Enlace covalente

Teora de orbitales moleculares:

En molculas diatmicas homonucleares se supone que los orbitales atmicos se combinan

linealmente dando lugar a los correspondientes orbitales moleculares, segn dos esquemas
sencillos:

I) KK 2s2s* 2px (2py=2pz) (2py=2pz) 2px*........ Desde O2 inclusive en adelante.

II) KK 2s2s* (2py=2pz) 2px (2py=2pz) 2px*........ Desde N2 inclusive hacia atrs.
Para tomos pequeos, los orbitales 2s* y 2px estorban mutuamente, y ello hace que el
ltimo rebase en energa a los pi enlazantes. Ocurre siempre en molculas diatmicas
heteronucleares sencillas.

Estos esquemas son muy tiles para explicar el orden de enlace y las propiedades
magnticas de las mismas. El orden de enlace es la diferencia entre los pares de electrones
en orbitales enlazantes y antienlazantes. El paramagnetismo se asocia a la existencia de
electrones desapareados.

Li2 KK 22s2s* orden de enlace=1; E=96,1 kJ/mol; d=2,67 A ; diamagntica

Be2KK 22s2s*2 orden de enlace=0, no estable
B2 KK 22s2s* 2(2py=2pz)2
B orden de enlace=1; E=288 kJ/mol ; d=1,59 A; paramagntica
C2 KK 22s2s* 2(2py=2pz)4 orden de enlace=2; E=627 kJ/mol ; d=1,31 A; diamagntica
N2 KK 22s2s* 2(2py=2pz)42px2 O.E.=3; E=1066 kJ/mol ; d=1,1 A; diamagntica
O2 KK 22s2s* 2 2px2 (2py=2pz)4(2py=2pz)2 O.E.=2; E=492 kJ/mol ; d=1,21 A; paramag.
O2 +KK 22s2s* 2 2px2 (2py=2pz)4(2py=2pz)1 O.E.=2,5; d=1,12 A; paramag.
2 4
O2 KK 2s2s* 2px (2py=2pz) (2py=2pz)*
- 2 2 3
O.E.=1,5; d=1,26 A; paramag.
2 4
O2 KK 2s2s* 2px (2py=2pz) (2py=2pz)*
= 2 2 4
O.E.=1; d=1,49 A; diamagntica
2 4
F2 KK 2s2s* 2px (2py=2pz) (2py=2pz)*
2 2 4
O.E.=1; d=1,42 A; diamagntica
2 3
BN KK 2s2s* (2py=2pz) 2px
2 1
O.E.=2; E=345,6 kJ/mol; d=1,28A; paramagntica (~kT)
2 4
BO, CN, CO KK 2s2s* (2py=2pz) 2px1 O.E.=2,5; EBO=773 kJ/mol; dB-O=1,20A; paramag.
+ 2

CO, NO+,CN- KK 22s2s* 2(2py=2pz)42px2 O.E.=3; ECO=1069 kJ/mol; dCO=1,128A;diamag.

NO KK 22s2s* 2(2py=2pz)42px2 (2py=2pz)*1..=2,5; =677,2 kJ/mol; NO=1,15A; param.

Clculos de O.M.
Introduccin:
La teora de orbitales moleculares se fundamenta en razones de tipo experimental. Las
molculas covalentes, al excitarse, originan espectros moleculares, muy complejos,
denominados espectros de bandas. Las transiciones son de tipo rotacional, vibracional o
electrnicas. Los niveles de energa implicados se denominan moleculares porque
pertenecen a la totalidad de la molcula. Al menos los electrones de valencia no quedan,
pues, en orbitales atmicos sino en orbitales moleculares. El problema, afrontado en este
parcial, es, precisamente, el clculo aproximado de dichos orbitales moleculares.

Como no existe ninguna razn para suponer que se va a modificar la naturaleza,

esencialmente ondulatoria, del electrn por el hecho de interaccionar simultneamente con
varios ncleos, la ecuacin de Schrdinger es aplicable tambin a molculas.
Lo ms usual es suponer una funcin individual para cada electrn .

