Materiais para alta temperatura

Introduo

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Operaes a T elevadas so necessrias em vrios processos industriais

Para a maioria dos processos a eficincia melhora com o aumento da

temperatura do processo.

competitividade

Capacidade de trabalhar a T elevadas

Disponibilidade de materiais capazes de suportar demandas

mecnicas da operao e a agressividade do meio

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 Condies de operao - mecnicas e corroso

Filamento de Ps de turbinas de jatos

tungstnio militares
(lampadas) Tenses centrifugas elevadas que se
somam a tenses trmicas
tenses trmicas (liga decorrentes da variaes de T
/desliga) e peso durante o voo; ambiente oxidante a T
elevada e corrosivo a T baixas. Na
potncia mxima a combusto de
gases eleva a T acima da Tf das ps
que so resfriadas internamente para
no fundirem

Materiais para alta T:

- T mxima de operao em relao a sua Tf?
- nvel de tenses

Materiais para alta T so aqueles que apresentam resistncia mecnica e

resistncia a corroso a T acima de 500C

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 Requisito bsico para aumentar a T de trabalho de um material

aumentar a resistncia mecnica sob T e aumentar a sua

resistncia ao meio (podem ser contraditrios!!)

Mecanismos para melhoria de desempenho a T elevada de Materiais

Metlicos:
Soluo slida
Precipitao
Disperso
Tamanho de gro, limitado no controle da resistncia

Obstculos a movimentao das discordncias que provocam um aumento

da resistncia mecnica do metal a temperatura ambiente, pode ser
extrapolado para altas temperaturas?
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Efeito da temperatura nas propriedades mecnicas

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Resistncia dos
metais em
funo da
temperatura de
trabalho

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 Interao entre
imperfeies cristalinas

Imperfeies cristalinas
Difuso
Mecanismos de endurecimento

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 Imperfeies cristalinas:
Pontuais
Lineares
De superfcie
Difuso
Movimento dos tomos/lacunas em uma estrutura
cristalina (Interao lacunas tomos)
Mecanismos de endurecimento
Obstculos a movimentao das discordncias
(soluo slida, precipitao, encruamento, refino de
gro)

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Discordncias

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Discordncias

Anel de
discordncia

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Interao entre lacunas e discordncias
Movimento de discordncias a alta temperatura quando aumenta o n.
de lacunas:

Escalonamento de discordncias

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Imperfeies pontuais:

v lacunas
v tomos de soluto:
substitucionais
intersticiais

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Lacunas e tomos intersiticias

O nmero de lacunas
aumenta exponencialmente
com a temperatura

O nmero de intersticios no
varia com a temperatura

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tomos substitucionais

Efeito da dimenso
dos tomos sobre a
rede cristalina

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 Interao entre
imperfeies pontuais:
Difuso

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vDifuso
Movimentao dos tomos: interao tomo/lacuna

Energia ativao
para a difuso

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vDifuso
Difuso substitucional
- tomos trocam de lugares com as lacunas
Taxa de difuso depende:
n. de lacunas
energia de ativao para a troca

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vDifuso

Difuso intersticial
- mais rpida do que a difuso das lacunas

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Soluo slida

Interao do tomo de
soluto com as
discordncias

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Soluo slida

Acomodao dos
tomos de soluto e
Interao com as
discordncias

SS substitucional SS intersticial

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Precipitao

Dependncia do tipo de precipitado

Aumenta Diminuiu
resistncia resistncia

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Disperso
Introduo de finas partculas de xidos em uma matriz
(moagem de alta energia)

Interao partculas-discordncias

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Contornos de gro

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Contornos de gro

O contorno de gro separa duas regies de orientaes cristalogrficas

diferentes no material.

Contorno de
gro de
baixo angulo

Contorno
de gro
de alto
angulo

Os contornos de gro so criados durante a solidificao do material ou durante

processos de deformao e recristalizao.
O contorno de gro uma regio de alta energia, devido sua alta densidade de
defeitos cristalinos.

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Contornos de gro

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Contornos de gro e difuso

Contornos de gro so caminhos preferncias de difuso.

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Materiais no metlicos

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Intermetlicos e ceramicos:

Estrutura cristalina
Ligao inica e covalente
mais forte e direcional que a ligao metlica

Relevncia dos defeitos pontuais

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Defeitos em intermetlicos

uLacunas de Ni
uLacunas de Al
uAnti-sitios Ni
uAnti-sitios Al

Defect type Sublattice Experimental Hardening

rate g, (GPa)
Vacancy Ni G/4.1
Ni anti-site Al G/12
Fe atom Ni Less than G/60

Fe atom Al G/35
The shear modulus, G, of NiAl is 70 GPa

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Defeitos em ceramicos:

u Lacunas cations
u Lacunas de anions
u Intersticiais cations
u Anions so grandes para os intersticios

Em funo das cargas os

defeitos sempre ocorrem aos
pares

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Materiais para alta temperatura
Materiais

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Materiais

Como conviver com alta temperatura de trabalho?

