DOI: 10.5433/1679-0375.

2012v33n1p27

Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio:

uma reviso

Use of peracetic acid in disinfection of wastewater: a review

Grasiele Soares Cavallini1; Sandro Xavier de Campos2; Jeanette Beber de Souza3;

Carlos Magno de Souza Vidal4

Resumo
A utilizao do cido Peractico (APA) na desinfeco de esgoto sanitrio vem sendo pesquisada por
diversos autores, principalmente em pases europeus, onde os padres microbiolgicos para lanamento
de efluentes em corpos hdricos so mais rigorosos e a moderao no uso do cloro, devido formao
dos trihalometanos, recomendada. Nesta perspectiva, este trabalho apresenta uma compilao de
pesquisas aplicadas diretamente ao saneamento ambiental, como tambm de pesquisas relacionadas
s caractersticas qumicas do APA e seus mecanismos de reao. A combinao destas informaes
fornece uma viso terica e prtica da utilizao deste oxidante, a qual contribui para a continuidade de
pesquisas nesta rea, visando benefcios ambientais, econmicos e de sade pblica.
Palavras-chave: cido peractico. Desinfeco de esgoto sanitrio. Caractersticas qumicas do APA.

Abstract
The use of peracetic acid (PAA) to disinfect the wastewater has been researched for diverse authors,
mainly in European countries, where the microbiological standards to release the effluents in water
bodies are more severe and the moderation to use chlorine, due to the raising of trihalometanos is
recommended. In this perspective, this work presents a compilation of researches applied directly to
environmental sanitation, as well as the researches related to chemical characteristics of PAA and its
reaction mechanisms. The combination of this information gives a theoretical and practical view of
the use of this oxidant, which contributes to continue the researches in this area, aiming to benefit the
environment, economy and public health system.
Key words: Peracetic acid. Disinfection wastewater. Chemical characteristics of the PAA.

1
Graduada e mestre em Qumica, Universidade Estadual de Ponta Grossa; grasiele@irati.unicentro.com.br .
2
Docente do Departamento de Qumica da Universidade Estadual de Ponta Grossa; campos@uepg.br .
3
Docente do Departamento de Engenharia Ambiental da Universidade Estadual do Centro-Oeste; jeanette@irati.unicentro.br .
4
Docente do Departamento de Engenharia Ambiental da Universidade Estadual do Centro-Oeste; cacavidal@yahoo.com.br .

