EXTRACCIN

La extraccin se basa en el fenmeno de particin. Se puede definir a la extraccin

como la separacin de un componente (del seno de una mezcla) por accin de un
solvente que lo disuelve selectivamente. Se llama, en cambio, lavado cuando lo que
se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto deseado en su fase original.

Constate de particin
La teora del proceso de extraccin puede ilustrarse considerando la operacin de
extraer un compuesto orgnico que se encuentra en solucin acuosa, con un
solvente orgnico, inmiscible con agua.

Se aplica en este proceso la llamada Ley de Distribucin o Ley de Particin que

establece que:
si a un sistema de dos fases lquidas inmiscibles o muy poco miscibles, se le agrega
una cantidad de un tercer componente, soluble en ambas fases, este se distribuir
en cada fase, de tal forma que el cociente resulta de dividir las concentraciones
logradas en cada fase ser una constante, que solo depender de la temperatura.

Se asume que el estado molecular de la sustancia en cuestin es el mismo en

ambas fases.

Si CA y CB son las concentraciones de la sustancia en la fase liquidas A y B

entonces a un dada temperatura se cumple que:

= Constante de Kd (cualquiera de las fases puede ser la fase acuosa, y se debe

aclarar). Kd es el llamado coeficiente de particin o distribucin. Una aproximacin

al valor de Kd estara dado por la razn de los valores de solubilidad que presenta
la sustancia en cada uno de los solventes.

Parmetros para elegir el solvente de extraccin

Los compuestos orgnicos son generalmente ms solubles en solventes orgnicos
que en agua y por lo tanto pueden extraerse de soluciones acuosas.

La eleccin del solvente de extraccin depende de la solubilidad del compuesto a

extraer, de la volatilidad, inflamabilidad y toxicidad de los posibles solventes a
emplear. Cuanto mayor sea la afinidad de la muestra orgnica por el solvente de
extraccin elegido, ms fcilmente se extraer.

Si la solubilidad del compuesto en agua es grande, se puede recurrir al efecto

salting out. Esto es por agregado de electrolitos a la fase acuosa, se aumentara la
fuerza inica de la misma, haciendo descender el valor de la solubilidad de la
muestra orgnica en dicha fase, lo cual favorecer el pasaje de la misma a la fase
del solvente orgnico de extraccin.

El solvente utilizado en la extraccin no debe alterar la estructura del compuesto a

extraer. Sin embargo las reacciones de tipo acido-base (que son reversibles) son
muy frecuentemente utilizadas para realizar lavados secuenciales.

Cantidad a Extraer
Los resultados de extraccin se obtienen dividiendo el solvente de extraccin en
algunas porciones antes de hacer una extraccin nica con la totalidad del volumen
del solvente de extraccin.

Si el par de solventes empleados es absolutamente inmiscible, se podra aplicar una

descripcin matemtica rigurosa en cada extraccin con la siguiente formula:

= ( )
+
Donde:
Go= gramos de soluto en la solucin acuosa original.
V= volumen de la solucin acuosa original
S= volumen de solvente orgnico de extraccin.
Gn= gramos del soluto que quedan en la fase acuosa luego de n extracciones.

Kd= constante de distribucin, definida como

n= nmero de extracciones.

De la formula se deduce que por ser menor que la unidad, cuanto ms veces
+
se extraiga (mayor n), menor ser el remanente del soluto en la fase acuosa, esto
implica mayor eficiencia en la extraccin.

Consideraciones experimentales
La tcnica de extraccin se emplea muy frecuentemente para lograr el aislamiento
de productos naturales o para purificar el producto sintetizado en una reaccin.
Algunas posibles situaciones de extraccin son:

1) Aislamiento de productos orgnicos de una solucin acuoso, por extraccin

con un solvente orgnico.
2) Purificacin del compuesto orgnico deseado, separando sales y cidos o
bases formados en la reaccin, por extraccin con agua (lavado).
 3) Separacin de cidos o bases orgnicas de otros compuestos orgnicos
presentes en una fase orgnica por extraccin con cidos o bases diluidas.

En todos estos casos se puede aplicar una extraccin simple con la ayuda de una
ampolla de decantacin.
Manipulacin de la ampolla de decantacin en una extraccin

Para llevar a cabo la extraccin se coloca la solucin dentro de la ampolla con el

robinete cerrado. La ampolla se encuentra soportada por un aro, y con un recipiente
colector por debajo. Se agrega entonces el volumen del solvente de extraccin
elegido, de tal forma de no llenarla ms all de de su volumen. El orificio superior
de la ampolla se cierra con un tapn de tefln o esmeril.

