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PELIGROS E
DE SOBRESIMPLIFICACI~N
INCONSISTENCIA DE LOS CLCULOSDE
SOLUBILIDAD EN EL NIVEL LICENCIATURA
Universidad
I ABSTRACT
tratamiento avanzado.
En los textos que utilizan un tratamiento
simplificado del tema [2,9,11,12,13,15,16,20,
Autnoma
Metropolitana- Simplification to make simple calculations is 21,23,25,28], se parte de la hiptesis de que la
Iztapalapa. highly used to teach general and analytical che- solubilidad (S) de una sustancia puede relacio-
Departamento de mistry in undergraduate courses. But do we narse con la existencia de un solo equilibrio de
Qumica.
Apdo. Postal:
really know that oversimplification can give in- solubilidad, generalmente del tipo de producto
55-534, 09340 consistent solutions to chemical calculation pro- inico
Mxico, D.F. blems? In this paper we discuss this topic over
a common example of solubility calculation: iron A& e aA + bB ; K,, = [A]"[B]~
Recibido: (111) hydroxide in water a t 25 "C.
15 de noviembre
de 1991.
de donde se deduce una expresin para s similar a
INTRODUCCIN l/(a + b)
Aceptado:
3 de febrero de
1992. 1
El concepto de solubilidad es uno de los temas
de mayo; dificultad y menor comprensin para
1 NOTA DEL DIRECTOR: L08 autores quieren agradecer a l
= [S]
arbitraje por las mltiples discusiones y observaciones que
Adems, tambin incluyen la hiptesis de
hicieron posible la publicacin de esta versin final del comportamiento ideal del sistema.
artculo. Los libros que consideran un tratamiento
Lo que ocurre es que, por ser acuosa la solucin, O Respuesta 2: La solubilidad del hidrxido
no slo est presente el equilibrio (1)en el siste- frrico en agua pura a 25 "C es:
ma, sino tambin existe el equilibrio de auto- s = 3.98(10-17)M.
protlisis del agua (que se considerara implci-
tamente en la ecuacin (2), de la respuesta DISCUSION DE LA RESPUESTA 2
anterior). Este procedimiento de solucin formula explci-
tamente tanto la existencia del equilibrio de
autoprotlisis del agua como las hiptesis que
permiten poner a prueba la validez de las mis-
(Cf. Skoogy West, 1989. Ejemplo 5.6, p.112-113). mas, por un razonamiento lgico de reduccin al
Siguiendo entonces a Skoog y West (1989), absurdo.
por el balance de carga en la solucin: Esto demuestra que la respuesta 2 es auto-
consistente con la hiptesis 2. As pues, las fuen-
tes de error de esta respuesta slo pueden con-
Para resolver el problema en forma aproxi- siderarse extrnsecamente al planteamiento del
mada se formula la problema; esto es, hiptesis que hayan sido for-
muladas implcitamente, aun sin el conocimien-
to del que ha planteado el problema.
U Hiptesis 1: 3[FefcC)l>> [Hfac)l Si se revisa un poco ms a fondo el asunto,
en algunos libros de qumica general y de qu-
Si 3[Fe&l >> [H&J y, de acuerdo a la ecuacin mica analtica se menciona la hidrlisis de los
1 o8 QU~MICA3 [2]
EDUCACI~N
cationes (que es responsable de la redisolucin medio de la ley de Hess, combinando el equili-
de los xidos y de los hidrxidos anfteros al brio del producto inico - d a t o de Ayres (1985)-
hacer ms bsico el medio). con los equilibrios de complejacin - q u e se
As, Baes y Mesmer (1976) informan que encuentran en el libro de Baes y Mesmer (1976).
el ion Fe& puede hidrolizarse, dando lugar a En este caso, y de acuerdo al conjunto de
las especies F~(oH)&, Fe(OH)&, Fe(OH)3(ac), equilibrios (5), la solubilidad del hidrxido frri-
co en agua es
Fe(OH)i(ac),Fedo~)$fac)Y F'e3(0~)&c)-iY nin-
guna de estas especies se ha considerado al dar
la respuesta 2!
Adems, este procedimiento de solucin po-
dra clasificarse ms dentro de la lgica formal
que dentro de la qumica; esto es, en este caso
en tanto que la ecuacin de balance de carga
se utilizan poco los conocimientos de la qumica
queda
en solucin para justificar las hiptesis de par-
tida.
pK.10 = 37.4
[HiacJ a [OHTac)]
y entonces
pKw = 14.0
siendo l ~ - la ~ concentracin
a de protones que
aparece en el equilibrio por la autoprotlisis del
agua y s l 2 la concentracin de saturacin del ion
y no mucho mayor que [HiaCdcomo se haba
Fe(OH)S(,,) por la disolucin del hidrxido f-
supuesto.
rrico.
