UNIVERSIDAD DE NARIO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

DEPARTAMENTO DE QUIMICA - QUIMICA INORGANICA II
LABORATORIO N 1 COMPUESTOS DE COORDINACION
SINTESIS Y CARACTERIZACION DE UN COMPLEJO DE OXALATO DE COBRE

RESPONSABLES
CARLOS ANDRES VALLEJO
ANDRES FERNANDO HIDALGO
solracllav@hotmail.com

RESUMEN
Se realiza la sntesis de un de complejo de Oxalato de Cobre K2|Cu(C2O4)2|.2H2O,
teniendo en cuenta propiedades fisicoqumicas tales como temperatura de sntesis,
solubilidad, forma y color de los cristales entre otras, con el fin de generar el
compuesto deseado; del mismo modo se caracteriza por espectroscopia infrarrojo y
cuantifica la cantidad de tomos que la componen para ello se desarrollan procesos
como EAA y volumtricos (permanganometra, yodometria) y determinar el contenido de
K, Cu, C2O4 (Ox) y H2O la sntesis mencionada se llevo a cabo con un rendimiento total
del 94,56%.

Palabras clave: Complejo, Caracterizacin, Oxalato, Espectroscopia IR, RMN

INTRODUCCION mineral de color azul-verdoso muy

Los oxalatos son sales o esteres del
cido oxlico. Las sales tienen en
comn el anin O2CCO2-, el cido
oxlico, H2C2O4, es incoloro, cristalino,
soluble en agua, alcohol y ter. Se
oxida fcilmente y se combina con
calcio, hierro, sodio o potasio de
manera que forman sales con baja
solubilidad llamadas oxalatos, son
sales reductoras y toxicas. [1]
La presencia de Oxalatos ha sido
observada tanto en pinturas murales
como en pinturas sobre tela o tabla. La
presencia de estas sustancias plantea
problemas de conservacin ya que la
formacin de cristales puede comportar
tensiones internas y favorecer el
proceso de envejecimiento. La
aparicin de los oxalatos puede ser
debida tanto a materiales depositados
del ambiente, como a la transformacin
de los aglutinantes utilizados.
Dentro de la gran variedad de oxalatos
formados de manera natural
encontramos el oxalato de cobre
hidratado, |Cua(C2O4)b|.nH2O, un raro
poco soluble (Kps: 4.4310-10), llamado
moolooite por Clarke Williams en
Australia Occidental, formado por la
interaccin de soluciones sacadas del
guano de pjaro (aglutinantes orgnicos)
y el cobre de desgaste de sulfuros.[2]
Los oxalatos son importantes en
campos como biomineralizacin de las
plantas, regulacin de cantidades de
calcio en la estructura vegetal,
proteccin contra herbvoros y, la
destoxificacin de metales pesados. [3]
El objetivo del presente trabajo es
sintetizar un complejo de oxalato de
cobre Ka|Cub(C2O4)c|.nH2O, y
caracterizarlo, determinando cantidad
de potasio (K+,), cobre (Cu2+), oxalato
(C2O42.) e hidratacin del solido formado
a, b, c y n respectivamente.
Espectroscopia IR
La espectroscopia infrarroja se basa en
el hecho de que las molculas tienen
frecuencias a las cuales rotan y vibran,
es decir, los movimientos de rotacin y
vibracin moleculares tienen niveles de
energa discretos (modos normales MATERIALES Y METODOS
vibracionales).
Preparacin del complejo:
Las frecuencias resonantes o Se mezcl cantidades estequiomtricas
frecuencias vibracionales son de soluciones de CuSO4.5H2O (2,0g) y
determinados por la forma de las K2C2O4 (5,87g), manteniendo el sistema
superficies de energa potencial en caliente, luego se llev a una cubeta
molecular, las masas de los tomos y, de hielo hasta 10C, se evidenci la
eventualmente por el acoplamiento aparicin de un precipitado que se filtr
vibrnico asociado por succin y se dej secar al ambiente
