Nanopartculas funcionales de slice sintetizadas por procesos de

microemulsin agua-en-aceite

La microemulsin de agua en aceite (W / O) es un medio de reaccin confinado bien

adecuado para la sntesis de nanopartculas funcionales estructuradas de tamao y
forma controladas. Durante la ltima dcada, permiti la sntesis de nanopartculas
de slice multifuncional con morfologas tan diversas como ncleo-envoltura,
dispersin homognea o ambas juntas. La morfologa y las propiedades de los
diferentes materiales intermedios y finales obtenidos a travs de esta ruta se
discuten a la luz de la espectroscopia UV-Vis-NIR, dispersin dinmica de luz (DLS)
y difraccin de rayos X (XRD), microscopa electrnica de transmisin (TEM)
Microscopa electrnica de barrido (SEM) y anlisis de magnetmetro SQUID.

Las nanopartculas de slice multifuncionales (NPs) tienen enormes aplicaciones

potenciales como indicadores magnticos y / o fuentes de fotones para una serie de
tecnologas biotecnolgicas e informticas. De hecho, la qumica de la slice gan
recientemente inters en el diseo de nuevas partculas nanomtricas con
arquitectura funcional para aplicaciones en biotecnologa y fotnica [1, 2].Silica NPs
son en realidad candidatos muy prometedores en el campo de bio-etiquetado,
imgenes, separacin, diagnstico y terapia [3 - 5] y band-gap de materiales
fotnicos cuando se ensamblan en cristales coloidales [6, 7]. Todas estas
aplicaciones requieren NPs monodispersas, brillantes y / o magnticas controladas
por el tamao que pueden ser conjugadas especficamente con macromolculas
biolgicas o dispuestas en estructuras ordenadas superiores. Tambin la
preparacin de tales NPs funcionales implica una muy buena comprensin de la
influencia de los parmetros de sntesis con el fin de controlar las propiedades del
producto final tales como el tamao, la morfologa, los efectos de la concha sobre
la partcula del ncleo, etc. Teniendo en cuenta esas demandas, La sntesis en
microemulsiones apareci como una ruta prometedora para la preparacin de tales
NP compleja de slice con un dimetro por debajo de 100 nm [8]. Dicho ambiente
confinado estuvo involucrado durante la ltima dcada en nuestras actividades de
investigacin para sintetizar slice NPs con varios tipos de nanoestructuras y
propiedades [9-16]. Esta contribucin resume nuestros propios resultados sobre la
sntesis a travs de la microemulsin agua-en-aceite (W / O) y la caracterizacin de
las morfologas ncleo-cscara M @ SiO2 (M = c-Fe2O3, ZnFe2O4, CeO2,
Cs2Mo6Br14) en forma de coloides o Pelculas delgadas funcionales. Los diferentes
materiales fueron estudiados por espectroscopia UV-Vis-NIR y dispersin dinmica
de la luz (DLS) y caracterizados por datos de difraccin de rayos X (XRD),
microscopa electrnica de transmisin (TEM), microscopa electrnica de barrido
(SEM) y magnetmetro SQUID.
2. Microemulsiones para la sntesis de NPs de M @ SiO2

Las microemulsiones son dispersiones termodinmicamente estables de dos fluidos

inmiscibles estabilizados por la disposicin de molculas tensioactivas en la
interfase [17]: agua en aceite (W / O), aceite en agua (O / W) y agua en supercrtica
CO _ {2} (W / sc - CO _ {2}). Tres factores caracterizan una microemulsin:
transparencia (isotropa ptica), tamao de gotita (6-80 nm) y estabilidad
(termodinmica) [18]. Esta microrrevisin se centra en microemulsiones W / O para
la preparacin de nanopartculas inorgnicas, que consisten en nanodropos de
pseudo-fase acuosa dispersada en una fase oleosa y estabilizada en micelas
inversas esfricas creadas por las molculas tensioactivas. Esas gotitas de agua
pueden entonces considerarse como nanorreactores y mediante el control de la
relacin molar de la mezcla aceite / agua / surfactante, es posible predeterminar el
tamao y la forma de dichas gotitas y, en consecuencia, adaptar el tamao y la
forma de la Producto final [19, 20].Sealemos que la microemulsin es un sistema
dinmico debido al movimiento browniano de las gotitas de agua. Cuando dos gotas
chocan, pueden fusionar e intercambiar reactivos [21, 22] (Esquema 1).