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Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
 Cavallini, G. S. et al.
Introduo
Todos os anos as companhias de saneamento
objetivam aumentar sua rea de atendimento, na
busca da totalidade quanto distribuio de gua
e coleta de esgoto, porm a disparidade econmica
regional, a densidade demogrfica e a extenso
territorial do pas dificultam esta tarefa, tornando
constantes as doenas de veiculao hdrica no
Brasil.
Neste contexto, pode-se imaginar que todo
problema de saneamento estaria sendo solucionado
medida em que toda populao fosse provida
destes recursos. No entanto, a suposio de que o
esgoto coletado e tratado deixa de ser um agente
contaminante no correta, isto porque, os efluentes
finais das Estaes de Tratamento de Esgoto (ETE)
so potencialmente nocivos a sade humana,
uma vez que, os tratamentos convencionais no
so suficientes para a inativao significativa de
organismos patognicos.
Por este motivo, a desinfeco de efluentes finais
de ETE vem sendo cada vez mais utilizada, a fim de
contribuir para qualidade do efluente final, visando
benefcios ambientais, econmicos e de sade
pblica.
Atualmente, a preocupao com a eficincia
das ETE no se restringe as questes da sade,
mas tambm a promissora comercializao desse
efluente. A proposta de reutilizao vem sendo
amplamente discutida e cada vez mais aceita
(MACEDO et al., 2006). Neste sentido, se evidncia
um momento oportuno para propor novos mtodos
de desinfeco.
Um exemplo real deste reaproveitamento
acontece em pases como o Reino Unido e a Itlia,
onde as guas residurias passam por um tratamento
tercirio, aplicando o cido peractico (APA) e
depois so utilizadas na agricultura. Nestes pases
a utilizao de desinfetantes a base de cloro se
tornam inviveis, logo, que o nvel mximo de
trihalometanos na gua para reuso de 0,03 mg/L
segundo a legislao local (NURIZZO et al., 2005;
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Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
FALSANISI et al., 2006; ROSSI et al., 2007;
AZZELLINO et al., 2011).
A desinfeco com o cloro, certamente a
mais praticada, porm a formao de subprodutos
potencialmente carcinognicos como os
trihalometanos, e os gastos com a desclorao,
incentivam a pesquisa de desinfetantes alternativos
que substituam seu emprego.
A propriedade oxidante do APA torna-o um
promissor substituinte, apresentando eficincia
de inativao de E. coli, uma bactria indicadora
de contaminao, superior ao oznio e a radiao
ultravioleta (COSTA, 2007).
Nesta perspectiva, este trabalho objetiva reunir
as informaes pertinentes utilizao do APA
como desinfetante de esgoto sanitrio. Destacando
que o APA, um oxidante amplamente utilizado em
snteses qumicas, no branqueamento do papel, na
medicina, na indstria alimentcia para limpeza de
equipamentos, est sendo recentemente estudado na
rea de saneamento ambiental.
Uso do APA na desinfeco de efluentes
As propriedades desinfetantes do APA foram
citadas pela primeira vez em 1902, por Freer e Novy,
mas a disponibilidade comercial deste produto s foi
possvel aps a fabricao do perxido de hidrognio
90%, isso porque, o APA produzido a partir da
reao do cido ou anidrido actico com perxido
de hidrognio, na presena de cido sulfrico como
catalisador (BLOCK, 2001).
Desde a dcada de quarenta, do sculo XX, as
aplicaes do APA vem sendo pesquisadas, e a partir
disso, sua eficincia como bactericida, fungicida,
esporicida e virucida tem sido relatada por diversos
autores.
Segundo Kitis (2004), os pioneiros a pesquisar
o APA como desinfetante no tratamento de
efluentes foram Baldry e French (1989a), os quais
descreveram a eficincia do APA relacionando o
 Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio: uma reviso
tempo de contato e a concentrao do composto
na inativao de coliformes. Posteriormente,
ensaios em amostras artificiais foram realizados
para testar a eficincia de inativao de bactrias
e vrus tipicamente encontrados em esgoto, os
quais comprovaram a eficincia do APA mesmo na
presena de matria orgnica (BALDRY; FRENCH,
1989b). Em 1995, pesquisas em grande escala feitas
no Brasil e na Itlia comprovaram que a aplicao
do APA em pases de clima tropical e temperado
recomendvel, isso porque sua eficcia foi superior
ao hipoclorito de sdio, atuando como controlador
do clera (BALDRY et al., 1995). Ainda na rea
ambiental Baldry et al. (1995) descreveu a utilizao
do APA na reduo de patgenos em biosslidos.
Segundo Baldry, French, e Slater (1991) a maior
importncia da utilizao do APA na desinfeco de
efluentes sua propriedade virucida, visto que, em
relao ao hipoclorito de sdio a sua capacidade de
inativao menos afetada pela presena de matria
orgnica e permanece em atividade por mais tempo.
Aslari, Roques e Michel (1992) avaliaram
a concentrao bactericida mnima de quatro
desinfetantes: APA, perxido de hidrognio,
formaldedo e cloro. Com relao a inativao
de E. coli em gua o desempenho do APA no
se apresentou dependente do tempo de contato,
diferentemente dos outros desinfetantes. Com
o cloro, por exemplo, obteve-se a concentrao
bactericida mnima de 6 mg/L para um tempo
de contato de 5 minutos, aumentando o tempo de
contato para 3 horas a concentrao bactericida
mnima decaiu para 0,048 mg/L de cloro. No caso do
APA, a concentrao bactericida mnima requerida
de 3 mg/L foi a mesma em tempos de contato de 30
minutos at 7 horas, quando o teste foi finalizado.
Na Espanha, Sanchez-Ruiz, Martinez-Royano
e Tejero-Monzon (1995) avaliaram a aplicao do
APA na desinfeco de esgoto bruto para lanamento
no oceano. Nesta pesquisa concluram que as
propriedades biocidas do APA variavam de acordo
com quatro fatores: a natureza e concentrao de