Una molcula cualquiera tiene una Total=traslacionalxrotacionalxvibracionalxelectrnica

y una energa total Etotal=ET+ER+EV+EE

La aproximacin de Born-Oppenheimer dice que se puede llevar, en general, cualquiera

de esas , por ejemplo la electrnica, a la ecuacin general de Schrdinger He=Ee

La existencia de varios electrones y ncleos introduce en el Hamiltoniano trminos

adicionales que indican tanto la energa cintica de todos los electrones, como la energa
potencial atractiva (interaccin e-ncleos), la repulsiva de los mismos (interaccin electrn-
electrones), y la repulsiva entre los ncleos:
H=Ec(1)+Ec(2)+...+Ep(1)+Ep(2)+...+R(1,2)+...+RN(A,B)+...

El trmino correspondiente a la energa cintica se representa por :

h 2 2 2
Ec(1)= ---- [------+ ------ + ----- ]
2m x12 y12 z12

y el de la energa potencial atractiva que da cuenta de la interaccin de coulomb entre un

electrn y el conjunto de los diversos ncleos es:
zx.e
Ep(1)= ----------
x r1x

donde zx es la carga nuclear del tomo x

y r1x=distancia de x al electrn 1.

La repulsin entre los electrones viene dada por:

e2
RE(1,2)= -----
r12

La repulsin entre dos ncleos atmicos es:

 zAzB
RN(A,B)= ---------
rAB

La ecuacin, debido al desconocimiento de la distancia entre los electrones, no puede

resolverse por mtodos exactos. De entre los diversos mtodos aproximados existentes, el
ms simple de los cuales, y el que se abordar en este curso, es el Mtodo Extendido de
Hckel, que supone que cuando un electrn se encuentra en la proximidad de un tomo
dado su comportamiento puede describirse mediante uno de los orbitales atmicos de dicho
tomo, recurriendo entonces a una Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos ( "CLOA" )
para definir su comportamiento en cualquier instante. Por otra parte, se puede considerar a
la molcula como el resultado de la interaccin entre los tomos, por lo que es lgico partir
de los orbitales atmicos para obtener los moleculares. Se supone que los electrones ms
internos van a quedar igual que estaban en los tomos, con la misma energa. Los
electrones de la capa de valencia van a estar afectados por el potencial de todos los ncleos
y resto de los electrones. La funcin del electrn ser una combinacin lineal de los
orbitales atmicos implicados.
Por supuesto, en cada orbital molecular "caben" dos electrones, es decir, se est en el
mbito de orbitales tradicionales de Schrdinger, no en el de Dirac que incluye al spin al
considerar los efectos de la relatividad.

Teorema variacional: "Cuanto ms prxima est la funcin de la verdadera funcin de

onda menor ser el valor de la energa E obtenida en la expresin H =, y ms prximo
el valor al real".
d
En general se tiene una expresin para la energa E= ---------------
d

Mtodo extendido de Hckel

Caso de la molcula H2+

Se supone que intervienen slo los orbitales s ( a los que se denomina aqu xA y xB) de
ambos tomos de H, de forma que la funcin lineal generadora de los orbitales moleculares
es =c1xA+c2xB.
La expresin anterior de la energa queda :

(c1xA+c2xB)*H(c1xA+c2xB)d
B

E= ----------------------------------
(c1xA+c2xB)*(c1xA+c2xB)d
B B
Operando, se tiene:

E(c12 xA2d +2c1c2 xAxBd +c22 xB2d )= c12 xAHxA d +2c1c2 xAHxBd+c22 xBHxBd

Se busca la condicin de mnima energa, derivando E respecto de c1 y c2 :

E/c1:
E(2c1 xA2d +2c2 xAxBd )+E/c1(c12 xA2d +2c1c2 xAxBd +c22 xB2d )= 2c1 xAHxA d +2c2
xAHxBd

Se suele emplear la nomenclatura siguiente:

