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ANLISIS DEL NONILFENOL EN PRODUCTOS COMERCIALES PARA USO

DE LIMPIEZA Commented [L1]: EL ttulo no es coherente.


Debe redactarse de nuevo.

El plan no tiene normas APA, deben arreglarlo

ALEJANDRA NEZ QUIONES


LAURA RODRGUEZ PEA

UNIVERSIDAD SANTO TOMS


DIVISIN DE INGENIERAS Y ARQUITECTURA
FACULTAD DE QUMICA AMBIENTAL
BUCARAMANGA
2017

1
ANLISIS DEL NONILFENOL EN PRODUCTOS COMERCIALES PARA USO
DE LIMPIEZA

Plan de Trabajo de Grado

ALEJANDRA NEZ QUIONES


LAURA RODRGUEZ PEA

Director:
GABRIEL NAVARRO TURIZO, Qco., MSc Commented [L2]: Preguntar al profe Gabriel cual es el
acrnimo de la maestra de el

Co-Directora:
LEONOR YAMILE VARGAS MNDEZ, Qca. MSc., Ph. D

UNIVERSIDAD SANTO TOMS


DIVISIN DE INGENIERAS Y ARQUITECTURA
FACULTAD DE QUMICA AMBIENTAL
BUCARAMANGA
2017
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CONTENIDO Commented [L3]: Hacer la tabla de contenido en este
formato.
Commented [L4]: No comprendo, porque todo est en
mayscula?????
Pg. Aplicar las normas APA
1. TTULO DEL PROYECTO 9
Commented [GNT5]: Tildes colocar a las palabras en
1.1 DEFINICIN DEL PROBLEMA 9 mayscula
1.2 JUSTIFICACIN 10
2. OBJETIVOS 11
2.1 OBJETIVO GENERAL 11
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS 12
3. ANTECEDENTES 12
3.1 EL SISTEMA ENDOCRINO 13
3.2 LOS DISRUPTORES ENDOCRINOS 13
3.3 LOS DETERGENTES 15
3.4 EL NONILFENOL 14
3.4.1 NONILFENOL Y LOS PRODUCTOS QUE LO CONTIENEN 16
3.4.2 NONILFENOL EN DETERGENTES 17
3.4.3 EFECTOS TXICOS DEL NONILFENOL EN HUMANOS, 17
ANIMALES Y EN LOS ECOSISTEMAS
3.5 TCNICA DE PREPARACIN DE MUESTRAS Y ANLISIS DEL 19
NONILFENOL
3.6 CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICIENCIA 19
4. DISEO METODOLGICO 20
4.1 PREPARACIN DE LA MUESTRA 20
4.2 EXTRACCIN DE NONILFENOL EN DETERGENTES SLIDOS POR 20
TCNICA SLIDO-LQUIDO
4.3 EXTRACCIN DE NONILFENOL EN DETERGENTES LQUIDOS 20
POR TCNICA LQUIDO-LQUIDO
4.4 CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICIENCIA 21
4.4.1 VALIDACIN DE MTODO ANALTICO 21
4.4.1.1 lmite de deteccin 21
4.4.1.2 lmite de cuantificacin 22
4.5 CUANTIFICACIN ANALTICA DEL NONILFENOL 22
5. RESULTADOS ESPERADOS 23
6. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES 23
7. IMPACTO DE LA PROPUESTA 24
8. PRESUPUESTO 24
9. BIBLIOGRAFA 24

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LISTA DE FIGURAS

Pg.
Figura 1. Estructura del nonilfenol 8
Figura 2. Estructura del dietilestilbestrol 9
Figura 3. Estructura de la testosterona y el -estradiol 12
Figura 3. Glndulas endocrinas 13
Figura 6. Estructura detergente 15
Figura 6. Estructura del alquilfenol etoxilado

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LISTA DE SIGLAS, SMBOLOS, ACRNIMOS Y ABREVIATURAS Commented [L6]: Hacer el listado en este formato. Siempre
deben ver los ejemplos que se le colocan.
Commented [L7]: Homogenizar la presentacin. Si todas
las definiciones se ponen con maysculas iniciales, o sin
APE Alquilfenoles etoxilados maysculas iniciales
DE Disruptores endocrinos
EDC Disruptores endocrinos en qumicos
EPA Agencia para la Proteccin Ambiental, del ingls..
FAO Organizacin de las Naciones Unidad para la Alimentacin y la
Agricultura, del ingls..
HPLC Cromatografa lquida de alta eficiencia
NP Nonilfenol
NPE Nonilfenol etoxilado
OMS Organizacin Mundial de la Salud
PVC Policloruro de vinilo
UE Unin Europea
USEPA Agencia para la Proteccin Ambiental de EEUU, de ingls ..

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GLOSARIO Commented [L8]: Observar el ejemplo dado y arreglar todo
su glosario.

El glosario no lleva sangras,


Cromatografa lquida de alta eficiencia: Es la tcnica de separacin ms utilizada
actualmente para la separacin y anlisis cuantitativo de una amplia variedad de mezclas, Deben ser cuidadosas con la tipografa.
especialmente aquellas en las cuales sus componentes no son voltiles o son trmicamente Primero se pone la ref y luego el punto final.
inestables para ser separados por cromatografa de gases. Se trata de una tcnica sensible y Tienen este tem muy descuidado en todo el trabajo, en
de gran aplicacin a sustancias que son de un elevado inters en la industria (Gallego, muchos casos no hay ni siquiera signos de puntuacin.
2015).