Este fenmeno se denomina intercambio intermicelar y depende en gran medida de
la elasticidad de la pelcula de surfactante [18]. Entonces clsicamente el sexo de
tiempo de intercambio de microemulsin en el tiempo est en el intervalo 0 ls <sexo
<1 ms dependiendo de la flexibilidad de la pelcula, es decir, el tensioactivo usado
[22]. Sin embargo, el intercambio de partculas (nanopartculas de ncleo y / o
nanopartculas condensadas) es generalmente inhibido, dependiendo del tamao
de las partculas, por la inversin de la curvatura de la pelcula [21, 22]. Aunque no
se recogi informacin en la sntesis descrita aqu sobre la importancia de estos
fenmenos de intercambio intermicellar y la flexibilidad de la pelcula, se espera que
acte sobre el intercambio de reactivos durante el proceso de hidrlisis [10].
Microemulsin fue utilizado por primera vez a finales de la dcada de 1980 por
varios grupos con el fin de controlar la sntesis de monodispersed SiO2
nanopartculas [23 - 25]. La sntesis de slice requiere un precursor alcoxdico, agua
y a menudo una base para catalizar las etapas de hidrlisis y condensacin [13, 23
- 26]. El tamao de las nanopartculas de slice monodispersadas se puede controlar
desde unos 10 a 100 nm. Adems, puesto que Chang et al. Propusieron el uso de
microemulsin proceso para sintetizar CdS @ SiO2 nanopartculas [8], una gran
cantidad de estudios se han publicado sobre la sntesis de funcional de slice
nanopartculas con propiedades magnticas y / u pticas [10, 12, 14, 15, 27 - 37]. En
los procesos de microemulsin ms comunes, las nanopartculas se obtienen por
simple mezcla de dos microemulsiones de agua en aceite, una que contiene una sal
o un complejo de metal (reactante # 1) mientras que la otra contiene un agente
precipitante (reactante # 2) (ver Esquema 2 de [38]). Sin embargo, un inconveniente
principal con este proceso sigue siendo el efecto de los reactivos y productos sobre
el dominio de estabilidad de la microemulsin, particularmente la concentracin de
metal en la pseudo-fase acuosa utilizada para las reacciones de precipitacin [18,
21, 22]. Por esta razn, para evitar este proceso de precipitacin, hemos propuesto
un mtodo original para disear nanopartculas funcionales de slice, utilizando una
dispersin de coloide en agua como pseudofase de agua de partida en lugar de la
solucin acuosa de sal metlica (vase Esquema 3) [9- 12, 14 - 16]. Esta suspensin
coloidal permite el aumento de la concentracin de metal sin desestabilizar la
microemulsin, y evita una posterior etapa de calcinacin [39, 40].Todas las sntesis
descritas en esta seccin fueron diseadas para preparar nanopartculas
monodispersas M @ SiO2 mediante microemulsiones W / O. Esas sntesis se basan
en una reaccin sol-gel en dos etapas confinadas en las nanodrogramas de agua:
(i) hidrlisis de un precursor de alcoxilo, (ii) policondensacin de los monmeros
hidrolizados.