Alterao de propriedades com a temperatura
tem de impedir o movimento das
Resistncia mecnica?
discordncias e difuso interatomica

Oxidao?
Corroso? Filme xido protetor

Aos Ferramenta?
Aos Inoxidveis?
Superligas?
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Materiais
O que garante resistncia mecnica em T elevada,
Encruamento?
Soluo slida?
Refino de Gro?
Precipitao?
Ex:
Ao Ferramenta para Trabalho a quente:
aplicaes a T elevada,
- Cr, Mo, W principais elementos de liga
- H1x-Cr
- H2x, H3x W
- H4x, H5x Mo
- Mdio %C
- At 25% de elementos de liga
- Tenacidade a alta T o principal requisito

Porque funciona?
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Materiais

Endurecimento secundrio

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Materiais

Aos inoxidveis?
Superligas?

Quando devem ser selecionados?

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Materiais
Aos Inoxidveis

Aos de alta liga especficos para a resistencia a corroso

podem operar em temperaturas de at ~550C
Principal elemento de liga: Cr > 12%

Cr forma um fino filme de

xido de Cr aderente a
superfcie do ao que
protege a superfcie contra a
corroso

O Cromo tambm aumenta a resistncia oxidao em altas temperaturas.

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Materiais
Aos Inoxidveis

- ferrticos
- austenticos
- martensticos
- duplex
- endurecidos por precipitao

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Materiais
Aos Inoxidveis - Propriedades

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Materiais - Superligas

Para trabalhar a
temperaturas
elevadas > 540C Superligas

Ligas de Ni Ligas de Co
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Materiais - Superligas

Aplicao com maior exigncia: turbinas de aviao e de gerao de energia

( quanto maior a temperatura de operao maior a eficincia)

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Materiais - Superligas

Superligas:
Alta resistncia a temperaturas elevadas
Boa resistncia a corroso e oxidao a temperaturas elevadas
Boa resistncia a fluncia e a ruptura a temperaturas elevadas

Trs classes:
Ni-Fe - Superligas Fe-Ni so uma extenso dos aos inoxidveis e
tipicamente se utilizam na forma trabalhada (placas, chapas,
Ni tubos, etc.)

Co - Superligas base de Ni e de Co podem ser utilizadas na

forma de produtos trabalhados ou fundidos, dependendo da
aplicao e da composio da liga.

Aplicaes estruturais e como revestimentos

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Materiais - Superligas

Correlao com outras ligas Temperatura de servio

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Materiais - Superligas
Correlao com outras ligas
resistncia a oxidao vs resistncia a fluncia

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Materiais - Superligas

Correlao com outras ligas resistncia a fratura

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Materiais - Superligas

Classificao e comportamento das superligas

Tenso de ruptura das superligas

Ligas Ni e Fe-Ni
endurecidas por
precipitao

Ligas de Co
reforadas por
carbonetos

Ligas Fe-Ni, Ni e
Co endurecidas
por SS

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Materiais - Superligas

O que determina as propriedades

das ligas de Co e de Ni?

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Materiais - Superligas

Propriedades dependem de:

qComposio qumica
qProcessamento
qTratamento trmico

Mecanismos de endurecimento:
- Soluo slida
- Disperso de segunda fase
- Precipitao:
- carbonetos: MC....M23C6

- fases ordenadas: g`, g``

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Materiais - Superligas

Composio qumica (sistema de liga complexo)

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Materiais - Superligas
Ligas de Co
Stellite 1
Tribolloy:
Hipoeutetica fase Laves/euttico
estrutura dendritica

Hipereutetica estrutura com

carbetos primrios
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Materiais - Superligas

Desempenho de ligas de Co

Destaque Resistncia a
desempenho abraso
mecnico

Resistncia a
cavitao

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Materiais - Superligas

Ligas de Ni

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Materiais - Superligas

Niquel
Estrutura CFC g Fase g

Ligas de Ni: Fase g`

- Ligas NiCr e NiMo
- Adio de Co reduz a solubilidade de outros
elementos e promove a precipitao
- Adio de Al e Ti promovem a formao do
precipitado g
- Alguns elementos formam a fase g``
- Carbonetos nos contornos de gro
Fase g``

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Materiais - Superligas

Liga de Ni - Estabilidade em temperatura

Precipitados Ni3Al - envelhecimento a 1040C a) 0h e)800h

ZhenxueShi , JiarongLi, ShizhongLiu, Progress in Natural Science: Materials International Vol 22, 2012, Pg 426-432 A.S.DOliveira
Materiais - Superligas

Estabilidade a alta temperatura (Hastealloy C)

Precipitao de carbetos
Como depositada 650C 1000C

130A

150A

170A

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Materiais - Superligas

Estabilidade a alta temperatura (Hastealloy C)

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Materiais - Superligas

Liga Ni Colmonloy endurecida por precipitados

boretos e carbetos

Resistncia a corroso e ao desgaste

Sensibilidade a tcnica de processamento

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Requisitos de materiais para alta
temperatura

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Fatores que devem ser levados em considerao para se obter um
desempenho viavel economicamente:
- Resistncia qumica ao meio
- Comportamento mecnico
- Propriedades fisicas

Frequentemente os componentes sofrem variaes de T, para

manuteno por ex, o que acelera a degradao

Sistemas de materiais:
corpo que atende a prop mecnicas estruturais e
superfcie com compatibilidade qumica e fsica com o
meio e o material base.

