Determinacin de Etanol por Refractometra, y

Sacarosa por Polarimetra.

Jhonatan Cuellar a, Dilson Clevelb
ajhonatan.cuellar@correounivalle.edu.co
bdilson.clevel@correounivalle.edu.co

Docente: Harold Daz

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Departamento de Qumica,
Cali-Colombia
Fecha de elaboracin: 01 de septiembre 2017
Fecha de entrega: 08 de septiembre 2017

Resumen: Experimentalmente se calcul el contenido de etanol en una muestra de aguardiente BLANCO DEL VALLE,
mediante la medicin del ndice de refraccin. Obtenindose 26.8 0.4 % v/v y 30.0 0.2 % v/v por patrn externo y
adicin estndar, respectivamente. En el anlisis se emplearon dos mtodos de calibracin para evidenciar posibles
efectos de matriz. De distinta forma el contenido de sacarosa se determin midiendo el angulo de rotacin especifica de
esta, y gracias a una curva de patrn externo, con la cual el resultado obtenido fue de 12.11 0.05 % p/v .

Clculos:
Para el anlisis se emple una bebida alcohlica A partir de los anteriores datos se realiz la
con una graduacin de etanol al 30.0% v/v, segn siguiente curva de calibracin, mostrada en la
lo reportado en la etiqueta. figura 1, en la que se relaciona la concentracin de
Para la preparacin de los estndares de 25.0 etanol con su respectivo ndice de refraccin.
0.1 mL se utiliz alcohol etlico a un 99.9% con una
densidad de 0.78342 0.0001 g/mL.
n Vs % etoh
Curva de calibracin por patrn 1,348
externo. 1,346 y = 0,0012x + 1,3339
En la tabla 1. estn consignados los datos de los 1,344 R = 0,9727
ndices de refraccin (n) correspondientes a cada 1,342
estndar preparado, e igualmente para la muestra 1,34
y para el agua. 1,338
Estos datos de registraron bajo un rango de
1,336
temperaturas de 26.0 a 26.2C, debido a lo cual los
ndices de refraccin se tuvieron que corregir con 1,334
la ecuacin 1. 1,332
Ecuacin 1. 1,33
20 = + [( 20)(0.00045)] 0 2 4 6 8 10

Figura 1. Curva de calibracin por patrn externo,

Tabla 1. ndice de refraccin promedio vs concentracin de
Volumen Etoh Patrn (n) promedio etanol.
(mL) % Etoh (p/v) 0.0001
0.5 1.6 1.3368 Los datos de la regresin para la anterior curva se
1.0 3.1 1.3377 muestran en las tablas 2 y 3.
1.5 4.7 1.3395
2.0 6.3 1.3413
2.5 7.8 1.3428
3.0 9.4 1.3444
----------------- Muestra 1.3388
----------------- Agua 1.3328
 El porcentaje de error asociado al anlisis con el
Tabla 2. mtodo del patrn externo est dado por la
Estadsticas de la regresin ecuacin 4.
Ecuacin 4.
Coeficiente de correlacin mltiple 0,98625926
| . |
Coeficiente de determinacin R^2 0,97270733 % = 100

R^2 ajustado 0,9672488 |30.0 26.8|
Error tpico 0,00071385 100 = 10.7%
30.0
Observaciones 7
El lmite de cuantificacin (C D) se calcula con la
Tabla 3. siguiente ecuacin:
Pendiente (m) 0,0011511967308815
Incertidumbre de m 0,0000862375583444694 Ecuacin 5.
= +
Intercepto (b) 1,33391794679343
Incertidumbre de b 0,000486906842088108 = 1.3331
Con Sbl como la seal del blanco, Sbl igual a su
De acuerdo con la ecuacin de la recta y los datos incertidumbre y k igual a 3.
de la regresin, la concentracin de la muestra
desconocida (Cx) se calcul de la siguiente Teniendo en cuenta la siguiente ecuacin C D es
manera: igual 0.26 % p/v.
Ecuacin 6.
Ecuacin 2.
=

