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*bolsista CNPq
So Carlos SP
2011
Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da
Biblioteca Comunitria da UFSCar
Muito obrigada!
Publicaes
ix
Lista de Tabelas
Tabela 4.1 - Valores da rea de superfcie (AS) e potencial zeta para os xidos e
para o metanol............................................................................................................39
Lista de Figuras
Figura 1.1 - Formas que o leo se encontra na gua. (a) livre; (b)
emulsionado.................................................................................................................4
Figura 1.2 - Processo de formao de uma emulso de leo em gua pela adio
de um agente surfactante e agitao, e detalhe de uma micela gua-
leo...............................................................................................................................5
Figura 3.2 - Sistemas utilizados para a converso do leo de milho: (a) o tubo de
vidro utilizado a 70C e (b) controlador de temperatura conectado a um suporte de
ao com termopar acoplado, evidenciando-se o tubo de ao inox empregado, para a
sntese a 150C..........................................................................................................27
xi
Figura 4.1 - Difratogramas de raios X das amostras: (a) SnO2, (b) TiO2, (c) ZnO, (d)
CaTiO3 e (e) CaO.......................................................................................................36
Figura 4.2 - Imagens de microscopia eletrnica dos xidos: (a) SnO2, (b) TiO2, (c)
ZnO, (d) CaTiO3 e (e) CaO.........................................................................................37
Figura 4.3 - Distribuio do tamanho do dimetro das partculas para os xidos: (a)
SnO2, (b) ZnO, (c) CaTiO3 e (d) CaO.........................................................................38
1
Figura 4.7 - Espectros de RMN H referentes aos resultados da fotocatlise
heterognea para as diferentes propores de TiO2:leo:gua.................................44
1
Figura 4.11 - Espectro de RMN H da reao de transesterificao a 150C
utilizando o CaTiO3 como catalisador. Ampliao da regio do ster metlico (a).
Ampliao da regio do cido oleico (b)....................................................................48
Figura 4.13 - Imagens de microscopia eletrnica das amostras: (a) ZnOCM, (b)
ZnOSV, (c) ZnOHTMW e (d) ZnOMPC..............................................................................55
xii
Figura 4.15 - Espectros EDX das amostras: (a) ZnOCM, (b) ZnOSV, (c) ZnOHTMW e (d)
ZnOMPC.......................................................................................................................57
Figura 4.17 - Espectros de FTIR das amostras (a) ZnOCM, (b) ZnOSV, (c) ZnOHTMW e
(d) ZnOMPC..................................................................................................................60
Figura 4.18 - Grfico da perda de massa (%) vs temperatura (oC) dos xidos de
zinco (a). Grfico da derivada VS temperatura (oC) dos xidos de zinco (b).............61
Resumo
Abstract
Sumrio
1 - INTRODUO.......1
1.1 - Mtodos de tratamentos de efluentes oleosos................................................5
1.1.1 - Tratamento Fsico.....................................................................................5
1.1.2 - Tratamento Biolgico................................................................................6
1.1.3 - Tratamento Qumico.................................................................................6
1.2 - Catalisadores empregados no presente projeto para a converso do leo
vegetal....................................................................................................................13
1.3 - Nanomateriais e propriedades.......................................................................17
1.4 - Snteses de nanopartculas de xidos catalisadores.....................................18
1.4.1 - Mtodo da polimerizao de complexos................................................19
2 - OBJETIVOS..........................................................................................................21
3 - MATERIAIS E MTODOS....................................................................................22
3.1 - Snteses dos xidos catalticos......................................................................22
3.1.1 - Mtodo da Polimerizao de Complexos...............................................22
3.1.2 - Mtodo Solvotermal................................................................................23
3.1.3 - Mtodo Hidrotermal Micro-ondas...........................................................23
3.2 - Avaliao das atividades catalticas dos xidos obtidos frente a converso do
leo vegetal................................................................................................................25
3.2.1 - Fotocatlise Heterognea.......................................................................25
3.2.2 - Reao de Transesterificao................................................................26
3.3 - Caracterizaes dos materiais obtidos..........................................................27
3.3.1 - Difrao de Raios x................................................................................27
3.3.2 - Medidas da rea superficial pelo mtodo fisissoro de N2...................29
3.3.3 - Microscopia Eletrnica de Varredura......................................................29
3.3.4 - Espectroscopia na regio do infravermelho...........................................30
3.3.5 - Potencial Zeta.........................................................................................30
3.3.6 - Anlise Termogravimtrica.....................................................................31
3.3.7 - Tcnica de Espectrometria de Emisso ptica com Plasma
Indutivamente Acoplado.............................................................................................32
3.3.8 - Ressonncia Magntica Nuclear de Hidrognio.....................................33
4 - RESULTADOS E DISCUSSO............................................................................35
4.1 - Caracterizao dos xidos sintetizados.........................................................35
xvi
4.2 - Testes da atividade cataltica dos xidos obtidos frente a converso do leo
vegetal........................................................................................................................40
4.2.1 - Fotocatlise Heterognea.......................................................................40
4.2.2 - Reao de transesterificao.................................................................45
5 - CONCLUSO........................................................................................................65
6 - SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS....................................................66
7 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................67
1
1 - Introduo
qualidade e seus devidos usos.12 Se descartado no aterro sanitrio junto com o lixo
domstico comum, o leo tambm pode entrar em contato com os lenis freticos
alm de ser um desperdcio de matria prima energtica e nutricional para indstrias
e seres vivos.12,16
20 - 22
Existem ONGs e cooperativas 45 21 que atuam no ramo da coleta e
reciclagem do leo residual. No Brasil, as tecnologias mais utilizadas para
reciclagem de leo vegetal usado em frituras so: a saponificao, a produo de
biodiesel e como constituinte de rao animal.12,23 O sabo feito pela saponificao
biodegradvel em ambiente natural, porm, em grandes quantidades pode causar
impactos negativos devido espuma que pode gerar frente a escoamentos muito
turbulentos e altas concentraes, alm da elevada quantidade da base necessria
para a formao do sabo, o que encarece o processo.12 A produo de biodiesel a
partir do leo de fritura residual demanda uma quantidade muito grande dessa
matria-prima. Como a produo desse resduo no apresenta quantidade fixa em
uma determinada faixa de perodo, a operao de pequenas unidades torna-se
economicamente invivel.12,23 Por fim, o uso em raes para gados ainda est sendo
pesquisada, no sendo ainda uma alternativa de grande porte.12,23 Apesar de haver
grande nfase em programas de recolhimento de leo residencial, processos de
descontaminao em estaes de tratamento ainda so necessrios, pois o
descarte de leos continua ocorrendo em quantidades significativas. Estima-se que
1,3 milho de litros de leo sejam coletados todo ms na Grande So Paulo, o que
corresponde a apenas 5% do total descartado.21,24
leos vegetais so basicamente compostos por triacilgliceris (ou
triglicerdeos), que so cadeias de cidos graxos ligadas ao glicerol (ou glicerina).