= xAHxAd = integral de coulomb, que da cuenta de la interaccin del electrn

con su propio ncleo,
AB= xAHxBd = integral de intercambio, que da cuenta de la interaccin del
electrn con el resto de los ncleos,
SAB= xAxBd=integral de solapamiento.
Segn la aproximacin de Hckel,
Hii=, Energa del electrn en el orbital atmico, antes de formarse el enlace.
Aproximadamente es el P.I. en el estado de valencia.
Hij=Hji=, es la integral de cambio, covalente o de resonancia. Para tomos entre
los que exista interaccin Hij=K(Hii+Hjj)Sij (Se suele tomar K=0,875)
Sii=1
Sij=Sji. Si los tomos estn distantes, o los orbitales, por razones de simetra, no
solapan, se suele tomar igual a cero. En caso contrario, se evala haciendo uso de
los orbitales atmicos de Slater, o de las tablas de Mulliken.

con lo cual se tiene:

c1(HAA-E)+c2(HAB-ESAB)= 0 (1)
y, c1/c2=(HAB-ESAB)/(HAA-E) (a)

y, anlogamente, derivando respecto a c2:

c1(HAB-ESAB)+c2(HBB-E)= 0 (2)
y, c1/c2=(HBB-E)/(HAB-ESAB) (b)

Igualando (a) y (b) resulta lo que sera el resultado del determinante secular
correspondiente a (1) y a (2):

|HAA-E HAB-ESAB|
| |=0
|HAB-ESAB HBB-E |

Las dos valores de energa correspondientes a este determinante de orden dos, pueden ser
obtenidos de diversas formas, la ms fcil de todas resulta de igualar el producto de los
"medios" y de los "extremos".
Teniendo en cuenta que HBB=HAA se tiene:
(HAA-E)2=(HAB-ESAB)2,, tambin ha de cumplirse (-HAA+E)2=(HAB-ESAB)2
Aplicando la raiz cuadrada en ambos casos resulta:

HAA+HAB HAA-HAB
ES= ------------ ,, EA= ---------------
1+SAB 1-SAB

Si se supone SAB=0, queda claro que ambos niveles energticos se distancian lo equivalente
a dos veces la integral de resonancia HAB, pero la separacin es algo mayor debido a que,
naturalmente, SAB no es cero.

Conociendo el hamiltoniano y las funciones atmicas, se pueden obtener los orbitales

orbitales moleculares y las energas correspondientes de forma ms fcil, si se trabaja en
unidades atmicas:

unidad de masa=masa del electrn

unidad de carga=carga del electrn
unidad de distancia=ao, radio de Bohr
unidad de energa=e2/(4ao)=27,21 eV=1 hartree

El hamiltoniano queda: H=[-1/2(12)-1/r1A-1/r1B+1/R], donde H1=-1/2(12)-1/r1A es el

hamiltoniano del electrn en el tomo de hidrgeno. Se ha incluido tambin la componente
nuclear, de forma que la energa es E=EE+EN.

HAA+HAB HAA-HAB
ES= ------------ ,, EA= ---------------
1+SAB 1-SAB

La diferencia de energa entre ES y EA, suponiendo SAB=0, es dos veces la integral de

intercambio, es decir 2.
Est claro que cuanto mayor sea SAB, mayor ser la separacin entre los dos niveles, ya que
Hij es proporcional a Sij, y, adems, en la expresin de las energas aparece precedida de
distinto signo en ES y EA.

Grficamente se tiene, de forma aproximada,

--------- , EA
|
|
|
HAA=HBB=....................................................... atmicos, orbitales 1s.
|
|
|
 ---------- , S

El electrn se encuentra, en su estado fundamental, en el orbital molecular enlazante, cuya

energa es ES. La molcula es paramagntica, con una energa de enlace de 255,2 kJ/mol, y
una distancia dH-H=1,06 A.

Clculo, ms exacto, de las energas teniendo en cuenta la integral de solapacin:

Hij=0.875 (Hii+Hjj)Sij
Hii=Hjj= potencial de ionizacin del tomo de hidrgeno=13.6 eV
La integral de solapamiento, Sij , obtenida en este caso grficamente a partir de la
correspondiente representacin de distribucin de densidad radial del orbital 1s, es ~0.25
Resulta, por tanto, = Hij=0.875 (13.6+13.6)0.25=5.95 eV= 571 kJ/mol

13.6+5.95 13.6-5.95
ES-EA= ------------ - --------------- =15.64-10.2=5.44 eV=522 kJ/mol
1+0.25 1-0.25

La mitad de esta energa, 261 kJ/mol, corresponde, aproximadamente, a la energa de

enlace.

