BIOQUMICA AMBIENTAL

http://www3.uah.es/bioquimica/Tejedor/bioquimica_ambiental/T2-Dioxinas.htm

Mdulo 1.-Introduccin a la bioqumica ambiental

Tema 2.- Compuestos qumicos xenobiticos.

Concepto de xenobitico. Clasificaciones de xenobiticos. Contaminantes

orgnicos:plaguicidas y compuestos industriales. Contaminantes inorgnicos:
metales pesados y xidos.

CONTAMINANTES DE NATURALEZA ORGNICA Y DE

ORIGEN INDUSTRIAL

policloro-DIBENZO-DIOXINAS Y policloro-
DIBENZO-FURANOS
Policloro-dibenzo-furanos (PCDFs; hasta 135 ismeros) y policloro-dibenzo-
dioxinas (PCDDs; hasta 75 ismeros) .

Estructura qumica.-
Son teres aromticos policlorados. Son hasta 210 (135+75) compuestos
diferentes. El grado de cloracin puede variar de 1 a 8 Cl.

Propiedades qumico-fsicas.-
Son teres aromticos policlorados. Slidos cristalinos blancos, con PF entre
100 y 286 C. Estables trmicamente, hasta 750 C, por lo tanto de dificil
destruccin por combustin y de fcil formacin en ella. Inertes qumicamente,
aunque si participan en reacciones fotoqumicas. No biodegradables y
persistentes en el medio; Son liposolubles, por lo tanto son bioacumulables. Su
lipofilia hace que se adsorban a partculas en medios acuosos.
Origen y Fuentes.-

Son se han sintetizado a escala industrial pues no tienen aplicaciones prcticas.

Subproductos de la actividad industrial, son contaminantes en otros productos

organoclorados: PCBs y plaguicidas.Se forman inevitablemente como productos de
combustin y en procesos industriales trmicos.
La presencia en el medio de estos compuestos NO se debe a su utilizacin directa
Han sido fabricados y utilizados formando parte de plaguicidas (2,4-D y 2,4,5-T), fungicidas,
blanqueadores, y otros productos qumicos industriales.
Se forman en combustiones donde estn presentes compuestos qumicos orgnicos y cloro.

Otras fuentes son el trfico rodado y procesos industriales: las incineradoras de residuos y procesos
industriales trmicos.

Procesos de contaminacin.-

Procesos de combustin: incineradoras de residuos urbanos atmsfera.Procesos

industriales que generan PCDFs y PCDDs: blanqueo de pasta de papel rios y acuiferos,
suelos, atmsfera.Utilizacin de productos contaminados con PCDFs y PCDDs: herbicidas
(2,4-D y 2,4,5-T).Accidentes. Incendios, explosiones. Transformadores elctricos.

Contaminacin por fuentes secundarias: aplicacin de fangos de depuradora a

suelos agrcolas.

Se han llegado a encontrar en tejido adiposo de esquimales y en sedimentos de +++ de 800

aos. Por lo que se pens en reacciones enzimticas o fotolticas, como causas naturales
de su presencia. Hiptesis sobre su procedencia:

1980 se pens en procesos naturales de combustin: volcanes e incendios forestales.

1988 - blanqueo de la pasta de papel con cloro.

1990 obtencin de Cl2 con electrodos de grafito.

1992 uso de colorantes en la industria textil.

El plstico clorado, PVC, policloruro de vinilo o simplemente vinilo. El plstico con el que
se fabrican desde tuberas hasta botellas de agua mineral, aadindole los aditivos (la
mayora txicos) adecuados. El producto de una industria que vierte millones de toneladas
de dioxinas todos los aos al aire y al agua, que transporta sustancias cancergenas y
explosivas. Un material que emite en caso de incendio gases corrosivos, que puede liberar
sus aditivos a los alimentos que contiene (en el caso de los envases de alimentacin), que
no puede ser reciclado eficientemente como el papel, el cartn, el vidrio o el metal.

Incidentes de contaminacin.-

Las primeras intoxicaciones (cloracn) se detectaron a partir de 1940 en plantas de

produccin industrial de: clorofenoles y herbicidas fenoxiacticos (2,4-D y 2,4,5-T).

1957 Kimming - detectaron 2,3,7,8-TCDD en herbicidas

1963 USA intoxicacin de pollos por alimento contaminado con penta-cloro-fenol.

1965-1970 - VIETNAN agente naranja defoliante (2,4-D y 2,4,5-T contaminados con

TCDD); abortos, malformaciones, cncer de hgado.

1968 -YUSHO aceite de arroz para consumo, se contamin con PCBs (contaminados) en
el calefactor, 1850 pers.. En Taiwan=.

1971 MISSOURI aceites residuales para controlar nubes de polvo, animales domsticos.

1976 SEVESO-escape de reactor de 2,4,5-T de ICMESA, nube txica, afect a 17 000 pers.

1977 Olie y col. PCDFs y PCDDs en emisiones de incineradoras de Holanda. Incendios de

los transformadores con PCBs.

1982 Sevilla hexaclorobenceno y PCBs en aceite.

19 - BOPHAL - escape de MIC, metil-isocianato, en fabricacin de Sevin, insecticida

carbamato (1-naftil-N-metilcarbamato)

Exposicin humana.-

Ocupacional (fbricas), accidental (Seveso).- Importancia de la exposicin crnica.

Caractersticas toxicolgicas.-

De estos 210 compuestos, 17 son txicos, pero el grado de toxicidad de alguno de ellos es tan elevado
que los sitan entre los venenos ms peligrosos creados por el hombre. La dioxina 2,3,7,8-TCDD
(tetraclorodibenzoparadioxina) es 70.000 veces ms txica que el cianuro, y puede provocar la muerte
de una persona de 70 Kg. con una dosis de 70 nanogramos. (1 nanogramo o 1-9 gr./Kg de peso
corporal).

Por ser mezclas de distintos ismeros existe una gran dificultad para asignar toxicidades.

TEF = factor de equivalencia txica y es aditivo para las mezclas (TEQ)

TEQ = TEF x [ ] de cada componente o su ismero.

La suma de todos los TEQ de los componentes de la mezcla = TEQ total

El ismero mas estudiado es 2,3,7,8-TCDD y se ha convertido en el ismero de referencia (

2,3,7,8-TCDD) cuyo TEF es 1.
El TEF para otro ismero, compuesto o mezcla (TEQ) es la cantidad de 2,3,7,8-TCDD
necesaria para producir la misma toxicidad.

En 1994, la OMS admita una ingesta mxima diaria de 10 pg/kg/da, mientras que
la USEPA estableca el lmite permitido en 0.006 pg/kg/da, 1700 veces inferior.

ALIMENTO CONTENIDO
El agua 0,1%
Inhalacin 4,2%
La fruta 1,4% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas
Otros vegetales 2,8% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas
Los huevos 3,3% 1 picogramo/gr. de dioxinas
Productos crnicos 6 32% 0,5 0,7 picogramos/gr. de dioxinas
Productos lcteos 16 - 39% 0,6 0,8 picogramos/gr. de dioxinas
Pescado 11 63% 10 picogramos/gr. de dioxinas

Son datos aproximados, puesto que la ingesta puede ser muy variable

Para ver ejemplos de diferentes niveles de contaminantes presentes en distintos

componentes del medio-ambiente picar aqu: t2_inicio, t2_PCBs, t2_dioxinas.