Eles entram em contato com gua em muitos processos industriais, porm a
contaminao domstica significativa. O recolhimento desse tipo de efluente
bastante difcil, pois a presena de substncias surfactantes e partculas slidas
fazem com que o leo se apresente de vrias formas nos efluentes lquidos. As
formas mais comuns so: livre, disperso, emulsificado e dissolvido, sendo que, cada
um apresenta certo grau de dificuldade de ser separado da gua. Algumas dessas
formas se encontram na Figura 1.1.25
4
4
FIG
GURA 1.1 - Formas que a. (a) livre; (b) emulsionado.26
q o leo se enconttra na gua
25
5
O leo livre
e constitu
udo por gotas com dimetro ssuperior a 150m,
posssui uma fasse em suspenso vissivelmente
e distinta da
a fase aqu
uosa, ou se
eja, no se
e
misturam.26 Ne
esse estad
do, o leo livre se
eparado da
a gua com relativa facilidade
e
por processos
p convencio nal.25,26 Qu
onais de separao gravitacion uando est
na forma
a
de leo
dispersso apresen
nta gotas entre
e 50 e 150m e tambm
t po
ode ser removido de
e
form
ma gravitaccional. A dificuldade
e dessa separao
s depende do tamanho e da
a
distrribuio do
o tamanho
o destas go
otas. O leo emulsio
onado (go
otas com dimetro
d <
50m
m) e o leo dissolvvido so de
d difcil remoo,
r dificultand
do a sepa
arao porr
mto
odos gravvitacionaiss, sendo necessrria a utilizao de
e process
sos maiss
sofissticados.25
U
Uma emulsso comp
posta por inmeras micelas,
m q
que so as
s unidadess
bsicas que co
ompe essse sistema
a. Para que exista uma emuls
o, deve haver
h uma
a
disperso meccnica do leo na gua, ou vice versa
a. O meio
o deve ain
nda conterr
algum agente surfactante que seja
a capaz de
e estabiliza
ar as gotcu
ulas de um
ma fase no
o
interrior da outtra fase, impedindo a sua co
oalescncia
a, entre os surfacta
antes maiss
comuns pode
emos cita
ar os de
etergentes.. Os com
mpostos que exib
bem essa
a
cara
acterstica consistem
m em mol
culas orgnicas que contm,, ao mesm
mo tempo,
longas cadeiass apolaress de hidroccarbonetos (parte hid
drofbica, q
que ir inte
eragir com
m
leo) e uma extremida
ade polar (uma fun
o orgn
nica inica
a hidroflic
ca que se
e
interrage com a gua). O processo de forma
o de uma
a micela se
e encontra
a na Figura
a
1.2.26
2
5
5
FIG
GURA 1.2 - Processo de formao de uma
a emulso
o de leo em gua pe
ela adio
de um agente surfactante e ag
gitao, e detalhe de ela gua-leo.26
e uma mice
In
ndependen
nte da form
ma que o leo
se aprresenta, o descarte da
d soluo
o
oleosa s permitido
o depois que o le
eo e os slidos e
em suspe
enso so
o
ovidos.25 Os
remo O rgoss de contrrole ambie
ental estipu
ulam limite
es rigoroso
os para o
ndustriais.4,5 No Bras
desccarte de effluentes in sil, segund
do a Resoluo CON
NAMA 357
7
(200
05), a concentrao mxima permitida de teor de
d leos vvegetais e gordurass
anim
mais no lan
namento de
d efluente 0 mg L-1. 27
es, de 50
P
Para a con
nservao de nossa herana ambiental
a e recurso
os naturaiss
para
a as futu
uras gera
aes, so
olues economica
e amente vviveis de
evem serr
dese
envolvidas com o ob
bjetivo de reduzir
r o consumo
c de recursoss, deter a poluio e
consservar habitat naturais.28
1.1 - Mtodo
os de tra
atamento
os de eflu
uentes oleosos
E
Existem in
meras tcnicas utillizadas pa
ara separa
ao de misturas de
e
leo em gua
a. Entretan
nto, o mto
odo de tra
atamento considerad
c do adequa
ado uma
a
funo das carracterstica
as do eflue
ente (conce
entrao do
d leo, tam
manho de gota, etc.))
e ca
apacidade especfica a,25 alm de que devem apre
a desejada esentar ba
aixo custo
o
operracional e elevada efficincia. Dentre
D os processos convencio
onais de trratamento,
esto os tratam gicos e qumicos.29
mentos fsiicos, biolg
1.1.1 - Tratamen
T nto Fsico
O
Os separa
adores gravimtrico
os, tais como a decanta
o e a
centtrifugao, so frequentementte utilizados para a separa
o do le
eo, livre e
disperso, na gua.
Norm
malmente, para remoo do leo
emulssificado utilizada
u a
6
H2O2 + h 2 OH (1.3)
FIGURA 1.3 - Esquema representativo da partcula de um semicondutor. BV: banda
de valncia; BC: banda de conduo.
hv
TiO2 TiO2 (e- + h+ ) (1.5)
-
TiO2 (e- ) + O2 TiO2 + O2 (1.9)
46
M
MOURO et al. fizeram a degradao da atrazina (pe
esticida) e
roda
amina B (ccorante) em
e um fotorreator utilizando
u T 2 revesstido com CoFe2O4.
TiO
Com
mo se po
ode obserrvar peloss resultados da Figura 1.4,, a dimin
nuio da
a
conccentrao dos contam
minantes mostra
m a evoluo
e da degrada
ao, sendo que, em
m
50 minutos
m e 7 horas de tratamentto, foi poss
svel degra
adar aproximadamente 85% de
e
atrazzina e 55%
% de rodam
mina B.
