HIDRODESALQUILACION DEL TOLUENO PARA OBTENER BENCENO

Diseo de procesos II

Profesor : Dr. EDGAR AYALA HERRERA

DISEAR LOS SIGUIENTES EQUIPOS

a) 3 columnas de fraccionamiento con sus equipo auxiliares como son, rehervidor,

condensador y tanque acumulador(T-101, T-102, T-103)

b) Tanque flash (V-101)

c) Horno (H-101)

d) Reactor (R-101)

e) Compresor (P-101)
f) Bomba de recirculacin del tolueno

g) Seleccin de vlvulas

h) Seleccin de tubera
Las materias primas, hidrgeno y tolueno, se reciben en planta a una presin de 33.1 y 42.7 bares
respectivamente. El hidrgeno, corriente 8, se mezcla con el hidrgreno de reciclo (A) y se presuriza a la
presin de alimentacin al horno, 42.7 bares, en el compresor. El tolueno fresco, corriente 1, se mezcla con el
tolueno de reciclo previamente presurizado (18) y con la corriente de hidrgeno mezclado. Esta mezcla es de
tipo bi-fsico y se introduce en una etapa de pre-calentamiento, a una temperatura de 225C, donde se
vaporiza completamente. La corriente se introduce posteriormente al horno donde su temperatura se eleva
hasta los 650C antes de entrar al reactor.

El reactor consiste en un recipiente circular con un lecho fijo de catalizador a base de Nquel-Cobalto-
Molibdeno, y opera a una temperatura de 650C y 42 bares. La reaccin que tiene lugar:
H2+C7H8 C6H6+CH4 es exotrmica y provoca un aumento en la temperatura del reactor
que es necesario vigilar para que no supere la temperatura mxima de 732C. Para ello disponemos de un
sistema de control de la temperatura consistente en la introduccin lateral, en distintos puntos del reactor, de
una corriente fra, que reduce la temperatura lo suficiente para evitar un exceso de calentamiento.

La corriente de salida del reactor se enfra hasta 38C, en parte mediante mezcla con una fraccin de la
corriente lquida procedente del flash, y en parte en un cambiador de calor, y se expande la corriente
provocndose una condensacin parcial. Posteriormente se introduce en el flash para separar ambas fases. La
fase gaseosa sufre una pequea purga para evitar la concentracin de metano y otros hidrocarburos ligeros y
el resto se realimenta a cabeza de proceso. La fase lquida se separa en la corriente de recuperacin energtica
con que enframos la corriente del reactor (16), y en la corriente de benceno (6), que pasa a la zona de
depuracin.

La corriente 6 es introducida primero en la estabilizadora donde se eliminan por cabeza los gases
incondensables residuales que son enviados, junto con la purga de la corriente gaseosa del flash, al horno o a
un tratamiento de membranas para recuperar el hidrgeno presente. La corriente de cola se alimenta a la torre
de destilacin de benceno obteniendo por cabeza benceno con una especificacin del 99.99%. Las colas se
pasan a la columna de pesados donde se separa el tolueno del difenilo y otros productos pesados resultado de
reacciones parsitas en el reactor. El tolueno obtenido arrastra una pequea cantidad de difenilo, esto ayuda a
que en el reactor la reaccin de formacin de difenilo se produzca en menor medida, minimizndose las
prdidas por reacciones parsitas.

HORNO
Corriente 1 2
Caudal (kmol/hr)
HID 1517,164 1517,164
MET 1171,379 1171,379
BEN 19,18695 19,18695
TOL 144,9639 144,9639
DIF 0,6625223 0,6625223
Flujo Total (kmol/hr) 2853,356 2853,356
Temperatura (C) 64,50004 648,85
Presin (bar) 42,7 41,7
Fraccin de Vapor 0,9485899 1
Fraccin de Liquido 0,05141 0
 Entalpa (kcal/mol) -6,654482 0,6225008
Densidad (kg/m3) 20,37603 6,942132

El reactor utilizado es un reactor de tipo tubular con flujo pistn. La reaccin tiene lugar en presencia de un
catalizador de Niquel-Cobalto-Molibdeno, situado en un lecho fijo en el interior del reactor, y a temperaturas
en torno a los 600-700C. La reaccin es fuertemente exotrmica por lo que se debe disponer de un sistema de
enfriamiento ya que a temperaturas superiores a los 732C se produce la inactivacin del catalizador. Adems
las altas temperaturas provocan el aumento de las reacciones parsitas como la de formacin de difenilo.

La corriente de alimentacin se precalienta en el horno hasta los 600C y se introduce al reactor, este tiene
inyecciones laterales de una corriente de reciclo, fra y con menor presencia de hidrgeno, que sirve para
controlar la temperatura dentro de los lmites admisibles.