Disruptor endocrino: se definen por la Organizacin Mundial de la Salud como


compuestos exgenos o mezclas que alteran la funcin(s) del sistema endocrino y, por
consiguiente, causan efectos adversos en un organismo intacto, o su progenie, o (sub)
poblaciones (Kortenkamp., 2016). Commented [L9]: Quitar el punto despus del apellido

Montaje soxhlet: Sistema clsico de extraccin por circulacin utilizado para la extraccin
de slido. El disolvente pasa repetidas veces por el slido que se encuentra finamente Commented [L10]: Esto no se coherente, deben buscar otra
dividido para favorecer el contacto con el lquido. Consta de un matraz, una cmara de definicin
extraccin conectada al matraz por un sistema de sifn, y un refrigerante (Valcarcel, 1988).

Sistema endocrino: Permite a las clulas comunicarse entre s a travs de mensajeros


qumicos llamados hormonas (Debuse, 2004). Commented [L11]: Esto no es una definicin de sistema
endocrino
Xenobiticos: Se aplica a los compuestos cuya estructura qumica en la naturaleza es poco
frecuente o inexistente debido a que son compuestos sintetizados por el ser humano en el
laboratorio (Repetto, 2009).

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ANLISIS DEL NONILFENOL EN PRODUCTOS COMERCIALES PARA USO
DE LIMPIEZA

Por:
Alejandra Nez Quiones
Laura Rodrguez Pea

RESUMEN

Debido a la escasa informacin que es presentada sobre los disruptores endocrinos, ms


especficamente del nonilfenol (NP), se hace necesario el desarrollo de tcnicas para Commented [L12]: Las tcnicas ya estn desarrolladas
cuantificar este compuesto mediante mtodos analticos en los detergentes, estando este
dentro de los productos de higiene usados por la sociedad.

Los disruptores endocrinos son aditivos comnmente utilizados por las grandes industrias,
el nonilfenol el ms utilizado en las industrias de detergentes. Por su uso comn el NP est
siendo liberado continuamente al ambiente, de ah la importancia de su deteccin y
cuantificacin. Commented [L13]: Las imgenes deben mejorarse, cuando
se impriman no se van a ver.
Los colores del mapamundi no tienen sentido, es como si no
hubiese divisin de pases

En esta investigacin se implementar el mtodo propuesto por la EPA para analizar el


nonilfenol por cromatografa lquida de alta eficiencia, y se analizaran por lo menos diez
detergentes y jabones, para determinar si contienen este compuesto y en qu cantidades.
Los resultados se analizaran y compararan con los datos reportados en la literatura, la cual
dice que el nonilfenol acta en concentraciones menores de 1 mg/L. (Ackermann, Commented [L14]: Actua en que forma
Schwaiger, Negele, & Fent, 2001). Commented [L15]: Poner las concentracin que reporta en
artculo y lo que ocasiona a esas concentraciones

Palabras claves: nonilfenol, disruptores endocrinos, cromatografa lquida de alta


eficiencia Commented [L16]: En orden alfabtico

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INTRODUCCIN Commented [L17]: La introduccin debe ser re-escrita

Actualmente existe una problemtica con los llamados contaminantes emergentes de los Commented [L18]: En este prrafo hay que poner la
definicin de contaminante emergente
cuales se tiene poca informacin sobre los efectos que pueden causar y su mecanismo de
accin, estos compuestos pueden ser liberados directamente a las cuencas hdricas o se
pueden generar por descomposicin ocasionando un problema global. (Naidu, Arias, Liu, & Commented [L19]: Descomposicin de qu???
Jit, 2016).

Entre los contaminantes emergentes estn los disruptores endocrinos (DE) formados por
compuestos que alteran el equilibrio hormonal, de esta manera, causan efectos a cualquier
organismo que tenga contacto por un tiempo prolongado en concentraciones bajas o por
contacto a concentraciones muy altas. Existen diversos compuestos los cuales contienen
estas caractersticas; para esta investigacin se tratar especficamente el nonilfenol (NP) Commented [L20]: Poner ejemplos de cuales
(Tsuda, Takino, Muraki, Harada, & Kojima, 2001).

El nonilfenol hace parte de los compuestos ms investigados qu actan en los receptores


de estrgeno. Este disruptor endocrino pertenece al grupo de sustancias qumicas sintticas Commented [L21]: Falta la referencia para esta afirmacin
llamadas alquilfenoles las cuales han tenido un gran impacto en el ambiente por su alta
produccin como surfactantes, antioxidantes, aditivos del PVC, entre otros (Preuss, y otros,
2006).

El nonilfenol es.. (Figura 1). Commented [L22]: Escribir un prrafo sobre el nonilfenol

Figura 1. Estructura del nonilfenol.

Para esta investigacin se har primero una indagacin en la literatura sobre los disruptores
endocrinos, y estudiando especficamente el nonilfenol definiendo su mecanismo de accin,
los productos que lo contienen, y los efectos que este compuesto puede causar en los
animales, los humanos y en los ecosistemas. Commented [L23]: Este prrafo no dice nada, deben
escribir algo coherente y con referencias de literatura.

Lo que van a hacer ya se dijo en el resumen.

8
1. ANLISIS DEL NONILFENOL EN PRODUCTOS COMERCIALES PARA USO
PERSONAL

1.1 Definicin del problema Commented [L24]: El planteamiento del problema es pobre.
Debe ampliarse y mejorarse

La capacidad que tienen algunos compuestos de interferir en el sistema hormonal de las Commented [L25]: Esto debe ampliarse y mejorarse,
especies se conoci desde los aos 40s cuando se empez a usar el frmaco
dietilestilbestrol para la prevencin de los abortos espontneos. Commented [L26]: Falta la referencia del parrafo
Commented [L27]: Deben decir cules fueron los hallazgos
en la salud con el dietilestilbestrol
Figura 2. Estructura del dietilestilbestrol.