FIGURA 1.4
4 - Grficoss da conce
entrao em
m funo do
d tempo d
dos contam
minantes
atra
azina e rod amente.46
damina B, respectiva
U
Um dos aspectos
a ntes da fo
interessan otocatlise
e heterog
nea a
posssibilidade da
d utiliza
o de luz solar
s para ativao do
d semicon
ndutor, com
mo mostra
a
47
o tra
abalho de VARGAS
S et al. , que fizerram a deg
gradao de uma mistura
m de
e
poluentes org
nicos: p-n
nitrofenol, naftaleno e dibenzo
otiofeno, em um reattor tubularr
em escala
e pilo
oto. O resu
ultado obtiido foi de 90% de degradao
d o em 60 min
m para o
nafta
aleno e dib
benzotiofen
no e 40% de
d degrada
ao em 180 min para o p-nitro
ofenol.
b) Rea
o de trransesterrificao
o
A transeste
erificao uma ma
aneira de converter
c o leo veg
getal, pela
a
redu
uo do trriglicerdio a trs steres
sim
mples mais oxidve
eis e porta
anto maiss
rapid veis.48 Essa
damente biodegrad
b E rea
o tambm utilizzada para
a produzirr
biodiesel, um biocombu
ustvel que
e surgiu como
c uma
a alternativva para substituir o
diesel de petr
leo. Alm
m de ser to
otalmente compatve
el com estte combus
stvel fssill
11
FIGURA 1.5 - Reao de transesterificao do triacilglicerol.
a) TiO2
FIGURA 1.6 - Estruturas cristalinas do xido de titnio, sendo anatsio (tetragonal),
brookita (romboedral) e rutilo (tetragonal), respectivamente.
b) SnO2
dese
envolvimen
nto de c
lulas sola
ares, dispo
ositivos ptico-eletr
nicos, dis
splays de
e
cristal lquido, catalisado
ores, resisto
ores eltric es. 69,70 - 72
cos e senssor de gase 71 44
V
Vrias pesq
quisas estto concen
ntradas no
os mais differentes mtodos
m de
e
obte
eno de SnO
S 2 nano
ocristalino, principalm
mente com o intuito d
de melhora
ar as suass
prop
priedades fsico-qum
micas. Enttre os m
todos mais empreg
gados pod
de-se citarr
coprrecipitao
o, sol-gel, condensao de fas
se gasosa
a, micro-em
mulso, microondas,
oxidao de estanho
e m
metlico, p
precursor polimrico
p e rotas hidrotrmic
cas, entre
e
as.72 - 75
outra ,73 74,
FIGURA 1.7 - Estru
utura crista
alina do xiido de esta
anho.
c) ZnO
D
Desta forma, a busca
a por xido
o de zinco com tama
anho de pa
artcula em
m
esca
ala nanom
mtrica, carracterstica
a esta que
e leva a obteno
o d
de materia
ais de alto
o
dese
empenho, tem levad
do ao desenvolvimento de vrios
v mttodos qumicos em
m
esca oratrio. Entre os v
ala de labo rios mtod
dos de sn
ntese qum
mica que vem
v sendo
o
15
5
FIGURA
A 1.8 - Estrrutura cristtalina do xxido de zin
nco.
d) CaTiiO3
O titana
ato de clcio um xido miisto do tip
po perovskkita que exibe
e uma
a
utura ortorrrmbica, conforme ilustrado na Figura 1.9.81 - 83 O CaTiO3 tm sido
estru 82 44 o
amp
plamente utilizado em
m capacitorres, mem
rias no volteis,
v se
ensores pirroeltricos,
fotoccatlises, dispositivo
os eletro os.81,82,84 Diferentess
pticos e aparelhos eletrnico
mto
odos tm sido relata
ados na litteratura pa
ara a snte
ese de pss CaTiO3, tais como
o
sol-g al, hidroterrmal e dos precursorres polimrricos.83,84
gel, co-precipitao, solvoterma
16
6
FIGURA 1.9 - Estru
utura crista
alina do tita
anato de c
lcio.
e) CaO
C
O xido de
e clcio ap
presenta um ura octadrica (Figurra 1.10), e
ma estrutu
industrialmente
e preparrado pela calcinao
c de carbon
nato de c
lcio em um
m forno de
e
cal especial
e a temperatturas supe
eriores a 800
8 C, de
ecompondo-se em dixido
d de
e
carb do.35 O Ca
bono e xid aO ampla
amente utilizado na indstria
i cermica, siderrgica
s a
farm
macutica como
c agente branqueador ou
u desodorizador, tam
mbm tem
m emprego
o
como catalisa
ador, na purificao
p do acar e em argamasssas e cime
entos. Na
a
olo.52,58,85
agriccultura usada para tratar a accidez do so
FIGURA 1.10 - Esttrutura cristalina do xido
de c
lcio.
17
89
FIG
GURA 1.11 - Reae
es envolvid
das no mttodo da po
olimeriza
o de comp
plexos.
A vantage
As ens deste mtodo
m so
o a obteno de matteriais nano
omtricos,
a faccilidade pa
ara inser
o de dopa queridas 966
antes desejjados, baixxas temperraturas req
e a principal delas que o altto controle
e estequio
omtrico e
em nvel molecular,
obte
endo-se a formao de materia
ais homog
gneos. Essta homogeneidade tambm
vanttajosa na obteno de mate
eriais cermicos com mplexas.433
m compossies com
Com
mo desvanttagem, tem
m-se a utilizao da grande qu
uantidade de matria
a orgnica
a
ar formao de fasses secun
que pode leva ndrias e de
d materia erados.95 A
ais aglome
litera
atura apresenta uma
a srie de
e estudos utilizando este mto
odo, na sntese doss
maiss diversoss xidos. Pode-se
P c
citar o exemploss o TiO2,666 ZnO,79 CaTiO3,844
como
O2,97 CaO,85
SnO 8
dentre muitos
m outro
os.
21
2- Objetivos
3 - Materiais e Mtodos
Os xidos SnO2, TiO2, ZnO, CaTiO3 e CaO, foram obtidos pelo mtodo
da polimerizao de complexos (MPC). O cloreto de zinco, ZnCl2 (99,3% de pureza,
Mallinckrodt), isopropxido de titnio (IV), Ti(OC3H7)4 (97% de pureza, Aldrich),
cloreto de estanho, SnCl2.2H2O (98% de pureza, Synth), carbonato de clcio, CaCO3
(99% de pureza, Synth), etileno glicol, C2H6O2 (99% de pureza, Synth), cido ctrico
anidro, C6H8O7 (99,5% de pureza, Nuclear) foram utilizados como precursores para
as snteses dos xidos.
