che permetta di: conoscere le propriet principali dei materiali comprendere e stabilire le relazioni fra struttura dei materiali e loro propriet La Scienza dei Materiali
La Scienza dei Materiali lo studio della relazione
che intercorre fra la fabbricazione, la struttura, le propriet e le prestazioni dei materiali
Le propriet sono il modo in cui il materiale
risponde allambiente e a forze esterne Propriet dei materiali Le propriet meccaniche risposta alle sollecitazioni meccaniche, resistenza, etc.
Propriet termiche sono collegate alla trasmissione
del calore e alla capacit termica
Propriet elettriche e magnetiche risposta ai campi
elettrici e magnetici, conducibilit elettrica, etc.
Tutte le propriet dei materiali sono determinate dagli atomi
che li costituiscono e dai loro stati elettronici
Gli stati elettronici seguono le regole della meccanica
quantistica
La comprensione delle interazioni tra gli elettroni e gli atomi dei
diversi elementi e come questi si organizzano e fondamentale per comprendere le propriet dei materiali Strutture atomiche (I)
Dimensioni: Massa del protone= 1.67 x 10-27 Massa del neutrone = Massa del protone Massa elettrone= 9.1 x 10-31 Raggio atomico ~ 10-10 m Strutture atomiche (I) Modello ondulatorio: il comportamento degli elettroni pu essere descritto come quello di onde che hanno livelli discreti (quantizzati) di energia Orbitali atomici Livelli energetici La tavola periodica Electronegativit E.N. Aumenta Forze interatomiche Classificazione dei materiali (Callister cap.2; Smith cap. 2)
I materiali possono essere classificati secondo:
il tipo di legame chimico la struttura (cristallina o amorfa) le propriet le applicazioni Tipi di legame
Legame ionico Legami Legame covalente primari
Legame metallico
Legame Van der Waals
Legami secondari Legame a idrogeno Tipi di legame e materiali Legami primari - Legame ionico Legame ionico Tra elemento metallico (M) e non metallico (X): Il metallo cede un elettrone al non metallo Si formano gli ioni M+ ed X- Si crea una forza di attrazione di tipo coulombiano Legame a-direzionale E il legame pi diffuso fra i ceramici
Esempio: il cloruro di sodio Legami primari - legame covalente Legame covalente Gli elettroni sono condivisi fra gli atomi o le molecole, per saturarne la valenza. Lesempio pi semplice la molecola di H2, dove gli elettroni permangono pi a lungo tra i due nuclei piuttosto che allesterno realizzazione del legame
etilene
Poli-etilene (polimero) Diamante Monomero di (ceramico) etilene Legami primari legame metallico Legame metallico Gli elettroni di valenza sono scollegati dagli atomi e si diffondono in un mare di elettroni che lega gli ioni insieme Un legame metallico NON direzionale gli atomi sono impacchettati gli uni sugli altri Nuvola di elettroni formata da elettroni di valenza Cuore dello ione Legami secondari Il legame secondario risulta dallinterazione di dipoli (separazione di carica) atomici o molecolari ed debole (10 kJ/mol) E un legame fisico non coinvolge trasferimenti di elettroni
1. Dipoli temporanei 2. Dipoli permanenti
legame di legame ad idrogeno
Esempio: lacqua Van der Waals
Esempio: i gas inerti
-
+ + Lungo la tavola periodica si osserva un graduale cambiamento di propriet degli elementi : legami misti : ionico - covalente (ceramici, semiconduttori GaAs, ZnS), metallico - covalente (Si e Ge), metallo - ionico (composti intermetallici Al- Co, Fe- Zn), Energie di legame Energia di legame: energia richiesta per rompere il legame interatomico (separare i due atomi ad una distanza infinita tra loro) Legame Energia di legame tipica (kJ/mol) Ionico 500-1500 Covalente 600-1500 Metallico 50-1000 Van der Waals 0-40 Legame Idrogeno 20-50
Mol: 1 mole 6.022 x 1023 atomi di una specie chimica
Classi di materiali di interesse ingegneristico
1- Metalli 2- Ceramici 3- Vetri 4- Polimeri 5- Compositi 1- Metalli (I)
Propriet dei metalli:
opachi riflettono la luce altoresistenziali (elevata resistenza meccanica) rigidi duttili (si piegano prima di rompersi) conduttori di calore ed elettricit resistenti agli sbalzi termici soggetti a corrosione ed ossidazione facilmente lavorabili 1-Metalli (II)