Las principales reacciones que tienen lugar son:

la ecuacin de la cintica para la reaccin principal est calculada en laboratorio para el rango de temperaturas
de 600-900C y de presiones de 1-250 atm. La ecuacin es:

Para la reaccin de formacin de difenilo no disponemos de la ecuacin cintica, para calcular la selectividad
de la reaccin hemos empleado un modelo de regresin polinomial en funcin de la conversin del tolueno.
La ecuacin de la lnea de regresin es:

donde S es la selectividad y x la conversin del tolueno.

Condiciones de operacin

La representacin grfica del calor de reaccin de la reaccin principal y de las reacciones colaterales frente a
la temperatura (bibliografa) nos muestra que es necesaria una temperatura de operacin por encima de 430C
para la hidrogenacin de benceno y tolueno. Al operar a temperaturas superiores a esta se produce un
descenso de la constante cintica de la reaccin principal, sin embargo su valor es tal que sigue siendo
interesante operar a las temperaturas mximas admisibles.

Dado que la reaccin es exotrmica, a medida que aumenta la conversin se produce un incremento de la
temperatura y se acelera la reaccin. Es necesario vigilar que la temperatura del reactor no supere en ningn
caso los 732C.

La conversin en nuestra planta va a estar en torno al 75% del tolueno con una selectividad del 97%. Una
conversin mayor implica un descenso de la selectividad que es contraproducente pues supone una menor
recuperacin de benceno.

La presin de operacin es de 40 bares producindose una prdida de carga en el reactor de 3 bares.

Balance del reactor

Para simular el reactor en Aspen hemos de recurrir a un truco que nos permita simular ambas reacciones, ya
que no hay ningn modelo que trabaje con una ecuacin cintica y una ecuacin de regresin en un nico
bloque. Lo que hemos tenido que hacer es dividir el reactor en dos, uno de flujo pistn donde se verifica la
reaccin principal y un segundo de tipo estequiomtrico donde se produce la reaccin del difenilo. Los dos
reactores en serie producen el mismo resultado que se da en la realidad.

El diagrama es el siguiente:

y el balance, con el modelo de estado Uniquac-Redlich-Kwong, es:

Corriente 1 2 3
Caudal (kmol/hr)
HID 1517,164 1408,829 1410,329
MET 1171,379 1279,714 1279,714
BEN 19,18695 127,522 124,522
TOL 144,9639 36,62881 36,62881
DIF 0,6625223 0,6625223 2,162522
Flujo Total (kmol/hr) 2853,356 2853,356 2853,356
Temperatura (C) 648,85 681,0064 681,2906
Presin (bar) 41,7 37,7 37,7
Fraccin de Vapor 1 1 1
Fraccin de Lquido 0 0 0
Entalpa (kcal/mol) 0,6225008 0,6225008 0,629907
Densidad (kg/m3) 6,942132 6,073307 6,071462
FLASH

El flash constituye la primera etapa de separacin dentro de la planta. La corriente de salida del reactor es
enfriada y sufre una expansin hasta 32 bar. De esta forma conseguimos una temperatura cercana a 38C y la
condensacin de parte de la corriente. La mezcla bifsica es fcilmente separada en el flash.

La corriente gaseosa est compuesta por el grueso de los incondensables (hidrgeno y metano) y por
pequeas cantidades de benceno y tolueno. Esta corriente es mayoritariamente reciclada a cabeza del proceso
y una pequea parte se purga y se emplea como fuel-gas en la planta.

La fase lquida se divide en una corriente que se devuelve al reactor, en forma de inserciones laterales para el
control de la temperatura durante la reaccin, mientras el resto pasa a la seccin de fraccionamiento y
separacin de los distintos productos.

Condiciones de operacin

La corriente de alimentacin del flash es laminada antes entrar para reducir al presin desde los 40 bares de
salida del reactor hasta los 32 de operacin. Obtenemos una mezcla bifsica en equilibrio a una temperatura
de 38C.

El objetivo del flash es eliminar la mayor parte de los gases ligeros de forma que se reduzca la fraccin de
estos que lleguen a las columnas de recuperacin. Conseguimos as minimizar el tamao de la columna de
estabilizacin y optimizar el diseo de las columnas para la separacin y recuperacin de benceno y tolueno.

Balance de materia

El diagrama del flash es el siguiente:

y el balance de materia obtenido con Aspen y con el modelo de estado Uniquac-Redlich-Kwong, es:

Corriente 1 2 3
Caudal (kmol/hr)
HID 1410,536 0,9724857 1409,564
MET 1280,817 5,140993 1275,676
BEN 153,1651 133,6287 19,53647
TOL 46,02887 43,8535 2,175366
DIF 2,752705 2,752521 1,84E-04
Flujo Total (kmol/hr) 2893,3 186,3482 2706,952
Temperatura (C) 37,95 37,95 37,95
Presin (bar) 32 32 32
Fraccin de Vapor 0,9355932 0 1
Fraccin de Lquido 0,0644068 1 0
Entalpa (kcal/mol) -7,033178 9,404552 -8,164761
Densidad (kg/m3) 18,15851 846,672 11,45017
ESTABILIZADORA

La estabilizadora es la primera de las columnas de la planta, en esta primera destilacin eliminamos el resto
de incondensables que no han salido en flash. La corriente de fondo va a ser una mezcla de benceno-tolueno
que se manda a la columna de separacin de benceno.