Hace ms de 15 aos se introdujo la palabra disruptor endocrino (DE) para nombrar el


conjunto de compuestos que tienen esta caracterstica (Fernandez, Olmos, & Olea, 2007). Commented [L28]: Aqu deben describir cuales
caractersticas

Los disruptores endocrinos se encuentran en varios campos de las industrias como lo son: Commented [L29]: ???
los cosmticos, pesticidas, productos farmacuticos, detergentes, filtros solares y dems. Commented [L30]: Poner a cada industria la ref que avale
lo afirmado
Estos compuestos llegan a las aguas residuales, y por medio de escorrentas alcanzan a
llegar a las aguas superficiales, afectando el medio ambiente. Se ha demostrado cambios Commented [L31]: referencia
reproductivos en diferentes especies acuticas, un ejemplo es la feminizacin de los peces Commented [L32]: con cual compuesto, en cuales peces??
(Sumpter & Johnson., 2005).

El nonilfenol es un ejemplo de este grupo de compuestos, este puede intervenir en el


metabolismo de la testosterona y el -estradiol siendo capaz de imitar las hormonas Commented [L33]: Poner las referencias
ejerciendo accin antagonista y as inhibir efectos biolgicos de la hormona. La Commented [L34]: Poner la ref
testosterona es la hormona principal del hombre, mientras el -estradiol es una hormona
femenina, siendo estas las responsables de las formaciones de caractersticas sexuales Commented [L35]: ??? Esto debe completarse ; todos
tenemos muchas hormonas
propias del sexo. (Soares A. , Guieysse, Jefferson, Cartmell, & Lester, 2008) (Wu, Wang,
Commented [L36]: Arreglar los espacios entre signos de
Wang, & Hwang, 2010) puntuacin en la bibliografia

Figura 3. Estructura de la testosterona y del -estradiol. Commented [L37]: Las estructuras deben hacerse en un
solo archivo, el nombre debe colocarse en el programa donde
las realicen .

Se deben poner los metilos, o los hidrgenos, y se debe


sealar toda la estereoqumica de la molecula

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Testosterona -estradiol

Debido a la mayor demanda de uso del nonilfenol en la industria como agente tensoactivo
para la fabricacin de detergentes (Tabassum, 2017) y teniendo en cuenta los efectos que
este compuesto trae al tener contacto En qu cantidad se encuentra el nonilfenol en los Commented [L38]: Al tener contacto???
diferentes detergentes analizados por cromatografa lquida de alta eficiencia? En ninguna parte se mencionan los efectos por contacto
Commented [L39]: Esto debe redactarse de nuevo, no se ve
cual es el problema.
1.2 JUSTIFICACIN Commented [L40]: Aqu debe escribirse un prrafo del
nonilfenol en los jabones
Existen compuestos que afectan y contaminan los ecosistemas, unos muy conocidos, como Commented [L41]: Justificacin muy pobre
los subproductos de los hidrocarburos o como los metales pesados, pero existen tambin
una variedad de compuestos de los que se conoce muy poco, los llamados disruptores
endocrinos, entre estos el nonilfenol est situando en riesgo hacia las personas, animales y
ecosistemas que provienen tanto de fuentes puntuales como no puntuales (Naidu, Arias, Commented [L42]: Esto debe ir en el planteamiento del
problema
Liu, & Jit, 2016).
Commented [L43]: Describir las fuentes

La Organizacin de las Naciones Unidad para la Alimentacin y la Agricultura y la


Organizacin Mundial de la Salud seal los contaminantes como unas de las cuestiones
emergentes con mayor frecuencia. En particular, se indican en cuestin crtica para los Commented [L44]: Poner las ref
disruptores endocrinos, que interfieren con los sistemas hormonales y cuyo efecto para la Commented [L45]: redactar
salud se puede manifestar mucho despus de la exposicin haya cesado (Organizacin de
las Naciones Unidad para la Alimentacin y la Agricultura (FAO), Organizacin Mundial
de la Salud (OMS). , 2016).

El estudio del nonilfenol ha sido de gran inters para muchos cientficos, ya que esta
sustancia y todos los alquilfenoles son contaminantes globales, son persistentes y
fcilmente bioacumulables y pueden de causar efectos txicos en animales y personas Commented [L46]: Se debe ampliar cada tem y poner ref
que avalen cada afirmacin
(Tsuda, Takino, Muraki, Harada, & Kojima, 2001).

El anlisis de la cantidad de nonilfenol en detergentes es til para tener una idea del riesgo
al que se est expuestos cuando hay contacto con este, explcitamente conocer las
cantidades del nonilfenol en estos tiles de limpieza es importante dado que este compuesto
es utilizado en diversas industrias y en mayor proporcin en la industria de los surfactantes. Commented [L47]: Poner ref que avale esta afirmacin

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Es importante la realizacin de este trabajo debido a que, segn la bsqueda bibliogrfica
que se hizo, an en Colombia no ha sido estudiado el nonilfenol en productos que son de Commented [L48]: Redactar, y pasar esto al planteamiento
del problema
uso comn, como en los detergentes. Es importante conocer la cantidad de nonilfenol en los
detergentes manejados en la industria colombiana. Commented [L49]: completar

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2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL

Analizar cualitativa y cuantitativamente el nonilfenol en detergentes de uso de limpieza Commented [L50]: redactar
mediante cromatografa lquida de alta eficiencia. Commented [L51]: ???

