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Tema 8 Propiedades pticas

TEMA8. PROPIEDADES PTICAS

1. Luminiscencia y fosforescencia
La luminiscencia es la emisin de luz por parte de un material a consecuencia de la
absorcin de energa. Existen varios tipos en funcin de la fuente de energa empleada.

Fotoluminiscencia: la energa la suministran fotones, generalmente de luz UV.


Dentro de sta existen dos tipos:
Fluorescencia: se emite la luz en un perodo muy corto de tiempo, menos de
un segundo.
Fosforescencia: si el tiempo que existe entre la absorcin y la emisin es
mayor.
Electroluminiscencia: la emisin se produce debido a la energa elctrica. Se suele
observar en uniones p-n (semiconductor) en esos casos, al aniquilarse un electrn
junto a un hueco positivo se produce la emisin del fotn. ste es el mecanismo de
los LED,s.
Ctodoluminiscencia: la energa la suministran rayos catdicos (haz de
electrones).

Los materiales fotoluminiscentes poseen una red cristalina en la cual existe un


elemento dopante, denominado activador. Este elemento es el que suele absorber un fotn y
a continuacin emitir otro fotn de menor energa.

En algunos casos se utiliza un segundo elemento dopante, sensibilizador. ste absorbe


un fotn, transmite su energa al activador y el activador emite un segundo fotn de menor
energa. Un ejemplo son las lmparas fluorescentes (de bajo consumo). stas contienen Hg
que, en estado gaseoso y debido a los rayos catdicos, emite fotones UV. Estos fotones son
absorbidos por las paredes del tubo que contiene el material luminiscente, el cual emite luz
visible. Modificando el dopante se puede cambiar el color de la luz emitida.

Existen dos tipos de materiales que forman la red cristalina:

Covalentes, con propiedades de semiconductor. Por ejemplo, el ZnS. El tomo


dopante intercala orbitales de una energa situada entre la BC, vaca y la BV, llena.
En funcin del nivel de este orbital se obtienen fotones de distinta .
Inicos, con propiedades aislantes. Los niveles de energa del elemento activador
se pueden ver modificados por su coordinacin en el cristal, dando lugar a
distintas de emisin.

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a. Modelo configuracional de coordinacin


En la grfica se representan el estado fundamental (naranja) y un estado excitado
(azul). Dentro de cada estado existen distintos niveles energticos vibracionales. Cuando se
produce la absorcin del fotn se pasa de un nivel del estado fundamental a un nivel del
estado vibracional. La siguiente etapa es que ese tomo pierde parte de su energa vibracional
que cede a tomos vecinos. La siguiente etapa consiste en que el tomo vuelve al nivel
fundamental emitiendo un fotn. Puede volver a cualquier nivel vibracional y no
necesariamente a aquel del cual parti. Existen algunos compuestos en los cuales se puede
obtener un fotn de ms energa que los fotones absorbidos, por ejemplo, el YF3 y el
NaLa(WO4)2. La explicacin de este hecho es que se producen dos o ms excitaciones
consecutivas antes de emitir un fotn. El fenmeno de enfriamiento trmico (thermal
quenching) consiste en que la luminiscencia disminuye rpidamente a partir de cierta
temperatura. Esto se debe a que a partir de una cierta energa, los niveles energticos del
estado fundamental superan en energa a los del estado excitado (punto f). En ese caso, la
prdida de energa del estado excitado se produce por transiciones entre niveles vibracionales
del estado fundamental, con lo cual no se emite ningn fotn. Es un fenmeno de transicin
no radiativa.

Otro caso similar es la transferencia no radiativa de energa, que se produce en los


materiales luminiscentes cuando contienen un sensibilizador. En este caso, el sensibilizador
absorbe el fotn y transmite su energa de forma muy efectiva al activador, que es el que
emite el fotn. Para que se produzca este proceso, los dos tomos deben de estar muy cerca
en la red cristalina y tener niveles energticos muy parecidos. Existen algunos iones que son
capaces de perder su energa sin emitir ningn fotn. Se denomina efecto de envenenamiento
y se debe evitar su uso en los materiales luminiscentes. Seran por ejemplo el Fe (II), Ni (II) y Co
(II).

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b. Materiales luminiscentes
Existe un gran nmero de combinaciones red cristalina-activador, por ejemplo, uno de
los ms usados en lmparas fluorescentes es el Ca5(PO4)3F que si lo dopamos con Mn2+ dara luz
amarillo-naranja y si lo dopamos con Sb3+ dara azul y si los mezclamos los dos dara luz blanca.
Tambin se pueden cambiar algunos tomos de F por Cl. Otras mezclas que se utilizan es el
Zn2SiO4/Mn2+, el Y2O3/Eu3+ y el CaMg(SiO3)2/Ti. Uno de los activadores ms empleados es el
Eu3+. Se puede cambiar el color de emisin en funcin de la red cristalina que se utilice, por
ejemplo, YVO4, donde el V acta de sensibilizador y se emiten fotones de color rojo. Se utiliza en
las pantallas de LCD. Otros mezclas que se pueden utilizar son ZnS/Ag+ o ZnS/Cu+.

2. Lser
El lser comienza con un proceso en el que los centros activos del material absorben
fotones y llegan a un estado excitado. De ah pasan a otro donde tienen una vida media ms
larga. Se produce una inversin de la poblacin de estos tomos, es decir, hay ms tomos en
los niveles elevados que en los bajos. Cuando se produce la emisin de un fotn por un tomo,
este fotn estimula la emisin de los dems tomos, con lo cual se consigue la emisin de una
gran cantidad de fotones en poco tiempo. Existen tres tipos de lseres, de gas, de colorante y
de estado slido.

a. Lser de rub
Es un monocristal de xido de aluminio, que contiene pequeas cantidades de Cr3+ que
actan como centros activos. Este monocristal est rodeado por una fuente de luz muy
intensa, absorbe los fotones de esta fuente de luz hasta que se produce la inversin de la
poblacin. Los fotones emitidos rebotan entre los dos extremos del monocristal, donde se han
colocado dos espejos. Cuando se quita uno de los espejos, el rayo de luz sale del sistema.

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b. Lser de semiconductores
Consiste en varias capas de materiales semiconductores que se encuentran situadas
entre una lmina de metal conductor y un disipador de calor. Estas capas se preparan de tal
forma que la mayora de los electrones, los huecos y los fotones se siten en la capa
intermedia, que suele ser de GaAs. El funcionamiento es similar al laser de rub. Cuando un
electrn cae a un nivel energtico ms bajo, a un hueco, se emite un fotn. Este fotn, al
circular por la capa de GaAs, estimula la produccin de otros fotones por la combinacin de
electrn y hueco. De esa manera se refuerza el rayo de luz.

3. Fotoconductividad
Como se explic en el caso de los semiconductores, la conductividad de un material
aumenta cuando los electrones pasan de la banda de valencia a la de conduccin. En algunos
materiales, este paso se puede facilitar por la absorcin de fotones. Estos materiales se
utilizan, por ejemplo, en sensores de luz o en placas solares. En este caso, funcionan al
contrario que los LED,s.

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