtenida
diversos mtodos fsico-qumicos para su obtencin y utilizando el mtodo qumico a partir de exoesqueletos de
caracterizacin, sin embargo, su aplicacin est limitada camarn obtenidos en restaurantes de mariscos. Se
principalmente debido a la variacin en su composicin procedi a la recoleccin de desechos de camarn en
qumica, grado de desacetilacin, tamao de la cadena diferentes restaurantes. Los residuos de camarn fueron
polimrica y purificacin. La fuente de quitina y los separados de sus caparazones, para luego ser lavados
incontrolados procesos de desacetilacin son los tenazmente con abundante agua, quitando los restos
principales factores que afectan las propiedades finales del orgnicos que pudieran estar presentes. Los exoesqueletos
quitosano [8]. obtenidos, fueron secados en una estufa a 60-70 C hasta
En la actualidad, la principal fuente de exoesqueletos peso constante. Los exoesqueletos secos y libres de cabeza,
proviene de los desechos de la industria camaronera, los patas y cola se sometieron a un proceso de tamizado
cuales representan millones de toneladas de basura a nivel buscando obtener un polvo con tamaos de partcula menor
mundial. La mayora de estudios realizados en la obtencin que 250 m [11]. Para llevar a cabo la desmineralizacin
de quitosano han utilizado estos desperdicios industriales, de los exoesqueletos, se pes una cantidad del polvo del

* e-mail: heribert@sirio.ifuap.buap.mx

57
Superficies y Vaco 22(3) 57-60, septiembre de 2009 Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnologa de Superficies y Materiales

crustceo y se coloc en un matraz conteniendo una


102 solucin de HCl 0.6N en una relacin 1:11 slido-lquido a
una temperatura de 30C durante 3 horas. Posteriormente,
100 se realiz la desproteinizacin de la muestra con una
solucin de NaOH al 1% a una temperatura de 28C
%Transmitancia

98
2892 durante 24 horas de agitacin constante para asegurar una
C-H completa desproteinizacin. La quitina obtenida,
96
finalmente se somete al proceso de desacetilacin,
94
3434
OH 3254
Quitosano
Quitina
1621 mediante el cual, es convertida en quitosano; para ello se
NH2
N-H Quitosano-Sigma pes una cantidad de la quitina obtenida y se verti en una
92
1070 solucin de NaOH al 50% en una relacin 1:4 slido-
Pirnosico
lquido, bajo las siguientes condiciones: primero por 2
90 horas a 60C y luego por 2 horas a 100C. El producto
1014 obtenido es el quitosano. En cada una de las etapas del
C-O-C
88 proceso, el producto obtenido fue lavado tenazmente con
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
agua destilada hasta obtener un pH neutro.
Nmero de Onda (cm-1)
La caracterizacin del quitosano obtenido se realiz
Figura 1 a) Espectro de absorcin de la muestra desproteinizada (Quitina) mediante espectroscopia en el infrarrojo (IR) en la regin
espectro de absorcin de la muestra desacetilada (Quitosano) y espectro de
absorcin de una muestra de la empresa Sigma Aldrich. de 500-4000 cm-1. Los espectros de absorcin fueron
obtenidos en un espectrofotmetro de infrarrojo con
transformada de Fourier y sistema ATR. Se realiz una
determinacin potenciomtrica [8] para obtener el grado de
N-desacetilacin. El procedimiento bsicamente consisti
en disolver el quitosano con un exceso de HCl. La solucin
de quitosano se valora con una solucin de NaOH. De esta
manera, se obtiene una curva de pH vs mL de NaOH
aadidos, la cual presenta dos puntos de inflexin; la
diferencia entre ellos se corresponde a la cantidad de cido
requerido para protonar los grupos amino del quitosano; la
concentracin de stos se determin utilizando la siguiente
expresin:
16.1( y x )
% NH 2 = f (1)
w
donde y es el punto de inflexin mayor, x corresponde al
punto de inflexin menor, ambos expresados como
volmenes, f es la molaridad de la solucin de NaOH, w es
a) la masa en gramos de la muestra y el nmero 16.1 es un
factor asociado al tipo de protena que se utilice (cereal en
este caso). El porcentaje de protena (Pr) presente en el
quitosano se determin utilizando el mtodo Kjeldahl [12],
utilizando la siguiente ecuacin:

(14.01)( N)(V)(100)(F)
% Pr = (2)
m(1000)

Donde:

N= Normalidad del HCl


V= Vol. de HCl para la muestra en mL Vol. de HCl
para el blanco en mL.
14.01= Peso atmico del Nitrgeno
m= Masa de la muestra en gramos.
b) F= 6.25 (Valor asignado para protenas en general)
Fig. 2 a) Curva de Titulacin del Quitosano y b) su primera derivada.
Finalmente, el rendimiento global (RG) del proceso fue
obtenido utilizando la siguiente expresin:

58
Superficies y Vaco 22(3) 57-60, septiembre de 2009 Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnologa de Superficies y Materiales

Tabla 1. Porcentaje de ceniza, humedad y material insoluble del espectro de quitosano de la empresa Sigma Aldrich, en la
quitosano obtenido y de muestras comerciales.
que tambin aparecen los grupos funcionales
caractersticos del biopolmero quitosano, lo cual confirma
Muestra Ceniza Humedad Material
que la muestra obtenida es quitosano.
% % insoluble
En la Figura 2a se muestra la curva de titulacin, en la
%
que se observan los dos puntos de inflexin, (a) y (b). Los
Este trabajo 1.40 10.48 1.80 valores de estos puntos se determinaron segn el criterio de
HMW 0.48 11.69 0.34 la primera derivada y se muestran en la Figura 2b. De esta
MMW 0.61 13.67 0.94 Figura se ve que x = 71 mL y y = 91 mL. El grado de
desacetilacin se obtuvo con la ecuacin (1) utilizando
RR 0.5024 g de quitosano y f = 0.1. Por lo tanto, el grado de
RG = 100 (3)
RT desacetilacin es del 64%. Es importante hacer notar que el
quitosano comercial que se ofrece en el mercado presenta
Donde: un porcentaje de desacetilacin a partir del 60%. Para la
RT = cantidad en gramos de la muestra con la que se determinacin de nitrgeno, los parmetros empleados en
comenz el proceso. la ecuacin (2) son: 0.0321 g de quitosano, N = 0.02, F =
RR = cantidad en gramos del producto final (quitosano). 6.25 y V = 3.8 mL. El porcentaje de protena que presenta
Para obtener el porcentaje de ceniza se introdujeron 4 g la muestra fue de 1.63 %. El contenido de protena del
de muestra a una mufla durante 6 horas a una temperatura quitosano obtenido es muy bajo, comparado con el que
de 800 0C; el proceso final de enfriado se llev a cabo con contienen los exoesqueletos que es del 58% 2.8. Es decir,
un desecador. La determinacin del porcentaje de humedad el proceso de desproteinizacin fue eficiente, pues se
se realiz introduciendo 2 g de muestra a una estufa a 105 elimin gran porcentaje de la protena.
0
C durante 24 horas. El porcentaje de materia insoluble se El rendimiento porcentual se calcul con la expresin
determin disolviendo quitosano 0.5 % (p/v) en una (3), donde los rendimientos real y terico son: 30 y 15.583
solucin de cido actico 0.1M con agitacin constante de g, respectivamente. Por lo tanto, el rendimiento global es
200 rpm, durante 24 horas; a continuacin, la muestra se del 51.94%.
filtr (papel filtro grado 610) y se sec en una estufa hasta La Tabla 1 muestra los resultados de la determinacin
obtener un peso constante. del porcentaje de ceniza, humedad y materia insoluble; en
la misma Tabla se incluyen valores reportados para
3. Resultados y discusin muestras comerciales de quitosano de alta (HMW,79%,
GD) y media masa molecular (MMW, 81.4%, GD)
En la Figura 1 se presenta el espectro de absorcin de la (Aldrich, USA) [9],
muestra desproteinizada; en esta etapa fueron removidos El resultado correspondiente al porcentaje de ceniza est
pigmentos y sales inorgnicas presentes en la materia influenciado por la presencia de impurezas de tipo mineral,
prima. Adems, en este proceso es eliminada la mayor como el calcio, contenido en sales de CaCO3 o incluso la
cantidad de protena y otros componentes traza remanentes presencia de contaminantes metlicos. En la Tabla 1 se
de etapas anteriores. Se ven definidos los picos de aprecia que el valor obtenido experimentalmente es
absorcin correspondientes a la quitina: enlace C-O-C, superior respecto a las muestras comerciales. El resultado
enlace C=O y grupo amida, lo cual indica que en esta etapa depende, en gran medida, del origen, propiedades y
efectivamente se tiene la quitina. La Figura 1 tambin condiciones de obtencin del quitosano. Al ser alta la
contiene el espectro de absorcin correspondiente a la concentracin de la disolucin de NaOH (50%), la
muestra desacetilada; esta etapa es de gran importancia viscosidad se incrementa y aunado a las caractersticas
debido a que es donde se lleva a cabo la conversin de estructurales del biopolmero, se facilita la retencin de
quitina a quitosano. En el espectro de quitosano se impurezas y se generan mayores productos de ignicin.
observan las bandas de los grupos funcionales El contenido de humedad obtenido es menor que el
caractersticos de la molcula de quitosano, se hace reportado (Tabla 1). La prdida de agua en la muestra es
evidente la aparicin de la banda del grupo amino a 1621 debida a procesos fsicos y qumicos durante la etapa de
cm-1 y se observa una mejor definicin en las bandas de obtencin del quitosano. Durante la trituracin, la
los grupos OH a 3434cm-1 y N-H a 3254cm-1, respecto al eliminacin del contenido de agua de hidratos es resultado
espectro de la quitina, esto debido al proceso de del calentamiento localizado por friccin. Tambin se
desacetilacin al que fue sometida. Tambin se aprecian las considera la eliminacin de grupos acetilo como resultado
bandas del grupo C-H a 2892cm-1, grupo Piransico a 1070 de la desacetilacin termoalcalina de la quitina que genera
cm-1, y grupo C-O-C a 1014cm-1. Ntese como las seales grupos amino libres en la cadena polimrica y es un sitio
correspondientes al C-O-C, anillo piransico, C-H y O-H, sensible a la formacin de puentes de hidrgeno con el
se mantienen presentes durante todas las etapas, mientras oxgeno de radicales libres -OH y dado que el grado de
que las bandas correspondientes al grupo NH de la amina desacetilacin del quitosano fue de 64%, la posibilidad de
se definen mejor conforme la muestra se somete a cada formacin de molculas de agua disminuye debido a una
proceso qumico. En la misma Figura se muestra el menor presencia de grupos amino.