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Extraer mediante la tcnica extraccin slido-lquido el compuesto nonilfenol de diez


marcas diferentes de detergente en polvo.

Realizar el montaje y validacin de la tcnica analtica para la determinacin cualitativa y


cuantitativa del nonilfenol por HPLC. Commented [L52]: Separar esto, son varios objetivos.

Ojo una tcnica no se monta

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3. ANTECEDENTES Commented [L53]:
Se deben poner grficas, dibujos, ilustraciones, estructuras,
esquemas, etc.
3.1 EL SISTEMA ENDOCRINO
Commented [L54]: Se les asigno unos subtitulos para los
antecedentes que comprenden el marco terico y el estado
El sistema endocrino est conformado por una serie de glndulas (figura 3) y es el del arte, cada uno de ellos debe ser desarrollado, bien con lo
responsable de las comunicaciones entre clulas que permiten regular y coordinar las que tienen, o investigarlo
funciones del cuerpo mediante estmulos qumicos; este sistema comprende la pituitaria
(hipfisis), el tiroides, las glndulas paratiroides y suprarrenales, el pncreas y las gnadas,
existen otras regiones donde tambin se desempean funciones endocrinas como lo son el
hipotlamo, riones, tubos digestivos, timo y glndula pineal. Los trastornos de las
glndulas endocrinas son numerosos y pueden provocar alteraciones en el crecimiento, el
desarrollo, el metabolismo y la reproduccin (Palastanga & Field, 2000).

Figura 3. Glndulas endocrinas

Fuente: (Dolores, 2012)

Las hormonas son los mensajeros qumicos sintetizados por las glndulas endocrinas, su
mecanismo de accin se produce por fijacin a receptores celulares especficos los cuales
pueden encontrarse en la superficie celular o en su interior (el ncleo o en el citoplasma),
sea donde este localizado el receptor su unin con la hormona especfica es responsable del
inicio de una serie de reacciones metablicas (Teijn, Garrido, Blanco, & Villaverde,
2006).

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El trabajo de las hormonas es regular diferentes funciones que pueden tener diverso grado
de complejidad, entre ellas estn (Almela, Pozo, Gnzalez, & Iborra, 2007):

Actuar de simples transmisores de informacin.


Controlar lmites superiores a inferiores de funciones metablicas.
Ejercer funciones de control por retroalimentacin.
Controlar sistemas complejos como el ciclo menstrual.
Regular el desarrollo de glndulas mamarias.
Regulares niveles metablicos.
Commented [L55]: Poner referencias que avalen cada
Regular el desarrollo embrionario. afirmacin

Una hormona puede estar implicada en ms de una funcin como el caso de los andrgenos
que son responsables en la adolescencia del pico de crecimiento marcando as, el fin de la
estatura alcanzada, ya que aceleran el cierre de la epfisis de los huesos largos. Tambin son
responsables del inicio y mantenimiento de la conducta sexual y de la reproduccin
(Almela, Pozo, Gnzalez, & Iborra, 2007).

3.2 LOS DISRUPTORES ENDOCRINOS.

Hace ms de 15 aos se empez a usar el trmino disruptor endocrino cuando un grupo de


expertos se reunieron en la conferencia Winspread para evaluar las causas y los efectos de
estos compuestos donde se lleg a lo que se conoce como hiptesis de la disrupcin
endocrina, esta hiptesis da lugar a los efectos adversos que hay cuando se tiene una
exposicin al grupo de compuestos qumicos que son DE. Los efectos se deben a diferentes
alteraciones en el sistema endocrino, igualmente hay implicaciones para la salud pblica y
el medio ambiente (Fernandez, Olmos, & Olea, 2007). Commented [L56]: Este prrafo debe redactarse de nuevo,
no se entiende

Es confuso encontrar una definicin clara de los disruptores endocrinos (DE) debido a la
variedad de ilustraciones que se le asignan, la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) la
define como compuestos exgenos o mezclas que alteran las funciones del sistema
endocrino y, por consiguiente, causan efectos adversos en un organismo intacto, o su
progenie, o (sub) poblaciones (Lathers, 2002). La lista de estos compuestos es muy variada,
comprendiendo desde productos qumicos sintetizados por el hombre hasta sustancias que
se encuentran de manera natural en el medio ambiente (Chirchizola, 2003). Commented [L57]: Debe mostrar un listado y que ocasiona
cada uno

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Los disruptores endocrinos (DE) actan cuando una sustancia qumica altera la eficiencia o
el metabolismo del sistema endocrino cuando se est expuesto a l. Dada a las diferentes
funciones que cumplen las hormonas en los seres vivos, cualquier intervencin que tenga
estos compuestos en las personas puede conducir a mltiples efectos, desde la esterilidad
hasta la deficiencia mental, adems de una variedad de problemas de desarrollo. (Quirs, R,
Lacorte, & Viana, 2005)

Conocer los mecanismos y modos de accin de los diferentes disruptores endocrinos es una
de las prioridades de la investigacin en este campo. En los ltimos aos se ha encontrado
diferentes formas por las que los disruptores endocrinos pueden alterar el equilibrio
hormonal (Dolores, 2012):

Mimetizar la accin de las hormonas: los que actan como estrgenos se denominan
estrgenos ambientales, entre estos se encuentran el DDT, algunos PCBs y muchos
fitoestrgenos, compuestos qumicos no esteroideos, que se encuentran en los vegetales,
pero son similares a los estrgenos humano.
Antagonizar la accin de las hormonas: los antiestrgenos como algunos PCB como el
fungicida vinclozina.
Alterar su patrn de sntesis y metabolismo: como el PBDE-99 (retardante de llama) que
altera la sntesis de la hormona tiroidea.
Modular los niveles de los receptores correspondientes: el bisfenol A que interfiere en el
Commented [L58]: Cada uno debe llevar su respectiva
receptor estrognico. referencia

3.3 DETERGENTES

Los detergentes han ido evolucionando a travs de la historia, sus usos actualmente
cumplen una alta gama, son utilizados desde los hogares hasta en grandes industrias. Cabe
resaltar la diferencia entre el jabn y los detergentes, siendo el jabn un tensioactivo
aninico definindose como una sal de cido carboxlico que domina de 10 a 18 tomos de
carbono. Por otro lado, los detergentes tienen caractersticas similares a los jabones, una
cadena larga no polar y otra parte polar, pero estos no precipitan en agua dura y soluciones
cidas. (Kogawa, Cernic, & Domingos, 2017).