sono costituiti da elementi (Fe, Al, Mg, Cu,)
sono di norma allo stato cristallino vengono preparati per fusione sono tutti solidi a temperatura ambiente danno origine a leghe
Esempi: acciai, leghe di rame, titanio 2-Ceramici (I) Propriet dei ceramici:
fragili e difficilmente lavorabili
rigidi
ad elevata durezza
isolanti elettrici e termici
refrattari e resistenti ad alte temperature
chimicamente inerti anche in ambienti
aggressivi
sono di norma allo stato cristallino
2-Ceramici (II) Gli atomi si comportano come ioni negativi o positivi che sono almeno parzialmente legati da forze coulombiane Sono combinazioni di metalli o semiconduttori ed ossigeno, azoto o carbonio: ossidi (Al2O3), carburi (SiC), nitruri (Si3N4) fondono a temperature elevate vengono preparati per sinterizzazione, mai fusione
Esempi: mattoni, calcestruzzo,
piastrelle, porcellane, vetri, . 2-Ceramici (III) i vetri
Sono un tipo di materiali ceramici, ma allo stato
amorfo (non ordinato) Vengono preparati per fusione di ossidi (SiO2, Na2O, CaO, Al2O3, K2O,...) sono duri e fragili, lavorabili solo a caldo non conducono calore ed elettricit
Esempi: vetrate, parabrezza, vetri di sicurezza,
fibre ottiche, 3-Polimeri (I) La maggior parte dei polimeri: e molto leggera (bassa densit) non pu sopportare alte temperature ha la caratteristica di essere isolante ha modesta resistenza meccanica deformabile plasticamente alcuni hanno propriet elastiche (gomma) 3-Polimeri (II) Sono costituiti da composti organici macromolecolari, naturali o sintetici Sono legati da legami covalenti e anche da legami secondari (Van der Waals e a idrogeno) vengono preparati per sintesi organiche hanno bassa densit, spesso minore di 1 [g/cm3] sono lavorabili meccanicamente non conducono calore ed elettricit hanno scarse resistenze meccaniche e alla temperatura
Esempi: pneumatici, adesivi, vernici, bitumi,...
3-Applicazioni polimeri (II)
video 4-Compositi (I) La combinazione fra le propriet dei materiali stata estesa grazie allo sviluppo dei materiali compositi.
I compositi sono sistemi
eterogenei, costituiti da una matrice di tipo ceramico, polimerico o metallico in cui si trova dispersa una seconda fase. Sono dotati di propriet che non possono essere garantite dai singoli costituenti. 4-Compositi (II) Sono costituiti da due fasi: MATRICE e SECONDA FASE (o fase rinforzante) si classificano a seconda della matrice in: compositi a matrice metallica (MMC) compositi a matrice ceramica (CMC) compositi a matrice vetrosa o vetroceramica (GMC) Compositi a matrice polimerica
seconda fase: compositi rinforzati con fibre (lunghe o corte) compositi rinforzati con particelle
la seconda fase pu appartenere ad
ognuna delle classi principali dei materiali 4-Compositi : combinazioni di propriet. Obiettivi: aumentare la durezza di materiali metallici rinforzi ceramici aumentare la rigidit e la resistenza a trazione di materiali polimerici rinforzi di fibre di vetro, di carbonio ridurre il peso dei componenti matrice polimerica Esempi: calcestruzzo armato (matrice ceramica e rinforzo metallico) ; pneumatico (matrice polimerica e rinforzo metallico) vetroresine (matrice polimerica, fibre vetrose) Propriet Metalli Ceramici Polimeri Densit 2-16 2-17 1-2 Punto di fusione Da basso Alto (fino a 3000C) Basso ad alto Durezza Media Alta Bassa Lavorabilit Buona Scarsa Buona Resistenza (MPa): - A trazione Fino a Fino a 400 Fino a 120 2500 - A compressione Fino a Fino a 2500 Fino a 350 2500 Propriet elettriche Conduttori Isolanti Isolanti Resistenza chimica Bassa- eccellente In genere media buona Legami e materiali covalente Semiconduttori
Polimeri
metallico secondario
Metalli ionico Ceramici e
vetri Materiale Legame Metalli Metallico Ceramici Ionico / Covalente Polimeri Covalente e Secondario Semiconduttori Covalente o Covalente / Ionico Classificazione dei materiali I materiali possono essere classificati secondo: tipo di legame chimico struttura (cristallina o amorfa) I solidi possono essere classificati in funzione della regolarit con cui i loro atomi o ioni sono disposti nello spazio gli uni rispetto agli altri.