O cido ctrico foi dissolvido em gua e essa soluo foi aquecida a
aproximadamente 80C sob agitao constante. Nesta soluo foi adicionado o sal
correspondente a cada xido nas mesmas condies de agitao e temperatura
(razo molar 3:1 cido/metal), sendo ZnCl2 para ZnO, SnCl2.2H2O para SnO2,
CaCO3 para CaO, citrato de titnio e CaCO3 para CaTiO3 e citrato de titnio para
TiO2 (a preparao do citrato de titnio ser descrita mais adiante). O etilenoglicol foi
adicionado sob constante agitao e temperatura de 90C para tornar possvel a
polimerizao da mistura pela reao de poliesterificao.89 O razo da massa de
cido ctrico:etilenoglicol foi fixada em 60:40. As solues polimricas formadas
foram aquecidas e tratadas em um forno convencional a 350oC por 2h promovendo a
formao do polmero pirolisado e a eliminao de matrias orgnicas. Depois disso,
os materiais foram desaglomerados por triturao em almofariz de gata e
peneirados. Os materiais foram calcinados em uma mufla EDG 3P-S em diferentes
temperaturas e tempos para a completa eliminao do material orgnico e oxidao
23
dos ctions metlicos, sendo 800oC por 2h para SnO2 e ZnO, 430oC por 1 hora para
TiO2, 700oC por 2 horas para CaTiO3 e 1000oC por 2h para CaO.
O citrato de titnio foi preparado adicionando lentamente isopropxido
de titnio (IV) na soluo aquosa de cido ctrico sob agitao constante a 60C
durante vrias horas. O procedimento gravimtrico foi realizado para a correo e
determinao do valor estequiomtrico correspondente da massa (gramas) do TiO2
no citrato de titnio. Depois disso, os mesmos procedimentos acima foram
realizados.
Como o semicondutor mais promissor para a converso do leo
vegetal por transesterificao foi o ZnO, a fim de analisar a influncia do mtodo de
sntese utilizado para a obteno do mesmo, foram empregados dois procedimentos
diferentes, um em meio aquoso (hidrotermal assistido por energia de micro-ondas) e
outro em meio no aquoso (solvotermal). Os procedimentos empregados para esses
mtodos so discutidos a seguir.
FIGURA 3.1 - Sistema utilizado para a converso do leo de milho.
26
FIG
GURA 3.2 - Sistemass utilizadoss para a co
onverso do leo de m
milho: (a) o tubo de
vidro utilizado
o a 70C e (b) contro
olador de te
emperatura
a conectad
do a um su
uporte de
ao com termo
opar acopllado, evide
enciando-s
se o tubo de ao inoxx empregad
do, para a
s
sntese a 150C.
1
3.3 - Caracte
erizae
es dos materiais obtidos
3.3.1 - Difrao
D de Raios
sx
A difratome
etria de ra
aios X (DR
RX) corressponde a uma das principaiss
tcnicas de ca
aracterizao microe
estrutural de
d materiais cristalinos, pois fo
ornece um
m
gran
nde nmerro de inforrmaes a respeito da estrutu
ura do matterial. A in
ntensidade
e
difra
atada, dentre outros fatores, depende
ente do n
mero de eltrons no
n tomo;
adicionalmente mos so diistribudos no espao, de tal fforma que os vrioss
e, os tom
planos de um
ma estruturra cristalina possuem
m diferente
es densida
ades de tomos
ou
u
eltrrons, fazen
ndo com que as in
ntensidade
es difratadas sejam, por cons
sequncia,
distin os planos ccristalinos.101 A aus
ntas para os diverso ncia de piccos de difrrao est
relaccionada co
om materia
ais amorfoss.
N
Nestes enssaios, utilizzou-se um difratme
etro de raio
os X com o objetivo
o
de se
s determ ase cristalina dos materiais
minar a fa m sintetizado
os. O equ
uipamento
o
utilizzado foi o da marcca Shimad
dzu, mode
elo XRD-6
6000, de 3
30kV e 30mA com
m
radia
ao Cuk de 0,154n
nm. Realizzou-se a anlise no modo
m -2
em modo
o contnuo
o
entre
e 20 e 70
0, com ve
elocidade de varred
dura de 1/min. A ffim de identificar oss
28
6
2R= (3.1)
As .
Zn 213,857
Ca 396,847
Comprimento de onda (nm)
Ti 337,280
Sn 283,998
4 - Resultados e Discusso
FIG
GURA 4.1 - Difratogrramas de raios
r s amostrass: (a) SnO2, (b) TiO2, (c) ZnO,
X das
(d) CaTiO3 e (e) CaO.
37
7
A amostrras tamb
As m foram analisada
as por me
eio de microscopia
a
eletrrnica com
mo mostra
a a Figura 4.2. Co
omo se pode
p obse
ervar, o mtodo
m da
a
polim
merizao de complexos resu
ultou em partculas
p c
com morfo
ologias semelhantess
para
a todos os ps, exce
eto para ass nanopartculas de ZnO.
Z Todo
os os mate
eriais, com
m
exce
eo ao ZnO, apresentaram ta
amanhos de partcu
ulas em torno de 30-60 nm, o
que confirm
mado por medies diretas do
d dimetrro das pa
artculas a partir da
a
conttagem de 100 partcculas utilizzando-se as
a micrografias. A Figura 4.3
3 ilustra a
distrribuio do
o dimetro das partcculas, por meio do qual
q foram
m obtidos o dimetro
o
md
dio e o desvio padr
o para ca
ada xido. As nano
opartculas de ZnO cresceram
c m
maiss rapidame
ente que as
a demaiss e mostra
aram um hbito
h face
etado, tpic
co da fase
e
hexa
agonal wurtzita, o qu
ue observado em outros pro
ocessos de sntese, conforme
e
relattado por UMAR et al.. 114
FIIGURA 4.2
2 - Imagenss de micro
oscopia ele
etrnica dos xidos: ((a) SnO2, (b) TiO2,
(c) ZnO
O, (d) CaTiO
O3 e (e) Ca
aO.
