Sie sind auf Seite 1von 3

UFR de Chimie Universite Joseph Fourier

Institut Universitaire Professionalise, Genie des Systemes Industriels. 17/05/05


Examen dElectrochimie, corrosion, protection. Duree 1 h 30. Documents de
cours et calculatrices autorises. Bareme Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3.

1 Inhibiteurs de corrosion
Dapres Landolt D., Corrosion et chimie de surfaces des metaux, Presses Polytechniques
et Universitaires Romandes, (1997) Lausanne.

1.1
On etudie la corrosion du fer dans une solution dHCl 6 M, en presence de differentes
quantites dun inhibiteur, le trimethylene-diamine.

2
log it HmA cm-2 L

-1

-2
-0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0
EHVRfL

Fig. 1 Courbes de polarisation du fer dans HCl 6 M en presence de differentes quantites dinhi-
biteurs. Lepaisseur du trait crot avec la concentration en inhibiteur.

La Fig. 1 presente trois courbes de polarisation, obtenues a 25 C, dans la representation


de Tafel pour les concentrations suivantes dinhibiteur : 0, 0,05 et 0,5 M. Cet inhibiteur
est-il anodique, cathodique ou mixte ? Determiner la valeur du coefficient de transfert de la
reaction doxydation du fer qui secrit Fe Fe2+ + 2 e .
Determiner en m lepaisseur de metal consomme par heure dimmersion de lelectrode
dans la solution ne contenant pas dinhibiteur et dans la solution de concentration 0,5 M en
inhibiteur, en supposant la corrosion uniforme et constante dans le temps.
Donnees : masse molaire du fer MFe = 55, 8 g mol1 , masse volumique du fer :
Fe = 7, 9 g cm3 , F = 96485 C mol1 .

1.2
On rappelle que le rendement dinhibition Ri est defini par :
icorr,0 icorr
Ri =
icorr,0

ou icorr,0 et icorr designent respectivement les densites de courant de corrosion en labsence et


en presence dinhibiteur. Determiner le rendement dinhibition pour les concentrations 0,05
et 0,5 M dinhibiteur.

ER@SE/17 mai 2005 1


2 Oxydation et passivation de metaux
2.1
Sur la Fig. 2A sont tracees les courbes if vs. E relatives au comportement electrochimique
dun metal et de deux couples redox de meme potentiels thermodynamiques et de densites
de courant dechange differentes. Le metal M est mis dans une solution contenant le couple
O1 /R1 puis dans une seconde solution contenant le couple O2 /R2 . Dans quelle solution le
metal M se corrodera-t-il le plus vite ? Justifier votre reponse, par exemple en tracant lallure
des courants totaux ifM + ifO1 /R1 et ifM + ifO2 /R2 .

A B

MMn+ O1 R1 MMn+ O1 R1
O2 R2
O2 R2
0 0
if

if

E E

Fig. 2 Graphes if vs. E pour une electrode de metal M et deux couples redox O1 /R1 et O2 /R2 ,
A : de meme potentiel thermodynamique et de densites de courant dechange differentes, B : de
potentiels thermodynamiques differents et de meme densite de courant dechange.

2.2
Sur la Fig. 2B sont tracees les courbes if vs. E relatives au comportement electrochimique
dun metal et de deux couples redox de potentiels thermodynamiques differents et caracterises
par la meme densite de courant dechange. Le metal M est mis dans une solution contenant
le couple O1 /R1 puis dans une seconde solution contenant le couple O2 /R2 . Dans quelle
solution le metal M se corrodera-t-il le plus vite ? Justifier votre reponse, par exemple en
tracant lallure des courants totaux ifM + ifO1 /R1 et ifM + ifO2 /R2 .

2.3
Certains metaux appeles metaux passivables presentent une courbe if vs. E en forme de
cloche (Fig. 3).

MMn+ O1 R1
MMn+ O2 R2
if

if

0 0

E E

Fig. 3 Graphes if vs. E pour une electrode de metal M passivable et deux couples redox O1 /R1 et
O2 /R2 . Les courbes en pointille sont les graphes des courbes if vs. E des deux couples redox. Elles
peuvent etre utilisees pour determiner facilement la tension et la densite de corrosion du metal M.

ER@SE/17 mai 2005 2


Sur la Fig. 3 sont tracees les courbes if vs. E relatives au comportement electrochimique
dun metal passivable et de deux couples redox de potentiels thermodynamiques differents
et caracterises par des densites de courant dechange egaux. Le metal M est mis dans une
solution contenant le couple O1 /R1 puis dans une seconde solution contenant le couple O2 /R2 .
Dans quelle solution le metal M se corrodera-t-il le plus vite ? Justifier votre reponse.

3 Determination de la concentration dun oxydant


On etudie la corrosion dune electrode a disque tournant (EDT) dun metal M dans une
solution contenant un oxydant O. Linfluence de la vitesse de rotation de lelectrode sur les
courbes if vs. E Ecorr montre que le potentiel de corrosion correspond au courant limite de
transport de loxydant. La Fig. 4 montre que la courbe de polarisation na pas ete etudiee
avec une valeur suffisamment negative de la tension delectrode.

-1
log if HmA cm-2 L

-2
-3
-4
-5

0 0.05 0.1 0.15 0.2


E - Ecorr

Fig. 4 Courbe log |if | vs. E Ecorr tracee sur lEDT de metal M pour une vitesse de rotation de
lelectrode de = 600 tr mn1 .

Determiner la densite du courant de corrosion du metal M. En deduire le courant limite


de transport de matiere de loxydant O, puis la concentration de cet oxydant. On sait que
DO = 106 cm2 s1 et que la viscosite cinematique de la solution electrolytique vaut = 102
cm2 s1 .

ER@SE/17 mai 2005 3