En teora lo detergentes son una mezcla de tensioactivos, agentes blanqueantes, activadores Commented [L59]: ??? Cual teora???
de agentes blanqueadores, agentes dispersantes (Pedrazzani, Ceretti, Zerbini, Casale, &
Gozio, 2012). El tensioactivo aninico utilizado en la fabricacin de detergentes es la sal
sdica de alquilbenceno sulfonato lineal (LAS), alquilsulfatos primarios (PAS), sulfonatos

15
de olefinas (AOS), sulfatos de alquilter (AES) y sulfonatos de ster metlico. (MES).
(Boerefijn, Dontula, & Kohlus, 2007)

Figura 4. Estructura detergente. Commented [L60]: Estructuras mal dibujadas, son


compuestos ionicos
Hacer amabas en un mismo archivo y poner los nombres de
los archivos,
Deben colocar que es R
Commented [L61]: Deben mejorar el ttulo de la figura

Alquisulfato de sodio Alquilbencensulfato de sodio

Existe una clasificacin de tensioactivos que es la familia a la que pertenecen los jabones y
detergentes, entre estos se encuentran los aninicos, catinicos, inicos y anfteros. Los
jabones pertenecen explcitamente a tensioactivos aninicos, estos tensioactivos no
presentan radicales con cargas elctricas y estos interactan con el agua por puente de
hidrgeno. Para la fabricacin de detergentes se utilizan los fosfatos que han sido utilizados
para aumentan la eficacia del detergente y tambin hace que el costo final del producto sea
menor. De estos fosfatos se conoce muy poco sobre su degradacin en el ambiente.
(Kogawa, Cernic, & Domingos, 2017)

Es importante mencionar los llamados detergentes biolgicos; en la historia de estos


detergentes el primer intento que se hizo fue cambiar el precursor utilizado en la
fabricacin haciendo que se originaran surfactantes con cadenas ramificadas trayendo
consigo un problema ambiental, ya que este detergente se demoraba en biodegradarse lo
que caus aparicin de espumas que trascendieron a todas las fuentes de agua. (Kogawa,
Cernic, & Domingos, 2017)

3.4 EL NONILFENOL

Es una sustancia de riesgo para la poblacin humana y animal, acta como un disruptor
endocrino que representa amenazas para la fertibilidad (Llamas, Garca-Cortes, & Catala,
2016). El nonilfenol es un compuesto fcilmente bioacumulable, adems de esto causa
daos directos en los testculos de los organismos acuticos machos ocurriendo una
disminucin de fertilidad y fecundidad. Por su toxicidad en estos organismos, ha sido

16
considerado una sustancia prioritaria en la directiva del marco del agua y por la UE. (Soares
A. , Guieysse, Jefferson, Cartmell, & Lester, 2008).

El NP tiene una apariencia lquida de color amarillo plido con un olor caracterstico a
fenoles, su punto de ebullicin oscila entre 293-297C, con muy poca solubilidad al agua.
Su peso molecular es de 229,35g/mol (Grupo transmerquim, 2014).

Este compuesto trae efectos para la salud, dependiendo el contacto al que se presente. Por
inhalacin de humos generados por altas temperaturas puede causar irritacin del aparato
respiratorio; si el contacto se da por ingestin, puede ocasionar disturbios en el tracto
digestivo, irritacin de la boca, garganta, trquea, sntomas de nauseas, vmito y dolor
abdominal, tambin puede causar dao al hgado y a los riones, con contacto con los ojos
ocasiona irritacin, por ltimo si hay contacto con la piel causa irritacin con
enrojecimiento (Grupo transmerquim, 2014)

3.4.1 EL NONILFENOL Y LOS PRODUCTOS QUE LO CONTIENEN.

El NP es un compuesto sintetizado utilizado en su mayora en la industria de surfactantes, y


en una menor proporcin en industrias de plsticos y pinturas (Kazemi, Mousavi, &
Kasman) ya que estos pertenecen a la familia de los llamados alquilfenoles, y su uso es Commented [L62]: Esto es un quesmo
muy comn en estas industrias, debido a que pueden cumplir con funciones como
antioxidantes para que estos productos plsticos tengan ms rigidez y adems de esto son Commented [L63]: Se debe leer los artculos y ampliar el
tema
comunes en nuestra sociedad ya que son usados para un sinfn de actividades humanas.
(Qiu, Wu, & Zeng, 2005)

Los surfactante traen consigo la utilizacin de alquilfenoles etoxilados, los cuales son
utilizados ampliamente en la industria de surfactantes, siendo estos pertenecientes a la
familia de disruptores endocrinos, los cuales han sido estudiados a travs de la historia por
sus consecuencias en el sistema humano, en este caso, trataremos especficamente el Commented [L64]: Ya se dijo anteriormente
compuesto Nonilfenol (NP), siendo este uno de los metabolitos de los APE y que se
encuentra ampliamente encuentra en el agua subterrnea y sedimentos (Ying, Williams, &
Kookana, 2008).