38
8
FIG
GURA 4.3 - Distribuio do dim
metro das partculas para os xxidos: (a) SnO
S 2, (b)
ZnO, (c) CaTiO3 e (d) CaO
O.
importante observa
ar a aglom
merao do
os ps, que
e caracte
erstico do
o
mto ntese.67,70 Isto alta
odo de sn amente ind
desejvel para fins ccatalticos,, uma vezz
que pode suprrimir reass de superrfcie (AS) para o prrocesso he
eterogneo
o. De fato,
como observa abela 4.1, as reas
ado na Ta s de supe
erfcie med
didas apre
esentaram
m
valores difere
entes para
a cada p
, o que pode se
er explicad
do pelos diferentess
comportamenttos de aglomerao
o durante a calcina
ao. Nano
opartculas
s de TiO2
apre
esentam AS d 41 m2 g-1, um valor
A cerca de v comp
parvel a outros trabalhos na
a
atura.67 Ap
litera pesar doss tamanho
os de parttculas sim
milares, ass nanoparttculas de
e
SnO
O2, CaO e CaTiO3 apresentar
a ram valore
es de AS inferiores ao TiO2, indicando
o
aglomerao. J o ZnO, apresento perficial muito baixa, cerca de 3,7 m2 g-1.
ou rea sup
No entanto,
e o potencial Zeta no equilbrio
e medido
m em
m metanol,, para cad
da sistema
a
analisado, mo
ostra uma seqncia
a correlacio
onada parra a esperrada basic
cidade doss
os (Tabela
xido a 4.1), do CaO
C (supe
erior) para o SnO2 (inferior), ap
pesar das diferentess
AS. Note-se que
q xidos normalm
mente rela
atados com
mo de sup
perfcie b
sica pela
a
39
TABELA 4.1 - Valores da rea de superfcie (AS) e potencial zeta para os xidos e
para o metanol.
___
AS (m2 g-1) 10,1 41,2 3,7 27,3 18,3
Potencial Zeta
-39,8 -12,9 -4,0 24,9 45,6 5,7
(mV)
Por ltimo, foram realizadas medidas de ICP OES dos ons metlicos
em metanol residual. Essas medidas foram realizadas com o intuito de se obter a
solubilidade dos catalisadores em metanol, para saber se a converso do leo pela
reao de transesterificao, ocorre via catlise homognea ou heterognea. A
quantidade em massa utilizada neste teste foi igual para todos os xidos, 0,02g em
1mL de metanol. Sendo assim, as concentraes iniciais dos xidos em metanol
foram 0,13 mol L-1 para o SnO2, 0,25 mol L-1 para o TiO2, 0,24 mol L-1 para o ZnO,
0,15 mol L-1 para o CaTiO3 e 0,36 mol L-1 para o CaO. Pela Tabela 4.2, pode-se
observar que todos os xidos apresentam baixa solubilidade em metanol, j que as
medidas dos seus respectivos ons nesse solvente, apresentaram valores de
concentrao abaixo de 1,5 ppm. Assim, medidas da atividade cataltica dos
mesmos podem ser consideradas como provenientes de atividade heterognea,
ainda que no caso do CaO, a maior solubilidade possa atribuir algum carter
homogneo sua atividade.
40
Concentrao
0,16 0,05 0,22 0,04 0,06 1,49
(ppm)
FIGURA 4.4 - Reao de converso do triacilglicerol em AGL e glicerol.
FIGURA 4.5 - Estru
utura qumica e espe MN 1H do ttriacilglicerrol.113
ectro de RM
S
Segundo a ANVISA
A (Agnc
cia Nacion
nal de V
Vigilncia Sanitria),
Reso 4 de 1999,116 os cidos
oluo n 482 grax
xos predom
minantes n
nas oleaginosas so
o
o ole
eico e o lin
noleico, cu
ujos acopla
amentos s
o coincide
entes no e e RMN 1H
espectro de
na regio
r de estudo do e trabalho..117 No inttuito de m
o presente maior pratic
cidade, oss
1
espe
ectros de RMN
R H se
ero genericamente referidos
r como do ccido oleico.
A Figura 4.6-a apresenta de
e maneira
a ilustrativva a mudana noss
ectros de RMN 1H do leo de
espe d milho e cido oleico
o isola
adamente e de sua
a
mistura. Dessa
a maneira, pode-se visualizar o espectrro resultan
nte da converso de
e
100%
% do leo de milho em
e cido oleico
o e um
ma simulao do pro
ocesso de converso
c o
inferrior a 100%
% (leo de milho + cido ole
eico). A n
nica difere
ena observada noss
espe
ectros, est
entre 2,2
2 a 2,4 ppm
m, destaca
ada na Figura 4.6-b. Devido a quebra da
a
ligao O-CO,, decorrentte da convverso do leo vege
etal a cido
o oleico oc
corre uma
a
mud
dana no sinal
s do accoplamentto dos hidrognios de
d nmero
o 5 (Figura
a 4.5). No
o
espe
ectro de RMN,
R esta
a mudana observada pelo
o desaparrecimento do duplo
o
43
3
triple
eto na faixxa entre 2,26-2,36 pp
pm referen
nte ao leo
o vegetal, e o surgim
mento de
e
um simples
s trip
pleto na re
egio de 2,30-2,39 pp
pm do cid
do olico.
1
FIG
GURA 4.6 - Espectro
os de RMN
N H refere
entes ao le
eo de milh
ho, cido oleico e
mistura resultan
nte (a). Am
mpliao da
a regio de
e 2,24 a 2,4
42 ppm (b).
O espectro
Os N 1H refere
os de RMN entes aos resultados
r da fotocattlise para
a
as diferentes propor
es de TiO
T 2:leo:gua, desccritas no item 3.2
2.1, esto
o
apre
esentados na Figura 4.7.
44
1
FIGURA 4.7 - Espectros de RMN H referentes aos resultados da fotocatlise
heterognea para as diferentes propores de TiO2:leo:gua
(aqu
uosa e org
nica). Acrrescido a isto, h o fato
f do radical OH a
apresentar um tempo
o
de meia
m vida ccurto.31,40,422 Em resum
mo, a men
nor concen
ntrao de espcies reacionaiss
o e OH) em
(leo e contato
o, somado a instabilid adical OH, pode imp
dade do ra possibilitarr
que a reao de
d conversso ocorra em tempo
o hbil na interface g
gua-leo.
