RACTICA 5: CINETICA DE SEGUNDO ORDEN

Reaccin: K2S2O8 + 2KI I2 + 2K2SO4

OBEJTIVO:

Comprobar que la reaccin entre los persulfato y yoduro en las condiciones

establecidas sigue una cintica de segundo orden.

Determinar la constante de velocidad de la reaccin:

A) Mtodo analtico.
B) Mtodo grafico.

HIPOTESIS:

Se comprobara que la reaccin sigue una cintica de segundo orden, podramos

esperar que la lnea de la grafica sea ascendente y constante respecto el tiempo

INTRODUCCION:

Los experimentos cinticos estudian la velocidad a la que se producen las

reacciones, es decir, el modo en el que la concentracin de algunas especies
moleculares vara en funcin del tiempo. En una grfica en la que se representa la
concentracin frente al tiempo, la velocidad de reaccin es la pendiente.

Las ecuaciones de velocidad o leyes de velocidad muestran cmo vara la

concentracin de una especie molecular con respecto al tiempo (velocidad) como
funcin matemtica de una constante de velocidad o constante cintica,
representada por la letra k minscula, y de las concentraciones de cada especie
molecular que interviene en la reaccin.

Factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica.

Hay factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica:

La cantidad de reactivos y productos medidas con unidades de
concentracin
El estado de agregacin de las especies que reaccionan
La temperatura a la cual se efecta la reaccin
 La presin del sistema cuando las sustancias que intervienen en le proceso
estn en estado gaseoso.
La presencia o ausencia de un catalizador
Teora del estado de transicin o complejo activado

Orden de reaccin: el orden cintico global de una reaccin lo determina el

nmero de concentraciones que figuran a la derecha de la expresin de velocidad.
El orden de la reaccin con respecto a una especie concreta depende de si dicha
especie aparece una o ms veces. Por ejemplo, si a la derecha de la ecuacin de
m n
velocidad est [A] [B] , entonces el orden global de la reaccin ser m+n y la
reaccin ser de orden m con respecto a [A] y de orden n con respecto [B]. El
orden cero significa que la velocidad de reaccin no vara cuando cambia la
concentracin de una especie. No hay ninguna reaccin bioqumica que tenga de
orden global cero.

REACCION DE SEGUNDO ORDEN

El trmino segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones: aquellas cuya

velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentracin
v = k c2
y a aquellas cuya velocidad es proporcional al producto de dos concentraciones de
diferentes reactivos.
v= CACB

METODO EXPERIMENTAL:

Determinacin de la constante de velocidad de una reaccin de segundo orden

por yodometria.

DESARROLLO EXPERIMENTAL:

1.- Datos experimentales:

Temperatura ambiente: 22C

 # Temperatura Tiempo Vol. Na2S2O3 (mL)
Muestra mezcla C (min)
1 16 6 2
2 18 12 4.3
3 19 18 6.6
4 15 24 8.5
5 17 30 9.8
6 17 36 12.4
7 18 42 13.5

2.- Calcule para cada intervalo de tiempo la concentracin de yodo liberado

en la reaccin utilizando los datos de la titulacin con tiosulfato de sodio
que utilizo para cada alcuota.

Tiempo= 6 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.002 L

= 3.4 106 mol

n I2 = 3.4 106 mol / 2

= 1.7 104 mol

1.7 104 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 12 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.0043 L

= 7.3 106 mol

n I2 = 7.3 106 mol / 2

= 3.6 106 mol

3.6 106 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 18 min

n Na2S2O3 = M X V
 = 0.0017M X 0.0066 L

= 11.2 106 mol

n I2 = 11.2 106 mol / 2

= 5.6 106 mol

5.6 106 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 24 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.0085 L

= 1.4 105 mol

n I2 = 1.4 105 mol / 2

= 7.2 106 mol

7.2 106 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 30 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.0098 L

= 1.6 105 mol

n I2 = 1.6 105 mol / 2

= 8.3 106 mol

8.3 106 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 36 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.0124 L

= 2.1 105 mol

n I2 = 2.1 105 mol / 2

 = 1.05 105 mol
1.05 105 mol
[I2]= = .
0.005

Tiempo= 42 min

n Na2S2O3 = M X V

= 0.0017M X 0.0135 L

= 2.29 105 mol

n I2 = 2.29 105 mol / 2

= 1.4 105 mol

1.4 105 mol
[I2]= = .
0.005

3.- Utilizando los resultados del inciso anterior y la relacin estequiomtrica

entre el yoduro de potasio y el persulfato de potasio calcule la concentracin
sin reaccionar de los reactivos para cada intervalo de tiempo.