los cristales.
La espectroscopia infrarroja es
ampliamente usada en investigacin y Caracterizacin por Infrarrojo:
en la industria como una simple y Para la caracterizacin por IR
confiable prctica para realizar (infrarrojo) es necesaria la utilizacin de
mediciones, control de calidad y una pastilla de KBr, como solvente,
mediciones dinmicas. Los (aunque tambin se usan pastillas de KI,
instrumentos son en la actualidad CsI) muy seco y en polvo.
pequeos y pueden transportarse
fcilmente, incluso en su uso para Se mezcl con el complejo en forma
ensayos en terreno cristalina, en una proporcin
aproximada de 1:10, seguidamente se
El anlisis por espectroscopia infrarroja macer la mezcla en un mortero hasta
proporciona los espectros de los encontrar que las partculas generadas
componentes presentes en el eran muy finas, la mezcla en polvo fino
fragmento de muestra que se analiza. se llevo a una prensa compuesta de
El espectro puede corresponder a un dos tornillos que cerraban por ambos
compuesto puro o a una mezcla de extremos un cilindro, el dimetro del
varios. cuerpo de los tornillos es el dimetro de
la pastilla a generar. se fabric la
RMN pastilla de complejo KBr y se dispuso
La resonancia magntica nuclear RMN el soporte (cilindro) en el equipo de IR y
es una tcnica espectroscpica que se corri el anlisis espectral.
permite determinar la estructura de un
compuesto orgnico. RMN (segundo experimento con
[Co(en)3]Cl3
Esta tcnica espectroscpica puede se dispone una pequea cantidad del
utilizarse slo para estudiar ncleos complejo [Co(en)3]Cl3 disuelto en
atmicos con un nmero impar de medio mililitro de disolvente, en este
protones o neutrones (o de ambos). caso agua deuterada D2O en un tubo
Esta situacin se da en los tomos de de vidrio largo aproximadamente
1H, 13C, 19F y 31P. 140mm de longitud este se sita dentro
del campo magntico del aparato RMN
Este tipo de ncleos son BRUKER .
magnticamente activos, es decir El tubo con la muestra se hace
poseen espn, igual que los electrones, girar alrededor de su eje vertical.
ya que los ncleos poseen carga El uso de solventes deuterados es de
positiva y poseen un movimiento de gran importancia es importante debido
rotacin sobre un eje que hace que se a que contribuye al apantallamiento y
comporten como si fueran pequeos ayuda de manera significativa a la
imanes. continuidad de la reaccin elctrica de
polarizacin producida por las
molculas de soluto.
Luego se mantiene un campo CuSO4.2H2O + 2K2C2O4
magntico constante mientras un pulso K2[Cu(C2O4)2].2H2O + 2K+ + SO42- + 5H2O
de radiacion exita a las moleculas
El oxalato de cobre y potasio di
brevemente, de tal manera que los
hidratado K2|Cu(C2O4)2|.2H2O, tiene en
protones absorben una radiacion de
su esfera de coordinacin al Cu2+ como
frecuencia necesaria para que estos
tomo central, al mismo tiempo y como
entren en resonancia (cambiar de
ligante actual el anin oxalato que se
estado de espin).
coordina de forma bidentada a travs
al volver dichos nucleos a su posicion
de dos de sus tomos de oxigeno,
inicial estos emiten una radiacion de
tambin se encuentran dos ligantes
frecuencia igual a la energia entre
mas que son los del agua que no
estos dos estados de espin.
aportan carga ya que son neutros, as
el numero de coordinacin del complejo
es 4 es un tetraedro, mientras que el
catin K+ queda por fuera de la esfera
de coordinacin:
DISCUSIN Y RESULTADOS