3.4.2 NONILFENOL EN DETERGENTES Commented [L65]: Debe realizarse mayor investigacin

El nonilfenol fue sintetizado por primera vez en 1940 donde su uso y produccin se
increment exponencialmente. La produccin anual en EE.UU es de 154.200 toneladas de

17
nonilfenol, 73.500 toneladas en Europa, 16.500 toneladas en Japn y 16.000 toneladas en la
Republica Popular China (Soares A. , Guieysse, Jefferson, Cartmell, & Lester, 2008). En
Colombia, el Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible, da a conocer un perfil de
sustancias qumicas, donde expone que la produccin de alcoholes, fenoles y sus derivados
es de 206.863 toneladas anual (Lpez, Surez, Hoyos, & Corts, 2012).

Como se dijo anteriormente, el nonilfenol es un compuesto xenobitico donde, el 65% de la


produccin de l va dirigido a los tensioactivos debido a su rendimiento eficaz. Por esto, es Commented [L66]: ???????
ampliamente utilizado en aplicaciones industriales y domsticas como detergente (Soares
A. , Guieysse, Jefferson, Cartmell, & Lester, 2008). Estudios realizados por Bez & Commented [L67]: Se debe describir el estudio,
Que analizaron, como??? etc
Zincker (1999) encontraron concentraciones hasta de 3,9 mg/L de NP y NPE en
detergentes.

El inters del estudio del nonilfenol se basa en que este ha sido utilizado como tensioactivo
en industrias sin ningn control, introducindose estos en el medio ambiente por medio de
las descargas de aguas residuales, siendo este un compuesto txico para los organismos
acuticos. (Tsuda, Takino, Muraki, Harada, & Kojima, 2001) Commented [L68]: Esto est dicho anteriormente

3.4.3 EFECTOS TXICOS DEL NONILFENOL EN HUMANOS, ANIMALES Y EN


LOS ECOSISTEMAS. Commented [L69]: Este apartado es pobre, y lo dicho aqu
ya se dijo anteriormente

El efecto reconocido del NP es, sin duda, su actividad estrognica, es decir, su capacidad
para imitar el estrgeno natural, lo que puede provocar alteraciones en el desarrollo sexual
de algunos organismos, particularmente, en la feminizacin de los peces. Debido a que el Commented [L70]: Ya est dicho anteriormente
nonilfenol es un DE que afecta a los organismos acuticos, diversos pases se han
interesado en el estudio del dao que este compuesto qumico causa, dado que se encuentra
en productos de aseo comnmente utilizados por la comunidad; entre estos los detergentes
(Ying, Williams, & Kookana, 2008).

Figura 5. Estructura del alquilfenoles etoxilados Commented [L71]: Estructura mal dibujada

Por estudios realizados por Soares (2007), se ha determinado que el nonilfenol afecta
directamente a la hormona -estradiol imitando su funcin la cual influye en el desarrollo y

18
funcin de los rganos sexuales femeninos. Es de resaltar que esta hormona es la
responsable del crecimiento del tero y las trompas de Falopio, durante la pubertad el
desarrollo mamario depende esencialmente de esta hormona. Durante el embarazo existen
concentraciones elevadas de la hormona por el aumento de la retencin de agua y actividad
secretora apcrina del epitelio mamario. El mecanismo de accin del -estradiol es llegar a
las clulas a interactuar con el receptor celular. Despus de que el estrgeno se une al
ligando, el -estradiol puede regular la transcripcin gentica, y llevar a cabo la formacin
del ARN mensajero (Fernndez, 2000).

Por otro lado, la USEPA Agencia de Proteccin del Medio Ambiente de Estados Unidos,
tiene determinada una concentracin de 6,59 mg/L para la proteccin de la vida acutica,
pero en estudios hechos se ha demostrado que el NP acta en concentraciones muchos
menores, en concentraciones de 1 mg/L. (Ackermann, Schwaiger, Negele, & Fent, 2001)
Adems, en un informe realizado por la UE para la proteccin de la vida acutica teniendo
en cuenta el potencial toxico del NP establecen concentraciones de 0,33 mg/L. (EC
European Union Risk-Assessment Report Vol. 10, 2002).

La Unin Europea en el 2003 prohibi el uso del nonilfenol debido a su alta toxicidad para
el ambiente, afectando a los invertebrados y a los vertebrados por su actividad estrognica.
La capacidad del NP como agonista se demostr in vitro en mamferos y peces, mediante el
anlisis de su interaccin directa con el receptor estrgeno (Preuss, y otros, 2006).

3.5 TCNICAS DE PREPARACIN DE MUESTRAS Y ANLISIS DEL


NONILFENOL.

Para la determinacin del nonilfenol se han estudiado varias metodologas entre estas por
medio de cromatografa lquida con matriz de diodos simultnea y deteccin fluorescente,
este estudio fue hecho teniendo como muestras bebidas alcohlicas y gaseosas, donde se
basaron principalmente en seguir algunos principios de qumica verde teniendo en cuenta el
consumo de disolventes menos txicos y propusieron tambin una calibracin de segundo
orden para su metodologa. Para preparar estas bebidas alcohlicas para la cuantificacin lo
que hicieron fue eliminar etanol por medio de un evaporador rotatorio y para las gaseosas
se desgasificaron en un bao ultrasnico durante 5,0 min. (Roco B. Pellegrino Vidal,
2016).