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matria orgnica, a presena de slidos suspensos, a
concentrao inicial de coliformes e principalmente
pelo pH, visto que, em meio alcalino a inativao
foi menor que em condies de pH neutro ou cido.
Para o efluente em estudo a dosagem tima foi de
20 mg/L, com um tempo de contato de 10 minutos,
a inativao dos microrganismos foi parcial devido
ao teor de matria orgnica. Em laboratrio, os
autores simularam o lanamento deste efluente
tratado na gua do mar, nestas circunstncias
observaram que houve um aumento da populao de
coliformes quando submetidos escurido, tal fato
foi interpretado como uma recuperao das clulas
danificadas, mas no destrudas, possibilitando sua
replicao.
Na Finlndia, Rajala-Mustonen, Toivola
e Heinonen-Tanski (1997) estudaram o APA
combinado com a radiao ultravioleta na inativao
de colifagos em esgoto, isto porque, embora a
radiao UV se mostre mais eficiente que o APA,
o tempo de reteno do efluente para desinfeco
muito longo, o que acaba inviabilizando o mtodo.
No entanto com a combinao dos dois desinfetantes
o tempo de exposio radiao UV foi reduzida e a
inativao dos colifagos foi satisfatria.
Segundo Veschetti et al. (2003) em comparao
com o hipoclorito de sdio o APA apresenta similar
poder bactericida em relao aos microrganismos
coliformes totais, coliformes fecais, E. coli,
Salmonella sp. e Pseudomonas sp. Porm a
concentrao inicial de APA no esgoto deve ser cerca
de trs e oito vezes maior do que a concentrao de
hipoclorito de sdio para reduzir os microrganismos
estreptococos fecais e bacterifagos anti-E. coli,
respectivamente, para 10% da populao inicial.
Outros microrganismos que apresentam certa
resistncia ao APA so os clostrdios (BALDRY et
al., 1995), alguns vrus e parasitas como, oocistos
de Cryptosporidium parvum e cistos de Giardia
lamblia, apresentando eficincia reduzida, assim
como a qualquer outro desinfetante qumico,
incluindo o cloro (LAZAROVA et al., 1998;
GRASSO et al., 1996).
29
 Cavallini, G. S. et al.
Mais recentemente, outros autores tambm
descreveram bons resultados de eficincia de
desinfeco com a utilizao do APA em estaes
de tratamento de esgoto.
Em 2005, Koivunem e Heinonen-Tanski,
observaram que a eficincia na desinfeco com APA
foi relativamente constante em efluentes secundrio
e tercirio, por apresentarem caractersticas como
DQO, turbidez e ST parecidos, porm, no efluente
primrio onde os teores de SST, matria orgnica
e microrganismos so mais elevados a eficincia
de desinfeco decai claramente, confirmando os
resultados de Sanchez-Ruiz, Martinez-Royano e
Tejero-Monzon (1995).
Falsanisi et al. (2006) aplicaram o APA no efluente
de uma ETE, da cidade de Taranto, localizada no
sul da Itlia, objetivando o reuso desse efluente
na agricultura. Neste trabalho os pesquisadores
investigaram a cintica do APA e a demanda do
desinfetante conforme as condies do efluente,
sendo aplicado tanto no efluente primrio como
no secundrio. De acordo com o limite de E. coli
permitido para reuso agrcola de efluentes na Itlia,
que de 10 UFC/100 mL, o efluente secundrio
teve como dosagem tima 4 mg/L de APA em
um tempo de contato de 10 minutos, enquanto o
efluente primrio demandou uma dosagem de 31
mg/L e tempo de contato de 40 minutos, com esta
comparao concluram que os SST, a DQO e os
metais presentes aumentaram significativamente o
consumo do oxidante.
Rossi et al. (2007), na Itlia, estudaram
parmetros parecidos a Falsanisi et al. (2006),
identificando que a cintica de degradao do APA
relevante, por ele ser uma mistura em equilbrio, o
que leva a uma diminuio natural da concentrao
de APA disponvel para a desinfeco. Na Itlia, a
obrigatoriedade da filtrao e nitrificao tanto para
as guas descartadas nos rios, quanto as destinadas
ao reso refletem em um efluente de boa qualidade,
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o que implica em doses comuns de desinfetante que
variam de 1 a 3 mg/L. O potencial de recrescimento
da E. coli foi analisado aps a aplicao do APA
e satisfatoriamente o desinfetante no ofereceu
condies de restabelecimento do microrganismo.
No Brasil, a utilizao do APA como desinfetante
e esterilizante foi concedida pela Agncia Nacional
de Vigilncia Sanitria (ANVISA), em 29 de
novembro de 1993, atravs da portaria n 122/DTN,
sendo includa Portaria n 15, de 23 de agosto de
1988, a qual regulamenta o registro de produtos
domissanitrios com finalidade antimicrobiana,
porm, a desinfeco de gua de abastecimento
ainda feita atravs do cloro.
Sartori (2004) avaliou a inativao de E. coli,
colifagos e C. perfringens pelos desinfetantes
oznio, permanganato de potssio e APA em
efluente secundrio de esgoto sanitrio, observando
que o APA apresentou maior poder bactericida em
relao ao oznio e o permanganato de potssio.
Souza (2006) comparou mtodos de desinfeco
utilizando cloro, APA, oznio e o processo
combinado cloro/oznio em gua. Neste trabalho o
APA indicou inativao efetiva dos microrganismos
E. coli, colifagos e C. perfringens, mesmo em
presena elevada de matria orgnica.
Shikishima, Ribeiro e Kunigk (2008) estudaram
a influncia da salinidade e da temperatura na
cintica de decomposio de solues de APA. Neste
estudo concluram que em temperaturas especficas,
quanto maior a salinidade, maior a velocidade de
decomposio do APA, sendo esta uma reao de
decomposio de primeira ordem.
Cavallini (2011) utilizou APA 10 mg/L na
desinfeco de efluente secundrio de ETE e obteve
em mdia 4 logs de inativao para os microrganismos
coliformes totais e E. coli, com tempo de contato de
20 minutos. Alm da desinfeco foi observado um
aumento de 60% do oxignio dissolvido no efluente.
 Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio: uma reviso