Por otra parte, de la ecuacin (6) y de los
Hay que notar que en este caso se supone que
clculos de equilibrio mostrados en (B), se obser-
la disolucin del hidrxido frrico produce princi-
va que
palmente las especies Fe(OH)3(,,) y Fe(OH)&,,).
s = [Fe&J + [ F ~ O H ~+ J[Fe(OH)S(,,Z] +
Esto es diferente a lo que se haba supuesto en
[Fe(OH)3(ac,I + [Fe(OH),(ac)l + las respuestas 1y 2, en donde se supone que se
~ [ F ~ ~ ( o H ) &+) I 3 [ ~ e 3 ( 0 ~ ) ~ ~ a c ) l produce principalmente la especie Fe(&.
iFe(OH)S(,,$ + [Fe(OH)qac)l = Para encontrar la respuesta 3, debe enton-
= 1p.lM + M= ces resolverse el sistema de ecuaciones simult-
= 4.78(104) M neas
110 E D U C A C I ~ QU~MICA
N 3 121
Se ha demostrado entonces que la hipte- a la solubilidad.
sis 3 es prcticamente cierta y se puede dar la Las nicas referencias que se consideran con
un tratamiento adecuado para los clculos de
O Respuesta 3 solubilidad [3, 5, 8, 171 (equivalente al de la
La solubilidad del hidrxido frrico en agua respuesta 3), como puede apreciarse, son pocas
pura a 25 "C es y generalmente se utilizan para enseanza en el
S = [Fe(OH)qa,)l + [Fe(OH)S(,,)] = 4.74(10-') M nivel posgrado.
En el caso de la respuesta 3, como en las
DISCUSIN DE LA RESPUESTA 3 respuestas 1 y 2, la hiptesis de que la fuerza
La respuesta 3, al igual que la respuesta 2 y a inica de una solucin acuosa saturada de hidr-
diferencia de la respuesta 1, es autoconsistente; xido frrico es igual a cero es cierta, porque la
pero, qu factores no se han considerado toda- concentracin de saturacin del Fe(OH)3(,) es
va? bastante pequeia - s e g n los clculos realiza-
La respuesta 3 no ha considerado: dos.
a) los efectos cinticos que pueden afectar el Una de las principales crticas a la respues-
valor de la solubilidad del hidrxido frrico y que ta 3 es el valor de pKsl0 utilizado, pues segn
son determinables experimentalmente; informan Baes y Mesmer (1976), se han logrado
b) Las diferentes variedades alotrpicas identificar fundamentalmente dos variedades
metastables que puede tener el hidrxido frrico; alotrpicas para el hidrxido frrico: el amorfo
pues en este caso se ha trabajado con el dato de (variedad alotrpica metastable), con pKBio =
Skoog y West (1989) y en esa referencia no se 39.5, y la fase a (estable termodinmicamente)
informan las fuentes consultadas; con pKslo = 41.5 (ambas en las condiciones con-
C) las desviaciones del sistema al comporta- sideradas en el planteamiento del problema). Sin
miento ideal, que deberan tratarse matemtica- embargo, la cintica de transformacin del hi-
mente como coeficientes de actividad; drxido frrico amorfo e e g n H. Lengweiler
d) otras especies solubles que existan pero et al. (1961)- toma varios aos; por lo que es
que no se hayan considerado; posible estimar un valor de pKs para el hidrxido
e) tal vez otros factores importantes, que la frrico amorfo.
ignorancia todava no ha permitido identificar. Rehaciendo los clculos, utilizando fun-
As, para que la respuesta 3 pueda conside- damentalmente la metodologa mostrada en la
rarse como "cercana a la realidad", ninguno de respuesta 3 pero con el valor del hidrxido
los efectos descritos en los cinco incisos anterio- frrico amorfo que se encuentra en la obra de
res debe tener una verdadera importancia en el
sistema, sea porque el equilibrio se alcanza muy
rpidamente, porque se conoce la variedad alo-
S-
Baes y Mesmer (1976), se obtiene un valor de
3.79(10-lo)M. Segn lo expuesto por Baes y
Mesmer (1976), los autores del presente artculo
trpica con la que se cuenta (y se sabe que al consideran que el valor de la solubilidad del
menos puede alcanzar un equilibrio metastable), hidrxido frrico amorfo est en el intervalo:
porque el conjunto de especies solubles incluidas
es completo y porque la fuerza inica es casi igual
a cero. En la Tabla 1se muestran los resultados de
solubilidad encontrados en el presente artculo y
DISCUSION GENERAL los que se encuentran considerando en todas las
Las referencias [2, 9, 20, 231 dan un valor para respuestas (1,2 y 3) el valor de pKslo = 39.5 para
la solubilidad del hidrxido frrico en agua esen- el hidrxido frrico amorfo.
cialmente igual al de la respuesta 1(salvo por el Como puede observarse, el modelo qumico
valor de pKs utilizado). Esto es, dan una respues- seguido en la respuesta 3 siempre arroja ~ s u l -
ta inconsistente al problema planteado. tados de solubilidad mayores que los obtenidos
Slo las referencias [12] y [26] hacen un siguiendo los mtodos (correspondientes a mode-
clculo de solubilidad del hidrxido frrico en los ms simplificados) de las respuestas 1y 2.
agua siguiendo el mtodo presentado en la res- Aparentemente la respuesta 1da un valor de
puesta 2. Resulta paradjico que, pese a ser una solubilidad ms cercano al experimental (esti-
respuesta autoconsistente, el valor de solubili- mado con los datos de Baes y Mesmer (1976) a
dad obtenido es mucho menor a lo que se encuen- fuerza inica de cero) pero esto slo es debido a
tra experimentalmente. Esto se debe a no consi- que el dato de pKslo = 37.4 que se est usando
derar otras especies solubles presentes en el hace que el valor obtenido - e n forma fortuita-
sistema, adems del Fe(&),que contribuyen ms sea ms cercano al experimental.
TABLA
1 Comparacin de los diferentes valores de la solubilidad del
hidrxido frrico calculados segn los diferentes mtodos
mostrados en el presente artculo.