=

= 4.24085048 % / Curva de calibracin por adicin
estndar.
As mismo, la incertidumbre asociada a este valor Para la realizacin de este mtodo, a cada
se determin mediante la ecuacin 3. estndar preparado de 25.0 0.1 mL, primero se
adiciono 3.0 0.1 mL de la muestra de
Ecuacin 3. aguardiente, para luego aadir cantidades cada
vez mayor de etanol estndar.
2
2
2
Las medidas se registraron con temperaturas entre
2 = ( ) 2 + ( ) 2 + ( ) 2
26.1 a 25.3C.
= 0.431785194 % /
Tabla 4.
Por lo tanto, la concentracin de etanol en la V. Etoh Contracin ndice re. ndice (n)
determinacin es de 4.2 0.4 % p/v. Y de este estndar Estndar promedio menos
modo la concentracin de alcohol etlico en la (mL) (% p/v) 0.0001 blanco
muestra suministrada fue: 0.00 0.00 1.3370 0.0042
4.2 1.0 0.50 1.78 1.3387 0.0059
25.0 1.00 3.56 1.3392 0.0064
100.0 0.78342
2.00 7.11 1.3416 0.0088
= 1.34 3.00 10.67 1.3436 0.0108
4.00 14.23 1.3456 0.0128
% (v/v) etanol en aguardiente es: Blanco 1.3328 --------
1.34
100 = 26.8 Igual que con el mtodo de patrn externo, los
5.0
valores registrados de los ndices de refraccin
consignados en la tabla 4, son los corregidos con
la ecuacin 1, que al relacionarlos con el porcentaje
de Etoh, se obtuvo la grfica mostrada en la figura Ecuacin 8.
2.
2 2
= ( ) + ( )
n - blanco Vs % etanol
0,016 = 0.1533481975 % /
0,014 y = 0,0006x + 0,0045
R = 0,9949 De esta manera con un estndar al 2.9 0.2 % p/v
0,012 en Etoh, el contenido de alcohol etlico en la bebida
0,01 alcohlica se calcul de la siguiente forma.
0,008 2.9 1
25.0
0,006 100.0 0.78342
0,004
= 0.9
0,002 % (v/v) etanol en aguardiente es:
0 0.9
0 5 10 15 100 = 30.0
3.0
Figura 2. Calibracin por adiccin estndar, ndice de
refraccin de estndares menos n del agua vs contenido El porcentaje de error asociado al mtodo de
de etanol. adicin estndar se calcul con la ecuacin 4, con
lo que se obtuvo un valor de 0.0%.
Los datos de la regresin para la anterior curva se
muestran en las tablas 5 y 6. Contraste estadstico; entre los mtodos de
patrn externo y adicin estndar para comprobar
Tabla 5. influencias de los efectos de matriz.
Estadsticas de la regresin
.m patrn externo (pe) 0,00115119673
Cf. de correlacin mltiple 0,99744546 S m patrn externo 0,00008623755
R^2 0,99489744 .m adi. Estndar (ad) 0,00059129487
R^2 ajustado 0,9936218 Sm adi. estndar 0,00002117283
Error tpico 0,00025951
Observaciones 6 Prueba F, dos colas;
1) H0: Spe No Sad 2) H1: Spe Sad
Tabla 6.
2
Pendiente (m) 0,00059129487263545 3) = = 16.58956806
2
Incertidumbre de m 0,00002117283009603 4) F critico (6/6 gdl, 95%) = 5.82
Intercepto (b) 0,00446918941784432 F calculado > F (critico)? Si
Incertidumbre de b 0,00016910361329313
5) Decisin; Se rechaza la hiptesis nula, y se
retiene H1.
Segn la ecuacin de la recta y los datos de la 6) Conclusin: Las incertidumbres de las
regresin, el contenido de etanol viene dado por la pendientes son significativamente diferentes, y se
ecuacin 7. emplea una prueba t de una cola para contrastar
las pendientes.
Ecuacin 7.
Prueba t, una cola;
=
1) H0: m (pe) No m (ad), si ambas pendientes
= 2.9436367 % / no difieren significativamente no habra
evidencia de efectos de matriz.
La desviacin estndar para este valor se calcul a
partir de la ecuacin:
2) m (pe) m (ad), si las pendientes difieren calibracin correspondiente a los anteriores datos
significativamente seria evidencia de que el se muestra en la figura 3.
anlisis est bajo la influencia de efectos de
matriz. O. rotation Vs % Sacarosa
20
2 + 2 y = 0,659x - 0,0326
3) 2 = 15 R = 0,9999
+