Obteno e Mecanismos de reao do APA intermedirio ativo correspondente a carbonila, e na

De acordo com suas propriedades fsico-qumicas, hidrlise, a reao entre a gua e intermedirio ativo
o APA apresenta-se mais eficiente na inativao de carbonila, sendo ambas as reaes de primeira ordem
bactrias, seguido de vrus, esporos bacterianos e (Figura 1). As energias de ativao correspondentes
protozorios (LIBERTI; NOTARNICOLA, 1999). a sntese e a hidrlise so de 57,8 kJ.mol-1 e 60,4
kJ.mol-1, respectivamente.
O mecanismo de ao do APA descrito por
Jolivet-Gougeon et al. (1996) como um rompimento
nas ligaes sulfdricas e sulfricas das enzimas Figura 1 Mecanismos de reao com
que compe a membrana celular, prejudicando catalisador cido: (a) sntese e (b) hidrlise do
atividades como: o transporte ativo atravs da APA.
membrana e os nveis de soluto dentro das clulas.
O APA uma mistura quaternria em equilbrio,
formada por cido peractico, perxido de
hidrognio, cido actico e gua.
Segundo Zhao et al. (2007) o APA pode ser
preparado de duas maneiras, pelo perxido de
hidrognio ou pela oxidao de acetaldedo, sendo
este ltimo realizado tanto na fase lquida quanto
na fase de vapor. Por muitos anos o mtodo mais
utilizado para a preparao do APA tem sido atravs
da combinao do perxido de hidrognio com o
cido actico (1) ou anidrido actico (2).
H2SO4
CH3COOH+H2O2CH3COOOH + H2O (1) Fonte: Zhao et al. (2008).

