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Los cristalgrafos han demostrado que tan slo se necesitan siete tipos diferentes
de celdas unitarias para crear todas las redes. Muchos de los siete sistemas
cristalinos tienen variaciones de la celda unitaria bsica. A. J. Bravais demostr que
con 14 celdas unitarias estndar se pueden describir todas las redes posibles. En
el sistema cbico hay tres tipos de celdas unitarias: cbica sencilla, cbica centrada
en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el sistema ortorrmbico se
encuentran los cuatro tipos. En el sistema tetragonal existen slo dos: simple y
centrado en el cuerpo.
El APF para la estructura cristalina FCC es de 0.74, que es mayor que el factor 0.68
de la estructura BCC. Un APF de 0.74 es el mximo de compacto posible para
tomos esfricos. Muchos metales como el aluminio, cobre, plomo, nquel y hierro
a temperatura elevada (de 912 a 1 394C) cristalizan con la estructura FCC.
Para los cristales cbicos los ndices de las direcciones cristalogrficas son los
componentes del vector de direccin descompuesto sobre cada eje de coordenada
y reducidos a mnimos enteros. Las coordenadas de posicin de la celda unitaria
donde el vector de direccin emerge de la superficie del cubo despus de
convertirlas en enteros, son los ndices de direccin. Las direcciones sern
cristalogrficamente equivalentes si el espacio atmico en cada direccin es el
mismo.
Planos basales
Dado que el plano basal superior en la celda unitaria HCP es paralelo a los ejes
a1, a2 y a3, su interseccin con estos ejes ser en el infinito. As, a1 =, a2 = y a3
= .
Densidad volumtrica
La celda unitaria de un metal y un valor del radio atmico del metal obtenido por
anlisis de difraccin de rayos X se obtiene un valor de la densidad volumtrica del
metal, aplicando la ecuacin
POLIMORFISMO O ALOTROPA
Una forma cristalina en diferentes condiciones de temperatura y presin. Este
fenmeno se llama polimorfismo o alotropa. Muchos metales de importancia
industrial como el hierro, titanio y cobalto sufren transformaciones alotrpicas a
temperaturas elevadas a presin atmosfrica.
Fuentes de rayos X
Utilizados en la difraccin son radiaciones electromagnticas con longitudes de
onda entre 0.05 a 0.25 nm (0.5 a 2.5 ). Para producir rayos X para fines de
difraccin, se debe aplicar un voltaje de unos 35 kV entre un ctodo y un nodo
metlicos, ambos en el vaco. El origen de la radiacin caracterstica puede
explicarse de la siguiente manera: primero, los electrones K (electrones en el nivel
n = 1) son expulsados del tomo por bombardeo del blanco con electrones de alta
energa, dejando a los tomos excitados.
Difraccin de rayos X
La onda de algunos rayos X son aproximadamente iguales a la distancia entre
planos de los tomos en los slidos cristalinos, pueden generarse picos de
difraccin reforzados de intensidad variable que pueden producirse cuando un haz
de rayos X choca con un slido cristalino. Sin embargo, antes de considerar la
aplicacin de las tcnicas de difraccin de rayos X al anlisis de las estructuras
cristalinas, deben examinarse las condiciones geomtricas necesarias para que se
produzcan rayos difractados o reforzados de los rayos X reflejados.
Anlisis por difraccin de rayos X de las estructuras cristalinas
MATERIALES AMORFOS
Carecen de ordenamiento de largo alcance en su estructura atmica. Debe
subrayarse que, en general, los materiales tienen una tendencia a alcanzar un
estado cristalino debido a que es el estado ms estable y corresponde al menor
nivel de energa. Sin embargo, los tomos de los materiales amorfos estn
enlazados de manera desordenada debido a factores que inhiben la formacin de
un ordenamiento peridico. Los tomos de los materiales amorfos, por tanto,
ocupan posiciones espaciales aleatorias, a diferencia de las posiciones especficas
en los slidos cristalinos.
Los materiales amorfos, debido a su estructura, tienen propiedades superiores. Por
ejemplo, en comparacin con sus similares cristalinos, los vidrios metlicos tienen
mayor resistencia, mejores caractersticas de corrosin y propiedades magnticas.
