UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

G ENI
CURSO:

IN ER
Ingeniera de las Reacciones Qumicas I
E
D

IA
TEMA: Problemas
FACULTAD

PROFESOR:

QUIMICA
Ing. Raymundo Erazo Erazo
ALUMNOS:
Luis Anaya Cuba
Cintia Auris
Olga Garca Falcn
Ral Cutipa Mayta
Sheyla Flores Oyola OLP

Renzo Garcia Rodrguez

Carlos Herrera Monqe
Ana Lzaro Barrera
Lida Quevedo Muoz
Tania Varillas Espinoza
Sandra Urco Hidalgo
Guisselle Salvador Zerrillo
UN
AC - 1966
Bellavista-Callao
2010
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Grupo: IMPARES

CAPTULO 2:

2.1 La ecuacin estequiometria de una reaccin es: A + B = 2R Cul es el orden de la

reaccin?

Solucin:
No contamos con datos experimentales y el orden de una reaccin no solo se le
determina con la expresin estequiomtrica.

2.3 Una reaccin: A + B = R+ S tiene la siguiente ecuacin de velocidad:

-rA = 2

Cul es la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin estequiometria se

escribe A +2B = 2R +S?

Solucin:

2.5 Para la reaccin compleja con estequiometria y con una

velocidad de reaccin de segundo orden
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Grupo: IMPARES

Estn las velocidades de reaccin relacionadas por rA = rB = rR ? Si no es as Cmo

estn relacionadas? Tener en cuenta los signos + y

Solucin:

2.7 La ecuacin cintica para una reaccin en fase gaseosa a 400 K es

atm/h
a) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
b) Sealar cul es el valor numrico de la constante de velocidad para esta
reaccin si la ecuacin cintica se expresa como:

-rA = - =K mol / m3 .s

Solucin

Si:
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Grupo: IMPARES

2.9 La pirolisis del etano se realiza con una energa de activacin de cerca de 300
Kj/mol. Cuntas veces es mayor la velocidad de descomposicin a 650 C que a
500C?

Solucin

2.11 A mediados del siglo XIX, el estomlogo Henri Fabre se dio cuenta de que las
hormigas Francesas (variedad de jardn) realizan con rapidez y ahnco sus tareas en
das calientes, mientras que en los das realizan ms lentamente. Al comparar estos
resultados con los de las hormigas de Oregon se encuentran que:

Velocidad del movimiento, m/h 150 160 230 295

Temperatura, C 13 16 22 24
Qu energa de activacin representa este cambio de rapidez?

Solucin

150 286.15
160 289.15
230 298.15
295 297.15
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Grupo: IMPARES

Graficamos

= -5134.314

2.13 Cada 22 de mayo una persona siembre una semilla de sandia. La riega, combate
las plagas, reza y la ve crecer. Finalmente, llega el da en que madura la sanda,
entonces la recoge y se da un banquete. Por supuesto, algunos aos son malos, como
en 1980, cuando un pjaro se comi la semilla. De todas formas, seis veranos fueron
de pura alegra y para stos se ha tabulado el nmero de das de crecimiento frente a
la temperatura media diaria de la temporada de crecimiento. Afecta la temperatura
la velocidad de crecimiento? Si es as, calcule la energa de activacin

Ao 1976 1977 1982 1984 1985 1988

Das de crecimiento 87 85 74 78 90 84
Temperatura media, C 22.0 23.4 26.3 24.3 21.1 22.7
Solucin

Definimos el sistema para una reaccin de primer orden: A P.

De los datos se deduce que: la ecuacin de velocidad es rA kCA .

Para volumen constante:

dCA
rA kCA 1
dt
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Grupo: IMPARES

% de crecimiento
87 das

Tiempo de reaccin

dCA dCA
2
CA t

dt
kC A C A0 CA
k dt
0

Integrando se tiene:

CA
ln 0 kt Pero C A C A0 1 xA
CA

C A0 1
ln kt ln kt
C A 1 xA 1 xA
0

1
ln
1 xA
Luego: k
treaccion

1
Asumiendo que k 3
tR

Ahora bien, tabulando datos:

-1
K, das 0.01149 .011769 0.013514 0.01282 0.01112 0.0119

T K 295.2 296.6 299.5 297.5 294.3 295.9

1/T K 0.0033875 0.00337 0.003388 0.003361 0.0033975 0.0033739

Ln k 4.4659 4.4426 4.304 4.3567 4.499 4.4308

De los datos se deduce que hay efecto de temperatura sobre la velocidad de reaccin.
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Ea