H2SO4 Comercialmente o APA encontrado nas

(CH3CO)2O + 2H2O2 2CH3COOOH+H2O (2)
A reao do anidrido actico com o perxido
de hidrognio exotrmica e de difcil controle,
possibilitando a formao de perxido de diacetil que
eleva os riscos de exploso. Sendo assim, a reao
entre o cido actico e o perxido de hidrognio
mais comum, pois uma reao reversvel e, assim,
uma mistura em equilbrio obtida. O nvel em que
o equilbrio alcanado pode ser catalisado pela
adio de um cido forte, normalmente o cido
sulfrico. A etapa determinante na sntese do APA
a reao entre o perxido de hidrognio com o
concentraes de 5%, 15% e 45% (m/v), porm
acima de 15% apresenta risco de exploso devido
a sua instabilidade e reatividade, tornando-
se mais conveniente sua comercializao em
concentraes mais baixas e com quantidades
maiores de estabilizantes como o agente quelante
8-hidroxiquinolina e o agente sequestrante
pirofosfato de sdio, que removem traos de
metais que aceleram a decomposio de perxidos
(BLOCK, 2001; SANTORO et al., 2007). A Tabela
1 apresenta as caractersticas fsico-qumicas do
APA na sua forma comercial de 15%.

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Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
 Cavallini, G. S. et al.
Tabela 1 - Caractersticas fsico-qumicas do APA
15%.
Composio: 15% cido peractico (CH3COOOH);
23% perxido de hidrognio (H2O2), 16% cido
actico (CH3COOH)
Massa Molar: 76,05 g/mol
Aparncia: Lquido incolor
Odor: Pungente
Densidade a 20C: 1,148 g/cm3
Temperatura de Decomposio: 55C
Presso de vapor 20C: 25 Mbar
pH 100 g/L H2O 20C: ~ 2
Ponto de Ebulio: No aplicvel (decomposio)
Ponto de congelamento: - 50C
Ponto de fulgor DIN 51584: 96 C
Temperatura de ignio DIN 1794: 265C
Propriedade: Oxidante
Solubilidade: Em gua e solventes orgnicos (cido
actico, acetato de etila, clorofrmio, acetona,
benzeno, dicloroetano, dicloroetileno)
Compatibilidade: Ao inox (304, 316, 316L),
alumnio puro, vidro, porcelana, borrachas butlica
e nitrlica, PVC, PE, PP, TEFLON, VITON,
KALREZ
Incompatibilidade: Metais: ferro, cobre, nquel,
titnio, mangans, cromo, chumbo, ouro, prata,
alumnio impuro e respectivas ligas
Reativo com: cidos sulfrico e clordrico,
hidrxido de sdio, barrilha (Na2SO3), ferro, cobre,
permanganato de potssio, bissulfito de sdio,
etanol e gasolina
Estabilidade: Evitar calor
Perigos: Pode ser fatal se inalado ou absorvido pela
pele. Causa queimaduras graves em contato com os
olhos, pele e mucosas.
Manuseio: Usar equipamentos de proteo
adequados (luvas, culos de proteo)
Fonte: SOLVAY
O carter explosivo do APA se d pela presena
do radical perxido, isso porque, a ligao oxignio-
oxignio fraca, podendo ser quebrada pela energia
derivada de um choque mecnico, calor, luz ou
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contato qumico. Os radicais livres formados na
quebra da ligao OO, so altamente reativos e
liberam grande quantidade de energia durante a
decomposio da substncia, por isso, consideradas
termodinamicamente instveis.
O APA considerado um perxido orgnico,
sendo assim o risco a sade atribudo ao APA
12% semelhante ao do perxido de hidrognio
50% (KITIS, 2004), isto porque, a energia para a
quebra da ligao O-O do perxido de hidrognio
relativamente elevada (51 kcal.mol-1), necessitando
de uma temperatura acima de 120C para sua
ruptura homoltica, o que torna o perxido de
hidrognio mais estvel que o APA (KADLA, 2001
apud ZHAO et al., 2008).
O grupo funcional do APA classificado como
cido percarboxlico, e de acordo com Brasileiro et
al. (2001) os percidos em soluo so mais volteis
e menos cidos do que os cidos carboxlicos
correspondentes. O pKa do cido peractico 8,2,
enquanto o pKa do cido actico 4,76. Isto ocorre,
porque o percido tende a formar uma ligao de
hidrognio intramolecular, reduzindo o efeito
indutivo do grupo acila sobre o prton devido
introduo de um segundo tomo de oxignio, como
se observa na Figura 2.
Figura 2 - Possvel estrutura do APA
Fonte: (ANDO et al., 1992 apud BRASILEIRO et al.,
2001).
Cintica de Decomposio do APA
Uma soluo de APA 1% perde metade de sua
potencialidade em 6 dias devido a sua hidrlise
(ROSSI et al., 2007). Em efluentes contaminados
por metais a decomposio do APA catalisada,
por este motivo, agentes complexantes so
muitas vezes adicionados para impedir as reaes
 Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio: uma reviso
entre perxidos e ons metlicos, sendo o cido
dietilenotriaminopentactico (DTPA) um dos
mais eficazes complexantes para reduzir os ons
metlicos livres e amenizar a decomposio do
oxidante, que ocorre em condies de pH neutro ou
alcalino. Porm, a utilizao do DTPA aumenta os
custos da aplicao do APA e, segundo Zhao et al.
(2008), em meio fortemente cido este complexante
pode ser oxidado pelo APA levando a um consumo
adicional do oxidante, ou ainda estimular a hidrlise
do APA para formar perxido de hidrognio.
A eficincia de desinfeco do APA pode variar
conforme o tempo de contato, a temperatura, o
pH, o teor de matria orgnica e de slidos e o
potencial de oxidao do APA (SANCHEZ-RUIZ;
MARTINEZ-ROYANO; TEJERO-MONZON,
1995; LAZAROVA et al., 1998; FALSANISI
et al., 2008). O potencial deste oxidante pode
ser comparado com outros desinfetantes de uso
cotidiano conforme descrito na Tabela 2.
Tabela 2 Potenciais de reduo de alguns
oxidantes.
Semirreaes e0, V
O3 + 2 H+ + 2 e- O2 + H2O 2,07
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O 1,78
HClO2 + 3 H + 4 e Cl + 2 H2O
+ - -
1,56