Funciones orbitales:

Sustituyendo E por ES en las expresin (a) resulta :

HAA+HAB
HAB+ -------------- SAB
1+SAB HAB+HABSAB-HAASAB-HABSAB
c1/c2= ------------------------------ = ------------------------------------------- = -1
HAA+HAB HAA+HAASAB-HAA-HAB
HAA+ --------------
1+SAB
y, anlogamente, al sustituir en (b) E por EA resulta c1/c2=1, con lo cual se pueden formular
las funciones orbitales moleculares:

S=NS( xA+ xB )
A=NA( xA-xB )

Normalizacin:
S*S d =1 ,, NS( xA+ xB )NS( xA+ xB )d =1

1
resolviendo se tiene: NS= --------------
(2(1+SAB))1/2
y , anlogamente, 1
NA= --------------
(2(1-SAB))1/2

Segn el mtodo de Hckel SAB=0; normalmente los valores se encuentran comprendidos

entre 0.2 y 0.3, con lo cual la aproximacin da slo un pequeo error. Sin embargo, en la
estimacin de las denominadas integrales "de energa", Hij, no puede suponerse cero la
integral de solapamiento, ya que ello implicara hacer cero a Hij.

Caso de la molcula H2:

El hamiltoniano queda: H=[-1/2(12)-1/2(22)-1/r1A-1/r1B-1/r2A-1/r2B+1/r12+1/R]

Debido al trmino 1/r12, que da cuenta de las interacciones electrn-electrn, no puede la

ecuacin de Schrdinger resolverse de forma exacta, por mtodos dirctos.
Si se pudiese despreciar este trmino, que no es el caso, cada electrn se comportara de
forma independiente, y la molcula de hidrgeno, H2, sera resoluble en trminos de
orbitales moleculares. En principio se tendran dos ecuaciones independientes: H11=E11
, y H22=E22 , y se podra aplicar el mtodo CLOA para la obtencin de los O.M.

Despreciando, no obstante, al menos en principio, la repulsin entre los dos electrones, se

tiene un detereminante secular anlogo al caso de la molcula de H2+:

| 1SA 1SB |
---| --------------------------------|---
1SA | HAA-ESAA HAB-ESAB |
| | =0
1SB | HAB-ESAB HAA-ESAA |

Ha sido sustituida HBB por HAA, ya que son iguales. Lo mismo ocurre con SBB y SAA. Estas
ltimas son, adems igual a la unidad. Tambin SBA=SAB.

El valor de SAB, obtenido nuevamente de forma grfica a partir de la correspondiente

representacin de distribucin de densidad radial del orbital 1s, teniendo en cuenta que la
distancia H-H de 0.74A, es ~0.47
La diferencia de energa ES-EA=16.86-4.55=12.31 eV=1181 kJ/mol.
La mitad, 590 kJ/mol, sera, aproximadamente, la separacin energtica entre = y ES.
Como se colocan dos electrones, se tiene un total de 1181 kJ/mol. La energa de
estabilizacin o enlace, sera sto menos la de apareamiento, que da cuenta de la repulsin
electrnica. Como la energa de enlace experimental es 431.5 kJ/mol, se tiene para la
energa de apareamiento P un valor de ~750 kJ/mol.
El efecto de una mayor integral de solapamiento es, por tanto, una mayor separacin entre
el orbital enlazante y el antienlazante, lo que afecta, claro est, a la energa de enlace
obtenida. Es necesario, por tanto evaluar de la forma ms precisa posible la integral de
solapamiento.

Vamos ahora a afrontar el clculo en el caso de molculas que posean un tomo "central",
por ejemplo la molcula de agua, apoyndonos en la teora de grupos para factorizar el
determinante secular:

Datos para la molcula de agua

Configuraciones:
O: 1s22s2p4
H: 1s1

Integrales de coulomb (=Potenciales de ionizacin):

O: Hss=28.4 eV Hpp=13.6 eV
H: H=13.6 eV

Datos moleculares:

R=distancia O-H=0,96A
2=104; cos =0,615; sen =0,788

Clculo de p,t:

=(Z-)/n*

Para el oxgeno: =8; =0,35x5+0,85x2=3,45; =2,275

Para el hidrgeno: =1
p=1/2( +)R/ao=2,97
t=( -)/( +)=-0,39

Clculo de la integral de solapamiento:

Entrando en las tablas de Mulliken con los anteriores valores de p y de t, se tiene:
S(1sH,2sO)=0,501=Sos
S(1sH,2pO)=0,338=Sop

Las integrales de intercambio resultan:

Hos=0.875(28.4+13.6)0.501=18.375
Hop=0.875(13.6+13.6)0.338=8.044
Determinante secular:

2s 2px 2py 2pz 1sA 1sB

2s 28.4-E 0 0 0 18.375 18.375
2px 0 13.6-E 0 0 0 0
2py 0 0 13.6-E 0 6.339 -6.339 =0
2pz 0 0 0 13.6-E 4.952 4.952
1sA 18.375 0 6.339 4.952 13.6-E 0
1sB 18.375 0 -6.339 4.952 0 13.6-E

O.M.s de la molcula de agua:

Tabla de flujo para la asignacin de molculas a grupos puntuales:

Es lineal? Posee un eje propio Cn? Es de simetra especial?: Td,Oh,Ih

| |
| S------------------------------------------NO
C2C? | |
| S2n colineal, solo con i? ?
S------- NO S ----------- NO |
| | | | S----------NO
Dh Cv Sn (par) nC2Cn? | |
| Cs i?
S--------------------NO S --------NO
_____|______ ______|______ | |
| | | | | | Ci C1
h? nv? | h? nv? |
| | | | | |
Dnh Dnd Dn Cnh Cnv Cn

El determinante secular correspondiente a la molcula de agua /Hij-ESij/=0 puede

factorizarse, con ayuda del modelo de Teora de Grupos. Se supone que sabemos
determinar las integrales de solapacin y de resonancia, objeto de atencin en una
clase anterior.

La molcula de agua pertenece al grupo puntual de simetra C2v

Zona de Zona de
C2v E C2 v(xz) v(yz) coordenadas productos
y de rotaciones. binarios y
 de
cuadrados.
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1
B -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1
B 1 y, Rx yz

En principio se toman, por parte del tomo central, el orbital 2s y los tres orbitales
2p, que pertenecen a las representaciones irreducibles A1(el 2s, y el 2pz), B2(el 2py),
y B1(el 2px); los orbitales 1s del hidrgeno han de ser "adaptados" a la simetra
molecular, es decir hay que obtener las CLAS, y ver a qu representaciones
irreducibles pertenecen.
Empleando como base los OAs de los ligandos (en este caso los orbitales 1s de los
hidrgenos), se obtiene la representacin reducible:

C2v E C2 v(xz) v(yz)

2 0 0 2

Es decir, por cada orbital que cambia de posicin se aade cero a la traza, y por
cada uno que permanece se aade 1.
El nmero de veces que una representacin irreducible cualquiera se encuentra en
la reducible se obtiene aplicando la frmula:

ni=1/hcncXciXc
donde h es el nmero de operaciones de simetra que corresponden a C2v, el sumatorio se
extiende a todas las clases de simetra, y nc es el nmero de operaciones de simetra que
corresponden a una determinada clase. Es decir:
Para A1 se tiene n=1/4[1.1.2+1.1.0+1.1.0+1.1.2]=1
Para A2: n=1/4[1.1.2+1.1.0+1.-1.0+1.-1.2]=0
Para B1: n=1/4[1.1.2+1.-1.0+1.1.0+1.-1.2]=0
Para B2: n=1/4[1.1.2+1.-1.0+1.-1.0+1.1.2]=1

Es decir, que =A1+B2 . Ahora se utilizan estas representaciones irreducibles como

operadores de proyeccin sobre las "trazas" generadas por uno de los orbitales 1s de los
tomos de hidrgeno, sometido a las operaciones de simetra; por ejemplo, si se toma el
1(=1s del tomo de hidrgeno etiquetado como 1), resulta:

C2v E C2 v(xz) v(yz)

Generador 1 1 2 2 1

Multiplicando, pues, los caracteres que corresponden a A1 y B2 por lo generado por 1 se

tiene:

