Experimentacin en Qumica

EXPERIMENTACIN

EN QUMICA
E.U.I.T.I.G. UNIVERSIDAD DE OVIEDO

Apellidos y Nombre: . Grupo: .

Apellidos y Nombre: .

Qumica de Superficies:
Adsorcin de cido Actico sobre Carbn Activo
OBJETIVOS: Adquisicin y comprensin de algunos conceptos ligados a la Qumica
de Superficies: adsorcin e isotermas de adsorcin. Determinacin experimental del
rea superficial de una muestra de carbn activo.

MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 mL NaOH 1.0 M
1 pipeta de 10 mL cido Actico 0.5 M
2 probetas de 100 mL Carbn vegetal activo (charcoal)
2 vasos de precipitados de 100 mL Fenolftalena
1 vaso de precipitados de 250 mL
6 matraces Erlenmeyer de 250 mL con tapn
2 matraces Erlenmeyer de 100 mL
Cuentagotas, varilla, embudo y pera de pipetas.
Papel de filtro Albet-135.

Adsorcin
La adsorcin es el fenmeno de concentracin de una especie qumica en una interfase.
El trmino adsorcin tiene un significado en ocasiones estructural y en otras dinmico
(proceso de adsorcin). El estudio y determinacin de la adsorcin est relacionado con
mltiples aplicaciones: la catlisis heterognea, la preparacin de nuevos materiales, la
nanotecnologa, los procesos electroqumicos, los anlisis cromatogrficos, el tratamiento
de residuos contaminados, etc. En realidad, en la era de la microelectrnica y
nanotecnologa, la Qumica de Superficies es un rea interdisciplinar que contribuye a
casi todos los avances tecnolgicos.

125
 Adsorcin

Buena parte de los avances en Qumica

de Superficies tienen su base en la
determinacin estructural de las
superficies a escala atmica mediante
tcnicas de microscopa de fuerza
atmica o efecto tnel. En la imagen se
ilustra un detalle a escala atmica de la
superficie de carbn graftico.

La especie qumica que resulta adsorbida sobre la superficie de un material recibe el

nombre de adsorbato. Para el caso de la adsorcin sobre superficies slidas, el slido
recibe el nombre de substrato. Fjate en el esquema para la adsorcin slido-gas:
Adsorbato

Substrato

adsorcin
S + A(g) S A(ads)
desorcin

Interfase Complejo
Slido-Gas Substrato-Adsorbato

Como ejemplo de substrato, el carbn activo encuentra diversas aplicaciones gracias a

su habilidad para adsorber casi todo tipo de sustancias orgnicas. Su capacidad de
adsorcin se extiende tambin a los metales y sus iones, de modo que los carbones
activos tambin se emplean como soportes de metales catalticos o electroactivos
(bateras). El proceso inverso de la adsorcin se denomina desorcin.

Termodinmica de la Adsorcin
La adsorcin de un gas sobre una superficie es siempre un proceso exotrmico. En
disolucin, tambin es frecuente (aunque no siempre) que la adsorcin de un soluto sea
exotrmica. Dado que Gads < 0 para que el proceso sea espontneo y que en general la
adsorcin de un soluto o un gas sobre una superficie implica Sads < 0, entonces, se tiene
que Hads < 0. As, se dice que las interacciones atractivas substrato-adsorbato son la
fuerza termodinmica de la adsorcin.
Demuestra el carcter exotrmico de Hads a partir de la definicin de funcin de
Gibbs. Por qu es razonable suponer que Sads < 0?

A partir de la relacin Gads= Hads T Sads , cul es el efecto de la temperatura sobre

la Adsorcin? Es ms favorable la adsorcin a bajas o altas temperaturas?

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 Experimentacin en Qumica

En esta prctica vas a estudiar cuantitativamente

el fenmeno de adsorcin en una interfase Slido-Lquido.
Isotermas de Adsorcin en la Interfase Slido-Lquido
Tanto experimental como tericamente, la descripcin cuantitativa ms conveniente de un
fenmeno de adsorcin en equilibrio hace uso de relaciones a T constante
(isotermas). Para el caso de la adsorcin de un soluto sobre una superficie, una isoterma
de adsorcin es una funcin del tipo nads f T C , donde nads representa genricamente la
cantidad de adsorbato presente en la interfase en equilibrio con una concentracin C del
adsorbato en la disolucin a una temperatura dada. Las isotermas de adsorcin son tiles
para obtener otras propiedades termodinmicas y/o el rea superficial del substrato
(vase ms adelante).
nads Langmuir nads
Freundlich