HOCl + H+ + 2 e- Cl- + H2O 1,49
HSO5- + 2 H + 2 e HSO4- + H2O
+ -
1,44
Cl2 + 2 e- 2 Cl- 1,36
ClO2 + H+ + e- HClO2 1,15
CH3CO3H + 2 H +2 e CH3CO2H + H2O 1,06
+ -
ClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OH- 0,90
HOO + H2O + 2 e 3 OH
- - -
0,87
ClO2- + 2 H2O + 4 e- Cl- + 4 OH- 0,78
O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH
- -
0,40
Fonte: BRASILEIRO et al. (2001).
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De acordo com a composio do APA, na
forma comercial, o perxido de hidrognio e o
cido actico presentes no produto reforam a
sua ao desinfetante, entretanto, o APA mais
potente que o perxido, agindo contra uma gama
maior de microrganismos de forma mais rpida
e em concentraes mais baixas (WAGNER:
BRUMELIS; GEHR, 2002).
O APA apresenta maior solubilidade em gua
e solventes orgnicos polares. Na faixa de pH
entre 5,5 a 8,2 a decomposio do APA acontece
espontaneamente, formando cido actico e
oxignio (GEHR et al., 2002 apud KITIS, 2004).
Koubec (1964 apud ZHAO et al., 2008) descreve
a reao de decomposio espontnea do APA na
faixa de pH entre 5,9 a 10,2, observando que a
cintica dessa reao de segunda ordem, conforme
a Figura 3.
Figura 3 Decomposio espontnea do APA
Fonte: (KOUBEC, 1964 apud ZHAO et al., 2008).
Zhao et al. (2008) observaram que os modelos
de dados calculados por Koubec et al. (1963 apud
ZHAO et al., 2008) e Yuan et al. (1997 apud
ZHAO et al., 2008) foram muito menores do que
seus respectivos dados experimentais, isso porque,
a reao em uma condio de cido forte segue
um mecanismo de reao diferente, o que resulta
em um comportamento cintico diferente de
decomposio do APA. Como na preparao do
APA, a concentrao de H+ no sistema geralmente
maior do que 0,1 mol.L-1, o APA est presente na
soluo na forma molecular e no como nion
percido. Neste caso, Zhao et al. (2008) observaram
33
 Cavallini, G. S. et al.
que o cido sulfrico tem um efeito positivo sobre
reduo na decomposio do APA, indicando que o
H+ participa da reao no s como um catalisador.
Assim, props que a reao consiste principalmente
de trs etapas: protonao do tomo de oxignio
(Figura 4), a formao do intermedirio e formao
dos produtos finais.
Figura 4 Etapa 1: Protonao do tomo de
oxignio na molcula de APA. (E) molcula de APA
(K2, K3 e K4) correspondentes constantes de equilbrio
Fonte: (ZHAO et al., 2008).
Portanto, trs ismeros (denotados como F1/F2,
G e I, respectivamente) podem ser formados pela
protonao do tomo de oxignio correspondente.
Segundo Shi et al. (2005 apud ZHAO et al.,
2008), a primeira reao a mais provvel uma vez
que h maior carga negativa no tomo de oxignio
da carbonila, como mostrado na Figura 5 (a).
Figura 5 Distribuio de cargas na molcula de
APA (a) e na molcula de APA protonada (b).
Fonte: (ZHAO et al., 2008).
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Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
Por outro lado, os ismeros F1/F2 podem ser
estabilizados por um efeito de ressonncia eletrnica
para formar rapidamente um intermedirio (J)
mais estvel (Figura 6). O carbono carbonlico no
ismero J ativo e, portanto, muito mais eletroflico
do que E e F.
Figura 6 Efeito de ressonncia de eltrons entre
os ismeros F1/F2 e J
Fonte: (ZHAO et al., 2008).
Na segunda etapa, o carbono carbonlico ativo
atacado por um agente nucleoflico para formar
um intermedirio ativo. Aps uma protonao,
a carga negativa sobre os tomos de oxignio
reduzida, como mostrado na Figura 5 (b). Sendo
assim, o caminho mais provvel que o tomo de
oxignio da hidroxila, na molcula de APA, ataque
a carbonila ativa e forme um intermedirio ativo
(Figura 7).
Figura 7 Etapa 2: formao de um intermedirio
ativo.
Fonte: (ZHAO et al., 2008).
Na ltima etapa, o intermedirio instvel
(L) decompe-se rapidamente a cido actico e
oxignio (Figura 8).
 Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio: uma reviso
Figura 8 Etapa 3: formao do produto final.
Fonte: (ZHAO et al., 2008).
O perxido de hidrognio tambm pode atuar
como um agente nucleoflico e atacar o ismero (J).
No entanto, o sistema p- conjugado do grupo acetil
da molcula de APA pode fazer o tomo de oxignio
da hidroxila atrair mais carga negativa a partir do
tomo de hidrognio por um efeito de induo.
Portanto, a molcula de APA mais nucleoflica
do que a molcula de perxido de hidrognio, e a
reao da Figura 8 a mais provvel.
Determinao de APA Residual
Aps a desinfeco de efluentes, a determinao
do desinfetante residual necessria, isto porque,
a toxicidade do oxidante (APA e perxido de
hidrognio), proporcionalmente a sua concentrao,
pode afetar a fauna e a flora aqutica e tambm
potencializar a formao de subprodutos. No caso
do APA, a determinao do residual deve ser feita
considerando os dois oxidantes que fazem parte
da sua composio, uma vez que se trata de uma
mistura em equilbrio.
Os mtodos mais utilizados para determinao
do APA e do perxido de hidrognio envolvem
a titulometria redox, sendo eles a iodometria, a
cerimetria e a permanganometria. Em alguns casos,
so utilizados de forma combinada entre eles.
DAns e Freyl (1912 apud Dudley e Williams,
1962) desenvolveram o mtodo que utiliza a
permanganometria para mensurao do perxido,
combinado com a iodometria para determinao
do percido. Mais tarde, Greenspan e Mckellar
(1948 apud Dudley e Williams, 1962) modificaram
Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
o mtodo substituindo a permanganometria pela
cerimetria combinada com a iodometria (DUDLEY;