Finalmente, es importante mencionar que los materiales amorfos no muestran
patrones definidos de difraccin al analizarlos con tcnicas de difraccin de rayos
X. Esto se debe a la falta de orden y periodicidad de la estructura atmica. En los
captulos siguientes, se explicar con detalle el papel que tiene la estructura del
material en sus propiedades.
PROBLEMAS EN LA SELECCIN DE MATERIALES Y DISEO
1. En el diseo de chips de ordenadores y aparatos para microelectrnica se
utilizan obleas de mono cristales de silicio en los bloques constitutivos del sistema.
a) A qu clase de materiales pertenece el silicio?
Pertenece a los materiales cermicos ya que dentro de sus caractersticas este
elemento se encuentra en forma cristalina, es muy duro y poco soluble.
b) Explique el enlace y estructura cristalina de silicio cristalino.
Como podemos observar en el dibujo, el tomo de silicio presenta un enlace
covalente, esto quiere decir que cada tomo est unido a otros cuatro tomos y
compartiendo sus electrones de valencia. Es as, porque de otra manera el silicio
no tendra el equilibrio en la capa de valencia, necesita 8 electrones para
su estabilidad.
c) Proponga un proceso por el que se puedan fabricar mono cristales de silicio.
El proceso de fabricacin de un microprocesador es complejsimo, y apasionante.
Todo comienza con un buen puado de arena (compuesta bsicamente de silicio),
con la que se fabrica un mono cristal de unos 20 x 150centmetros. Para ello, se
funde el material en cuestin a alta temperatura (1370 C) y muy lentamente (10
a 40 mm por hora) se va formando el cristal. De este cristal, de cientos de kilos de
peso, se cortan los extremos y la superficie exterior, de forma de obtener un
cilindro perfecto. Luego, el cilindro se corta en obleas (wafer) de menos de un
milmetro de espesor, utilizando una sierra de diamante. De cada cilindro se
obtienen miles de wafers, y de cada oblea se fabricarn varios cientos
de microprocesadores.
2. El acero se fabrica aadiendo pequeos tomos de carbono a la estructura
cristalina del hierro. Cuando la estructura cristalina del hierro es FCC, es posible
aadir ms carbono a la estructura. No obstante, la estructura normal a
temperatura ambiente es BCC.
Disee un proceso que permita la introduccin de ms carbono en la estructura
del hierro en estado slido.
Los constituyentes simples del sistema Fe-C son: austenita, ferrita y cementita. Los
dos primeros se caracterizan por ser soluciones slidas, de insercin octadrica de
C en Fe- y Fe-, respectivamente. La cementita (Fe3C) es un compuesto
intermetlico con estructura ortorrmbica. Austenita-
La solucin slida intersticial amagntica de C en Fe- es llamada austenita- y
tiene una estructura cristalina FCC. La mxima solubilidad slida del C en austenita
es del 2.11 % a 1148 C, disminuyendo a un 0.8 % a 723 C. Su dureza es de 180
a 200 HB. No es posible obtener austenita- a la temperatura ambiente por
enfriamiento lento, aunque s es posible en algunos aceros aleados (con 12% de
Mn, o 8% de Ni, etc.). La austenita- es amagntica como el Fe-. Es blanda dctil
y tenaz y sus caractersticas mecnicas varan con la composicin. Como valores
medios aproximados pueden tomarse 300 HB de dureza y entre 880 y 1100 MPa
de carga de rotura.
Ferrita-
Ferrita-
Esta fase es una solucin slida de carbono en la red cristalina del Fe- (BCC).
El carbono es muy poco soluble en Ferrita-, alcanzando una mxima solubilidad
slida del 0.0218 % a 727 C, disminuyendo a un 0.008 % a 20 C. Los tomos de
carbono se disponen en los intersticios de la red de Fe-. La Ferrita- es magntica
por debajo de los 770 C y amagntica por arriba de esta temperatura. Se suele
distinguir entre la Ferrita- y la Ferrita- segn sea o no magntica. Como
cristalogrficamente se trata del mismo constituyente, normalmente se habla
simplemente de Ferrita. Es el constituyente ms blando de los aceros, teniendo una
dureza promedio aproximada de 90 HB con unos 300 MPa de carga de rotura.