En otro trabajo se hizo una extraccin en fase slida para algunos disruptores endocrinos
entre estos el bisfenol y nonilfenol lo cual se hizo a partir de muestras de agua de lugares en
el ambiente y se determin mediante HPLC. Para esta metodologa utiliz tambin un

19
cartucho con carbono de bamb para el pre tratamiento de la muestra pasndose por este
cartucho. (Zhang, 2008)

El nonilfenol tambin ha sido extrado mediante microwave-assisted usando mezclas de


solventes y en diversas condiciones de temperatura, con un tiempo de extraccin de 17
minutos para luego disolver el extracto en 100 ml de agua y seguir con la limpieza.
(Fountoulakis, 2005)

Por otro lado, es importante resaltar los pasos a la hora de manejar la muestra en la
investigacin, lo primero es el muestreo, para lo cual se debe tomar una muestra
significativa a la que se quiere estudiar, luego se procede a la preparacin de la muestra,
como primer paso de esto se mede el volumen o la mas de la muestra para tenerlo en cuenta
a la hora de obtener resultados. (Aldabe & Aramendia, 2004) Las muestras a estudiar
necesitan un manejo previo entre estos esta, ajuste de pH, dilucin, una extraccin previa o
una preconcentracion. (Valcrcel, 2000)

3.6 CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICIENCIA

La tcnica cromatogrfica lquida de alta eficiencia tiene como objetivo principal la


separacin, cuantificacin y determina analitos orgnicos e inorgnicos. Al manejar HPLC
es importante estudiar las columnas que el equipo utiliza, son de un dimetro pequeo
existiendo una gran variedad de columnas se diferencian por el poro por otro lado se puede
afirmar que las columnas de fase reversa con cadena alqulica ms corta y menor contenido
carbnico pueden utilizar fases estacionarias menos hidrofbicas, con menos contenido
carbnico como por ejemplo la c4 en vez de la c18. Cabe resaltar que para manejar esa
tcnica se deben utilizar solventes tipo HPLC debido a que son de un alto grado de pureza.
(Garca, 2016)

Los solventes para HPLC deben ser compatibles con el detector utilizado, ser capaz de
disolver la muestra y poco viscoso. La fuerza del solvente depende tambin de su polaridad,
en el caso de HPLC en fase normal la fuerza del solvente aumenta con su polaridad, y en
HPLC fase reversa es todo lo contrario, la fuerza del solvente disminuye a medida que
aumenta la polaridad. Refirindose a fuerza a la capacidad que tiene el solvente de eluir el
soluto. (Skoog & Leary)

Otra parte fundamental del HPLC son los detectores, estos se pueden dividir en detectores
universales, que determinan cambios de una propiedad fsica comn y los detectores

20
selectivos, que son aquellos que detectan propiedad especfica, como la radiacin de una
longitud de onda dada. (Garca, 2016)

La ventaja de manejar la tcnica HPLC es que es una tcnica fcilmente adaptable a


determinaciones cuantitativas exactas, tiene una buena sensibilidad. En HPLC es posible
observar el efecto del relleno y del caudal. (Skoog & Leary)

4. DISEO METODOLGICO Commented [L72]: Se debe escribir no menos de tres


procedimientos para la preparacin de muestars

4.1 EXTRACCIN DE JABONES SLIDOS POR TCNICA SLIDO-LQUIDO. Commented [L73]: Esta procedimiento debe completarse, y
mejorarse, no tienen sentido las cantidades, ni los tiempor.

Se tomarn 500 g de cada detergente en polvo escogido (Marcomoni, 1987). Se trasferir a Commented [L74]: Poner las fotos o montajes
un dedal de celulosa, y se cubrir el dedal con algodn para evitar que se transfiera parte Commented [L75]: En ninguna parte dice cuntas veces lo
repetirn, cuantas muestras usarn
del polvo del cartucho al disolvente de extraccin (Fountoulakis, 2005). La muestra se
extraer con un montaje Soxhlet durante 30 minutos con 130 mL de metanol como Commented [L76]: ?
disolvente (Marcomoni, 1987). Los extractos se rotoevaporarn hasta 20 Ml. La muestra se
conservar en frascos mbar a 4 C. (Fountoulakis, 2005)

4.2 LIMPIEZA

Para la limpieza se utilizar el mtodo extraccin en fase slida, se transferir el extracto a


un cartucho previamente acondicionado con metanol y agua, y se realizara la elucin Commented [L77]: Que tipo de cartucho???
introduciendo 2 ml x 5 ml de acetonitrilo (Fountoulakis, 2005). Luego para evitar un
bloqueo de la columna de HPLC, todas las muestras se filtrarn a travs de un filtro de Commented [L78]: Que tipo de filtro
membrana de 0,45 m antes de la inyeccin (Chin-Yuan Cheng, 2002). Y antes de la
inyeccin se dejar correr reactivo en el equipo. Commented [L79]: ?????

4.3 CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICIENCIA.

Despus de la extraccin de los diferentes tipos de jabones seleccionados, se realizar la


cuantificacin por HPLC. Seguidamente, se mostrar la validacin del instrumento y la
caracterizacin del nonilfenol.

4.3.1 Validacin del mtodo analtico

A continuacin, se presentarn las caractersticas que el mtodo debe cumplir para poder
realizar las aplicaciones previstas:
21
4.3.1.1 Lmite de detencin (LOD).