Esas reacciones se producen dentro de las gotitas de la fase pseudo-agua y en sus
interfaces con la fase oleosa. En ms detalles, nuestro proceso de microemulsin
W / O se basa en tres reactantes principales: una fase oleosa, un surfactante con
un posible co-tensioactivo y una fase acuosa compleja (coloide cido, TEOS y
amonaco). En todas las sntesis descritas aqu, el n-heptano se eligi siempre como
la fase oleosa debido a su baja toxicidad en comparacin con otros reactivos
similares como el hexano. Muchas publicaciones anteriores informan estudios sobre
la influencia del tensioactivo dependiendo de su longitud de cadena alqulica,
tamao de grupo de cabeza o carcter inico. Se supone bien que la eleccin del
tensioactivo tiene una influencia crtica sobre la forma final y el tamao del producto
sintetizado en la microemulsin [18, 22]. Tambin se reconoce que el uso de un co-
tensioactivo conduce a una mayor fluidez de la pelcula interfacial entre las gotitas
y la fase oleosa, dando como resultado una tasa ms alta de intercambio
intermicelar, pero tambin una curvatura ms alta de las gotitas, Partculas
[41]. Para la mayor parte de las sntesis descritas aqu, el tensioactivo no inico
elegido fue Brij30 (ter laurlico de polioxietileno (4)), ya que mostr los mejores
resultados en ensayos preliminares evitando el uso de cualquier co-
tensioactivo. Mediante el uso de Brij30 como tensioactivo o co-tensioactivo, la
temperatura debe mantenerse por debajo de 25 C con el fin de evitar cualquier
posible inversin de fase inducida trmicamente. El precursor se eligi para ser
ortosilicato de tetraetilo (TEOS), ya que se puede manejar fcilmente en el aire
ambiente, contrariamente a otros precursores como el tetrametoxisilicato (TMOS)
sensible al aire. Como se explica ms adelante, y contrariamente a los otros
mtodos publicados, en el presente procedimiento, la hidrlisis de TEOS fue en
primer lugar catalizada por cido gracias a los coloides cidos de agua, mientras
que la condensacin fue catalizada con base con adicin final de amonaco. El
amonaco se ha elegido ya que se disuelve preferentemente en la fase acuosa y se
descompone fcilmente sin ningn posible contaminante, contrariamente a otras
bases como el hidrxido sdico que libera iones Na + que pueden adsorberse a la
superficie de la partcula sintetizada y forman silicato sdico.
El inters principal de este proceso de microemulsin W / O propuesto es la
preparacin de nanocristales multifuncionales revestidos con slice M @
SiO2. Varios tipos de ncleos nanocristalinos M con interesantes propiedades
catalticas, magnticas o de luminiscencia han sido recubiertos con slice, para
obtener nanopartculas funcionales tales como: ZnFe2O4 @ SiO2 [10], CeO2 @
SiO2 [12], Cs2 [Mo6X14] @ SiO2 X = Cl, Br, e I) [14] y c-Fe2O3-Cs2Mo6Br14 @
SiO2 [15]. La descripcin detallada del proceso de sntesis se da en documentos
citados. En todos estos casos, el punto clave principal es la estabilidad de los soles
acuosos cidos que contienen el ncleo. A continuacin, desempean el papel de
la fase acuosa en la mezcla de heptano / tensioactivo / agua con una relacin molar
controlada con precisin que define la microemulsin. Al elegir una concentracin
apropiada del sol, es posible controlar el nmero de nanocristales como ncleo
incrustado en las nanopartculas de slice. Despus de su adicin, las molculas de
TEOS organoflicas se disuelven ms fcilmente en heptano que en las gotitas
acuosas. Mientras se difunde en las gotitas acuosas cidas, TEOS se hidroliza: Si-
OC2H54 mH2O! Si-OC2H54mOHm mC2H5OH Es bien sabido que el
nmero de ncleos aumentar con la hidrlisis rpida [26]. Por lo tanto, en cuanto a
esta tcnica de microemulsin, en la primera etapa interviene una catlisis cida,
se genera rpidamente un gran nmero de ncleos dando como resultado una
disminucin del tamao de partcula final. Una vez completado el proceso de
hidrlisis, se a~nade solucin acuosa de amoniaco a la mezcla con el fin de catalizar
con base la condensacin de los monmeros hidrolizados dentro de las gotitas
aumentando el pH. La condensacin induce la formacin de enlaces Si-O-Si o Si-
OH-Si por ocin, oxolacin o alcoxolacin. Segn Finie et al. [26], despus de 300
en condiciones cidas, todas las especies monomricas de TMOS han sido
hidrolizadas y, en consecuencia, han migrado a las gotitas para la condensacin y
la formacin de SiO2. La catlisis base de las reacciones sol-gel de slice promueve
la condensacin. La condensacin rpida resulta en el consumo rpido de todos los
precursores dentro de las micelas y en la formacin de una estructura de slice
densa. Adems, una alta velocidad de disolucin asegura la produccin de
partculas esfricas y densas por la maduracin de agregados potenciales formados
durante la colisin de gotitas que contienen ncleos. Esto conduce a la produccin
de una poblacin bastante homognea y monodispersa de partculas que son
posteriormente lavadas con n-heptano, etanol y acetona con el fin de eliminar el
aceite y los tensioactivos.Las partculas se separan de la fase lquida por
centrifugacin y finalmente se secan en un horno de vaco a 60 C o simplemente
en el aire a temperatura ambiente. El procedimiento para la sntesis de
nanopartculas de CeO2 @ SiO2 se resume en la Fig. 1 [12]. La dispersin se debe
al tamao del ncleo de CeO2 (dimetro centrado alrededor de 40 nm, vase la
figura 2).