FIG
GURA 4.8 - Molcula do triacilgllicerol e do
os compostos orgniccos degrad
dados por
se.46,47
fotocatlis
4.2.2 - Reao
R d transe
de esterifica
ao
D
Desse mod
do, como no se obteve re
esultados ssatisfatrio
os para a
convverso do triacilglice
erol por meio
m de fo
otocatlise
e heterog
nea, opto
ou-se pela
a
convverso do leo veg
getal por intermdio da rea
o de tran
nsesterifica
ao. Noss
teste
es de convverso do triacilglicerrol por tran
nsesterifica
ao foram
m emprega
ados como
o
catalisadores os xidos SnO2, TiO
O2, ZnO, CaTiO
C 3 e CaO obtid
dos pelo mtodo
m da
a
merizao de comple
polim exos. A formao do
o ster me
etlico foi m
monitorada
a por RMN
1
H. Para
P isso, foram obtiidos os espectros do
o triacilglice ster metlico (Figura
erol e do a
4.9-a
a) a fim de
d se obte
er um padro para uma
u anlisse comparativa das amostrass
subm
metidas ao
o processso catalticco. Como pode se observar,, os espe
ectros so
o
semelhantes, fato que explica
ado por ambos sere
em formados pelas
s mesmass
cade
eias carb
nicas. A nica dife
erena significativa observada
a no espe
ectro na
a
regi
o entre 3,6
3 e 4,5pp
pm, eviden
nciada na Figura 4.9-b, sendo
o esta a regio
r que
e
perm
mite diferen
nciar a amo
ostra do triacilglicero
ol da do ster metlico
o.
46
(a)
(b)
FIGURA 4.9 - Espectros do triacilglicerol e do ster metlico (a). Ampliao da regio
de diferenciao entre o triacilglicerol e o leo de milho (b).
ligad
dos ao carbono do grupo meto
oxila. Os sinais dos hidrognios
h s do grupo
o glicerol e
meto
oxila esto
o em destaque (vermelho) na Figura 4.10.
A
Aps o esstudo da regio
r dos
s espectro MN 1H que
os de RM e difere o
triaccilglicerol do
d ster metlico, fora
am realiza
ados os tesstes catalticos com os xidoss
SnO
O2, TiO2, Zn
nO, CaTiO
O3 e CaO pela reao
o de transe
esterifica
o. Analisa
ando-se oss
ectros de RMN 1H obtidos pa
espe ara a temperatura de
d 150C de todos os xidoss
men
ncionados, observou--se que o ster mettlico no o nico produto fo
ormado na
a
convverso do triacilglice
erol pelo mtodo
m da transeste
erificao. Picos refe
erentes ao
o
cido
o oleico tambm
t s
so obserrvados. J
que parra todos o
os xidos houve a
form
mao dessses dois prrodutos, a Figura 4.11 apresen MN 1H com
nta o especctro de RM m
a am d regio desejada para melh
mpliao da hor visualizzao dessses produ
utos. Esse
e
espe
ectro corrresponden
nte a convverso do tracilglicero
t ol com a u
utilizao do
d CaTiO3,
que foi o xido
o que apressentou ativvidade cata
altica interrmediria.
48
8
(
(a) (b)
F
FIGURA 4.11 - Espe MN 1H da reao
ectro de RM r de transesterrificao a 150C
uttilizando o CaTiO3 co
omo catalissador. Amp
pliao da regio do ster metlico (a).
Am
mpliao da
d regio do
d cido ole
eico (b).
A
Assim, po dio da reaes parciais de converso do
or interm o
triaccilglicerol, representadas nass Equae
es 4.1 e 4.2, obteve-se a Equao
o
resu
ultante (4.3
3) para a converso
c do triacilgllicerol pelo
os xidos o
obtidos pe
elo mtodo
o
da polimeriza
p o de com
mplexos.
112
Desse modo, baseado no trabalho de GUESTI et al. , foi possvel
calcular a porcentagem de converso do triacilglicerol a ster metlico e a cido
oleico. Os clculos empregados nesta converso esto representados a seguir:
[ EM ]
%C EM = 3 .100%
[ EM ] [ AO ] [TAG ]
+ +
3 3 2 (4.4)
[ AO ]
%C AO = 3 .100%
[ EM ] [ AO ] [TAG ]
+ +
3 3 2 (4.5)
I
4 , 35
[TAG ] = 4 , 05
4 (4.6)
I
3, 69
[ EM ] = 3, 63
3 (4.7)
I
2 , 39
[ AO] = = 2 I 2,37
2 , 37 2 , 39
1
2.
4 (4.8)
I
3, 69
3, 63
3
%C EM = 3 .100%
I 3, 63 + 2 2,39
3, 69
3 I 2,37 4,35
I
+ 4, 05
3 4 (4.9)
2 I 2,37
2 , 39
%C AO = .100%
I 3, 63 + 2 2,39
3, 69
3 I 2,37 4,35
I
+ 4, 05
3 4 (4.10)
51
72 I 3,63
3, 69
%CEM = .100%
72 I 3, 63 + 432 I 2,37 + 81 I 4, 05
3, 69 2 , 39 4, 35
(4.11)
432 I 2,37
2 , 39
%C AO = .100%
72 I 3, 63 + 432 I 2,37 + 81 I 4, 05
3, 69 2 , 39 4 , 35
(4.12)
Co
onversoTotaldoTTriacilglice
erol(%)
70oC 1
150oC
97,8
89,5
5 88,6
55,8
8
45,1
1
10,,7
8
6,8
2,3 0,4 3,2
0 0 0
branco
o SnO2 TiO2 CaTiO3 ZnO Ca(OH)2 CaO
FIG
GURA 4.12
2 - Grfico em barrass da porcen
ntagem da
a converso
o do triacilglicerol a
70 e 150C para os
s catalisado
ores.
E
Exceto 0oC foram insignificantes, e oss
para o CaO, as converrses a 70
mate
eriais por esta
e deriam ser relatados como cata
anlisse no pod alisadores para essa
a
reao. A ativvidade ob
btida para o CaO semelha
ante a ob
bservada em
e outross
52,58
8
traba
alhos e com
mparvel esperada para ou
utros cata
alisadores, como oss
hom
mogneos NaOH e KOH, que so os
o mais utilizados para reaes de
e
transsesterificao.118,119,1120
N entanto, uma com
No mparao adequada
a e temperatura mais elevada,
em
pode
e revelar detalhes
d so
obre a ativvidade de superfcie de cada
xido. Os ensaios a
150oC, usando
o os mesm
mos reage
entes em um
u sistem
ma hidrotrrmico, apre
esentaram
m
ativid
dade cata
altica parra todas as amosttras, com exceo do SnO2, o quall
apre
esentou um valor de conve
erso prx
ximo ao da reao
o na aus
sncia de
e
catalisador. Como o Ca
aO aprese
entou eleva
ada eficin 70oC (~97,,8%), este
ncia em 7 e
xido
o no foi avaliado em 150 C. Porm
m, optou-se por re
ealizar um teste de
e
convverso com
m o Ca(OH
H)2, como referncia. O objetivo deste tesste foi decorrente do
o
fato do CaO ser o nicco entre os
o catalisa
adores esttudados a apresenta
ar alguma
a
53
rea superficial obtido ser o TiO2, este apresentou atividade cataltica inferior ao
ZnO, o que mais uma vez corrobora a importncia da basicidade de superfcie para
este processo.