Sabemos que k A0 e RT
4
Ea 1
Tomando logaritmos ln k . ln A0 5
R T

y mx b

ln k

Ea
pendiente
R
Ea
2636.99
1
R
T

Donde :

Ea = energa de activacin

A0 = factor de frecuencia pre exponencial

cal
R = contante R 1.987
mol K

Ea pendiente R 1.9872 pendiente

Ea 1.9872 pendiente 1.9872 2636.99

cal
Ea 5240.13
mol

ln A0 intercepto A0 eintercepto

A0 e4.4853 A0 0.01127

2.15 Cuando se duplica la concentracin, la velocidad de reaccin se triplica.

Determinar el orden de la reaccin
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Solucin

(1) / (3)

2.17 Para la estequiometria A+B (Productos), encontrar los rdenes de reaccin

respecto a A y B.

CA 2 2 3
CB0 125 64 64
-rA 50 32 48
Solucin:

2.19 La descomposicin de un reactivo A a 400 C para presiones comprendidas entre

1 y 10 atmsferas sigue una ecuacin cintica de primer orden.

a) Demostrar que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano

p. 21,
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A+A A* + A
A* R +S

es consistente con la cintica observada.

Para explicar la cintica de primer orden es posible proponer varios
mecanismos. Para afirmar que este mecanismo es el correcto a pesar de las
otras posibilidades, es necesario aportar otras pruebas o argumentos.
b) Para este propsito qu experimentos adicionales sugiere realizar el lector y
que resultados esperara?

Solucin

a).

La velocidad de las ecuaciones estequiomtricas:

Por estado estacionario:

Reemplazando II en I
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b).

2.21 por la influencia de agentes oxidantes, el cido hipofosforoso se transforma en

cido fosforoso.

H3PO2 H3PO3

La cintica de esta transformacin presente las caractersticas siguientes. A

concentraciones bajas del agente oxidante,

-rA = K [Agente Oxidante][ H3PO2]

A concentraciones elevadas del agente oxidante,

-rA = K [H*][ H3PO2]

Para explicar los datos cinticos, se ha sugerido que con los iones hidrgeno actuando
como catalizador, y el H3PO2 que normalmente no es reactivo, se transforma
reversiblemente en una forma activa, cuya naturaleza se desconoce. Este producto
intermedio reacciona luego con el agente oxidante para dar H3PO3. Demostrar que
este esquema explica la cintica observada.

Solucin:
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2.23 Mecanismo para las reacciones catalizadas enzimticamente. Para explicar la

cintica de las reacciones entre una enzima y el sustrato, Michaelis y Menten (1913)
sugirieron el siguiente mecanismo, que implica un supuesto de equilibrio:

Y con [E0]=[E]+[X]
K=

A+E X
X R+E

Y donde [ E0] representa la cantidad total de enzima [E] representa la cantidad de

enzima libre no enlazada. Y con [E0]=[E]+[X]
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Por otra parte, .G. E. Bridges y J. B. S. Haldane, Biochem J., 19,338 emplearon un
supuesto de estado estacionario, en lugar del de equilibrio

A+E X
X R+E

Cul es la forma final de la ecuacin de velocidad -rA en trminos de [A], [E0] , K1 , K2

segn

a) El mecanismo sugerido por Michaelis- Menten?

b) El mecanismo sugerido pro Briggs- Haldane?

Solucin :

Parte a):

A+E X K= Y con [E0]=[E]+[X]

X R+E

Nos piden Hallar : -rA

Para ello encontramos por las ecuaciones dadas:
-rA = K1[A][E]- K2 [X]

-rX = K1[A][B]- K2 [X]- K3[X]

Sabemos:

K= de aqu podemos deducir : =0

Entonces:
-rx = 0

As ahora tenemos dos condiciones:

-rx = 0 y
[E0]=[E]+[X]
Ahora trabajamos con la ecuacin de la velocidad de X:
-rX = K1[A][E]- K2 [X]- K3[X]
Aplicando la primera condicin:
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0 = K1[A][E]- K2 [X]- K3[X]

Reemplazamos [E] de acuerdo a la condicin: [E0] = [E] + [X]
0 = K1[A]([E0]- [X])- K2 [X]- K3[X]
Despejando:

[X] =

Reemplazamos en utilizando tambin [E0]=[E]+[X] :

