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0,050 - x x x
lO-A. pH = -lag .Jlw. Para ~+ 5'tow = K; =}.Jlw = Kw/5'tow Para 100
=-= 99%
NaOH, [OH-] 1,0 X 10-2 M = 1,0 X 10-2 M Y Yoa- = 0,900. (Usando la 101
pH = 8,20 + lo (0,013998) = 0,050 _ x = KI = 1,23 X 10-2
tabla 8.1, con fuerza inica = 0,010 M.) g 0,008546 8,41
Si pKa = 9,00, resulta que a = 0,99%.
=} X = 1,94 X 10-2
Kw
.Jl + = __ C-- e) La disolucin a con~iene 9,046 mmol de hidrocloruro de amida de zlicina [HSO.)] = [W] = 1,94 X 10-2 M
H [OWhow y 13,498 mm,ol de amida de glicina. Ahora se aaden 9,046 mmol de OH, =} pH = 1,71
1,0 X 10-14 x x que convert.iran to~o el hidrocloruro de amida de glicina en amida de glicina.
F-x [H2S03] = 0,050 - x = 0,031 M
(1,0 X 10-2) (0,900) La nueva disolucin contiene 9,046 + 13,498 = 22,544 mmo1 de amida de
K K [HSO-]
= 1,11 X 10-12 K =~ = 658 X 10-10 glicina en 190,46 mL. La concentracin de amida de glicina es (22,544 [S02-] = 2 3 =K
b Ka ' mmol)/(190,46 mL) = 0,1184 M. El pH est determinado por la hidrlisis de 3 [H+] 2
=> pH = -lag ~+ = 11,95
X2 la armda de glicina: = 6,6 X 10-8 M
__ = Kb=}x = 5,74 X 10-6 M
lO-B. a) Balance de cargas: [H+] = [OH-] + [Be] F-x
+ _ !K1K2(0,050) + KIKw
Balance de masas: [Be] = 1,0 X 10-8 M b) [H ] - \j = 2,55 X 10-5 =} pH = 459
pH = -lag ( ~w ) = 8,76 KI + (0,050) ,
Equilibrio: [H+][OH-] = K;
Haciendo [H+] = x y [Be] = 1,0 X 10-8 M, el balance de cargas nos dice 0,1184 - X x x [H S0 ] = [W][HSO.)] = (2,55 X 10-5)(0,050) _ -4
que [OH-] = x - 1,0 X 10-8 Introduciendo esta expresin en el 2 3 KI 1,23 X 10-2 - 1,0 X 10 M
X2 K; 10- 1400
6
equilibrio K; resulta x x 0,118 - X = Ki, = Ka = 10-8,20 = 1,58 X 10-
F-x
(x)(x - 1,0 X 10-8) = 1,0 X 10-14 4
[SO~ ]
_
=
K2[HSO.)]
= 13 X 10-4 M
=}x = 1,05 X 10-7 M Porque pH = 11,80, [OH-] = K)10-pH = 6,3 X 3
10- M = [BH+]. [B] = =} X = 4,32 X 10- M4 [W] ,
=}pH = 6,98 F - x = 0,094 M. pH = -lag (Kwlx) = 10,64 [HSO.)] = 0,050 M
[BW][OW] (6,3 10-3)2
X
b) Balance de cargas: [H+] = [OH-] + 2[SO~-]
Kb = [B] = 0,094 e) SO~- + H20 ~ HSO.) + OH-
Balance de masas: [SOi-] = 1,0 X 10-8 M lO-K. La reaccin de la fenilhidracina con agua es:
= 4,2 X 10- 4 0,050 - x x x
Equilibrio: [H+][OH-] = K;
8 B + H20~BH+ + OH- K;
Igual que antes, escribiendo [H+] = x y [SOi-] = 1,0 X 10- M resulta Kw
b) CH3CH2NHj ~ CH3CH2NH2 + H+ Como sabemos que el pH es igual a 8,13; podemos hallar [OH-].