S+=2(1+2) (1+2)
S-=2(1-2) (1-2)
Normalizando estas CLAS:
S+S+=1 S+=1/2[(1+2)], que pertenece, obviamente, a la representacin irreducible
A1,
y , anlogamente S-=1/2[(1-2)], que pertenece a la representacin irreducible B2.
El determinante secular resulta ahora, operando (ver ms abajo) y reagrupando, factorizado
as:

a1 a1 a1 b2 b2 b1
s S+ pz py S- px
a1 s Hss-E 2Hs 0 0 0 0
a1 S+ 2Hs H-E 2pcos 0 0 0
a1 pz 0 2pcos Hpp-E 0 0 0
b2 py 0 0 0 Hpp-E 2psen 0
b2 S- 0 0 0 2psen H-E 0
b1 px 0 0 0 0 0 Hpp-E

HsS+=s.1/2[(1+2)]=1/2(2Hs)=2Hs
pyS-=py.1/2[(1-2)]=1/2(Hp-(-Hp))=2Hp=2Hpo sen
etc, etc....
Sustituyendo las integrales por su valor, y considerando el ngulo igual a 104, se tiene:

28.4-E 25.896 0 0 0 0
25.986 13.6-E 7.003 0 0 0
0 7.003 13.6-E 0 0 0
0 0 0 13.6-E 8.963 0
0 0 0 8.963 13.6-E 0
0 0 0 0 0 13.6-E

A partir de aqu se puede continuar con ayuda de algn programa matemtico. Pero eso lo
dejamos para el final, y ahora a mano!:
Resolviendo por bloques se tiene:
b1: E1=13.6 eV
b2: E2=22.58 eV; E3=4.61 eV
a1: E4=-7.51 eV; E5=14.58 eV; E6=48.53 eV
El signo termodinmico es el contrario, es decir, E6 sera la energa del OM ms estable.

Para el clculo de los coeficientes o autovectores normalizados se procede a la obtencin de

los menores adjuntos dentro de cada bloque, resultando para el primero (a1), al sustituir E
por E6:

-20.13 25.986 0
25.896 -34.93 7.003
0 7.003 -34.93

a11=(-34.93)(-34.93)-(7.003)(7.003)=1171.06
a12=-(25.896)(-34.93)+(7.003)(0)=904.55
a13=(25.896)(7.003)-(-34.93)(0)=181.35

Para normalizar se dividen todos por el mayor con lo que resulta a11=1, a12=0.77, a13=0.15;
y ahora dividindolos por la raiz cuadrada de la suma de los cuadrados, que es 1.27, se
tienen los coeficientes correspondientes a los orbitales atmicos correspondientes:
c11=0.78678
c12=0.6058
c13=0.1180

Con lo cual resulta que el orbital de simetra a1 y de energa -48.53 eV queda definido
matemticamente como:
1a1(-48.53)=0.78678 s+0.118 pz+0.60582 S+, que en funcin de los orbitales atmicos
resultara:
1a1=0.78678 s+0.118 pz+0.43 1+0.43 2
--------------------------------------------------------------------
-------------------------------------------------------------------
Procediendo de forma anloga se tienen el resto de las funciones orbitales moleculares, que
ordenadas de mayor a menor energa seran:
1b2=0.707 py+0.5 1-0.52
2a1=0.253 s - 0.958 pz-0.095 1-0.095 2
1b1=1.00 px
2b2=0.707 py-0.5 1+0.52
3a1=0.566 s +0.259 pz-0.553 1-0.5532
Ocupados por dos electrones estaran los cuatro primeros, estando los dos restantes
desocupados.

Clculo de la ocupacin atmica total:

La ocupacin atmica total, correspondiente a cualquiera de los tomos de la molcula, se

obtiene sumando los productos de los cuadrados de los coeficientes correspondientes a
orbitales atmicos empleados por el tomo en cada orbital molecular, por el nmero de
electrones en dicho orbital molecular. Si se trata del tomo , y existen K orbitales
moleculares poblados, con Nk electrones, siendo c()ik los coeficientes, se tiene:
()=kNkic()ik2

Para el oxgeno se tiene: OAT=2x[0.7862+0.1182+0.7072+0.2532+0.9582+12]=6.22

Para cualquiera de los hidrgenos: OAT=2x[0.4292+0.52+0.0952]=0.89

La distribucin de carga se calcula restando a los electrones de la capa de valencia los de la

OAT:

O............6-6.22=-0.22
H............1-0.89=0.11
Estas seran las cargas parciales sobre los tomos de oxgeno y de hidrgeno,
respectivamente.