0 1 0 1
c/csat c/csat
Superficies Homogneas Superficies Heterogneas

Figura 1

Para el caso de adsorcin en disolucin, las dos principales clases de isotermas de

adsorcin estn representadas esquemticamente en la Figura 1. La isoterma de
Langmuir tiende a un lmite de adsorcin, que podemos interpretar en trminos de un
recubrimiento completo de la superficie por una cantidad nmax de adsorbato (lmite de
monocapa). Este tipo de isoterma es tpica de superficies homogneas. Para el caso de
las superficies heterogneas, la isoterma de adsorcin no presenta un lmite claro de
adsorcin en monocapa. Se trata de una isoterma de Freundlich. En particular, la
adsorcin molculas pequeas sobre carbn activo (una superficie bastante homognea)
es un fenmeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y la de Freundlich.

Isoterma de Langmuir
Por su sencillez, su fcil deduccin y su utilidad para determinar el rea superficial del
material, en esta prctica vas a ajustar los datos experimentales con una ecuacin de la
isoterma de Langmuir.

Primero, vamos a deducir una relacin del tipo n s f T C para la adsorcin en

monocapa sin ms que suponer que la superficie del substrato es homognea y que la
Hads es constante y no vara con el grado de recubrimiento. En estas condiciones, un
equilibrio de adsorcin qumica puede tratarse de modo anlogo a un equilibrio qumico
en un sistema homogneo. Por ejemplo, la adsorcin de cido actico en disoluciones
acuosas por carbn activo (C ) implica el siguiente equilibrio:
k1
C + CH3COOH (aq) C -CH3COOH(ads)
k2

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 Adsorcin

donde k1 y k2 son las constantes cinticas de los procesos de adsorcin y desorcin,

respectivamente, y C representa un centro activo en la superficie del substrato capaz de
dar adsorcin con una molcula de cido actico.

Suponiendo que:

a) la velocidad de adsorcin vads es proporcional a la concentracin de soluto (cido

actico, en nuestro experimento) y al nmero de centros activos libres (nmax-nads)
b) la velocidad de desorcin vdes es proporcional al nmero de molculas adsorbidas nads.

podemos plantear las siguientes ecuaciones cinticas empricas:

v ads k1C n max nads (1)

v des k 2 n ads

En estas ecuaciones cinticas, C representa la concentracin de soluto, nads es la cantidad

de cido actico adsorbido y nmax es el valor mximo de cantidad adsorbida.

La condicin de equilibrio vads= vdes, nos conduce a una expresin para el grado de
nads
recubrimiento n max , conocida como la isoterma de Langmuir:

= nads/nmax
vads=vdes k ads ( M N)p k des N k1C (1 ) k2

Ecuacin de la Isoterma (2) Significado Termodinmico de b

nads bT C k1
bT K eq
k2
nmax 1 bT C
Gads Langmuir RT ln b
k1
donde b k 2 puede interpretarse como la constante de equilibrio del proceso de
adsorcin a una temperatura dada y est relacionada con la energa libre de Gibbs de
adsorcin.

Cul es el comportamiento lmite de la isoterma de Langmuir (ecuacin (2)) cuando

C yC 0? Represntalo grficamente.

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 Experimentacin en Qumica

La finalidad del experimento de adsorcin consistir en determinar algunos pares de

puntos (nads,C) de la isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn activo a
temperatura ambiente. A partir de los datos experimentales, realizars un ajuste por
mnimos cuadrados que te permitir conocer los parmetros de la isoterma (en realidad, el
ajuste lo har un programa informtico). Para ello, es conveniente reescribir el grado de
recubrimiento como:
n ads w
nmax w
donde w es la masa de substrato (carbn activo). As, el cociente nads w expresa los
moles de soluto adsorbidos por unidad de masa de substrato. Adems, se reajusta la
ecuacin de Langmuir a una forma lineal:

w w w 1 (3)
nads nmax nmax b C

siendo w la masa de substrato. El proceso de ajuste lineal por mnimos cuadrados de w n

s
1
frente a C te permitir obtener los dos parmetros de la isoterma, nmax y b.

Deduce la expresin (3) a partir de (2).

Activacin del Carbn.

