Clase 12-Equilibrio Quimico

14/05/2013
UNIDAD X
EQUILIBRIO QUMICO
QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013
EQUILIBRIO FSICO
lquido vapor
vapor
H2O (l) H2O (g)
vevaporacin = vcondensacin
liquido a una dada T y P (punto en la curva de eq. L - V )
Al agregar un soluto
a un solvente:
solutoslido solutodisuelto Equilibrio

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl
-
(ac) vdisolucin = vcristalizacin
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
Equilibrio heterogneo entre 2 fases (slido y solucin saturada)
1
14/05/2013
EQUILIBRIO QUMICO
reactivos productos
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
N2O4 (g) N2O4 (g) 2 NO2 (g) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
incoloro pardo
EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio alcanzado
te
ntracin
N2 (g)
( ) + 3 H2 ( )
(g) 2 NH3 (g)
( )
Concen
Tiempo
Invariante
Reversible Equilibrio alcanzado
Concentracin
te
Dinmico

Tiempo
2
14/05/2013
EQUILIBRIO QUMICO
A B
Equilibrio alcanzado Equilibrio alcanzado
kd[A]
Velocidades iguales
Concentracin
Velocidad
te te
ki[B]
Tiempo Tiempo
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
A B
Reaccin directa A B vd = kd [A]
Reaccin indirecta A B vi = ki [B]
En el equilibrio: A B
kd [A] = ki [B]
[B] / [A] = kd/ ki = constante = Ke

Su valor cambia con la temperatura
3
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[C] c [D] d
aA+bB cC+dD Kc =
[A] a [B] b
Las concentraciones se expresan en moles/L
[NO2] 2
N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc =
[N2O4]
[NH3] 2
N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g) Kc =
[N2] [H2] 3
RELACIN ENTRE KC Y KP
N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)
[[NH3]2 p2 NH3
Kc = Kp =
[N2] [H2]3 p N2 p3 H2
Las presiones parciales se expresan en atmsferas
La presin parcial n
p= RT p = MRT
de un gas ideal V
[NH3]2 (RT)2
Kp = Kp = Kc (RT)-2
[N2] (RT) [H2]3 (RT)3
Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos

4
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Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = 2 - (3 + 1) = -2
n<0 Kp < Kc
2 HI(g) H2(g) + I2(g)

n = (1 + 1) - 2 = 0
n = 0 Kp = Kc
Kp = Kc ((RT))n n = nproductos - nreactivos
N2O4(g) 2 NO2(g)
n=2-1=1
n > 0 Kp > Kc
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N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Kc = 0,212 a 100 C
L.atm
Kp = Kc RT = 0,212 x 0,0821 x 373 K = 6,49
mol.K
La constante de equilibrio es adimensional
El valor de la constante de equilibrio permite predecir
la evolucin de una mezcla arbitraria de reactivos y
p
productos de una reaccin
[C] c [D] d
aA+bB cC+dD Kc =
[A] a [B] b
[C]0c [D]0d
El cociente de reaccin Qc =
[A]0a [B]0b
Si Qc < Kc el sistema evoluciona de izquierda a
derecha para alcanzar el equilibrio
Si Qc > Kc el sistema evoluciona de derecha a
izquierda para alcanzar el equilibrio
Si Qc = Kc el sistema est en equilibrio
6
14/05/2013
MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
PROPORCIONA INFORMACIN SOBRE LA

POSICIN DEL EQUILIBRIO
REACTIVOS PRODUCTOS K >> 1
REACTIVOS PRODUCTOS K << 1
MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
N2O4(g) 2NO2(g)
Relacindelas
Concentraciones Concentraciones enel concentracionesen
Iniciales (M) Equilibrio(M) equilibrio
[NO2] [N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2]/[N2O4] [NO2]2/[N2O4]

0,000 0,670 0,0547 0,643 0,085 4,65x103
0,050 0,446 0,0457 0,448 0,102 4,66x103
0,030 0,500 0,0475 0,491 0,097 4,60x103
0,040 0,600 0,0523 0,594 0,088 4,60x103
0,200 0,000 0,0204 0,0898 0,227 4,63x103
QUMICA GENERAL,
Algunos datos QUMICA I -2013
experimentales para elsistema N2O4NO2a25C
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EQUILIBRIOS HOMOGNEOS
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Participan sustancias que estn

todas en la misma fase
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Participan sustancias que estn en fases
diferentes
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2] Kp= p CO2
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RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE

EQUILIBRIO
[NO2] 2
N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc 100C = = 0,212

0 212
[N2O4]
[N2O4]
2 NO2 (g) N2O4 (g) Kc 100C =
[NO2] 2
[N2O4] 1/2
NO2 (g) 1/
2 N2O4 (g) Kc 100C =
[NO2]
Kc 100C = Kc-1 = (0,212)-1 = 4,72
Kc 100C = Kc1/2 = (4,72)1/2 = 2,17
RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE

EQUILIBRIO
2 NO(g) + O2(g) N2O4(g)
K = [N2O4] / [NO]2 [O2]
1) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2(g)

K1 = [NO2]2 / [NO]2 [O2]
2)) 2 NO2(g) N2O4 (g)

K2 = [N2O4] / [NO2]2
K1 K2 = [NO2]2 [N2O4] / [NO]2 [O2] [NO2]2

K = K1 K2
9
14/05/2013
BIBLIOGRAFA
Qumica, R. Chang, McGraw-Hill, 2002

Q
Qumica,
mica K.
K WW. Whitten
Whitten, R
R. E
E. Da
Davis,
is MM. La
Larry
Peck y G. G. Stanley. Ed. Cencage Learning,
Mxico, 2008
Qumica. La Ciencia Central, T.L. Brown, H.E.
LeMay Jr. y B.E. Bursten, Prentice Hall, 1998
Qumica General,
General J.B.
J B Umland y J.M.
J M Bellama,
Bellama
International Thomson Editores, 2000
El mundo de la Qumica. Conceptos y
aplicaciones, J.W. Moore, C.L. Stanistski, J.C.
Kotz y M.D. Joesten, Prentice Hall, 2000
10

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QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

solutoslido solutodisuelto Equilibrio

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

Reaccin indirecta A B vi = ki [B]

[B] / [A] = kd/ ki = constante = Ke

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos

Kp = Kc (RT)n n = nproductos - nreactivos

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

2 HI(g) H2(g) + I2(g)

Kp = Kc ((RT))n n = nproductos - nreactivos

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

La constante de equilibrio es adimensional

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

PROPORCIONA INFORMACIN SOBRE LA

REACTIVOS PRODUCTOS K >> 1

REACTIVOS PRODUCTOS K << 1

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

[NO2] [N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2]/[N2O4] [NO2]2/[N2O4]

N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Participan sustancias que estn

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE

N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc 100C = = 0,212

QUMICA GENERAL, QUMICA I -2013

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE

1) 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2(g)

2)) 2 NO2(g) N2O4 (g)

K1 K2 = [NO2]2 [N2O4] / [NO]2 [O2] [NO2]2

Qumica, R. Chang, McGraw-Hill, 2002

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