Resultados generales
Rendimiento 94,56%
contenido 28,2mL
49,63%
Oxalato KMnO4
14,2mL
Contenido Cu 18,06% Figura 1: estructura qumica del complejo
K2S2O4 sintetizado, oxalato de cobre
% H2O 0,08g 10,81%
Contenido K 0,31mg/L Por lo anterior la configuracin
21,50%
(EAA) No confiable electrnica del Cu2+ es [Ar] 3d9. En un
Tabla 2: Resultados generales de la prctica. campo cristalino tetradrico, la
configuracin del estado fundamental
Con los datos anteriores y el uso de electrnico correspondiente es t26-e3
mtodos analticos de manera que se que da trmino 2E. La configuracin
puedan encontrar los coeficientes de a, electrnica excitada t25-e4 corresponde
b, c, n, del compuesto descritos en la al trmino 2T2; este metal presenta un
introduccin (Ka[Cub(C2O4)c].nH2O) son: trmino Russell Sanders en su estado
Formula emprica: K 2 | Cu (C2 O4 ) 2 | .2 H 2 O fundamental 2D. As, se evidenciara
slo una transicin de electrones desde
La sntesis del complejo oxalato de 2
E 2T2 se esperara que fuese un
cobre y potasio, es considerada como campo tetraedro.
positiva teniendo en cuenta
propiedades fsicas como color y Lo anterior permite explicar la
textura reportadas en varias literaturas peculiaridad que tiene este complejo en
de inters inorgnico. El color azul y la su formacin y es la deshidratacin que
formacin de una textura de agujas sufre al estabilizarse al ambiente donde
diminutas o polvo (ortorrmbicas segn la pierde 2 molculas de agua y su color
teora). azul intenso pasa a un azul claro,
evidencindose en los cristales de los
El proceso de sntesis es llevado a complejos formas planas y como
cabo a temperaturas elevadas pero agujas que corresponden al complejo
menores a 100C, esto debido a la tetra-hidratado (planas) que con el
solubilidad de los reactivos necesarios tiempo se estabiliza perdiendo 2
para formar el complejo. molculas de agua y generando el di-
hidratado (agujas) el complejo mas
grande, favoreciendo a su geometra 1672,70 y 1636,62 a(-C=O)
tetraedrica como lo podemos ver en las 1416,99 Van Kralingen
siguientes ilustraciones: 1284,55 C-O
899,99 s(CO) + (O-C=O)
807,11 (O-C=O) + s(MO)
542,65 (MO) + (C-C)
487,14 (O-C=O)
340,41 (M-O)
314,16 (M-O) + (O-
Estructura de K2|Cu(C2O4)2|.4H2O C=O)
291,30 (O-C=O) + (C-C)

Anlisis espectral IR (graficas ver

anexos):

Grafica 1 (parte orgnica del complejo):

En la zona del espectro

Estructura de K2|Cu(C2O4)2|.2H2O
Por otra parte, el anlisis de IR tiene
como necesidad la utilizacin de
pastillas de sales ionicas con metales
alcalinos, muy secas, las sales de
haluros tienen la propiedad de flujo frio
por lo cual cuando se presiona
suficiente este material finamente
pulverizado, presenta propiedades
transparentes o translucidas como el
vidrio, la mezcla 1:10 de complejo-KBr,
permite obtener un cristal del complejo
ideal para realizar el examen
espectroscpico, la diferencia en la sal
utilizada para el anlisis producen
respuestas a diferentes frecuencias, es
decir, el anlisis con una pastilla de KBr
transmite a lo largo de la mayor parte
de la regin del infrarojo hasta una
frecuencia de aproximadamente 400
cm-1, el por otra parte el CsI absorbe
por debajo de los 200 cm-1, y es a
veces utilizado por su mayor
transparencia a bajas frecuencias.
electromagntico IR, del anlisis de la
parte orgnica de nuestro complejo
C2O4 (oxalato), la asignacin de las
bandas de absorcin a vibraciones
moleculares, encontradas en longitudes
de onda del infrarrojo comprendidas
entre 4000 y 500 cm-1 del espectro son:
La banda que se encuentra en un
rango de 3000 3500 cm-1 indica la
presencia de H2O de hidratacin del
complejo (bandas de fuertes
alargamientos), que en nuestro espectro
se encuentra a 3400 cm-1, una
elongacin O-H de un mediano
ensanchamiento.
En un rango de 1500-2000 cm-1, la
banda 1672 cm-1 y 1636 cm-1 se
asignan a las tensiones del grupo -C=O
observando una banda ancha e intensa
y la otra fuerte pero aguda
provenientes de las vibraciones de
elongacin, de estiramientos
asimtricos.