Dessa maneira, pode-se verificar que os melhores catalisadores para a
converso do triacilglicerol via reao de transesterificao foram CaO e o ZnO,
respectivamente. Devido a grande potencialidade do ZnO obtido pelo mtodo da
polimerizao de complexos na converso do TAG, optou-se por estudar com
maiores detalhes essa estrutura, uma vez que ela foi pouco explorada na literatura
em relao ao CaO para mesma finalidade. Com esse objetivo, foi realizada uma
anlise comparativa da atividade cataltica do ZnO, obtido por diferentes rotas de
sntese, que ser discutida na seo a seguir.
No caso do ZnO
Z CM, observad
do uma mistura
m de nanopartculas na forma de
e
gonos
hex irrregulares de dife
erentes ta
amanhos, com faccetas que variam
m
apro
oximadame
ente de 15 a 50nm. De
D maneira similar, o ZnOMPC a
apresenta partculass
hexa
agonais co
om faces na
n faixa de
e 20 a 130nm, send
do que neste as parrtculas se
e
enco
ontram ma
aiores e melhor
m defiinidas que
e o ZnOCM
M, com inc
cio de formao de
e
bipirrmides he
exagonais. Para o ZnO
Z HTMW, so verificadas nan
nopartcula
as que se
e
unem
m em estrruturas hie
errquicas,, porm n
o posssvel definir se so formaes
f s
dend
drticas ou aglomera
aes regu
ulares. As partculas individuaiss apresenttam forma
a
de bipirmides
b s hexagon
nais bem definidas com facess de 15 a 45nm. J
para ass
nano
opartculass de ZnOSV
S , no possvel
p ce
ertificar se
e apresenttam, ou n
o, formass
facetadas, poiss, pelo seu
u tamanho
o reduzido, no pde
e ser detecctado no microscpio
o
utilizzado devido ao limitte de resoluo. Porrm, confirrma-se asssim a pote
encialidade
e
destte ltimo mtodo para
p produ
uzir nanop
partculas de taman
nho reduziido, como
o
espe
erado.
FIGURA 4.13
4 - Imag
gens de miicroscopia eletrnica das amosstras: (a) ZnOCM,
(b) ZnOSV, (c) ZnOHTM
MW e (d) ZnOMPC.
A partir da
as imagens de micrroscopia eletrnica
e (Figura 4.13) foram
m
obtid
dos os gr
ficos da distribuio
d o de taman
nho de pa
artculas pa
ara essas amostras,
que esto ilusstrados na
a Figura 4.14.
4 Obse
erva-se qu
ue em tod
dos os cas
sos foram
m
obtid
dos altos valores
v de
e desvio, o que suge
ere uma la
arga faixa de distrib
buio no
o
56
6
unifo
orme de dimetro mdio
m de partculas. O ZnOSV foi
f o que a
apresentou
u o menorr
dim
metro de partculas, de 25-70n
nm, e o Zn
nOMPC apre
esentou o maior, co
om valoress
varia
ando de 20
00-1190nm
m. Como esperado,
e a correla
o desses valores co
om a rea
a
supe
erficial (desscrita na Figura
F 4.14
4) indicou que
q o ZnO
OSV apresenta o maio
or valor de
e
AS (10,6
( m2g-11) e o ZnOMPC aprese nor valor de AS (3,7 m2g-1). O ZnO
enta o men Z CM e o
ZnO
OHTMW mosttraram re
eas superficiais simila
ares, respe
ectivamente iguais a 6,4 e 6,0
0
m2g-1
-
. Porm, seus dim
metros m
dios de partculas
p diferem m
muito, send
do que oss
dim
metros do ZnO
Z CM so
o bem me
enores, em
m torno de 80-250nm
m, e do Zn
nOHTMW na
a
faixa
a de 250
0-600nm. Esse com
mportamen
nto exp
plicado pe
elo fato do
d ZnOCM
M
apre
esentar maior aglom
merao e/ou agre
egao de
e partcula
as em re
elao ao
o
ZnO
OHTMW.
FIG
GURA 4.14
4 - Distribu
uio do di
metro das
s partcula
as referente
es s amos
stras: (a)
ZnOCM
C , (b) ZnO
OSV, (c) ZnOHTMW e (d
d) ZnOMPC.
D
Dessa man
neira, por uma anlise iniciall, todos os fatores discutidoss
indiccam que o ZnOSV po
or ter apressentado o menor tam
manho de partculas e a maiorr
AS, dentre oss demais mtodos
m empregado
os, seria o catalisado
or mais efficiente na
a
convverso do leo
vegettal.
57
7
C
Com a fina
alidade de confirmarr a ausnccia de imp
purezas qu
ue possam
m
atua
ar envenen
nando a superfcie
s das amos
stras de ZnO,
Z foi re
ealizada anlise porr
enerrgia disperrsiva de ra
aios X (ED
DX). Esses
s resultado
os podem ser observados na
a
Figu
ura 4.15, e indicam a presena somente dos entos qumicos esperrados para
d eleme a
essa
as amostra
as, ou seja
a, Zn e O.
O Pode-se
e observar que os o
ons cloreto
o utilizado
o
como reagente precursor na sntese
s da
a polimerizao de
e complex
xos foram
m
urante o processo
eliminados du p d obten
de o do Zn
nO, j que
e nenhum
m sinal foii
ervado na regio co
obse orresponde
ente a ess
se elemen
nto. O carrbono dete
ectado porr
essa
a anlise proveniente da fita de carbon
no (grafite) utilizada como bas
se para oss
ps.
GURA 4.15
FIG 5 - Espectrros EDX da
as amostra
as: (a) ZnO
OCM, (b) ZnOSV, (c) Zn
nOHTMW e
(d) ZnOMPC.