propriet applicazioni Struttura dei materiali (I) (Callister cap.3; Smith cap. 3)
CRISTALLINA ORDINATA metalli, ceramici
AMORFA DISORDINATA vetri, polimeri ECCEZIONI vetroceramici, polimeri e compositi costituiscono le eccezioni: possono presentare sia struttura amorfa, sia cristallina, a seconda delle zone Struttura dei materiali (II) Silice (SiO2)
CRISTALLINA AMORFA Correlazioni struttura-propriet dei materiali
Costituisce lobiettivo della scienza e tecnologia
dei materiali di questi anni
STRUTTURA CRISTALLINA temperatura di fusione ben definita STRUTTURA AMORFA non ce temperatura di fusione, ma un rammollimento progressivo allaumentare della T Struttura cristallina: temperatura di fusione
Temperatura di passaggio solido/liquido (Tfus)
E direttamente proporzionale alla forza del legame
chimico presente nel materiale
Tfus: Polimeri < (metalli,ceramici)
Tfus limita il campo di impiego dei materiali
Temperature di fusione
Tfus Tfus Tfus
(C) (C) (C) W 3410 Mg 651 Al2O3 2045 Ti 1675 Pb 270 SiO2 1730 Fe 1536 Sn 232 MgO 2800 Ni 1453 CaCO3 1339 Cu 1083 Riscaldamento di materiali cristallini e amorfi Struttura cristallina (I) Un materiale cristallino caratterizzato da una disposizione ordinata di atomi (es. metalli), o ioni (es. ceramici) o molecole (es. polimeri)
Vi un numero molto vasto di possibili strutture cristalline,
tutte caratterizzate dalla presenza di ordine a lungo raggio
Risulta molto conveniente descrivere le strutture cristalline
come la ripetizione della pi piccola unit ordinata ripetitiva, che viene chiamata cella unitaria Struttura cristallina (II)
Nei materiali cristallini (mono o poli) gli atomi, o gli ioni,
o le molecole sono sistemati ordinatamente in posizioni geometriche ben definite dalle rispettive celle. Sono mantenuti in queste posizioni dai LEGAMI CHIMICI.
Tra atomi, o ioni, o molecole si esercitano forze
attrattive o repulsive tali da farli accostare ad una distanza di EQUILIBRIO (DISTANZA DI LEGAME). Celle Cristalline
a,b,c parametri di cella
a,b,g angoli di cella
definiti i parametri e gli angoli di cella, possibile
conoscere la struttura di un qualsiasi materiale cristallino
a,b,c valgono circa 0,1-0,26 nm a T ambiente e in
assenza di forze applicate dallesterno Celle Cristalline
a,b,c variano con la T e con lapplicazione di carichi
allo 0 [K] (zero assoluto) gli atomi sono fermi sulle
posizioni di equilibrio
al crescere della T oscillano intorno alle posizioni di
equilibrio provocando effetti macroscopici quali la dilatazione termica e poi la fusione. Rappresentazione della cella unitaria Per studiare le strutture cristalline utile considerare gli atomi come sfere rigide con raggio ben definito La distanza minima fra due atomi uguali pari al diametro Possiamo anche considerare la struttura cristallina come un reticolo: griglia tridimensionale nella quale i punti di intersezione fra le varie linee coincidono con i centri delle posizioni occupate dagli atomi Celle cristalline VARI TIPI DI CELLE CRISTALLINE
a=b=c a = b = g = 90 cella CUBICA
a=bc a = b = g = 90 cella TETRAGONALE abc a = b = g = 90 cella ORTOROMBICA
a=b=c a = b = g 90 cella ROMBOEDRICA
a=bc a = b = 90 , d= 120 cella ESAGONALE abc a = b = 90 d cella MONOCLINA
abc a b g 90 cella TRICLINA
Celle cristalline Cella cubica a corpo centrato
Cella cubica a facce centrate La struttura cristallina dei metalli Il legame metallico a-direzionale, quindi:
no restrizioni nel numero degli atomi vicini e
nelle loro posizioni
presenza di un grande numero di atomi e di
un elevato grado di impacchettamento di atomi vicini
le sfere rappresentano gli ioni
Cubica a facce centrate (cfc)