Antes de realizar un experimento de adsorcin con
carbn activo (polvo de carbn finamente dividido)
es necesario activar la muestra de carbn a tratar.
Sin embargo, para agilizar la ejecucin del
experimento, la activacin del carbn activo ha sido Carbn Activo
realizada con anterioridad por los profesores. El
procedimiento de activacin del carbn es por H2O(g)

calentamiento en la estufa (200 C durante 1.5 horas). Gel de Slice

desecador
Posteriormente, el carbn activado se guarda en un desecador con gel de slice para
preservar perfectamente sus propiedades.
Explica en trminos de adsorcin/desorcin cul puede ser la finalidad del pre-
tratamiento trmico.

Por qu es necesario mantener el carbn activo en el desecador?

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 Adsorcin

Determinacin Experimental de la Isoterma

En esencia, la estrategia experimental consta de las siguientes etapas

a) Preparacin de una serie de disoluciones de cido actico con concentraciones

conocidas a las que aadirs carbn activo que se mantendr en suspensin y sobre
cuya superficie tendr lugar el fenmeno de adsorcin.
b) Una vez alcanzado el equilibrio de adsorcin (dejar pasar un tiempo), valorars las
disoluciones de cido actico con NaOH(aq) e indicador qumico fenolftalena.
c) Una vez conocida la concentracin de cido en equilibrio con el cido adsorbido
calculars los moles de actico adsorbido por gramo de substrato
d) Finalmente, el tratamiento de los datos te conducir a los parmetros de la isoterma.

Pasos concretos a ejecutar:

1) Realiza una valoracin de 10.0 mL de cido actico 0.5 M utilizando el NaOH 1.0 M
como agente valorante. Los pasos a tomar son:
-Lava la bureta con una pequea porcin de NaOH(aq).
-Pipetea 10 mL exactos de CH3COOH y recgelos en el matraz erlenmeyer de 100
mL. Aade dos gotas de indicador fenolftalena.

Ve NaOH (punto final) = mL

Concentracin Exacta de CH3COOH = .

2) Prepara las muestras de carbn activo. Pesa, cuidadosamente, seis muestras de 2.00
gramos de carbn activo y utilizando los matraces Erlemenyer numerados tpalos
posteriormente. Anota el peso exacto de cada muestra.

ATENCIN: MANEJA CON MUCHO CUIDADO EL CARBN ACTIVO

DISPENSA EL SLIDO EN EL ERLENMEYER EVITANDO
QUE SE ADHIERA EN EL CUELLO DEL MATRAZ.

3) Utilizando probetas distintas, mide consecutivamente los volmenes de cido

actico 0.5 M y agua destilada indicados en la siguiente Tabla. Aade estas
cantidades en los correspondientes matraces Erlenmeyer con carbn activo.

Matraz N 1 2 3 4 5 6

w Carbn (g)

Agua (mL) 0 20 40 60 80 90

CH3COOH (mL) 100 80 60 40 20 10

[CH3COOH]inicial

UNA VEZ PREPARADAS LAS MEZCLAS MANTNLAS

EN AGITACIN DURANTE UNA HORA

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 Experimentacin en Qumica

Para qu agitar los matraces con las mezclas?

Calcula la molaridad inicial de cido actico en cada mezcla, [CH3COOH]inicial, y

completa la anterior Tabla. Crees qu ser razonable la aproximacin de volmenes
aditivos? Discute este aspecto con tus profesores.

4) Para determinar la concentracin de CH3COOH una vez alcanzado el equilibrio de

adsorcin sigue los siguientes pasos:
- Filtra por gravedad aproximadamente 20 mL de la disolucin 1.
- Mide entonces exactamente 10 mL con la pipeta de la disolucin filtrada en la
probeta y recgelos en el matraz Erlenmeyer para valoraciones. Aade dos gotas
de fenolftalena.
- Encuentra la concentracin de cido actico en equilibrio con el carbn activo
([CH3COOH]equilibrio) por valoracin con NaOH(aq).
- Repite estos pasos con las disoluciones 2-6.
- Realizada la primera valoracin de todas las disoluciones, repite el proceso de
filtrado y valoracin de una segunda porcin de 10 mL de cada una de ellas.

Matraz N 1 2 3 4 5 6

1a Valoracin Ve NaOH (mL)

2a Valoracin Ve NaOH (mL)

[CH3COOH]equilibrio

A la vista de los resultados de las valoraciones, se puede asegurar que se ha

alcanzado el equilibrio de adsorcin satisfactoriamente en todos los experimentos?