3. Caracterizacin de los PN preparados
3.1. Tamao y morfologa
Como se ha explicado anteriormente, una de las cuestiones ms importantes en
este proceso de microemulsin es la estabilidad de la dispersin de coloides en
agua utilizada como fase pseudo-acuosa de partida. La tcnica de dispersin
dinmica de la luz (DLS) se utiliza ampliamente para caracterizar el tamao de los
nanocristales realizados, as como el tamao de las gotitas en la microemulsin, ya
que este parmetro es confiable con el de las partculas finales. La tcnica DLS mide
la difusin de partculas o gotas de luz debido al movimiento browniano y lo
relaciona con su dimetro hidrodinmico usando la ecuacin de Stokes-
Einstein. Esta tcnica proporciona informacin til sobre el dimetro hidrodinmico
y la polidispersidad de los nanocristales dispersados en las gotitas. Un ejemplo se
da en la Fig. 2 mostrando dos diferentes dispersiones de CeO2 con un dimetro
hidrodinmico de 7 nm y 40 nm, respectivamente [12]. Las tcnicas de microscopa
como la microscopa electrnica de barrido (SEM) o la microscopa electrnica de
transmisin de alta resolucin (HRTEM) tambin son tiles para obtener datos sobre
la forma y morfologa de las nanopartculas de slice preparadas. El tama~no de las
nanopartculas de slice monodispersadas puede oscilar desde unos pocos 10 a 100
nm con un buen control como se observa mediante SEM en la Fig. 3a. HRTEM con
modo anular de gran angular de campo oscuro-scan TEM (HAADF-STEM) en
particular, es muy potente para determinar la disposicin de las partculas de ncleo
dentro de la cscara de slice. Higo. 3b muestra ejemplos de nanocristales de ferrita
y [Mo6Br14] 2 clusters incrustados en una partcula de slice [15].