A fim de re
ealizar uma anlise da formao de fase
es das am
mostras de
e
ZnO
O, emprego
ou-se a tccnica de diffrao de raios
r X, cujos resulta
ados esto ilustradoss
na Figura
F 4.16
6-I. Pode-sse observa
ar, que parra todos os
o difratogrramas das
s amostrass
de ZnO
Z sintetizadas no presente trabalho, no se enco
ontra nenh
huma fase adicional,
independente do mtodo
o de sntesse empreg
gado. Por
m, no difrratograma do ZnOCM
M
veriffica-se que
e o mesmo
o apresentta uma fas
se secundria minorritria, que
e pode serr
melh
hor visualizada na Figura 4.1
16-II. No foi possvvel identifiicar essa fase pelo
o
bancco de dado
os Joint Co
ommittee on
o Powderr Diffraction Standard
ds (JCPDS
S). Apesarr
de ser
s minorit
ria, a pre
esena desssa fase sugere
s a possibilidad
p de de conttaminao
o
na superfcie
s d partculas do Zn
das nO, sendo
o tambm um indicador da pre
esena de
e
impu
urezas nesste materia
al.
58
(I)
(II)
FIGURA 4.16 - Difratogramas de raios X das amostras de ZnO utilizadas no
processo cataltico (I). Ampliao da regio de 25 a 60 do difratograma (II). Sendo:
(a) ZnOCM, (b) ZnOSV, (c) ZnOHTMW e (d) ZnOMPC.
59
FIG
GURA 4.17 - Espectro
os de FTIR
R das amos
stras (a) ZnOCM, (b) Z
ZnOSV, (c) ZnOHTMW
e (d) ZnO
OMPC.
A fim de ve
erificar as perdas de
e massa dos ZnO ob
btidos por diferentess
mto
odos de sntese
s e correlacion
n-las com
m os resu
ultados obttidos pelo FTIR, foii
realizada anlise termo
ogravimtrica (AT). Pela anlise da Fig
gura 4.18--a de AT,
veriffica-se que erdas de massa de aproximadamente 5
e houve pe 5,2% para
a o ZnOSV,
2,5%
% para o ZnOHTMW e de 0,5% para
p o ZnO
OCM e ZnOMPC
M . O baix
xo valor de
e perda de
e
massa para o ZnOCM e ZnOMPPC deve-se
e ao trata
amento t
rmico rea
alizado na
a
eno doss materiaiss. Assim, a derivad
obte da das cu
urvas de AT refere
entes aoss
mesmos, que
e se enco
ontram na
a Figura 4.18-b, no resulto
ou nenhum evento
o
significativo. J, para oss grficos da derivad
da do ZnO
OSV e do Z
ZnOHTMW, o primeiro
o
even
nto observvado em ap
proximada
amente 100
0C, pode ser atribu
udo a elim
minao da
a
gua
a adsorvida na supe
erfcie das partculas. O pico em 133C, para o ZnOSV, pode
e
ser associado
o ao incio
o da pirlise do ma
aterial org
nico, e o evento em
e 376C
C
esponde a eliminao do ma
corre aterial org
gnico verrificado no
o espectro
o de FTIR
R
(Figu
ura 4.17). O pico obsservado na
a regio de
e 274C para o ZnO
OSV e ZnOHTMW
H , pode
e
ser associado
a eliminao das molculas
m de
d gua esstrutural. P
Para o ZnO
OSV, essass
mol
culas de gua
pode
em ser residuais do acetato
a de zinco hidra
atado utiliz
zado como
o
61
1
reag
gente preccursor, ten
ndo em vista
v que no especttro do FT
TIR (Figura
a 4.17)
obse
ervada a banda
b atrib
buda ao grupo
g COO
O deste co
omposto. P
Para o ZnOHTMW era
a
um fator
f espe
erado, poiss o mesmo
o foi crista
alizado em meio aqu
uoso, favorecendo a
pressena de gua de crisstalizao..
(a) (b)
FIG
GURA 4.18 mperatura (oC) dos xidos
o da perda de massa (%) vs tem
8 - Grfico de
zinco (a).
A
Aps as an
nlises dass caracteriz
zaes do de zinco sintetizadoss
os xidos d
e do
o ZnO co
omercial, foram
f rea
alizados os
s testes catalticos
c desses xidos
na
a
convverso do leo
vegettal pela rea
ao de tra
ansesterificcao.
O resultad
Os dos de co
onverso do
d TAG a EM e AO
O, por interrmdio da
a
reao de tran
nsesterifica
ao, realizados nas
s tempera
aturas de 7
70C e 150C esto
o
desccritos na Tabela 4.6, sendo que
e, a 150C
C os testess foram feittos em dup
plicata. Oss
resu
ultados aprresentadoss nessa ta
abela foram
m obtidos a partir d
das equa
es 4.1 a
4.12
2.
TAB
BELA 4.6 - Porcentag
gens de EM
M e AO res
sultantes da convers
o do triac
cilglicerol a
70 e 150C para os xido
os de zinco
o.
%
%EM %
%AO
ZnO
70C 50oC
15 50oC
15 7
70C 150oC 150oC
CM 0
0,8 2
24,2 7,6 0 7,4 4,1
SV 0
0,6 7
75,8 27,5
2 0 3,6 5,1
HTMW
W 0
0,9 5
58,9 44,0
4 0 22,3 11,2
MPC 0
0,4 7
79,7 42,2
4 0 9,8 12,2
62
Co
onversoTotaldoTTriacilglice
erol(%)
70o
oC 150oC 150oC
89,5
79,4
4 81,2
55,2 54,4
31,6 32,6
11,7
CM
C SV HTMW M
MPC
FIG
GURA 4.19
9 - Grfico em barrass da porcen
ntagem de
e converso
o do triacilglicerol a
70 e 150C
C para os xidos
de zinco.
D
Dessa man
neira, verificou-se que
e os xido
os sintetizados, ZnOMPC
M , ZnOSV
V
e Zn
nOHTMW, ap
presentam eficcia na convers
o do TAG
G com uma
a atividade
e cataltica
a
supe
erior ZnO
OCM. Verificcou-se tam
mbm, que dependen
ndo do grau de hidroxilao da
a
supe
erfcie do xido,
a de
egrao do
o leo veg
getal pode gerar tantto um ste
er alqulico
o
quan
nto um cid
do graxo liivre.
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5 Concluso
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