La banda 1416 cm-1 es banda fuerte

pero aguda, basados en la
interpretacin de Van Kralingen se
asignan a bandas de combinacin,
(cm-1) Posible debido a la alta simetra del oxalato se
Interaccin es muy fcil que se puedan formar
3400,43 H2O puentes altamente simtricos, por lo
cual los puentes de H que se forman
aumentan la longitud de enlace de C=O
y lo debilita de tal manera que las
vibraciones de deformacin del H2O
son solapadas por la fuerte banda del
IR, observando frecuencias de
absorcin bajas. Por otro lado en el
rango de 1300 y 1000 cm-1 se
encuentran bandas fuertes que se
asignan como estiramiento del C-O
correspondiente a 1284 cm-1 en nuestro
espectro.
La banda aguda y con fuerza en 899
cm-1 se asigna a la flexin (tijera) del
grupo carboxlico OC=O provenientes
de un estiramiento simtrico del grupo
C-O banda bien definida muy fina y de
vibraciones por deformacin de parte
del grupo carboxlico, de igual manera
la banda a 487 cm-1 corresponde a la
flexin de este grupo pero esta lo har
de una manera ms fuerte que la
anterior siendo intensa pero no
totalmente apreciable procedentes de
vibraciones por elongacion.
Las bandas 807 cm-1 vienen dadas por
pequeas vibraciones de deformacin
del grupo O-C=O la primera es una
banda fuerte y aguda causada por la
interaccin metal oxigeno M-O que
lleva una vibracin por elongacin un
estiramiento simtrico haciendo que el
grupo O-C=O se evidencie en esa
banda. Por otra parte la banda 543 y
673,13 cm-1 son aquellas que se crean
por la vibracin de elongacin del
enlace M-O y el de C-O.
Grafica 2 (parte inorgnica del complejo):
Los complejos de Cu2+ muestran
bandas de absorciones en la regiones
550-250 cm-1, asimtricas abarcando la
transicin en la banda 340,41 cm-1. Es
conocido para una estructura
tetradrica y aparece a longitudes de
onda inferior este comportamiento se
puede atribuir a las distorsiones que
puede producirse en su geometra,
refirindonos a la espectroscopia
electrnica de este ion tiene una
configuracin [Ar] 3d9. Puede formar
estructuras complejas como un
octaedro distorsionado el cual en el
lmite se convierte en una configuracin
tetradrica.
Lo anterior es consecuencia de que
para el ion Cu (II) no existan complejos
regulares ya que la distorsin Jahn
Teller hace que ese estado base
doblemente degenerado en simetra
octadrica se desdoble en dos
componentes y as pasar a una
simetra tetragonal.
La banda a 340 cm-1 corresponden a la
interaccin metal (Cu2+) ligante (C2O4) M-
O, la primera debida a las vibraciones
por elongacin de esta interaccin una
banda ensanchada.
La mediana, aguda y muy debil banda
que se encuentra a 314,16 cm-1 se
atribuye a la relacin entre las
interacciones de los oxgenos que se
unen al metal y de estos mismos con el
resto de la molcula; (O-C=O) tiene
vibraciones de deformacin (flexion de
este grupo carboxilo), y las vibraciones
por elongacin de M-O
La banda 291,30 cm-1 segn teora esta
banda corresponde a pequeas
vibraciones de deformacin del grupo
O-C=O el cual se flexiona y las
vibraciones de elongacin de los
enlaces C-C que posee el oxalato.
Las dems bandas presentes de ese
espectro son interferencias existentes
por pequeas vibraciones de
elongacin y de distorsin por eso son
extremadamente agudas y muy dbiles
que y provienen de las interacciones de
los oxgenos que se unen al metal y de
estos mismos con el resto de la
molcula, que son observados tal vez
por una mala re-cristalizacin del
complejo pudiendo quedar trazas de
grupos OH-, que afectaran al metal y el
ligante y se evidencian esas pequeas
bandas.|7|