Para agitar el contenido, se toma la ampolla como se observa en el grafico siguiente,

de tal forma de presionar el tapn con la palma de la mano.

Se debe agitar vigorosamente para lograr que los dos lquidos inmiscibles se
mezclen ntimamente, tanto como sea posible. Es decir el propsito es aumentar
la superficie de contacto entre el los dos solventes para que la distribucin del
soluto se equilibre en el menor tiempo posible.

Durante la agitacin aumenta la temperatura del contenido de la ampolla, ya sea

por el calor de disolucin liberado, o por el contacto con las manos, de tal forma
aumenta la presin en su interior. Es necesario liberar la presin formada.
Para liberar la presin dentro de la ampolla se debe invertir la misma (con el
robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y entonces abrir
cuidadosamente el robinete. Este procedimiento es particularmente importante
cuando los solventes tiene bajos puntos de ebullicin o se extrae una solucin
acido con bicarbonato de sodio (que libera CO2). Si no se realizara esta operacin
se puede desprender violentamente el tapn o eventualmente estalla la ampolla
perdindose el contenido de la misma y pudiendo ocasionar lesiones.

Luego se dejan separar las fases y cuidadosamente se drena la fase inferior al

recipiente colector, con la ampolla destapada.
Como regla general las fases se separaran de tal forma que el solvente ms
denso va al fondo. Sin embargo a veces ocurre que la concentracin de soluto
presentes, puede alterar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las
densidades relativas de los solventes como prevencin se sugiere guardar ambas
fases hasta que no quede duda sobre la identidad de cada una.
Si los lquidos despus de la agitacin no se separan ntidamente formaron una
emulsin. Si una de las fases es agua, la emulsin se puede romper agregando
una solucin salina saturada. Este agregado disminuye la tensin superficial del
agua y permite que las gotas colapsen formndose una capa. Otra forma de
recuperar las capas es centrifugar la totalidad de la solucin. Si quedaron restos
de slidos en la interface es necesario filtrar el sistema heterogneo antes de la
separacin.

Luego de la extraccin, la fase orgnica est saturada con agua, y es necesario

secarla, antes de evaporarla. El agua es una impureza que siempre hay que sacar
antes de evaporar el solvente (o antes de destilar). Se utilizan para ello sales que
forman hidratos como agentes desecantes.

Secado de solvente orgnicos

El secado de soluciones orgnicas consiste en agregar el descante, dejando en
reposo el sistema unos minutos luego de agitarlo de vez en cuando. Luego se
filtra. Los agentes desecantes ms comunes son aquellos que no afectan o
reaccionan con la mayora de los compuestos orgnicos. Algunos ejemplos son:

1) MgSO4: alta capacidad, mediana intensidad, rpida accin, barato. Es uno de

los ms usados.
2) Na2SO4: alta capacidad, baja intensidad, rpida accin, Muy usado

3) CaCl2: alta intensidad; se lo utiliza principalmente con hidrocarburos y

halogenuros de alquilo, porque forma complejos con la mayora de los compuestos
que tiene oxigeno o nitrgeno.
4) CaSO4: muy alta intensidad, baja capacidad, rpido. Se lo utiliza para secado
de gases.

5) K2CO3: se lo utiliza para secar alcoholes, por ser muy insoluble en ellos. Tiene
capacidad de intensidad intermedia.

6) Tamices moleculares son complejos de silicatos con una estructura porosa tal
que atrapa selectivamente molculas de agua. Muy bien agente desecante.

La cantidad de agente desecante a utilizar es aproximadamente una dcima o

vigsima parte del volumen a secar. Se permite el contacto liquido-desecante
durante 10 a 20 minutos y luego se elimina por filtracin rpida.

Extraccin acido-base
La extraccin cido-base es un procedimiento que utiliza extracciones lquido-
lquido secuenciales para purificar los cidos y las bases de mezclas basndose en
sus propiedades qumicas. Con este mtodo no es posible separar cidos o bases
qumicamente similares.

La teora fundamental detrs de esta tcnica es que las sales, las cuales son
inicas, suelen ser solubles en agua, mientras que las molculas neutras no lo
suelen ser. La adicin de un cido a una mezcla de una base orgnica y un cido
resultarn en que el cido contina sin carga, mientras que la base se hidrogenar
para formar una sal. Si el cido orgnico, como el cido carboxlico, es
suficientemente fuerte, su propia ionizacin puede ser suprimida por el cido
aadido.