Cementita (Fe3C)
Con C en solucin slida la transformacin de Fe- a Fe- tiene lugar por encima
de los 1394 C, siendo tanto ms alta esta temperatura cuanto mayor sea el
contenido de C que el Fe presenta en solucin slida, dentro de ciertos lmites.
Austenita de 0.3% C
Austenita de 1% C
Austenita de 0.77% C
Pasos: 1) de acuerdo a las caractersticas de peso, color, dureza, fibra etc. Defino
el tipo de material. 2) Conocido el tipo de material debo conocer si es material puro
o compuesto por lo que mandara realizar un anlisis qumico. 3) si es un material
puro para determinar qu elemento es mandarial realizar un anlisis de difraccin
de rayos x para determinar las contantes de red y por tanto conocer el elemento y
si es un compuesto tendra que realizar un ensayo metalogrfico, etc.
5. Nombre todas las formas alotrpicas del carbono que conozca y exponga su
estructura cristalina.
Se conocen cinco formas alotrpicas del carbono, adems del amorfo: grafito,
diamante, fulerenos, nanotubos y carbinos. A presin normal, el carbono adopta la
forma del grafito, en la que cada tomo est unido a otros tres en un plano
compuesto de celdas hexagonales; este estado se puede describir como 3
electrones de valencia en orbitales hbridos planos sp2 y el cuarto en el orbital p.
A muy altas presiones, el carbono adopta la forma del diamante, en el cual cada
tomo est unido a otros cuatro tomos de carbono, encontrndose los 4 electrones
en orbitales sp3, como en los hidrocarburos. El diamante presenta la misma
estructura cbica que el silicio y el germanio y, gracias a la resistencia del enlace
qumico carbono-carbono, es, junto con el nitruro de boro, la sustancia ms dura
conocida. Fulerenos tienen una estructura similar al grafito, pero el
empaquetamiento hexagonal se combina con pentgonos (y en ciertos casos,
heptgonos), lo que curva los planos y permite la aparicin de estructuras.
PROBLEMAS
3.1.-Defina a) slido cristalino y b) slido amorfo
Slido Cristalino.- Son aquellos que tienen los tomos, iones o molculas ordenadas segn
un modelo tridimensional.
Solido Amorfo.- Son aquellos que tienen los tomos, iones o molculas en desorden.
3.3 Defina a) red cristalina y b) patrn.
Red Cristalina: Es una distribucin tridimensional de puntos en que cada uno de ellos tiene
un entorno idntico.
Patrn: Es un grupo de tomos organizados en relacin de unos con otros y asociados con
puntos correspondientes de la red.
Simple a=b=c
Cubico Cara Centrada
===900
Centrada en el Cuerpo
Simple a=bc
Tetragonal Centrada en el Cuerpo
===900
Simple
Ortormbico Base Centrada abc
Cara Centrada ===900
Centrada en el Cuerpo
a=b=c
Rombodrica Simple
===900
a1=a2=a3c
Hexagonal Simple
==900 ; =1200
Simple abc
Monoclnica
Base Centrada ==900 ; 900
abc
Triclnico Simple
900
3.7 Cuantos tomos por celda unitaria hay en la estructura cristalina BCC?
8 tomos en las esquinas (1/8) = 1
1 tomo central = 1
TOTAL = 2 tomos
3.9.-Cul es la relacin entre la longitud de una arista a en la celda unitaria BCC y el
radio de sus tomos?
a = 4R/3
3.11 El niobio a 20oC es BCC y tiene un radio atmico de 0,143 nm. Calcule el valor de su
constante de red a en nanmetros.
4 0,143
= = 4( )
3 3
= 0,323
3.13 El sodio a 20C es BCC y tiene una constante de red de 0.42906nm. Calcule el valor
del radio atmico de un tomo de sodio en nanmetros.