Para la determinacin de los lmites de deteccin (LOD) se preparan soluciones con


concentraciones que cercanas al LOD encontrado en la literatura (Tabla 1) (Quino, Ramos,
& Guisbert, 2007). Se trabajar con una curva de calibracin con tres puntos que sern los
niveles de concentracin: 0,5; 1,5; y 2,5 mg/L. Se ajusta al modelo lineal y se calcula por
mnimos cuadrados (Baez & Zincker, 1999):
= +

Tabla 1. parmetros analticos del NP encontradas en literatura. Commented [L80]: La tabla debe ir centrada

Parmetros analticos NP
Sensibilidad analtica (mg/L) 0.012
LD (mg/L) 0.44

Donde Y corresponde a la seal instrumental, x a la concentracin, a es el intercepto y


b la pendiente. De esta manera, se calculan los parmetros analticos de: sensibilidad
analtica (S) y lmite de deteccin (LD), segn las siguientes ecuaciones (Baez & Zincker,
1999):


=

4.3.1.2 Lmite de cuantificacin (LOQ). Commented [L81]: Donde estn la determinacin de niveles
de deteccin y cuantificacin??
El lmite de cuantificacin es la menor cantidad de analito en una muestra que puede
determinarse con precisin y exactitud aceptables bajo las condiciones del trabajo
establecidas. Generalmente la cuantificacin se toma como la seal para una concentracin
igual a 10 veces la desviacin estndar del blanco, es decir (Quino, Ramos, & Guisbert,
2007):
= 3,3()
2

= 3 ( ) (2)
1

22
4.3.2 Cuantificacin analtica del nonilfenol. Se emplear esta tcnica de anlisis con
una columna cromatogrfica de C18 de fase inversa de 15 cm de longitud, 4.0 mm de Commented [L82]: Que es una columna C18?
En espaol no se usa fase inversa. Debe describir a que se
dimetro interno y 5 m de tamao de partcula. Se realizar el anlisis de la concentracin refiere cada cosa
del NP utilizando como fase mvil metanol/agua 90/10 (Wang, 2014) (Huang, 2016). Y un
caudal de 2,0 mL/min. Se controlar la absorbancia a 280 nm con un tiempo de retencin Commented [L83]: La absorbancia se puede controlar????
de 8 minutos.

Se realizar una curva de calibracin con 7 puntos de concentracin que en concentraciones


desde 0,5 hasta 2,5 mg/L. Para esto, es necesario la obtencin de una solucin madre de
500 ppm tomando 15 mL del NP extrado aforndolo a 25 mL con metanol y se prepararn
las disoluciones patrones. Commented [L84]: Se debe describir como se prepararan
todas las soluciones

5. RESULTADOS ESPERADOS Commented [L85]: La presentacin de aqu para abajo debe


mejorarse, es muy desagradable para el lector. Revisen como
se arreglaron todos los preliminares

5.1. Conocimiento generado en el cumplimiento de cada uno de los objetivos

a) Analizar las concentraciones a las que se encuentra el nonilfenol en productos de


aseo personal mediante cromatografa de alta eficiencia.
b) Realizar un trabajo para optar el ttulo de qumico ambiental. Commented [L86]: Por qu subdividido en A y B?

6. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES Commented [L87]: La tabla es muy desagradable

Esta investigacin tendr una duracin de 6 meses contados a partir del momento en que se
acepte el plan y comprende de cinco etapas. La duracin de cada etapa en meses se
relaciona en la siguiente tabla.

Tabla 2. Cronograma de actividades Commented [L88]: Arreglar el crongrama, dsminuir el


sombreado, poner un smbolo o X o un sombreado en los
recuadros, cuando se imprima no se ver nada

MESES
Etapas
1 2 3 4 5 6

Revisin bibliogrfica

Montaje y estandarizacin

23
Estandarizacin del tratamiento
de la muestra

Anlisis y cuantificacin de las


muestras por HPLC

Escritura del informe final

24
7. IMPACTO DE LA PROPUESTA Commented [L89]: Reflexin responsable sobre los efectos
positivos o negativos de las actividades a realizar durante la
ejecucin del proyecto
El presente trabajo tiene la intencin de llegar a la poblacin para que tengan
conocimientos sobre los llamados disruptores endocrinos, los cuales tienen diferentes usos
como ya se han mencionado, la investigacin se realiza teniendo un mayor inters en
productos de aseo como lo son los detergentes, donde se halla el DE: nonilfenol.

Las personas hoy en da desean un lugar aseado donde puedan realizar sus actividades sin
contraer enfermedades, y como los detergentes son comnmente usados para la limpieza de
un espacio, la mayora de la poblacin lo manipulan sin tener un conocimiento de la
cantidad de nonilfenol al que estn expuestos, se procura estandarizar y validar la tcnica
para el estudio cuantitativo del nonilfenol. Debido a que no hay informacin sobre los
detergentes que estn siendo consumidos en el pas se resalta la importancia para dejar un
dato experimental de la composicin de estos productos.

8. PRESUPUESTO Commented [L90]: Usar la tabla de presupuesto que se les


envio al correo.
Esto es una presentacin muy descuidada
En la Tabla 3 se muestra el presupuesto para el trabajo de grado.

Tabla 3. Presupuesto global de la propuesta por fuentes de financiacin.

USTA TOTAL
RUBROS
ESPECIE DINERO

PERSONAL 2693.136 2693.136


EQUIPOS 3000.000 3000.000
MATERIALES 3500.000 3500.000
MATERIAL BIBLIOGRFICO 4000.000 4000.000
TOTAL 13193.136 13193.136

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9. BIBLIOGRAFIA Commented [L91]: Poner tldes,

Cas todas las bibliografas deben arreglarse.


Revisar una por una, y completarlas, arreglar la tipografa,
etc.
Ackermann, G; Schwaiger, J; Negele, R; & Fent, K. (2002). Effects of long-term
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