-rA = K1[A][E]- K2 [X]

-rA = K1[A][E] - ( )

-rA = K1[A][E]

-rA = K1[A][E]

-rA =

Parte b):

A+E X y con [E0]=[E]+[X]

X R+E

Nos piden Hallar : -rA

Para ello encontramos por las ecuaciones dadas:
-rA = K1[A][E]- K2 [X]

-rX = K1[A][B]- K2 [X]- K3[X]

Sabemos:
= 0 por teora sabemos que -rX por lo que concluimos que rX = 0
As tendremos como condiciones dadas:
-rX = 0 y
[E0] = [E] + [X]
Al comparar las condiciones con los de la parte a del problema nos damos cuenta que
son idnticas por lo que podemos decir que la -rA ser:

-rA =
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CAPITULO 3:

3.1 Si -rA = -(dCA/dt)= 0.2 mol/litro.s, cuando CA= 1 mol/ litro, Cul ser la velocidad
de reaccin cuando CA =10 mol/ litro?
Nota: No se conoce el orden de reaccin
Solucin:
Si sabemos el orden de la reaccin y asumimos una cintica:
nA bB

-rA = =K[A]n = K(CA)n

Si nos dan:

CA= 1

Podemos decir:

= K(CA)n = K(1 )n

K=

K=

Si : CA =10 mol/ litro entonces cuanto ser -rA:

-rA = = K(CA)n

-rA = 10n

-rA = 10n

Si n = 1 entonces: -rA =
Si n=2 entonces: -rA = 0

Para poder predecir exactamente cul sera el orden de la reaccin necesitamos un

dato en tiempo y el problema no nos brinda esa informacin
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3.3 Repetir el problema anterior par una cintica de segundo orden.

El problema anterior era:
El liquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor
intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario
para que la conversin sea del 75 por ciento.

3.5 En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase liquida desaparece 20% del
monmero en 34 minutos, para una concentracin inicial del monmero de 0.04
mol/litro y tambin para una de 0.8 mol/ litro. Encontrar una ecuacin de velocidad
que represente la desaparicin del monmero.
La fraccin que desaparece del monmero es independiente de C0 entonces se trata
de una cintica de primer orden
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dC C0
kC ln kt
dt O C (I)
C = concentracin del monmero
Reemplazando datos encontramos la contante de velocidad K
C0
ln k (34 min)
0.8C0

Por lo tanto K = 0.00657 min-1

Entonces la velocidad de desaparicin del monmero ser
dC
r (0.00657 min 1 )C
dt 3

3.7 Snake- Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por a noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar, y cuando ha perdido 45 dolares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus prdidas
son predecibles ( la velocidad de prdida de dinero es proporcional al dinero que
jug durante 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares de
siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?

Solucin:
S= Sueldo Semanal = 180 $
T = 2 horas
Tenemos que la velocidad de prdida si lo consideramos de orden 1, esta dada por la
ecuacin:

-rS = = K(S)

Despejando e integrando de :
S0= 180 S=135
t= 0 t =2 horas
obtenemos :

=-kt
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Reemplazando los valores:

- = - k 2 horas

K= 0.1438 h-1

Nos preguntan t= 3 horas S0 =?

= - (0.1438 h-1)(3 h)

S0 = 207.84 $

3.9 En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer

orden en fase liquida:
A R CA =0.5 mol/ litro , CR= 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3 %, mientras que la
conversin de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuacin cintica para esta
reaccin.
Solucion:
De la reaccin obtenemos:

-rA = = K1 K2

En equilibrio :

=0

0 = K1 K2

= =

Nos dan como datos: reemplazando en la ecuacin encontrada:

= 0.4992

0.4992
En la ecuacin de velocidad de A tenemos:
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-rA = = K1 K2

= 0.4992 K2

Tenemos que a XA= 0.333 el tiempo t= 8 minutos aplicando estos lmites a la integral
obtenemos:

6.4204 = x8 minutos
= 0.8025 min-1
Por la ecuacin que relaciona K1 y K2 :
K1= 0.40063 min-1
As la ecuacin cintica ser:

-rA = = 0.40063 min-1 0.8025 min-1 x

3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial CA =1 mol/ litro en
un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con a
la estequiometria A R .La concentracin de A en el reactor es monitoreada en
distintos tiempos, obtenindose:
T, min 0 100 200 300 400
CA , mol/ m3 1000 500 333 250 200
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor despus de 5
horas en el reactor para un experimento con CA = 500 mol/ m3