Concentracion del K2S2O8

Formulas:

[A]= [A]O-X X=[I2]

Tiempo 1 (6min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (3.4 104 )= 0.0396M

Tiempo 2 (12min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (7.31 104 )= 0.0399M

Tiempo 3 (18min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (1.12 106 )= 0.0399M

Tiempo 4 (24min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (1.4 103 )= 0.038M

Tiempo 5 (30min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (1.6 103 )= 0.0384M

 Tiempo 6 (36min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (2.1 103 )= 0.0379M

Tiempo 7 (42min):

[K2S2O8] = (0.04M)- (2.29 103 )= 0.03771M

Concentracion del I2

Formulas:

[B]= [B]O-2X X=[I2]

Tiempo 1 (6min):

[I] = (0.04M)- 2(3.4 104 )= 0.0393M

Tiempo 2 (12min):

[I] = (0.04M)- 2(7.31 104 )= 0.0385M

Tiempo 3 (18min):

[I] = (0.04M)- 2(1.12 106 )= 0.0399M

Tiempo 4 (24min):

[I] = (0.04M)- 2(1.4 103 )= 0.0372M

Tiempo 5 (30min):

[I] = (0.04M)- 2(1.6 103 )= 0.0368M

Tiempo 6 (36min):

[I] = (0.04M)- 2(2.1 103 )= 0.0358M

Tiempo 7 (42min):

[I] = (0.04M)- 2(2.29 103 )= 0.0354M

4.- Utilice la ecuacin correspondiente para calcular el valor de la constante

de velocidad de la reaccin por el mtodo analtico para cada intervalo de
tiempo y determina la constante de velocidad promedio.
 25 ([] 2)
= =
[]

0.0354M

Tiempo 1 (6min):
25 (0.0393/)
= = 5.2104 1 1
360 (0.0396/)
Tiempo 2 (12min):
25 (0.0385/)
= = 1.2103 1 1
720 (0.0399/)
Tiempo 3 (18min):
25 (0.0399/)
= = 0 1 1
1080 (0.0399/)
Tiempo 4 (24min):
25 (0.0372/)
= = 3.6104 1 1
1440 (0.038/)
Tiempo 5 (30min):
25 (0.0368/)
= = 5.9104 1 1
1800 (0.0384/)
Tiempo 6 (36min):
25 (0.0358/)
= = 6.5104 1 1
2160 (0.0379/)
Tiempo 7 (42min):
25 (0.0354/)
= = 6.2104 1 1
2520 (0.03771/)

Promedio k

0.00364 1 1
= = 4.55104 1 1
8
5.- En una tabla haga un resumen de sus resultados obtenidos.

Tiempo [K2S2O8] M [KI] M K 1 1

(segundos)
360 0.0396M 0.0393M 5.2104
720 0.0399M 0.0385M 1.2103
1080 0.0399M 0.0399M 0
1440 0.038M 0.0372M 3.6104
1800 0.0384M 0.0368M 5.9104
2160 0.0379M 0.0358M 6.5104
2520 0.03771M 0.0354M 6.2104
 6.- Identifique los trminos de la ecuacin cintica para determinar la
constante de velocidad de reaccin en el inciso anterior con la ecuacin de
una lnea recta de tal forma que pueda graficar Y como funcin de X.

Si se tiene que:

25 ([] 2)
=
[]

([] 2) 25
=
[]

([] 2)
= ; = ; =
[] 25

X= Tiempo segundos Y= In Concentraciones

360 -0.0076
720 -0.0357
1080 0
1440 -0.0212
1800 -0.0425
2160 -0.057
2520 -0.0632

7.- Realice una regresin lineal y calcule pendiente, interseccin coeficiente de

correlacin.

X= Tiempo Y= In [] XiYi X2 i Y2 i
segundos
360 -0.0076 -2.736 129600 0.00005776
720 -0.0357 -25.704 51840 0.00127449
1080 0 0 1166400 0
1440 -0.0212 -30.528 2073600 0.00044944
1800 -0.0425 -76.5 3240000 0.00180625
2160 -0.057 -123.12 4665600 0.003249
2520 -0.0632 -159.264 6350400 0.00399424
= 9720 =-0.2196 =-415.116 2 =18014400 2= 0.01077342
FORMULAS:
( ) ( ) ( )
= =
( ) ( )

INTERSECCION:

. (18014400) (. ) .
= = = .
(18014400) ()

PENDIENTE:
(.)(.) .
= = =-0.000024
(18014400)()

GRAFICA:

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.01

-0.02
Concentraciones

-0.03

-0.04

-0.05

-0.06 R = 0.7127

-0.07
Tiempo en segundos

R = 0.7127
8.-Utilizando el valor de la pendiente de la recta calculado en el inciso
anterior determine el valor de la constante de reaccin.

= =
25
k = 25B

K = 25(0.000024) = 0.0006Lmol1 s1
9.- Discusin de sus resultados.

Nuestro coeficiente de correlacin no se acerco mucho a uno por lo que

consideramos que hubo errores al momento de realizar la prctica tal vez en la
preparacin de los reactivos, al momento de titular o al medir el tiempo.

Se pudo observar que las concentraciones de persulfato de potasio y el yoduro de

potasio disminuan al mismo tiempo que la concentracin de yodo aumentaba.

CONCLUSIONES:

Podemos concluir que la reaccin entre el persulfato y el yoduro siguen una

cintica de segundo orden ya que conforme transcurra el tiempo la velocidad de
reaccin va requiriendo de ms titulante.

La regresin lineal nos permite tambin comprobar si nuestra reaccin es de

segundo grado nuestro valor fue de 0.7127 aunque si se acerca a la unidad es
grande la diferencia.

El valor de la constante K en el mtodo analtico y grafico fueron similares.

BIBLIOGRAFIA:

G. H. Ayres Fisicoqumica

Gilbert W. Castelan, Fisicoquimica, segunda edicin

Apuntes de Fisicoqumica Teora