WILLIAMS, 1962).
As metodologias propostas no passado continuam
sendo aplicadas, segundo Zhao et al. (2008) os
chineses utilizam o mtodo permanganomtrico em
conjunto com a iodometria, semelhante ao proposto
por DAns e Freyl (1912 apud Dudley e Williams,
1962). A fabricante do APA no Brasil sugere alm
do mtodo permanganomtrico/iodomtrico, o
mtodo cerimtrico combinado com a iodometria
(SOLVAY).
Dudley e Williams (1962) utilizaram apenas
a iodometria para determinar os dois oxidantes,
aproveitando a grande diferena em suas taxas de
reao com iodeto, uma vez que o perxido de
hidrognio reage com o iodeto muito lentamente,
necessitando do on molibdato como catalisador.
Esta metodologia ainda utilizada, sendo citada
recentemente por Falsanisi et al. (2006), porm com
a adio da catalase. A iodometria um mtodo
mais simples, por ser aplicvel em sistemas com pH
entre 4-7, pois o equilbrio entre o APA e o perxido
de hidrognio no so significantes. Ao contrrio
da cerimetria e da permanganometria que exigem
meios fortemente cidos, em faixas de pH entre
3-5, para que no haja a mudana da composio
da soluo durante a determinao (VOGEL, 2008).
Baldry e Fraser (1988) indicam o mtodo
cerimtrico combinado com o iodomtrico para
amostras com concentraes acima de 150 g/kg de
perxido de hidrognio e 400 g/L de APA.
Uma metodologia mais atual utiliza a
espectrofotometria no vsivel, neste mtodo, o
perxido de hidrognio consumido pela catalase,
e apenas o APA determinado. A determinao do
APA se d pela interao do percido com o DPD
(N,N-dietil-p-fenilenodiamina), a qual produz uma
colorao avermelhada na amostra.
A reao ocorre pelo pr-tratamento da amostra
com uma soluo tampo de fosfato (pH= 6,5)
contendo iodeto de potssio em excesso. O iodeto
35
 Cavallini, G. S. et al.
de potssio oxidado pelo APA liberando iodo, o
qual oxida o DPD. Outros agentes oxidantes como
halognios, ons ferro (frrico) e cobre (cprico)
tambm produzem cor com o DPD. Um cromforo
parecido comumente utilizado em kits comerciais
na forma de ampola, o DDPD uma forma de metil
substituda do reagente DPD (CHEMetrics),
segundo FALSANISI et al. (2008) este kit no pode
ser utilizado para determinao de APA em amostras
de esgoto.
O mtodo espectrofotomtrico tambm pode
ser desenvolvido atravs da interao do APA com
o ABTS (2,2'-azino-bis-(3-etilbenzotiazolina)-
6-sulfonato) catalisado pela peroxidase HPR
(horseradish peroxidade) proposto por Ptter e
Becker (1983 apud WAGNER; BRUMELIS;
GEHR, 2002). Neste mtodo o APA e o perxido
de hidrognio podem ser determinados, logo que,
as duas espcies podem oxidar o ABTS a ABTS+, o
qual detectado pelo equipamento.
Baldry e Fraser (1988) adicionavam ons Fe2+
na amostra, o qual, em meio cido, eram oxidados
Fe3+ pelo APA e pelo perxido de hidrognio, a
adio de ons tiocianato produziam um complexo
vermelho de tiocianato frrico, detectado por
espectrofotometria em 460 nm.
A limitao dos mtodos espectrofotomtricos
est na distino dos oxidantes, esse inconveniente
pode ser amenizado adicionando o tiossulfato de
sdio para o consumo do APA e ento o perxido
de hidrognio pode ser determinado, ou ainda,
determina-se somente o APA com a adio da
catalase que decompe o perxido de hidrognio.
Porm em ambos os casos a concentrao final pode
ser superestimada se o oxidante a ser neutralizado
no for consumido totalmente, ou subestimando,
como no caso da catalase que pode decompor parte
do APA (WAGNER; BRUMELIS; GEHR, 2002;
SHIKISHIMA, 2008). Outra possvel explicao
quanto ao consumo do APA durante a utilizao da
catalase deslocamento qumico da reao, por se
tratar de uma reao em equilbrio.
36
Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
Cavallini (2011) comparou os mtodos:
cerimtrico/ iodomtrico, permanganomtrico/
iodomtrico, iodomtrico com catalase e DPD com
catalase e observou que para determinao de APA
entre 1 a 10 mg/L em esgoto sanitrio, os melhores
mtodos so o cerimtrico/ iodomtrico e DPD com
catalase, sendo que para concentraes at 0,5 mg/L
de APA apenas o ltimo mtodo foi satisfatrio.
Sartori (2004) testou a metodologia proposta
por Minning et al (1999 apud SARTORI, 2004) a
qual utiliza o iodeto de potssio como cromforo
e medidas espectrofotomtricas no comprimento de
onda de 410 nm para determinao do APA, porm
no obteve reprodutibilidade do mtodo. Nesta
metodologia considera-se que a cada miligrama
de APA consumido so formados 3,4 mg de iodo,
porm a inibio do interferente perxido de
hidrognio no comentada pela autora.
Embora vrios mtodos para determinao
do APA sejam citados na literatura, estudos
comparativos entre eles em uma mesma amostra
no foram encontrados.
Subprodutos formados na desinfeco
utilizando o APA
Em estaes de tratamento de esgoto a aplicao
do APA contribui de forma positiva, aumentado a
oxigenao do efluente final. No entanto, a formao
de cidos carboxlicos pode aumentar a quantidade
de material orgnico, incluindo o cido actico, que
por ser biodegradvel acaba servindo de alimento
para as bactrias decompositores podendo contribuir
para o recrescimento microbiano (LAZAROVA
et al., 1998) ou ainda promover a formao de
possveis subprodutos dependendo da composio
do efluente.
Ensaios de toxicidade em ratos utilizando uma
soluo de APA 40% indicaram que a dose letal
suficiente para matar 50% dos ratos estudados
(DL50) de 1540 mg/kg, utilizando solues menos
concentradas de APA (4%) a DL50 passa a 3400 mg/
 Utilizao do cido peractico na desinfeco de esgoto sanitrio: uma reviso