Tre strutture principali Cubica a corpo centrato (ccc) dei metalli: Esagonale compatta (es.c) La struttura cristallina CFC (I) La struttura cristallina cubica a facce centrate caratterizzata da una cella unitaria cubica, con gli atomi disposti ai vertici del cubo e al centro di ciascuna faccia
Esempi: rame, alluminio, oro
Le posizioni ai vertici e alle facce
sono equivalenti fra di loro La struttura cristallina CFC (II) n. atomi per cella = 4
Relazione fra lato
a 2R 2 R della cella e raggio atomico R a n. coordinazione = n. di atomi vicini ai quali un atomo legato = 12
Fattore di compattazione atomica = frazione di volume
occupato dagli ioni rispetto al volume della cella = (Somma dei volumi atomici)/(Volume della cella)=0,74
Calcolare FCA La struttura cristallina CCC (I) Si tratta di una cella unitaria cubica nella quale vi un atomo centrale, mentre gli altri atomi sono disposti ai vertici del cubo
Esempi: cromo, ferro, molibdeno, tungsteno
La struttura cristallina CCC (II) n. atomi per cella = 2
4R a Relazione fra lato della cella e raggio atomico R 3
n. coordinazione = n. di atomi vicini ai quali un atomo
legato = 8
Fattore di compattazione atomica = frazione di volume
occupato dagli ioni rispetto al volume della cella = (somma dei volumi atomici)/(volume della cella)=0,68 La struttura cristallina esagonale compatta Facce sup. e inf. (sei atomi disposti a formare un esagono regolare che contiene un atomo nel suo centro) + Piano intermedio (costituito da tre atomi)
n. Atomi per cella = 6
n. coord. = 12 FCA = 0,74
Esempi: cadmio, magnesio, titanio, zinco
HCP(II) ABAB... Stacking Sequence 3D Projection 2D Projection
A sites Top layer
c B sites Middle layer
A sites Bottom layer
a Adapted from Fig. 4.3(a), Callister & Rethwisch 9e.
Coordination # = 12 6 atoms/unit cell
APF = 0.74 ex: Cd, Mg, Ti, Zn c/a = 1.633 Tipi di solidi cristallini - monocristallini Materiali a singolo cristallo (monocristallini) : gli atomi sono perfettamente ordinati secondo una ripetizione periodica per tutto il solido senza interruzione. Le celle cristalline sono orientate allo stesso modo per formare un monocristallo
Se il monocristallo libero di crescere il cristallo assume una forma geometrica regolare
Esempio: silicio per
microelettronica, LiNbO3 , Cristalli singoli di fluorite pale di turbina Materiale monocristallino pi usato
Silicio Tipi di solidi cristallini - policristallini Materiali policristallini: Gran parte dei solidi sono costituiti da un aggregato di molti piccoli cristalli o grani
Infatti avviene che le celle
cristalline si accrescano senza che vi siano le condizioni perch si orientino allo stesso modo. In generale, i materiali cristallini sono POLICRISTALLINI (es. metalli, leghe, ceramici) Crescita dei grani cristallini Tipi di solidi cristallini policristallini (II) Vi una non compatibilit fra le distribuzioni di atomi nelle regioni di confine fra un grano e laltro tali zone sono denominate bordi di grano
Bordo di grano Acciaio inox policristallino al microscopio ottico Materiali policristallini (IV)
Grain boundary Esempio di materiale policristallino
Granito Si distingue un materiale CRISTALLINO da uno AMORFO tramite DIFFRAZIONE DI RAGGI X (XRD) Struttura cristallina: polimorfismo
Il riscaldamento di un solido cristallino provoca
normalmente la fusione E possibile che il solido CAMBI LA SUA STRUTTURA CRISTALLINA durante il riscaldamento (POLIMORFISMO) per reazione allo stato solido Esempi di polimorfismo: Ti, Fe, SiO2 Il polimorfismo provoca variazioni nelle propriet dei materiali (V, a, k, E, d,.) Polimorfismo Bibliografia
Callister, Scienza ed Ingegneria dei Materiali,
una Introduzione, Edises Smith. Scienza e Tecnologia dei Materiali, Mc Graw Hill