Expermiento adjunto, el anlisis de
un espectro RMN de [Co(en)3]3+
Espectro RMN para [Co(en)3]3+
Cada pico del espectro de RMN
corresponde a un ncleo qumicamente
distinto en la molcula.
A diferencia de de los espectros
infrarrojos la lnea de cero absorcin
est en la parte inferior, mientras que
en el IR, la linea de absorcin cero o de
100% trasnmitancia est en la parte
superior del eje.
Las diferentes frecuencias de absorcin
de RMN (resonancia magntica
nuclear) se deben a los diferentes
apantallamientos que pueden tener los
ncleos, llamados desplazamientos
qumicos; el en espectro del complejo
de etilendiamina se observan 4 seales
3 de ellas se deben a un
desplazamiento de seales ya que el
cobalto que hace parte de la esfera de
coordinacin sufre una influencia de
desapantallamiento, de manera que se
producir una seal de campo alto en
el campo electrnico de los ligantes
que va a estar parcialmente protegido y
ser atacado por el magneto de
resonancia, y comenzara a moverse,
que da lugar a una seal atacada por la
resonancia y dos muy similares que se
comportan como doblete debido a la
integracin; la otra seal de las cuatro
pertenece al agua deuterada el cual
desplazaba al proton mobil (proton del
nitrgeno evidenciado en la seal 4,7
pmm )
Por otro lado una de las bandas
corresponde al movimiento de los
protones (H+) del grupo etlico
evidenciada en 2,74 ppm,
CONCLUSIONES
La sntesis del compuesto de
coordinacin y su respectiva
caracterizacin permiten obtener un
referente sobre calidad del compuesto
es decir el anlisis correspondiente
para la composicin porcentual permite
inferir que la sntesis se realizo de
manera satisfactoria, hecho que se
corrobora con el rendimiento principal
de reaccin.
Por otro lado el anlisis
espectroscpico del complejo permite
analizar el movimiento de las partculas
de naturaleza orgnica y sus
interacciones con el metal de la esfera
de coordinacin, teniendo en cuenta
referentes tericos, se pudo determinar
que hay bandas en el espectro que se
asumen como error en la
recristalizacin y en consecuencia
generan que la curva tenga
movimientos bruscos al final de la
seccin inorgnica.
La espectroscopia infrarrojo permiti
determinar la existencia de enlaces
metal-oxigeno (M-O); de igual manera
los puentes de H de alta simetra que
forma el oxalato cuando este se
encuentra unido al metal, y los modos
vibraciones que presenta el anin
oxalato como ligante.
BIBLIOGRAFIA
|1| Anlisis Qumico Cuantitativo. I.M.
Kolthoff, E.B. Sandell, E.J. Meshan, Stanley
Bruckenstein. Librera y Editorial Nigar S.R.L. 4
Edicin. Buenos Aires.
|2| Clarke, R.M., Williams I.R."Moolooite, a
naturally occurring hydrated copper oxalate from
Western Australia".
Mineralogical Magazine 50 (356): 295298.

|3| Mike and Darcy Howard Introduction to

Crystallography and Mineral Crystal Systems.

|4| Angelici RJ, Girolami GS, Rauchfuss TB.

Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry:
A Laboratory Manual, 3rd Ed.

|5| M.A. Hitachmann, T.D. Waite, Inorganic

Chemistry 15-16 (1976)

|6| Gahan, Lawrence R.; Healy, Peter C.;

Patch, Graeme J. Synthesis of cobalt(III) cage
complexes: A twist on an old theme in the
inorganic laboratory. J. Chem. Edu. 1989, 66,
445.

|7| Kazuo Nakamoto, Infrared and Raman of

Inorganic an coordination compounds 4th edition
wiley- Interscience Publication. Singapore 1986