Solucin:
A R CA =1 mol / litro
Tenemos los datos de la tabla, adems podemos escribir:

-rA = = = K(CA)n

Sabemos que:
=
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= 1000 (1- )

Con la ecuacin encontrada podemos obtener los porcentajes de conversin a partir

de los datos de la tabla de aqu obtenemos otra tabla:
T, min 0 100 200 300 400
CA , mol/ m3 1000 500 333 250 200
0 0.5 0.667 0.75 0.8

As podemos por fin pasar a encontrar el orden de la reaccin:

-rA = = = K(CA)n =K )n

Despejando y arreglando la ecuacin para ajustarse a la tabla de datos que tenemos:

=K )n
n-1 n
=K

Tomamos n=1 para esta cintica encontramos:

= - Kt

Hacemos la tabla:
t min 0 100 200 300 400

0 -0.693 -1.0996 -1.3862 -1.6094

Hacemos la Grafica y observamos que no nos da una recta, asi que podemos decir que
no es de primer orden.
Tomamos n=2 para esta cintica encontramos:

=-K t

Debemos graficar vs t para lo que debemos tener la tabla:

t min 0 100 200 300 400

0 1 2.003 3 4

Al hacer la grafica vemos que es una lnea recta de pendiente igual a.

Pendiente= - K = 0.01
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Grupo: IMPARES

K = - 10 -4

Hallamos lo que nos piden:

= - (- 10 -4 ) x 500 x 5 x60 min

= 15

3.13 A Betahundert Bashly le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las prdidas sean
una fraccin pequea del dinero apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son
proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta tarda 4 horas har
perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero
jugando a los dados, Cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos juegos s
empieza con 1000 dlares y se retira cuando le quedan 10, lo justo para beber un
trago y pagar el autobs de vuelta a casa
Solucin:
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3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la

enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentracin de sacarosa CA =1.0 milimol/ litro y de una
concentracin de enzima CB=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ngulo de rotacin ptica):
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuacin cintica del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.

-rA = donde CM = constante de Michaelis

Si el ajuste es razonable, calcular los valores de K3 y CM . Utilizar el mtodo integral.

Solucin

Sacarosa
sacarosa
Productos

A sacarosa

C A0 1.0 mi lim ol / litro

CE0 0.01 mi lim ol / litro
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Se sabe que por cintica enziomtica:

k3 C A CE0
rA 1
C A CM

Donde CM constante de Michaelis Menten

Tomando la inversa se tiene:

1 CA CM

rA k3 C A CE0 k3 C A CE0

1 CM 1 1
. 2
rA k3 CE0 C A k3 CE0

Tabulando datos:

1
t ,n CA 1/ C A
rA

0 1.00000 1.00000

1 0.84000 1.19050

2 0.68000 1.47060

3 0.53000 1.88680

4 0.3800 2.6320

5 0.2700 3.7000

6 0.1600 6.2500

7 0.0900 11.1111

8 0.0400 25.0000

9 0.0180 55.5600

10 0.0060 166.6700

11 0.0025 400.0000

Graficando C A vs t se tiene:
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CA
C A1 C A 2 C A dC A
rA
t2 t1 t dt

t
t1 t0

De esta grfica

Se obtienen los datos de ( rA )

1 1 1
Luego tomar la inversa: , tabulamos y graficamos vs
rA rA CA

1

rA

CM
pendiente 100
k3 CE0

Intercepto 1
Intercepto
k3 CE0 1
CA

Si esta grfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al modelo
del tipo Michaelis Meuten.

De la grfica : Intercepto = 5.076

1
5.076
k3 0.01
1
k3 19.7 hr 1
5.076 0.01

CM 100 19.7 0.01

milimol
CM 19.7
litro
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3.17 Una ampolla de kr -89 radiactivo (vida media= 76 minutos) se almacn por un da.
Qu le ocurre a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegracin
radiactiva es un proceso de primer orden.
3.19 encontrar la conversin en un reactor intermitente de 1 hora para:

A R -rA = CA0.5

Solucin:
T=1 hora
XA=?

-rA = CA0.5 =

CA=CAo (1-xA)
Reemplazando en la ecuacin diferencial:

-CA0

CA0 =3 CA00.5

=3 CA0-0..5

=
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(-2 +2 )= 3

-2 =1
XA =0.75

3.21 Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para
medir la presin, se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin.
La operacin se efecta a 25C, temperatura lo suficientemente baja para que la
reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos en la tabla P3.21.