4
=
3
3
=
4
3. (0.35092)
= = 0.155
4
3.15 Cual es numero de coordinacin para los tomos en la estructura cristalina FCC?
El numero de coordinacin para os tomos en la estructura cristalina FFC es: Nc = 12
3.17.-El platino es FCC y tiene una constante de red de 0.39239 nm. Calcule el valor del
radio atmico de un tomo de platino en nanmetros
a = 4R/2
R = a2/ 4
R = 0.392392/ 4
R = 0.13873nm
3.19 El estroncio es FCC y tiene un radio atmico de 0,215nm. Calcule el valor para su
constante de red a en nanmetros
4 4(0,215)
= =
2 2
= 0,608
3.21 Cuantos tomos por celda unitaria hay en una estructura cristalina HCP?
Proporcione una respuesta para la celda primitiva y para la celda mayor
3 tomos en el centro del paraleleppedo = 3 tomos
2 tomos en las bases (1/2) = 1 tomos
12 tomos en las aristas (1/6) = 2 tomos
TOTAL = 6 tomos
3.23 Cual es la relacin c/a ideal en los metales HCP?
La relacin ideal en los metales es c/a = 1.633
3.25.- Calcule el volumen en nanmetros cbicos de la celda unitaria de la estructura
cristalina del titanio. El titanio es HCP a 20 C con a= 0.29504nm y C= 0.46833nm
Se determina el rea de la base de la celda unitaria y multiplicando esta por su altura que es
c
Y el rea total es la suma de seis areas de seis tringulos equilteros
= (6 (0.52 60))
= 0.105917
3.27 El osmio a 20oC es HCP. Aplicando un valor de 0,135nm para el radio atmico del tomo
del osmio, calcule un valor para el volumen de la celda unitaria (emplee la celda mayor).
Suponga un factor de empaquetamiento de 0,74.
= 0,74
= 1,633
= 32 60
4 4
6 (3 3 ) 6 (3 3 )
= =
32 60
4
6 (3 3 ) 2(4(0,135)3 )
= =
0,74
= 0,0843
3.29 Enumere las posiciones atmicas para los ocho tomos de los vrtices y los seis del
centro de las caras de la celda unitaria FCC.
3.31 Dibuje las siguientes direcciones en una celda unitaria BCC y enumere las
coordenadas de posicin de los tomos cuyos centros los corta el vector de direccin.
a) [100] b) [110] c) [111]
3.33.- Dibuje los vectores de direccin en cubos unidad para las siguientes direcciones
cubicas:
a) [112]
(1/2,-1/2,-1)
b) [123]
c) [331]
d) [021]
e) [212]
f) [233]
g) [101]
h) [121]
i) [321]
j) [103]
k) [122]
l) [223]
3.35 Un vector de direccin pasa a travs del cubo unidad desde la posicin ( , , ) a la
posicin ( , , ). Cules son sus ndices de direccin?
1 3 1
= (2 4) = 4
1 1
= (1 0) = 1 ( 4 , 1, 4
)
1 1
= (0 ) = [ 1 4 1 ]
4 4
1 1 1, 1 11, 1 1 1, 1 1 1
3.43 Dibuje en cubos unidad los planos cristalinos que tienen los siguientes ndices de Miller:
a) (1 )
c) (1 ) )
e) (3 )
g) (2 0 )
i) ( )
k) (3
)
b) (1 0 )
d) (2 1 )
f) (3 0
h) ( ) )
j) (1 3
l) ( )
a) (1 ) ) [ ]
b) (1 0
c) (1 ) [ ]
) [ ]
d) (2 1
) [
e) (3
] ) [ ]
f) (3 0
) [
g) (2 0 ] ) [ ]
h) (
) [
i) ( ] ) [
j) (1 3
]
) [
k) (3 ] l) ( ) [
]
3.45 Cual es la notacin utilizada para indicar una familia o forma de planos cbicos
cristalogrficos?
Para identificar a los planos cristalinos en una estructura cristalina cubica se utiliza el sistema
de notacin de Miller.
3.47 Dibuje los siguientes planos cristalogrficos en una celda unitaria BCC y enumere
la posicin de los tomos cuyos centros estn cortados por cada uno de los planos:
a) (100) b) (110) c) (111)
3.49.- Un plano cubico tiene las siguientes intersecciones axiales: a = ; b = -; c =
Cules son los ndices de Miller de este plano?