3.2. Propiedades magnticas
Para las nanopartculas con interesantes propiedades magnticas (c-Fe2O3 @
SiO2 [11], ZnFe2O4 @ SiO2 [10,42] y c-Fe2O3-Cs2Mo6-Br14 @ SiO2 [15]), se
estudi la evolucin de la magnetizacin frente a la temperatura tanto en DC (ZFCM,
magnetizacin enfriada por campo cero, FCM, magnetizacin enfriada por campo)
y modos AC con un magnetmetro SQUID. A travs de este estudio, hemos
demostrado claramente que la superficie de SiO2 inducida por los sistemas con un
mnimo grado de agregacin y modific fuertemente las interacciones entre
nanocristales magnticos y la mayora de los efectos de superficie
probable. Despus del recubrimiento de cada nanocristales magnticos, se pueden
resaltar cambios significativos en el comportamiento magntico, particularmente
con respecto a la temperatura de bloqueo [10, 42]. Como primer ejemplo, se estudi
un sistema consistente en nanocristales de ferrita de zinc agregado o recubierto con
slice usando mediciones de magnetizacin DC y AC [10, 42]. La dependencia de la
temperatura de las curvas ZFCM y FCM de una muestra agregada o recubierta de
slice registrada bajo 10 Oe se presentan en la Fig. 4. El ZFCM aumenta con el
aumento de la temperatura, pasando a travs de una mxima mxima Tmax = 32,5
K. Al enfriar, el FCM coincide con el ZFCM hasta 30 K y luego ambas curvas difieren
significativamente en el enfriamiento. Como resultado, el FCM tambin pasa a
travs de un mximo a Tmax, pero mucho menos pronunciado que en el modo
ZFCM. Una de las caractersticas sorprendentes de los nanocristales recubiertos de
slice es que el broadmaximumon de la FCMcurve ha desaparecido en comparacin
con los no recubiertos. El FCM aumenta a medida que baja la temperatura y tiende
a saturarse en el lmite de baja temperatura como de costumbre para las entidades
superparamagnticas (Figura 4). Para los nanocristales agregados, se identific una
transicin de fase superparamagntica-superspin-vidrio en Tg y se explicaron
claramente estos comportamientos. El tiempo de relajacin diverge a Tg y la
susceptibilidad no lineal muestra un aumento abrupto.Este comportamiento crtico
desaparece cuando los nanocristales no estn en estrecho contacto en el caso de
las partculas de revestimiento de slice o sols dispersos [10, 42]. Por otra parte, la
primera observacin del efecto de la memoria en los nanocristales de xido es
idntica a lo que ya se ha descubierto en la espinlula cannica, apoyando la
existencia de una verdadera transicin termodinmica en las nanopartculas
aglomeradas de ferrita magntica.
Como segundo ejemplo, se demostr que el recubrimiento de slice de un solo
nanocristal de c-Fe2O3 indujo un cambio de la temperatura de transicin de
maghemita (c-Fe2O3) en hematita (a-Fe2O3).De hecho, clsicamente maghemita
gira hematita a 450 C [43], mientras que despus de revestimiento se mantiene
estable hasta 1000 C [11]. Los estudios magnticos realizados sobre nanocristales
no recubiertos y recubiertos han mostrado: (i) un cambio a menor valor de la
temperatura de bloqueo observado en la curva magntica registrada en funcin de
la temperatura enfriando la muestra en campo cero (ZFCM) revelando Una
disminucin significativa de las interacciones magnticas entre los nanocristales
despus del revestimiento; (Ii) la preservacin de la estructura de espinela inversa
con comportamiento ferromagntico hasta 1000 C (Fig. 6). Por otra parte, debemos
notar que adems de estas caracterizaciones magnticas, los estudios por
difraccin de rayos X mostraron que la capa de slice acta as como una barrera
de difusin hasta 1000 C. En conclusin a esta parte, se ha mostrado claramente a
travs de varios ejemplos Que el comportamiento magntico promedio de los
nanocristales magnticos depende de su entorno y que las propiedades magnticas
de estos nanocristales a baja temperatura estn esencialmente gobernadas por el
interfaz de partculas de hbitat.
4. Aplicacin potencial de los PN preparados
4.1. Vidrio resistente a los rayados superiores [13]
Las nanopartculas de slice tambin se pueden usar para preparar pelculas
delgadas funcionales. Tartivel et al. Hecho pelculas finas de partculas de slice
puro en diapositivas de vidrio con el fin de obtener superscratch resistentes gafas
transparentes [13]. Se obtuvieron pelculas delgadas mediante revestimiento por
inmersin de una lmina de vidrio de slice sosa-cal (SLS) directamente en la
microemulsin. A continuacin, las muestras se calentaron durante 15 min a 400C
en aire, tanto para conducir la condensacin de slice y la formacin de partculas
como para eliminar las fases orgnicas. Se realizaron experimentos de raspado de
sangrado (Vickers) para estimar la resistencia hacia dao mecnico, con una carga
aumentando de 0 a 2,5 N y una velocidad de carga de 0,01 N s1. El ciclo de carga
tpicamente conduce a tres regmenes diferentes a medida que aumenta la carga:
el rgimen micro-dctil, el rgimen de micro-craqueo y el rgimen micro-
abrasivo. Higo. 7 muestra imgenes de los portaobjetos de vidrio resultantes
despus de la aplicacin de este ciclo de carga tanto para muestras revestidas como
no recubiertas. Parece que las muestras revestidas muestran un rgimen micro-
dctil ms largo, con los regmenes de micro-agrietamiento y microabrasin que
ocurren a mayor carga en comparacin con los portaobjetos SLS no
revestidos. Como consecuencia, las muestras revestidas no mostraron ninguna
grieta lateral sub-superficial y permanecen pticamente transparentes, mientras que
las muestras no revestidas exhiben grandes grietas que dispersan la luz.