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Resistncia ao meio

Oxidao
Carburizao
Sulfidao
Nitretao
Corroso por depsitos de sais ou cinzas
Corroso por sais fundidos

Ambientes altamente oxidantes: elevada atividade de oxignio com excesso de

oxignio
Ambientes redutores: baixa atividade de oxignio, que controlada pela razo
CO/CO2 e H2 e H2O no ambiente

No formam a camada de xido

Mais corrosivos pois os xidos se formam mais lentamente
Em ambientes sulfatizantes a seveidade do meio depende das atividades
relativas do S e do O
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Oxidao:

Comportamento a oxidao:
a)Crescimento parablico
b)Quebra do xido
c)xidos volteis no oferecem
proteo

Descamao compromete a proteo

xidos volteis

Oxidao interna compromete a microestrutura (difuso de oxignio por

caminhos preferenciais, como os contornos de gro)

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 Efeito da composio qumica na taxa de oxidao

Sulfidao
Quando a formao de uma camada de sulfetos termodinamicamente mais
favorvel
Causa uma forte degradao
Raramente a camada de sulfetos protetora, alta taxa de formao
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Corroso a quente
Combustveis contendo S, os filmes de Cr2O3 ou Al2O3 se dissolvem na
presena de Na2SO4 (ex: turbinas de navios)
Tipos de degradao:
- Alta temperatura - apresenta intensa sulfidao intensa sob uma camada que
sofreu corroso selectiva; o pico da tx de corroso ocorre a 800-900C
- Baixa T - praticamente no causa sulfidao interna e o pico da tx de corroso
ocorre a 700C

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Carburizao e metal dusting
Absoro de carbono e precipitao de carbetos que ocorre em ambiente com
baixo oxignio e elevado teor de CO e hidrocarbetos;
Ni/Fe=4 mximizao da resistncia a carburizao
A formao de carbetos reduz o % de Cr e em consequencia a resistncia a
oxidao

Liga carburizada

Liga resistente a
carburizao

T>800C carburizao;
T~650C metal dusting ( muito agressivo)
Turbinas a gs com combustvel que contem enxofre; plantas de
carvo; industria petroqumica; incineradores de lixo
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Eroso:
Fluido em movimento, contendo ou no partculas slidas, pode remover
material da superfcie do componente;
Pode ser acentuado pela corroso simultnea:
- filme de xido protetor menos resistente a eroso a T elevadas que o
material base remoo do filme protetor

Desgaste:
Movimento relativo de componentes
O grau de degradao dependem de diversos
fatores que interagem entre si como carga
aplicada, movimento relativo e temperatura
Se a camada de xido tiver baixa aderncia o
desgaste ser acelerado
Se ocorrer em simultneo com um processo de
corrosivo pode levar rapidamente a falha do
componente

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Comportamento mecnico:
Fluncia:
Deformao lenta sob T e tenso

Efeito da tenso

Efeito da temperatura

Tenses trmicas podem provocar interao entre os efeitos da fluncia

e da fadiga, acelerando a degradao de componentes
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Difuso de tomos e lacunas pelo interior dos
gros (Nabarro-Herring)
Difuso de tomos e lacunas pelos contornos de
gro (Coble);
Deslizamento de discordncias;
Movimentao de discordncias por escalagem;
Deslizamento de contornos de gro.

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v Difuso de tomos e lacunas pelo interior dos gros (Nabarro-
Herring)
v Difuso de tomos e lacunas pelos contornos de gro (Coble);

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Fadiga mecnica
Falha mecnica que ocorre devido a esforos (tenses e deformaes) flutuantes;
Tenses inferiores a tenso de escoamento;
Condio da superfcie determinante
Controle da propagao de trincas

Efeito da tenso mdia

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 Efeito da T sobre a vida
em fadiga

Fadiga termo-mecnica
Oscilaes de T junto com oscilaes
mecnicas
Ciclos de T e de tenso fora de fase -
> degradao acelerada

Corroso e fadiga
Meio agressivo e oscilaes na tenso mecnica aplicada

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Propriedades fsicas:

Densidade:
Importante em componentes expostos a tenses centrifugas
Influencia a frequncia de vibrao do componente e em consequncia o
comportamento a fadiga

Coeficiente de expanso trmica:

Relevante no controle de tenses decorrentes de variaes de T

Condutividade trmica:
Junto com o coef. de expanso trmica determina o nivel de tenses geradas em
consequncia de variaes de T
Baixa condutividade de grande relevncia quando se requer um isolamento

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