X Y Z
INTERSECCION -;
RECIPROCO 3 -1,5 2
INDICES DE
MILLER 6 -3 4
1
3.51 Un Plano cbico tiene las siguientes intersecciones axiales: a = 1, b = , c = 2 . Cuales
son los ndices de Miller de este plano?
a b c
2 1
Interseccin 1 3
2
3
Recprocos 1 2
2
2 3 4
ndices de Miller [2 3 4]
3.53 Determine los ndices de Miller para el plano cristalino cubico que interseca las
1 1
siguientes coordenadas de posicin: (2 , 0, 2) ; (0, 0, 1); (1, 1, 1).
1) Intersecciones = 0 0 1/2
Reciproc = 1/0 1/0 2
ndices de Miller = (, , 2)
1) Intersecciones = 1 0 0
Reciproc = 1 1/0 1/0
ndices de Miller = (1, , )
1) Intersecciones = 1/2 1/4 0
Reciproc = 2 4 1/0
ndices de Miller = (2, 4, )
3.57.-El volframio es BCC y tiene una constante de red a de 0.31648nm. calcule los
siguientes espacios interplanares:
a) d 110 b)d 220 c)d 310
a
a) d hkl
h k2 l2
2
0.31648
d 110
12 12 0 2
d 110 0.2238nm
b
b) d hkl
h2 k 2 l 2
0.31648
d 220
22 22 02
d 220 0.111893nm
c
c) d hkl
h2 k 2 l 2
0.31648
d 310
32 12 0 2
d 310 0.100079nm
= (0,083397)42 + 22 + 22 = 0,40856
4
=
2
= 0,144
Plata (Ag)=0,40856nm
3.61 Que notacin se utiliza para describir los planos cristalinos HCP?
Los ndices de los planos cristalinos HCP llamados ndices de Miller-Bravais se indican por
las letras h, k, i, l y van encerrados en parntesis ()
3.63 Determine los ndices de Miller-Bravais de los planos de los cristales hexagonales
de la figura.
Plano 1: Intersecciones = 1 1/2
Reciproc = 1 1/ 2
ndices de Miller = (1, 0, 2)
i = -(h+k) = -(1+0)
i = -1
ndices de Miller-Bravais = (h, k, i, l) = (1, 0, -1, 2)
Plano 2: Intersecciones = -1/2 1/2
Reciproc = -2 2 1/
ndices de Miller = (-2, 2, 0)
i = -(h+k) = -(-2+2)
i=o
Indices de Miller-Bravais = (h, k, i, l) = (-2, 2, 0, 0)
3.65.- Determine los ndices de direccin Miller-Bravais de las direcciones de los
vectores que tienen su origen en el centro del plano basal inferior y terminan en el
plano basal superior como se indica en la figura 3.18d
a1 a2 A3 c
inteseccion -1 -1 2 0
reciproco -1 -1 -0,5 1/0
IDM -1 -1 -0,5
a1 a2 a3 c
inteseccion -1 2 -1 0
reciproco -1 0.5 -1 1/0
IDM -2 1 -2
a1 a2 a3 c
inteseccion -1 -1 2 1
reciproco -1 -1 1/2 1
IDM -2 -2 1 2
3.67 Determine los ndices de direccin Miller-Bravais de las direcciones indicadas e la figura
3.69 Cuales son los planos mas densamente empaquetados en a) la estructura FCC y b)
la estructura HCP?
Estructura FCC Plano (1, 1, 1)
Estructura HCP Plano (0, 0, 0, 1)
3.71 La constante de red para el Tntalo BCC a 20C es o.33026nm y su densidad es de
16.6 g/cm3. Calcule un valor para su masa atmica.
= = 3 = (0.33026)3
1 3
= (0.33026/ )
107
= 3.601026 3
= .
= (16.6/3 )(3.601026 3 )
= 5.9791025
3.73.- Calcule la densidad atmica planar en tomos por milmetro cuadrado para los
siguientes planos cristalinos en el cromo BCC, con una constante de red de 0.28846nm
a) (100)
4(1 / 4)atomos
p
a2
1atomo
p
(0.28846nm) 2
b) (110)
4(1 / 4) 1atomos
p
2a 2
2atomos
p
2 (0.28846nm) 2
c) (111)
3(1 / 6)atomo
p
3 / 2a 2
1 / 2atomos
p
3 / 2(0.28846nm) 2
3.75 Calcule la densidad atmica planar en tomos por milmetro cuadrado para el plano (0001)
en el berilio HCP, con una constante de red de a =0,22856nm y c de 0,35832nm.