4.2. CeO2 @ SiO2 nanopartculas anti-UV [12]
Se prepararon nanopouderes dispersables de CeO _ {2} SiO _ {2} y pelculas
delgadas con el mismo procedimiento que el descrito anteriormente. Los
nanocristales CeO2 muestran propiedades de absorcin UV muy prometedoras. Sin
embargo, se deben resolver previamente tres cuestiones importantes: un ndice de
refraccin igual a 2,50 a k = 550 nm, un color amarillo fuerte [44] y propiedades de
oxidacin cataltica [45]. Una manera de reducir el ndice de refraccin de tales
nanopartculas es revestirlas por una capa delgada de un material que muestra un
ndice de refraccin mucho ms bajo, como la slice (n = 1,45) [46]. Otra forma es
reemplazar una parte de la red CeO2 in aninico O2 por aniones de baja
polarizacin como F [44].
En nuestro estudio reciente, fue posible preparar nanopartculas de slice esfrica
de ncleo-envoltura y monodispersadas con un ncleo de CeO2 mediante la tcnica
de la microemulsin W / O. El espesor de la cscara de slice podra ser controlado
y oscila entre 5 y 20 nm [12]. El uso de soluciones coloidales concentradas de CeO2
permiti la preparacin de sistemas CeO2 @ SiO2 que contenan ms del 25%
(masa en peso) de CeO2. Higo. La Fig. 8 muestra el espectro de absorcin UV-Vis
de los nanopolvidos CeO2 @ SiO2 preparados, lo que confirma la absorcin en el
dominio UV.Estas nanopartculas funcionales podran ser tiles: (i) para reforzar
materiales de superficie vtrea, (ii) durante el proceso de planarizacin qumico-
mecnica (CMP) en la industria de semiconductores.
4.3. C-Fe2O3-Cs2Mo6Br14 @ SiO2 nanopartculas para la bio-imagen [15]
Las nanopartculas con propiedades luminescentes y magnticas simultneas
deben encontrar interesantes aplicaciones en nanotecnologas [47-71]. Las
propiedades magnticas podran hacer que la partcula sea adecuada para tcnicas
de bioimagen tales como imgenes de resonancia magntica (IRM) o hipertermia
[72] y las propiedades de luminiscencia podran permitir un rastreo ptico de las
partculas [73]. Adems, las partculas recubiertas con slice son buenas candidatas
para tales aplicaciones, puesto que la slice es un material particularmente inerte,
podra impedir la difusin de cationes metlicos txicos de los ncleos y su
superficie podra ser fcilmente funcionalizada mediante un tratamiento adicional
con el fin de obtener un material biocompatible, Y material dispersado a pH
neutro. De hecho, para las aplicaciones de imagen, las sondas de corriente (tintes
orgnicos o puntos cunticos) se enfrentan a varios desafos, como la limitada
penetracin de los tejidos y la toxicidad potencial. Para abordar estas necesidades,
es importante desarrollar nuevos de baja toxicidad cerca de los infrarrojos, junto con
el recubrimiento de slice con el fin de mejorar la profundidad de penetracin del
tejido y la estabilidad coloidal [14, 15, 37, 43, 35, 75]. Recientemente, hemos
demostrado la preparacin de soles cidos coloidales estables que contienen
[Mo6Br14] 2 nm unidades de tamao de racimo y su dispersin en slice para formar
Cs2Mo6Br14 @ SiO2 nanoparticules luminescentes [14]. Recordemos que las
unidades [Mo6Br14] 2 se basan en un ncleo de racimo Mo6Bri 8 rgido
adicionalmente enlazado a seis ligandos apicales (Bra). Se obtienen por va qumica