[OW] = x - 2,0 X 10-8 Y [W][OW]
8
= (x)[x - (2,0 X 10- )] = 1,0 X = Kbl = - = 1,52 X 10-7
x x
F-x 0,050 - x Ka2
10-14 =} X = 1,10 X 10-7 M =} pH = 6,96. .Jlow Kwf10-pH
K [OH-] = _- = = 1,78 X 10-6 M [HS03] = x = 8,7 X 10-5 M
K =~ = 24 X 10-11 'Yow 'Yow
a Kb ' Kw
ro-c. (utilizando 'Yow = 0,76 por fL = 0,10 M) [H+] = - = 1,15 X 10-10 M
2-Nitrofenol MF = 139,109 X2 x
C6H,N03 K" = 6,2 X 10-8
__ = K =} x = 1 5 X 10- M 6
[BH+hBW[OH- hOH-
F-x a '5
x; = ---,,---::____:-..:_::::.:_ =} pH = 9,94
=} pH = 5,81 [B hB [SO~-] = 0,050 - x = 0,050 M
1,23 g/(139,109 g/mol)
(1,78 10- )(0,80)(1,78
6 X 10-6)(0,76) [W][HSO.)]
HA(concentracin formal)
F = -----__:_-- = X
0,250 L [H2S03] = K = 8,1 X 10-13
lO-H. Compuesto pKa (para el cido conjugado) [0,010 - (1,78 X 10-6)]0,00)
= 0,0354 M 1
50
2
+
48
48
+
48
[W] = C~'1~0)c0,200) =
=} pH
1,32 X 10-3
= 2,88
11.D. a) Llamando a las tres formas de glutamina H2G+, HG Y G-, la CO;
forma que se muestra es HG. Va (mL) pH Va pH Va pH
[A-] 48,0
KK2(0,01O) + K[Kw pH = pKa + log [HA] = 3,745 + log 2,0 = 5,13 0,0 10,71 30,0 8,23 50,0 4,80
[W]= 10,0 9,01 40,0 7,81 50,1 3,88
K[ + 0,010 11.G. El pH isoinico es el pH de una disolucin de lisina neutra pura, que es 20,0 8,59 49,0 6,72 51,0 2,88
25,0 8,41 49,9 5,71 60,0 1,90
= 1,99 X 10- =} pH6 = 5,70 F-x x x ..
b) Llamando a las cuatro formas de la cistena, H3C+, H2C, HC- y C2-, la Kb = Ka
s; y F =
(50)
100 (0,05)
forma que se muestra es HC-. 12.D. Las reacciones de valoracin son
~~~~~~~~
KzK3(0,010) + K2Kw ---- = 5,56 X 10-11 =}X = 1,18 X 10-6 M H02CCH1C02H + OH- ~ -02CCH2C02H + H20
[W]= 0,025 O -
K2 + 0,010
X
-OzCCH2C01H + OH- ~ -OlCCH2COi + H20
[W]= Y los puntos de equivalencia se presentan en 25,0 y 50,0 ml., Designaremos
= 2,8[ X lO-lO =} pH = 9,55 pH = -IOg(:w) = 8,07
al cido malnico comolI.M.
e) Llamando a las cuatro formas de la arginina H3A2+, H2A +, HA Y A -, la
11.H. Sabemos que es punto isoelctrico estar cerca de ~(pK2 + pK3) = A 60,0 mL: [OH-] = ( 10,0 )(0,050 O) A 0,0 mL: H2M 0;= H+ + HM-
forma que se muestra es HA.
9,88. A este pH, la fraccin de lisina en la forma H3U+ es despreciable. Por 110,0 0,050 O - x x X
K2K3(0,01O) + K2Kw tanto, la condicin de electro neutralidad se reduce a [H2L+] = [L-], a la que
[W]= = 4,55 X 10-3 M=} pH = 11,66
K2 + 0,010 se aplica la expresin pH isoelctrico = ~(pK2 + pK3) = 9,88. ---- = KI =}X = 7,75 X 10-3
Vb (mL) pH pH 0,050 O - X
= 3,68 X 10-11 =} pH = 10,43 Vb Vb pH
0,0 2,54 45,0 4,70 50,5 10,40 =} pH = 2,11
pH 11,00 10,0 3,14 48,0 5,13 51,0 10,69
11.E. pH 9,00 Captulo 12 20,0 3,57 49,0 5,44 52,0 10,99
A 8,0 mL: H2M +
Especie principal: OH 0- Inicial: 25
12.A. La reaccin de valoracin es H+ + OH- ~ H20 Y Ve = 5,00 mL. A 25,0 3,74 49,5 5,74 55,0 11,38
continuacin se dan tres clculos representativos 30,0 3,92 50,0 8,07 60,0 11,66 Final: 17 8
40,0 4,35
[HM-] 8
~OH ~OH 4,00) (50,00) pH = pK[ + log-[ --] = 2,847 + log-
A 1,00 mL: [OH-] = ( 5,00 (0,010 O) 51,00 H2M 17
Especie secundaria: 0- 0- 12.C. La reaccin de valoracin es B + H+ ~ BH+ Y Ve 50,0 mL.