59
Superficies y Vaco 22(3) 57-60, septiembre de 2009 Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnologa de Superficies y Materiales

La concentracin de material insoluble es superior a la de Agradecimientos


las muestras comerciales. Tomando en consideracin la
presencia de material inorgnico se puede justificar este Este trabajo fue parcialmente apoyado por VIEP-BUAP
resultado. clave HECH-ING08-I.

4. Conclusiones Referencias

Bajo las condiciones experimentales usadas en el trabajo, [1]. K. Heller, L. Claus y J. Huber, Zeit. Naturforsch. 14, 476
se logr extraer quitosano a partir de exoesqueletos de (1959).
camarn desechados en restaurantes de comida marina. Se [2]. C. Lrez Velsquez, Avances en Qumica, 1, 15 (2006)
logr la desacetilacin termoalcalina heterognea de la [3]. R. L. Whisteler, (ed.). Polysaccharide Chemistry (Academic
Press, Nueva York, 1983).
quitina. El porcentaje de desacetilacin del quitosano [4]. M. Yalpani, F. Johnson y L. E. Robinson. Chitin, Chitosan:
obtenido es de 64 %. Los resultados de porcentaje de Sources, Chemistry, Biochemistry, Physical Properties and
ceniza, humedad y materia insoluble demuestran que la Applications (Elsevier, Amsterdam, 1992).
pureza de nuestro quitosano es aceptable, quiz no para [5]. M. S. Rodrguez, V. Ramos, M. Pistonesi, L. Del Blanco y
aplicaciones mdicas o farmacuticas, ya que estos exigen E. Agull, Informacin tecnolgica 9, 129 (1998).
valores mucho menores para los fines prcticos que [6]. H. F. Mark, N. M. Bikales, C. G. Overberger y G. Menges
conllevan estos mbitos, pero si es funcional como para (eds.). Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Vol. 1
aplicarlo, por ejemplo, en el control ambiental. El (Wiley, Nueva York, 1985).
quitosano obtenido contiene un bajo porcentaje de protena. [7]. S. Hirano, Chitin and chitosan for use as novel biomedical
materials, in Advances in Biomedical Polymers, L.G. Gebelein,
El rendimiento fue del 51.94% lo que permite observar que Editor., (Plenum: New York, 1987).
se logr una transformacin sinttica eficiente. Finalmente, [8]. L. G. Parada, G. D. Crespn, R. Miranda e I. Katime, Rev.
con este trabajo se est cumpliendo con dos objetivos: Latinoam. Polm. 5, 1 (2004)
disminuir la generacin de basura por los restaurantes de [9]. C. Hidalgo, M. Fernndez, O. M. Nieto, A. A. Paneque, G.
comida marina y al mismo tiempo, obtener un material con Fernndez, J. C. Llpiz, Rev. Iberoam. Polm. 10, 11 (2009).
un valor agregado alto. [10]. Z. Rocha Pino, K. Shirai, L. Arias y H. Vzquez Torres, Rev.
Mex. Ing. Qum. 7, 299 (2008).
[11]. Tolaimate, J. Desbrieres, M. Rhazi, M. Vicendon y P.
Vottero. Polymer 41, 2463 (2000).
[12]. A.O.A.C. 1984. Official Methods of Anlisis 13 th
Edition.

60

View publication stats