= 6.279014733105 10

| | 5
t calculado = 1 1
= 16.68
+

0
0 5 10 15 20 25
4) t critico (12 gdl, 95%) = 1.78
-5
(99%) = 2.68
t calculado > t (critico)? Si Figura 3. Optical rotation de la sacarosa Vs %
sacarosa.
5) Decisin: Se rechaza la hiptesis nula, y se
retiene H1. En las tablas 8 y 9 se muestran los resultados de la
regresin asociados a curva de calibracin de la
6) Conclusin: Estadsticamente se ha podido figura 1.
demostrar que las pendientes de ambos mtodos
son significativamente diferentes. Entonces, puede Tabla 8.
concluirse que el anlisis est influenciado por Estadsticas de la regresin
efectos de matriz.
Coeficiente de correlacin mltiple 0,9999502
Coeficiente de determinacin R^2 0,9999004
Polarimetra. R^2 ajustado 0,9998804
Para la realizacin de este anlisis se emple una Error tpico 0,0501591
curva de calibracin por patrn externo. De esta Observaciones 7
manera, se prepararon seis estndares de
sacarosa, cuyas concentraciones estn reportadas Tabla 9.
en la tabla 7. Pendiente (m) 0,658974439999607
Incertidumbre de m 0,00294195242129144
Tabla 7. Intercepto (b) -0,032634541138771
Estndar Concentracin Optical rotation
Incertidumbre de b 0,0359580728919308
Sacarosa ( % p/v) Monitor
Blanco 0.0 -0.0005
Consiguientemente, con la ecuacin de la recta y
1 4.4 2.8416 los datos de la regresin, la concentracin de
2 8.5 5.5904 sacarosa en la muestra se calcul mediante la
3 10.0 6.5627 ecuacin 2.
4 12.8 8.3083
5 16.8 11.0675 = 12.107351054 % /
6 20.2 13.3057
Muestra 7.9458 La incertidumbre asociada a este resultado se
determin por medio de la ecuacin 3.
As mismo, estos valores fueron registrados entre
un rango de temperaturas de 19.96 a 20.06C y = 0.05456701417 % /
con un camino ptico de 100 mm. La curva de
Por lo tanto, la concentracin de sacarosa en la
muestra fue de 12.11 0.05 % p/v.
Discusin
Refractmetria
El fundamento de este anlisis se basa en la
relacin que existe entre la composicin de una
mezcla binaria y la variacin en el ndice de
refraccin, el cual varia linealmente cuando un rayo
de luz incide en la mezcla y la velocidad de esta
cambia. [1]
Para el anlisis de la muestra de la bebida
alcohlica se usaron dos mtodos de calibracin
del instrumento, calibracin por patrn externo y
adicin de estndar, lo cual mostro una leve
diferencia entre los resultados obtenidos mediante
ambos mtodos de calibracin, dando como
resultado que la calibracin por adiccin de
estndar resulta ser un poco ms precisa, adems
nos indica que hay presencia de efecto de matriz
en la muestra. Estos efectos de matriz se deben
quizs a la interferencia de otros analitos presentes
en la muestra o cambios en la muestra al realizar el
anlisis. [2]
Polarimetra
En la parte experimental se quiso conocer la
concentracin de sacarosa en una muestra de
azcar de mesa usando la tcnica de polarimetra
dando como resultado una concentracin de
12.11 0.05 %p/v, lo cual resulto un valor muy bajo
ya que se esperaba un porcentaje mayor de
sacarosa, lo cual se puede explicar mediante el
reconocimiento de posibles fuentes de error, entre
ellos la inversin de la sacarosa, lo cual ocurre
cuando la sacarosa en presencia de agua se
hidroliza generando dos monosacridos como lo es
la glucosa y la fructosa, lo cual pudo haber afectado
tanto la muestra como las soluciones patrn, ya
que la sacarosa se hidroliza hasta con el agua que
hay en el medio.[3]
Cabe destacar que la matriz de la muestra de
azcar es muy compleja ya que se trataba de una
azcar morena que poda contener sacarosa
invertida, sales y otros compuestos, lo cual reduce
un poco la exactitud de la medicin.
Conclusiones
El ndice de refraccin resulta ser una
propiedad fsica muy importante ya que es
muy til para llevar a cabo un anlisis
cuantitativo.
La razn para realizar los dos mtodos de
calibracin es para establecer la
presencia o ausencia de efectos de
matriz, para poder escoger cul de los dos
mtodos es el ms adecuado.
La interaccin de la materia con la luz
polarizada ha permitido el desarrollo de un
mtodo analtico que nos permite
cuantificar de manera exacta analitos con
actividad ptica.
Preguntas
1. Consulte en la literatura la ecuacin
de Clerget, cul es su utilidad?
Con los datos obtenidos en la
prctica realizada, puede utilizar la
relacin de Clerget para cuantificar la
sacarosa en la muestra?, explique
El mtodo de Clerget o de doble
polarizacin consta de dos etapas. En la
primera se obtiene el poder rotatorio total
de la muestra, PD, esta lectura est en
funcin de la cantidad de sacarosa (X), de
la cantidad de lactosa (Y), de la cantidad
de azcar invertida (Z) y de los poderes
rotatorios especficos respectivos de los
tres azucares, por lo que a 20 OC y
utilizando la lnea D del Na (5892.5 A).
= 66.5 + 52.5 20.2
En la segunda etapa se determina el
poder rotatorio de la muestra despus de
su inversin, PI, esta segunda lectura es
en funcin de la cantidad de lactosa, la
cantidad inicial de azcar invertido
presente en la muestra y de la cantidad de
azcar invertido que se obtiene a partir de
la sacarosa y la relacin entre las masas
moleculares de glucosa, fructosa y
sacarosa.
 1.053( 20.2) 52.5
= +

20.2


Entonces el porcentaje de sacarosa sera
igual a:

(%)
( )( )
=
0.878

Siendo d la longitud de la celda, m el peso

de la muestra y V el volumen al que sea
diluido la muestra tras su disolucin. [4]

Este mtodo no se puede llevar a cabo ya

que requeriramos el valor de la rotacin
de la sacarosa invertida.

Referencias

1. Miller, J. N. (2002). Estadstica y

quimiometra para qumica analtica.
Pearson Educacin, Pp. 49-119.

2. Daz, A. C. (2002). Fundamentos de

qumica analtica: equilibrio inico y
anlisis qumico. Univ. Nacional de
Colombia. Pp. 26-28

3. Allinger, N. L. (1974). Qumica

orgnica. Revert. Pp 73

4. Aucejo, A. M., Estells, M. J. L., &

Hernndez, R.H.(2011). Laboratorio
de anlisis instrumental. Universitat
de Valncia. Pp 141