MATERIAIS POLIMRICOS: INTRODUO

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O Homem sempre dependeu dos polmeros, como fonte de

alimento, para o fabrico de vesturio e dos mais diversos utenslios.

Amido
Algodo
Borracha

celulose
l
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Polmero: o termo polmero ou macromolcula refere-se a molculas de

peso molecular muito elevado (aproximadamente 20.000 e alguns milhes),
construdas a partir de molculas mais simples. O termo de origem grega,
derivada de poly (muito); mer (parte, unidade).
Monmeros: Qualquer substncia que possa ser convertida em polmero
(grego: uma s parte). Por exemplo eteno, acetato de vinilo, etilenoglicol, etc.
Oligmeros: produtos de polimerizao de baixo peso molecular, formados
apenas por algumas unidades de monmero.
Polimerizao: Reao ou processo de preparao de polmeros a partir de
monmeros.
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Classificao quanto origem

Polmeros Naturais Polmeros Sintticos

Derivados de plantas ou animais: Fabricados pelo Homem:

protenas, algodo, l, seda, plsticos, fibras (nylon, elastano),
borracha natural, etc adesivos, etc
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Primeiras modificaes de polmeros naturais

Vulcanizao da borracha (aquecimento da borracha natural com

enxofre), Goodyear, 1841.
Celuloses modificadas:
Nitrato de celulose ( primeiro plstico fabricado, Parkes, 1855-1860).
Celulide (um plstico formado pela mistura de nitrato de celulose com
cnfora, moldvel, Hyatt, 1870).
Triacetato de celulose (1869).
No incio do sculo XX, a preparao de derivados da celulose menos
substitudos, permitiu o desenvolvimento de fibras de celulose (rayon) e de
plsticos de acetato de celulose.
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Primeiros polmeros sintticos

Durante o final do sc. XIX e no incio de sc. XX, foram desenvolvidos uma
srie de polmeros, em resultado do enorme nmero de molculas orgnicas
sintetizadas:

Poli(cloreto de vinilo) Baumann, 1872

Poliestireno Simon, 1839

Resina sinttica Bayer, 1872 (reao do fenol com um aldedo)

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Primeiros Polmeros Comerciais

Baquelite (resina de fenol-formaldedo), Baekeland, incio de sc. XX.

Primeiro polmero sinttico a ser usado em escala comercial.
Poliestireno produzido comercialmente na Alemanha por volta de 1930 e
nos Estados Unidos em 1937.
Nylon (Carothers) e Polietileno comearam a ser comercializados nos finais
da dcada de 30.
Durante a Segunda Guerra Mundial os polmeros conheceram franco
desenvolvimento, sendo utilizados em diversos materiais de guerra.
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Estrutura e propriedades de polmeros: evoluo histrica

Sc. XIX: polmeros eram agregados de pequenas molculas, como os
colides, mantidos por uma misteriosa fora secundria.
Em 1920, Staudinger (prmio Nobel da Qumica, 1953) sugeriu que as
propriedades dos polmeros eram devidas a foras intermoleculares entre
molculas de peso molecular muito elevado. Introduziu o termo
macromolcula.
Ziegler e Natta (prmio Nobel da Qumica, 1963), desenvolveram novos
catalisadores metlicos de coordenao para reaes de polimerizao
(polmeros estereoregulares).
Flory (prmio Nobel da Qumica, 1974): estudou propriedades dos
polmeros em soluo e na massa; fenmenos qumicos como a
reticulao.
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Como representar a estrutura de um polmero?