= 0,007 84 M = 2,52
Algunos clculos representativos son:
A Va = 0,0 mL: B + H20 0;= BH+ + OH-
A 12,5 mL: Vb = iVe =} pH = pK[ = 2,85
~ pH = -Iog ([O~_]) = 11,89
~ 0- 0,100 - x x x +
OH A 19,3 mL: + OH-
A 50,0 rnL: en el segundo punto de equivalencia, H2M se ha convertido en KK2F + KKw [In-J
[W]= 12.!. a) En la hoja de clculo se muestran las derivadas. En el grfico de la pKa = pH - log [HIn J
M2-: K +F primera derivada, el mximo se encuentra en las proximidades de 119 mL.
M2- + H20 c;=" HM- + OH-
= 1,03 X 10-4 =} pH = 3,99 En la figura 12.7, la representacin de la derivada segunda muestra un punto (1,84 X 10-4) - (1,44 X 10-4)
final a 118,9 IJ.L = 623 - 100------------,-----
(_2(l_)CO,oso O) - x x x , b 1,44 X 10-4
100 b) La columna G en la hoja de clculo da Vb(10-pH). En un grfico de
A 26,0 mL: = 6,79
Vb(lO-pH) frente a Vb los puntos desde 113 a 117 fLL dan una lnea recta
X2 s; Inicial: 25
cuya pendiente es - 1,178 X 106 Y cuya abscisa en el origen (punto final) es
----=Kb =- Final: 24 118,7fLL.
0,025 O - x Ka2
=}x = 1,12 X 10-5 M 24
Captulo 13
pH = pK1 + logT = 3,08 12.J. a) El pH 9,6 se encuentra pasado el punto de equivalencia, viniendo
=} pH = -10g( :w) = 9,05
A 50,0 mL: la histidina se ha convertido en H3His a nna concentracin
dado el volumen en exceso (V) por 13.A. Por cada mol de K+ que reacciona en la primera reaccin, se
producen 4 moles de EDTA en la segunda reaccin.
formal F = (~)(0,050 O) = 0,0167 M. V
A 56,3 rnL: hay un exceso de 6,3 mL de NaOH. [OH-] = 10-4,4 = (0,100 OM)------
Moles de EDTA = moles de Zn2+ usados en la valoracin.
H3His2+ c;=" H2His+ + H+ 50,00 + 10,00 + V
[OW] = (~)(O 100) = 5,93 X 10- M
3
0,0167 - x x x =} V = 0,024 rnL ~(moles de Zn2+)
106,3 ' [K+J = --'----------
b) El pH 8,8 est antes del punto de equivalencia: volumen de la muestra original
X2
=}pH=ll,77 ---- = K =} x = 0,0108 M=} pH = 1,97 H28,73 (::+:0,03)J[0,043 7 (::+:0,000I)J
[A-J [A-J
0,0167 - x 8,8 = 6,15 + log [HA J =} [HA J = 446,7 250,0 (::+:0,1)
12
11 [~(::+:0%)J[28,73 (::+:0,104%)J[0,043 7 (::+:0,229%)J
10 12.F. Figura 12.1: azul de bromotirnol: azul=-e amarillo Reaccin de valoracin: HA + OH- ---+ A- + H20 250,0 (::+:0,0400%)
9 Figura 12.2: azul de timol: amarillo ---+ azul Cantidades relativas iniciales: 10 V = 1,256 (::+:0,255%) X 10-3 M
8 Figura 12.3: timolftalena: incoloro ---+ azul Cantidades relativas finales: 10 - V V
= 1,256 (::+:0,003)mM