#
=
+
=
= = .
(. )
= .
3.77 Calcule la densidad atmica lineal en tomos por milmetro para el iridio FCC que
tiene una constante de red de 0.38389nm en las siguientes direcciones:
a) [100] b) [110] c) [111]
=
1 106
) = ( )( ) = 2.605107 /
0.38389 1
2 106
) = ( )( ) = 3.68107 /
2(0.38389) 1
1 106
) = ( )( ) = 1.5107 /
3(0.38389) 1
3.79 El titanio presenta un cambio polimrfico de estructura cristalina BCC a HCP por
enfriamiento desde 8820C. Calcule el porcentaje del cambio en el volumen cuando la
estructura cristalina cambia de BCC a HCP. La constante de red a de la celda unitaria
BCC a 8820C es de 0.332nm y la celda unitaria HCP tiene a = 0.2950nm y c = 0.4683nm.
3.81.- Qu son los rayos x y como se producen?
Son radiaciones electromagnticas con longitudes de onda entre 0.05 a 0.25nm(0.5 a 2.5 A
). Para producir rayos X para fines de difraccin, se debe aplicar un voltaje de unos 35Kv
entre un ctodo y un nodo metlicos, ambos en el vaco, cuando el filamento del ctodo de
volframio se calienta, se liberan electrones por emisin termoinica y se aceleran a travs del
vaco debido a la gran diferencia de voltaje entre el ctodo y el nodo aumentando su energa
cintica. Cuando los electrones golpean el metal blanco se emiten rayos X y tambin se dice
que son ondas electromagnticas de igual naturaleza que la luz se diferencia nada mas por su
longitud de onda mientras ms pequea es la longitud de onda ms grande es la energa.
3.83 Qu es la radiacin caracterstica de rayos X? Cul es su origen?
3.85 Deduzca la Ley de Bragg utilizando el caso sencillo en que un haz de luz de rayos
X incidentes es difractado por planos paralelos en un cristal.
3.87 Rayos X de longitud de onda desconocida se difractan por una muestra de oro. El
ngulo 2 es de 64.5820 para los planos {220}. Cul es la longitud de onda de los rayos
X utilizados? (La constante de celda del oro es = 0.40788nm; suponga una difraccin
de primer orden, n=1).
2 = 64.5820
= 32.2910
Plano = [2, 2, 0]
a = 0.40788nm
2 + 2 + 2
sin =
2
2 sin
=
2 + 2 + 2
2(0.40788) sin(32.2910 )
=
22 + 22 + 02
= 0.1540
3.89.- Un difractograma para un elemento que tiene una estructura cristalina BCC o
FCC presenta picos de difraccin a los valores de ngulo 2 siguientes: 38.68, 55.71,
69.70, 82.55, 95.00 y 107.67. (La longitud de onda de la radiacin incidente es de
0.15405nm)
2 sen sen 2
38.68 19.34 0.33117 0.10967
55.71 27.855 0.46723 0.21831
sen 2A 0.10967
0.50 BCC
sen 2B 0.21831
h 2 k 2 l 2 0.15405nm 12 12 0 2
a 0.3289 0.33nm
2sen 2 * 0.33117
Con esto yendo a la tabla el resultado es el NIOBIO
3.91 Un difracto grama de rayos X para un elemento que tiene una estructura cristalina BCC
FCC presenta picos de difraccin a los valores de ngulo 2 siguientes: 40.633, 47.314,
69.144, y 83.448. (La longitud de onda de la radiacin incidente es de 0.15405nm.)
c) Identifique al elemento.
2 Sen
40.633 20.3165 0.3472 0.1205
2 0.1205 2
= = 0.75 ()
2 0.1610 2
2 0.3220 2
= = 0.73 0.75 ()
2 0.4429 2
12 + 12 + 12 (0.15405)3
= =
2 220.3165
= 0.3842
Iridio (Ir)
3.93 Explique en trminos generales por que los vidrios cermicos tienen una estructura
amorfa.
El vidrio cermico se denomina amorfo o no cristalino porque carecen de ordenamiento de
largo alcance en su estructura atmica.