Por el contrario, la adicin de una base a una mezcla de un cido orgnico y una
base resultarn en que la base continuar sin carga, mientras que el cido se
deshidrogenar produciendo la sal correspondiente. Una vez ms, la propia
ionizacin de una base fuerte es suprimida por la base aadida.

El procedimiento de extraccin cido-base tambin se puede utilizar para separar

cidos muy dbiles de cidos ms fuertes y bases muy dbiles de bases ms
fuertes, siempre que la diferencia entre sus constantes de pKa (o pKb) sea
suficientemente grande.

Para realizar una extraccin acido-base normalmente la mezcla se disuelve en un

solvente adecuado como el diclorometano o el dietilter (ter), y se vierte en un
embudo de decantacin. Se aade una solucin acuosa del cido o la base, y se
ajusta el pH de la fase acuosa para conseguir el compuesto de inters en la forma
deseada. Despus de sacudir y dejar que se separen las fases, se recoge la fase
que contiene el compuesto de inters. El procedimiento se repite con esta fase
utilizando el intervalo de pH opuesto. El orden de la secuencia no es importante y el
proceso se puede repetir para aumentar la separacin. Sin embargo, normalmente
es conveniente tener el compuesto disuelto en la fase orgnica tras el ltimo paso,
por lo que la evaporacin del solvente nos proporciona el producto.

Extraccin solido-liquido
Es una operacin unitaria cuya finalidad es la separacin de uno o ms
componentes contenidos en una fase slida, mediante la utilizacin de una fase
lquida o disolvente. El componente o componentes que se transfieren de la fase
slida a la lquida reciben el nombre de soluto, mientras que el slido insoluble se
denomina inerte. Entre ms grande sea la superficie de contacto entre la parte
slida y el lquido que le atraviesa aumenta la eficiencia de la extraccin y para
que se d esto es necesario que la parte slida se le someta a un pretratamiento
que normalmente es el secado y la molienda de la muestra.

Los componentes de este sistema son los siguientes:

1. Soluto: Son los componentes que se transfieren desde el slido hasta en

lquido extractor.
2. Slido Inerte: Parte del sistema que es insoluble en el solvente.

3. Solvente: Es la parte lquida que entra en contacto con la parte slida con
el fin de retirar todo compuestos soluble en ella.

El material de extraccin puede estar presente tambin como lecho fijo, que es
atravesado por el disolvente. En otra forma de aplicacin, el material de extraccin
percola a travs del disolvente.

Existen dos tipos de extraccin slido-lquido y esto depende de la forma en que

se realiza el proceso:
Lixiviacin: Cuando retiramos un soluto.
Lavado: Cuando quitamos componentes no deseados.

Como podemos observar estos procesos son muy utilizados para la purificacin de
algn compuesto.

Este tipo de operaciones se lleva a cabo en una sola o en mltiples etapas. Una
etapa es una unidad de equipo en la que se ponen en contacto las fases durante
tiempo determinado, de forma que se realiza la transferencia de materia entre los
componentes de las fases y va aproximndose al equilibrio a medida que
transcurre el tiempo. Una vez alcanzado el equilibrio se procede a la separacin
mecnica de las fases.
Una vez realizado el proceso y para obtener un producto puro se requiere pasar a
la siguiente fase, en el cual se puede utilizar operaciones de evaporacin o
destilacin con el fin de separar el o los solutos del disolvente. Este ltimo se
puede condensar para volverlo a utilizar.

En el mecanismo de extraccin de un soluto contenido en un slido mediante un

lquido ocurren las siguientes etapas:
1. Cambio de fase del soluto: Paso del soluto desde el slido al lquido
2. Difusin del soluto en el disolvente contenido en los poros del slido: Se
da la transferencia del soluto desde el interior del slido hasta la superficie del
mismo debido a la diferencia de concentracin de ste en la interface slido-
lquido (gradiente de concentracin) y la superficie exterior del slido.

3. Transferencia del soluto desde la superficie de la partcula slida hasta el

seno de la disolucin: Cuando el soluto alcanza la superficie se transfiere al
seno de la disolucin, esta transferencia de materia se da por transporte molecular
y turbulento.
Bibliografa:

Galagovsky Kurman, L.; Qumica Orgnica: Fundamentos tericos y

prcticos para el laboratorio. EUDEBA. Buenos Aires, 1995.
Laurence M. Harwood, Christopher J. Moody. Experimental organic
chemistry: Principles and Practice (Illustrated edition). WileyBlackwell, 1989