La estequiometria de la reaccin es 2A B, y despus de permanecer la bomba en el

bao durante un fin de semana se efecta anlisis para determinar la cantidad de A,
encontrndose que ya no queda nada de ese componente. Encontrar una ecuacin
cintica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en moles, litros y
minutos.
Solucin:
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Grupo: IMPARES
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P(atm) T(min) n=1

1.14 1 0.246860078
1.04 2 0.076961041
0.982 3 -0.036663984
0.94 4 -0.127833372
0.905 5 -0.210721031
0.87 6 -0.301105093
0.85 7 -0.356674944
0.832 8 -0.40947313
0.815 9 -0.46203546
0.8 10 -0.510825624
0.754 15 -0.677273831
0.728 20 -0.78526247

n=1
0.4

0.2

-0.2
P(atm)

-0.4

-0.6

-0.8

-1
T(min)
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Grupo: IMPARES

P(atm) T(min) n=2

1.14 1 22.90492188
1.04 2 27.33175926
0.982 3 30.7409751
0.94 4 33.77079545
0.905 5 36.77567901
0.87 6 40.34905405
0.85 7 42.71185714
0.832 8 45.08177711
0.815 9 47.56873016
0.8 10 49.99716667
0.754 15 59.23287402
0.728 20 66.10153509
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Grupo: IMPARES

70
n=2

60

50

40
P(atm)

30

20

10

0
T(min)

P(atm) T(min) n=3

1.14 1 285.2226449
1.04 2 400.8442914
0.982 3 503.2447503
0.94 4 604.0041083
0.905 5 713.0009624
0.87 6 854.3721356
0.85 7 954.8632274
0.832 8 1061.265091
0.815 9 1178.960775
0.8 10 1299.855504
0.754 15 1813.499556
0.728 20 2250.808006
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Grupo: IMPARES

2500
n=3

2000

1500
P(atm)

1000

500

0
T(min)
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Grupo: IMPARES

P(atm) T(min) n=4

1.14 1 4553.118337
1.04 2 7580.193229
0.982 3 10659.23305
0.94 4 14012.39247
0.905 5 17468.32222
0.87 6 23565.10276
0.85 7 27840.13394
0.832 8 32618.34817
0.815 9 38189.60806
0.8 10 44209.29758
0.754 15 72841.27115
0.728 20 100710.4821

120000 n=4
100000

80000
P(atm)

60000

40000

20000

0
T(min)

ya que el problema pide por el mtodo integral es toda la demostracin hasta la velocidad de
reaccin
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CA
t (h) n=1
(mili Mol/L)
1 0 0
0.84 1 0.17435339
0.68 2 0.38566248
0.53 3 0.63487827
0.38 4 0.96758403
0.27 5 1.30933332
0.16 6 1.83258146
0.09 7 2.40794561
0.04 8 3.21887582
0.018 9 4.01738352
0.006 10 5.11599581
0.0025 11 5.99146455

n=1
7
6
5 Ajuste Lineal
CA (mili MOL/L)

4
K`3 =53.6948
3
L/mili Mol
2 Km =0.665291666
1 1/h
0
-1
-2
t (h)
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CA
t (h) n=2
(mili Mol/L)
1 0 0
0.84 1 0.19047619
0.68 2 0.47058824
0.53 3 0.88679245
0.38 4 1.63157895
0.27 5 2.7037037
0.16 6 5.25
0.09 7 10.1111111
0.04 8 24
0.018 9 54.5555556
0.006 10 165.666667
0.0025 11 399

n=2
450
400
350
300
CA (mili MOL/L)

250
200
150
100
50
0
t (h)
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CA
t (h) n=4
(mili Mol/L)
1 0 0
0.84 1 0.22906094
0.68 2 0.72677929
0.53 3 1.90565142
0.38 4 5.74141031
0.27 5 16.6017545
0.16 6 81.046875
0.09 7 456.914037
0.04 8 5208
0.018 9 57155.588
0.006 10 1543209.54
0.0025 11 21333333

n=3
25000000

20000000
CA (mili MOL/L)

15000000

10000000

5000000

0
t (h)

3.23 Para la descomposicin A R con CA = 1 mol/ litro, se obtiene una conversin

de 75 % en un reactor intermitente despus de 1 hora, y la reaccin se completa al
cabo de dos horas. Encontrar una ecuacin de velocidad que represente esta cintica.
Solucin:
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A R