de estado slido y pueden utilizarse como bloques de construccin solubles, ya sea
directamente o despus de la funcionalizacin, para la sntesis de varias
arquitecturas hbridas incluyendo dendrmeros y conjuntos moleculares extendidos
[76-78]. Son particularmente interesantes sus propiedades fotoluminiscentes
caracterizadas por una gran regin de emisin en la ventana roja e infrarroja
cercana (580-900 nm) [79,80]. Dichas longitudes de onda son dbilmente
absorbidas por los tejidos y la sangre que constituyen el cuerpo humano [75,
81]. Las nanopartculas magnticas bifuncionales magnticas y luminescentes c-
Fe2O3-Cs2Mo6Br14 @ SiO2 se obtuvieron recientemente mediante una sntesis de
una olla mediante una microemulsin C / W / O [15]. Los nanocristales magnticos
de Fe2O3 se encuentran en el ncleo de la nanopartcula y [Mo6Br14] 2 se
dispersan homogneamente en la matriz de slice.
Higo. 9 muestra el espectro de emisin de las partculas despus de una irradiacin
a kexc = 546 nm produciendo una luminiscencia roja intensa correspondiente a la
emisin de las unidades [Mo6Br14] 2. El inserto en la Fig. 9 muestra muy bien el
efecto de un campo magntico aplicado a lo largo de la pared de una clula que
contiene una dispersin de tales nanopartculas en una solucin etanlica acuosa
(pH = 8) en funcin del tiempo. La magnetizacin de esas partculas tambin se
comprob en ambos ZFC y FC modos, y el comportamiento magntico se encontr
a ser tpico de moderadamente monodispersed superparamagnetic ferrita
nanocristales dispersos en la matriz de slice [15].

5. Conclusin y perspectivas

Este trabajo ha demostrado que el mtodo de la microemulsin W / O es

suficientemente robusto y eficiente para ser complementario con otras tcnicas tales
como el mtodo de Stber para la preparacin de partculas de slice funcionales
monodispersas con un dimetro inferior a 100 nm. Esta tcnica altamente
reproducible puede utilizarse para preparar con xito nanopartculas de M @ SiO2
complejas (ZnFe2O4 @ SiO2, c Fe2O3 @ SiO2, CeO2 @ SiO2, Cs2 Mo6Br14 @
SiO2) con un alto control en forma y tamao en el intervalo nanomtrico (<60 nm
). La ventaja de este proceso de microemulsin W / O en comparacin con el mtodo
de Stber est bien demostrada en la preparacin de nanopartculas bi-funcionales
monodispersadas con arquitectura compleja como las nanopartculas c-Fe2O3-
Cs2Mo6Br14 @ SiO2. Adems, este mtodo debe ser muy til para la
encapsulacin de partculas de polmero o partculas inestables en medios
cidos. Tales partculas presentan un inters real para una amplia gama de
aplicaciones tales como bio-nanotecnologa, catlisis, refuerzo mecnico de
sustratos, etc. Sin embargo, quedan por hacer otras mejoras como, por ejemplo,
aplicaciones de bioimagen: las longitudes de onda de excitacin reales utilizadas
Para observar una luminiscencia eficiente de los cmulos se localizan en la banda
de absorcin de tejidos y rganos que constituyen el cuerpo humano. Una solucin
podra ser combinar esos grupos con elementos de tierras raras para formar un
sistema de conversin ascendente y permitir la excitacin de los racimos a
longitudes de onda de baja energa que no seran absorbidas por el cuerpo humano
(por ejemplo, rango cercano a IR). Finalmente, la toxicidad de tales partculas
tambin debe investigarse a fondo.