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 Adsorcin

Tratamiento de los Resultados Experimentales.

Una vez completados todos los experimentos, es el momento de reunir los datos
obtenidos y obtener por simples clculos estequiomtricos, la cantidad de cido actido
adsorbido por unidad de masa de carbn activo. Completa la siguiente Tabla:

Matraz N 1 2 3 4 5 6

w masa de Carbn (g)

[CH3COOH]iniciales

Moles Iniciales de actico

en disolucin

C= [CH3COOH]equilibrio

Moles Finales de actico

en disolucin

nads= Moles de actico

Adsorbido

nads/w

Posteriormente, representa grficamente la isoterma de adsorcin experimental a

n
temperatura ambiente en forma de ads frente a C. Asimismo, para el examen de la
w
isoterma de Langmuir, debes representar grficamente w frente a 1 C y obtener
n ads
mediante ajuste los dos parmetros de la isoterma, nmax y b (Ecuacin 3).

LAS GRFICAS Y EL AJUSTE SE HARN MEDIANTE ORDENADOR.

CONSULTA CON LOS PROFESORES ANTES DE UTILIZAR EL ORDENADOR

El tipo de grficas resultantes se muestran a continuacin.

Ajuste Lineal Isoterma de Langmuir
nads / w mol/g Isoterma de Adsorcin de Actico sobre C activo
900
0.0035

800
0.0030

700
0.0025

600
0.0020

500
0.0015 y = 11.187x + 314.64
R 2 = 0.9563
400
0.0010

0.0005 300
[actico] mol/L

0.0000 200
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
1/[CH3COOH] L/mol

n ads fT C w w w 1
n ads n max nmax b C

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 Experimentacin en Qumica

Crees que tus datos experimentales se ajustan satisfactoriamente a la forma

funcional de la isoterma de Langmuir? Justifica tu respuesta basndote en el valor del
parmetro R2 (coeficiente de correlacin) que se obtiene del ajuste.

A partir de la ecuacin lineal de ajuste proporcionada por el ordenador, qu valores

tienen los parmetros de la isoterma w/nmax y b?

rea Superficial:
El rea superficial, , es un parmetro bsico para estimar la actividad superficial
de un material. No obstante, debido al carcter irregular de las superficies slidas a
escala microscpica, el rea superficial de un slido es una magnitud fsica elusiva, muy
difcil de definir sin apelar a un procedimiento de medida. Por ejemplo, el recubrimiento
completo de una superficie slida por un adsorbato dado, es un mtodo particular para
obtener escalas relativas de reas superficiales. Si N es el nmero de molculas con
rea molecular necesarias para recubrir la superficie de un slido, entonces N
es una medida del rea superficial del slido.

Fjate en las situaciones esquemticas A y B que representan una superficie cubierta

por una monocapa de molculas de adsorbato. Cmo variarn los valores de
medidos en las situaciones A y B? Cul de ellos ser ms exacto?

A B

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 Adsorcin

El parmetro nmax/w de la isoterma de Langmuir (considerado en nuestro caso particular

como el nmero de moles de CH3COOH requerido para recubrir un gramo de la muestra
de carbn activo) puede ser til para estimar el rea superficial del substrato por unidad
nmax
de masa como N A , donde NA, y son el nmero de Avogadro y el rea
w
molecular del adsorbato, respectivamente.

Est claro que necesitas estimar el rea molecular del adsorbato . Existen varias
alternativas para estimar el valor de . Por ejemplo, supn que una molcula de
actico se asemeja a un disco con rea r2, donde r sera un radio molecular. A
partir de los datos contenidos en la siguiente tabla, debes proponer un valor para el
radio molecular del cido actico. Discute las posibles alternativas con tus profesores.

Todos los datos estn en (1 = 10-10 m)

cido Actico Molcula Disco Radios Atmicos
(van der Waals)
r
C 1.5
H H O
1.20
1.10 1.51 1.35 O 1.4
H O H
0.97
r2 H 1.2

Calcula finalmente el rea superficialde 1 gramo de carbn activo haciendo uso del
nmax
valor de que has determinado. Recuerda que N A . Da el resultado en
w
m2/g y comenta los resultados. (DATO NA= 6.02213671023 mol-1)

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