El objetivo a la hora de disear este equipo es limitar al mximo la cantidad de incondensables que pasen a la
columna de benceno para poder as obtener una buena especificacin de producto final. En la fase de diseo
vamos tambin a tratar de minimizar el tamao de esta unidad para minimizar los costes de instalacin de la
columna.

Diseo

Como hemos dicho el objetivo ser reducir limitar la presencia de hidrgeno y metano de la corriente de
fondos, evitando, en la medida que sea posible, la prdida de benceno por cabeza de la columna, y, reduciendo
el tamao del equipo.

Para lograr este objetivo vamos a jugar con varios parmetros de diseo: el nmero de platos tericos, la etapa
de alimentacin, el caudal de la corriente de reflujo y la tasa de destilado obtenida, adems de las condiciones
de operacin (presin y temperatura).

Dado que la mezcla que vamos a separar por cabeza est formada por gases incondensables, el condensador
de la columna va a ser parcial, operando a una temperatura de 80C y una presin de 11,4 bares.

Con estas condiciones de diseo obtenemos una columna de 20 platos, con la alimentacin en el plato 16.
Vemos que la columna es prcticamente una columna de rectificado, con una zona de agotamiento muy
pequea. Logramos una eliminacin prcticamente total del hidrgeno y metano por cabeza con unas prdidas
de benceno menores del 0,5% sobre el benceno final obtenido.
 Balance

Corriente 1 2 3
Caudal (kmol/hr)
HID 0,7640334 0,7640333 3,93E-08
MET 4,039021 4,039012 8,81E-06
BEN 104,9854 0,15 104,8354
TOL 34,4535 2,03E-06 34,4535
DIF 2,162518 3,34E-35 2,162518
Flujo Total (kmol/hr) 146,4044 4,953048 141,4514
Temperatura (C) 37,95 44,74228 200,2473
Presin (bar) 32 11,4 12
Fraccin de Vapor 0 1 0
Fraccin de Lquido 1 0 1
Entalpa (kcal/mol) 9,404552 -13,77781 17,17272
Densidad (kg/m3) 846,672 6,894585 667,8256

COLUMNA DE BENCENO

La columna de separacin de benceno es la espina dorsal de la planta junto con el reactor. En este equipo es
donde rentabilizamos la inversin y obtenemos el producto final, benceno, por ello, vamos a disearla de
forma que recuperemos la mayor cantidad posible de benceno con la mxima pureza. Debemos alcanzar un
equilibrio entre estos dos objetivos, de forma que la columna tenga el menor nmero de etapas pero se
alcancen unos resultados satisfactorios.

Balance

Corriente 1 2 3
Caudal (kmol/hr)
HID 3,93E-08 3,93E-08 7,76E-35
MET 8,81E-06 8,81E-06 1,07E-35
BEN 104,8354 103,3954 1,44
TOL 34,4535 5,16E-03 34,44834
DIF 2,162518 5,07E-30 2,162518
Flujo Total (kmol/hr) 141,4514 103,4005 38,05086
Temperatura (C) 232,45 93,42909 130,6122
Presin (bar) 12 1,5 1,7
Fraccin de Vapor 1 0 0
Fraccin de Lquido 0 1 1
Entalpa (kcal/mol) 23,8573 14,07737 9,173351
Densidad (kg/m3) 27,45697 801,1373 768,1886
COLUMNA DE TOLUENO

La columna de pesados es el ltimo equipo tpicamente qumico de la planta. Tiene por objetivo reducir la
presencia de difenilo en la planta evitando que se concentre y reduzca la formacin de benceno. Vamos a
disear esta columna con el nico objetivo de reducir al mximo los costes de instalacin del equipo, es decir,
minimizar las dimensiones de la columna.

Vamos a dejar una fraccin de difenilo en la corriente de realimentacin a la lnea principal porque de esta
manera se reduce la formacin de difenilo en el reactor, aumentando la selectividad de la reaccin principal.

Balance

Corriente 1 2 3
Caudal (kmol/hr)
HID 7,76E-35 0 0
MET 1,07E-35 0 0
BEN 1,44 1,43841 1,59E-03
TOL 34,44834 34,2876 0,1607414
DIF 2,162518 0,662355 1,500163
Flujo Total (kmol/hr) 38,05086 36,38836 1,662495
Temperatura (C) 130,6122 115,6246 226,1162
Presin (bar) 1,7 1,2 1,4
Fraccin de Vapor 0 0 0
Fraccin de Lquido 1 1 1
Entalpa (kcal/mol) 9,173351 7,466144 38,14882
Densidad (kg/m3) 768,1886 776,9779 766,9383