, T=1 h , t =2 h

-rA = CAn = -

CA0 =K CA0n-1

= K CA0n-1 dt

-( ) = 1x1xK

K=

Para t= 2 la conversin es total asi que XA=1

-( ) = 2x1xK

= 2K

K=

Como las dos ecuaciones que hemos encontrado nos dan valores de K como este K es
de la misma reaccin podemos decir que son iguales, as que igualamos las ecuaciones
que encontramos:

K= =

n=0.5
De este valor reemplazando en la ecuacin anterior podemos encontrar K:

K= =1

La ecuacin cintica ser: -rA = x CA0.5

3.25. Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen

constante a 0 C usando el gas A puro:
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La estequiometria de la descomposicin es A 2.5 R . Encontrar una ecuacin

cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.

T,min 0 2 4 6 8 10 12 14
PAmm 760 600 475 390 320 275 240 215 150

-rA = CAn = -

CA0 =K CA0n-1

= K CA0n-1 dt

n=1

t 0 2 4 6 8 10 12 14

0 -0.3042 -0.6296 -0.9328 -1.2776 -1.5851 -1.9136 -2.239 -

3.27 Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente

en forma de biurea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 C una muestra de urea
(C= 20 mo/ litro) y despus de 7 h y 40 minutos se encuentra que 1% en moles de la
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urea se ha convertido. Encontrar la velocidad de reaccin para esta condensacin

[Datos tomados de W.M. Butt, Pak I Ch. E., 1,99].

Solucin

2NH 2 CO NH 2 NH 2 CO NH CONH 2 NH3

2A R S

T 100 C
C A 20 mol / litro

Despus que t 7.40 min

1% moles se han convertido:

C A0 C A
xA
C A0
C A0 20
0.01 0.01C A0 C A0 20
C A0
20 C A0 0.01C A0 20 C A0 1 0.01
mol
C A0 20.20
litro

La ecuacin de la velocidad es:

rA k C A2
dC A CA dC A t

dt
k C A2 C A0

C A2
kdt
0

Integrando para segundo orden:

1 1
kt
C A C A0
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1 1 1 1 1 1
k
t C A C A0 7.667 20 20.20

litros
k 6.4568 x105
mol . h

Entonces la ecuacin de la velocidad es:

rA 6.4568 x105 CA2

3.29 encontrara la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A

en la reaccin en fase gaseosa 2A R si, manteniendo la presin constante, el
volumen de la mezcla de reaccin disminuye 20 % en 3 minutos, cuando se empieza la
reaccin con 80 % de A.
Solucin
Siendo la reaccin:

t=3min
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3.31. M. Bodenstein [Z. phys. Chem., 29,295] encontr los siguientes datos:
Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrogeno
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades
de julios, moles, cm3 y segundos.

Hallamos el orden de la reaccin, por la estequiometria, siendo una ecuacin

elemental.

Y lo confirmamos con las unidades de k

Con los datos, hallaremos la energa de activacin, a partir de la ecuacin de Arrhenius.

Para ello construimos la tabla:

-2.245 -5.776 -7.439 -9.422 -13.88

Obtenindose la recta:

Siendo:

Luego, la ecuacin resulta:

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Siendo:

EJERCICIOS DURANTE LAS CLASES DE REACCIONES

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Hallar K1 y K2 de la siguiente reaccin simultanea (Paralelo)

.(1)

Datos:

t, 10seg , Xa: 0.9

Aplicando ecuaciones para reacciones elementales

Para (1) y (2)

Donde K=K1+K2

Aplicando la ecuacin cinetica de primer orden para (1)

..(a)

Y luego aplicando integrales para (1)

Por lo tanto Remplazando datos

..(b)

De ah comparando (a) y (b) y reemplazando los datos.

(K*(10seg))=Ln (1-0.9)
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K=K1+K2=0.23025

Analizando por Reacciones individuales

.(1)

De aqu deducimos que a volumen constante V=

Nb= *

Deducimos volumen variable =

Por lo tanto deducimos de la ecuacin cinetica la siguiente relacin

Integrando

Nc =

Dividiendo Nb/Nc

Tenemos la relacin de K1 y K2, y remplazando los datos en las ecuaciones individuales

Nb= *

Nc =
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De Aqu deducimos que

K1/K2=1.1278

Por lo tanto

K1= 0.12203 K2=0.10821