Monmero Polmero

H2C CH2 CH2 CH2 polietileno

n

H2C CH
CH2 CH poliacrilonitrilo
CN n
CN

A unidade que se repete (monmero) colocada entre parntesis recto e n

significa que essa estrutura se repete n vezes.
Nomenclatura trivial:
Antepe-se a palavra poli ao nome do monmero que lhe deu origem.
Sempre que o nome do monmero seja formado por mais do que uma
palavra, este aparece entre parntesis.
Ex: poli(metacrilato de metilo); poli(acetato de vinilo); poli(cloreto de vinilo)
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Composio de Polmeros

Homopolmeros Copolmeros

Polmeros obtidos a partir de um Polmeros obtidos a partir de dois

s monmero (ex. polietileno, monmeros (ex: borracha de
polipropileno, poliestireno, etc.). estireno-butadieno, SBR; estireno-
acrilonitrilo (SAN), etc
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Homopolmeros

Copolmeros

Copolmero alternado

Copolmero bloco

Copolmero estatstico

Copolmero de enxerto
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Estrutura de Polmeros

Lineares Ramificados Reticulados

No possuem qualquer Possuem cadeias Quando existem ligaes

ramificao excepo de polimricas ligadas covalentes a unir as vrias
grupos pendentes
cadeia principal em vrios cadeias polimricas,
associados ao monmero.
pontos. formando uma estrutura
ou rede tridimensional.
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Estrutura de Polmeros

Polmero linear
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Estrutura de Polmeros

Polmero ramificado
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Estrutura de Polmeros

Polmero reticulado
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Estrutura de polmeros (Arquiteturas menos usuais):

Polmeros em estrela (com cadeias polimricas que de estendem a partir de um

ponto central).
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Estrutura de polmeros (Arquiteturas menos usuais):

Dendrmeros ou dendrticos (semelhantes aos polmeros em estrela, mas em

que cada brao da estrela exibe ramificao).
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Estrutura de polmeros (Arquiteturas menos usuais):

Polmeros em escada (apresentam uma estrutura em que duas cadeias

polimricas se encontram ligadas uma outra de forma regular, aparentando
uma escada).

escada
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Estrutura de polmeros (Arquiteturas menos usuais):

Polmeros telequlicos (polmeros que possuem grupos terminais reactivos).

Mono-telequlicos

Di-telequlicos
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Funcionalidade de monmeros: nmero de ligaes covalentes que um

determinado monmero pode formar com outros reagentes.

Monmeros Bifuncionais (f=2): do origem a polmeros lineares ou macrociclos

HOOCR1COOH HOR2OH HOOCROH

CH2 = CH2

Monmeros trifuncionais, tetrafuncionais (f>2): Podem originar polmeros

ramificados ou reticulados.
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Propriedades trmicas

Termoplsticos Termoendurecveis

Fundem ou amaciam por aco No fundem, degradam por aco

do calor. Polmeros lineares ou
ramificados so geralmente
termoplsticos, podendo ser
dissolvidos em alguns solventes e
moldados.
do calor. No so solveis, mas
podem por vezes ser inchados em
alguns solventes. So polmeros
reticulados.
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Classificao de polmeros quanto aplicao

Fibras: So geralmente polmeros lineares que possuem elevada simetria e

interaes intermoleculares fortes que resultam da presena de grupos polares.

Elastmeros: Possuem usualmente estruturas irregulares, foras intermoleculares

mais fracas e cadeias polimricas flexveis.

Plsticos: So polmeros que apresentam interaes intermoleculares

intermdias entre os dois tipos anteriores.

A separao entre fibras e plsticos no muito clara. Polmeros como o

polipropileno ou as poliamidas podem ser usados como fibras ou plsticos,
dependendo das condies de processamento.

Outros: Adesivos, espumas, filmes, revestimentos, etc

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Nomenclatura de Polmeros:
A nomenclatura baseada nos nomes triviais dos monmeros continua a ser
muito usada. A IUPAC recomenda que os nomes atribudos aos polmeros
sejam derivados da estrutura da unidade base ou unidade constitucional
repetida (CRU- constitutional repeating unit), de acordo com:
1) Identifica-se a CRU mais pequena.
2) Aos grupos substituintes da cadeia principal so atribudos os menores
nmeros possveis.
3) O nome colocado entre parntesis com o prefixo poli.
Exemplos:
Nome trivial Nome IUPAC
polietileno poli(metileno)
politetrafluoroetileno poli(difluorometileno)
poliestireno poli(1-feniletileno)
poli(cido acrlico) poli(1-carboxilato de etileno)