kg. Em testes com sunos foi observado que solues APA em esgoto, neste trabalho os autores partiram
de 0,4% a 0,8% podem ser utilizadas diretamente do princpio de que por processos convencionais
na pele desses animais como desinfetante. O APA de tratamento de guas residurias, as substncias
considerado um carcingeno fraco, porm, pode orgnicas tais como aminocidos, fenis e
ser um potencial causador de tumores, sendo que hidrocarbonetos aromticos continuam presentes no
em testes com animais, solues de 2% provocaram efluente. Como o fenol um excelente aceitador de
tumores cutneos em 10% dos indivduos estudados radicais livres, a produo de compostos halogenados
em seis meses (BLOCK, 2001). facilitada. Por este motivo, as amostras de esgoto
foram enriquecidas por fenis, cloreto de sdio e
Em bioensaios de toxicidade que avaliaram
brometo de potssio, a fim de testar a interferncia
o potencial txico do APA residual utilizado na
do APA na formao dos subprodutos halogenados.
desinfeco de esgoto domstico, mostrou que o
Como resultados observaram que o aparecimento
desinfetante APA apresentou toxicidade a todas as
de clorofenis, independia da temperatura e do
espcies testadas (Daphnia similis, Ceriodaphnia
tempo de contato com o APA, porm a concentrao
silvestrii, Chironomus xanthus, Danio rerio e
de subprodutos foi influenciada pela dosagem do
Allium cepa), exceto ao C. xanthus. Comparado
APA, pela quantidade de cloreto e a concentrao
com outros desinfetantes expostos ao mesmo teste
de compostos orgnicos e minerais constituintes
pode-se observar a seguinte ordem decrescente
do efluente final. No entanto, o APA no foi capaz
de toxicidade: cloro > oznio > APA > radiao
de oxidar cloreto a cido hipocloroso, concluindo-
ultravioleta. Dependendo da composio do esgoto
se que a transformao de fenol para clorofenol
o APA residual apresentava maior toxicidade, o que
ocorre atravs da gerao de radicais livres
d indcios de uma formao de subprodutos que
provenientes de outros contaminantes orgnicos do
potencializavam sua toxicidade. Porm, quando o
efluente. Contudo, a formao de 2- e 4-bromofenol
efluente no desinfetado apresentava toxicidade as
demonstrou que o potencial eletroqumico do
espcies testadas a radiao ultravioleta mostrou-se
APA suficiente para oxidar brometo para cido
mais txica que o APA (COSTA, 2007).
hipobromoso e posteriormente formar compostos
Os subprodutos formados aps a aplicao dos orgnicos bromados.
desinfetantes um assunto relevante nas pesquisas
Um estudo comparativo entre o hipoclorito
de novos mtodos de desinfeco. O APA visto
de sdio e o APA relata que a utilizao do APA
como um oxidante que no agride o ambiente,
na desinfeco de efluentes no contribui para
contudo, alguns autores tentam se certificar desta
formao de compostos orgnicos halogenados
afirmao antes de propor a substituio do cloro
(AOX), diferentemente do hipoclorito de sdio
pelo APA.
onde o cloro livre residual em contato com a matria
Crebeli et al. (2005) observaram que a desinfeco orgnica promove formao destes subprodutos
de esgoto com doses moderadas de APA no levam (VESCHETTI et al., 2003).
formao de uma quantidade significativa de
Mais recentemente DellErba et al. (2007)
subprodutos genotxicos. No entanto, enfatizam que
realizaram novos estudos em escala piloto com o
a composio qumica varivel de guas residurias
mesmo efluente utilizado por Booth e Lester (1995),
exige um monitoramento de praxe quanto sua
tentando detectar aldedos e bromofenis. Os autores
genotoxidade e toxidade para uma avaliao final
observaram a presena de aldedos em concentraes
da aplicabilidade do APA.
negligenciveis, sendo que os bromofenis s
Na Inglaterra Booth e Lester (1995) estudaram foram detectados em condies no usuais como
a formao de subprodutos a partir da aplicao do pH 3,8-4,2. Mesmo assim os autores reforaram
37
Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
 Cavallini, G. S. et al.
a importncia de continuar a investigao dos
possveis subprodutos provenientes da desinfeco
de efluentes com APA.
Monarca et al. (2004) utilizaram cromatografia
gasosa com espectrmetro de massa acoplado
para identificar subprodutos de desinfeco de trs
oxidantes: APA, hipoclorito de sdio e dixido de
cloro (Tabela 3). Nurizzo et al. (2005) utilizaram
a mesma tcnica, para determinao de aldedos
(formaldedo e acetaldedo) e trihalometanos
totais provenientes da pr-desinfeco de guas
superficiais e residurias com APA, contudo, no
observaram formao significativa dos subprodutos.
Tabela 3 Subprodutos de desinfeco utilizando
hipoclorito de sdio, dixido de cloro e APA
Bromofrmio
NaClO Subprodutos cido dicloroactico
halogenados cido dibromoactico
5-metil-2-furancarboxialdedo
3-acetil-dihidro
Bromofrmio
Subprodutos cido dibromoactico
halogenados 1,1-dibromopropanona
4,4-dibromo-2-butanona e
bromotolueno (2 ismeros)
1,4-diclorobenzeno
Hexanal
ClO2
Heptanal
Octanal
Subprodutos
Nonanal
no
2-furancarboxialdedo
halogenados
5-metil-2-furancarboxialdedo
cido decanico
cido dodecanico
butil acetato
Subprodutos Nonanal
APA no Decanal
halogenados 1-metoxi-4-metilbenzeno
Fonte: MONARCA et al. (2004).
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Semina: Cincias Exatas e Tecnolgicas, Londrina, v. 33, n. 1, p. 27-40, jan./jun. 2012
Cavallini (2011) no observou a formao
dos subprodutos decanal, nonanal, clorofenis e
1-metoxi-4-metilbenzeno na desinfeco de efluente
secundrio de ETE com APA 10 mg/L.
Segundo Kitis (2004) a principal desvantagem
da aplicao do APA para desinfeco de efluentes
de ETE so os custos. Comparado com o hipoclorito
de sdio o APA custa cinco vezes mais, isso devido
limitada produo mundial.
Concluses
De acordo com a reviso realizada possvel
concluir que: a ao desinfetante do APA ocorre
mesmo na presena de matria orgnica, porm, o
aumento da DQO e dos slidos em suspenso do
efluente diminuem a eficincia de desinfeco do
APA. Na desinfeco de esgoto sanitrio o APA
apresentou resultados de toxicidade e formao de
subprodutos inferiores quando comparados com o
cloro, o que pode ser atribudo a sua composio e
rpida decomposio no efluente. Os bons resultados
obtidos pelos vrios autores citados justificam a
continuidade de estudos que contribuam para a
aplicao do APA em escala real no Brasil.
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