El clculo de la ocupacin de la solapacin indica la proporcin en que cada OM participa

en el enlace. Valores altos positivos indican un OM muy enlazante, mientras que valores
prximos a cero indican OM no enlazante, y negativos OM antienlazantes.
Clculo de la ocupacin de la solapacin total correspondiente al enlace entre dos tomos
,
Se obtiene mediante la frmula: OST(,)=2kNkijc()ikc()jkS(,)i,j

Para 1a1: 2x2x[0.786x0.429x0.501+0.118x0.429x0.338x0.615]=0.718

1b2: 2x2x[0.707x0.5x0.786x0.338]=0.094
2a1: 2x2x[-0.253x0.095x0.501+0.958x0.095x0.338x0.615]=0.027
1b1: 2x2x[1x0]=0

Es evidente que el OM 1a1 es muy enlazante, mientras que el 1b1 es de no enlace.

Con ayuda del Maple V (la versin del Campus):

> with (linalg);

Warning, new definition for norm
Warning, new definition for trace
[BlockDiagonal, GramSchmidt, JordanBlock, LUdecomp, QRdecomp, Wronskian, addcol,
addrow, adj, adjoint, angle, augment, backsub, band, basis, bezout, blockmatrix, charmat,
charpoly, cholesky, col, coldim, colspace, colspan, companion, concat, cond, copyinto,
crossprod, curl, definite, delcols, delrows, det, diag, diverge, dotprod, eigenvals,
eigenvalues, eigenvectors, eigenvects, entermatrix, equal, exponential, extend, ffgausselim,
fibonacci, forwardsub, frobenius, gausselim, gaussjord, geneqns, genmatrix, grad,
hadamard, hermite, hessian, hilbert, htranspose, ihermite, indexfunc, innerprod, intbasis,
inverse, ismith, issimilar, iszero, jacobian, jordan, kernel, laplacian, leastsqrs, linsolve,
matadd, matrix, minor, minpoly, mulcol, mulrow, multiply, norm, normalize, nullspace,
orthog, permanent, pivot, potential, randmatrix, randvector, rank, ratform, row, rowdim,
rowspace, rowspan, rref, scalarmul, singularvals, smith, stack, submatrix, subvector,
sumbasis, swapcol, swaprow, sylvester, toeplitz, trace, transpose, vandermonde, vecpotent,
vectdim, vector, wronskian]

> A:=matrix
> (3,3,[-28.4,-25.896,0,-25.986,-13.6,-7.003,0,-7.003,-13.6]);

[ -28.4 -25.896 0 ]
[ ]
A := [-25.986 -13.6 -7.003]
[ ]
[ 0 -7.003 -13.6 ]

> charmat (A,-E);

[-E + 28.4 25.896 0 ]

[ ]
[ 25.986 -E + 13.6 7.003 ]
[ ]
[ 0 7.003 -E + 13.6 ]

> eigenvals (A);

-48.49426968, 7.480969993, -14.58670031

> eigenvects (A);

[7.480969987, 1, {[-.5650814267, .7829653146, -.2600974283]}],

[-48.49426963, 1, {[.784135025, .6084577029, .1221125802]}],

[-14.58670030, 1, {[-.2530454336, .1349780820, .9579925102]}]

> B:=matrix (2,2,[-13.6, -8.963,-8.963,-13.6]);

[-13.6 -8.963]
B := [ ]
[-8.963 -13.6 ]
> charmat (B,-E);

[-E + 13.6 8.963 ]

[ ]
[ 8.963 -E + 13.6]

> eigenvals (B);

-22.56300000, -4.637000000

> eigenvects(B);

[-4.63700000, 1, {[-.7071067812, .7071067812]}],

[-22.563, 1, {[.7071067812, .7071067812]}]

>
Obviamente el ltimo determinante de orden uno da una energa de -13.6 eV y coincide con
el orbital 2px del oxgeno. Por supuesto todas las dems energas estn en eV.