Notions de Chimie Gnrale - 1

Jacques Moutte, Gochimie, Ecole des Mines de Saint Etienne, 2002, moutte@emse.fr
rdig et (pdf)is sous OpenOffice.Org, 2.0

B. Composs, lments, atomes, .....................................................................................................................................................3

B-1. Les lments.......................................................................................................................................................................................................... 3
B-2. Mtaux et non-mtaux ..........................................................................................................................................................................................3
B-3. Loi des proportions dfinies.................................................................................................................................................................................. 4
B-4. La thorie atomique de Dalton.............................................................................................................................................................................. 4
B-5. Les molcules sont des combinaisons d'atomes.................................................................................................................................................... 5
B-6. Une introduction au systme de nomenclature.....................................................................................................................................................5
B-7. La masse molculaire d'un compos est la somme des masses atomiques des atomes qui le constituent............................................................ 5
B-8. L'essentiel de la masse d'un atome est concentre dans son noyau....................................................................................................................... 6
B-9. Les atomes sont constitus de protons, de neutrons, et d'lectrons....................................................................................................................... 7
B-10. La plupart des lments sont constitus de mlanges d'isotopes.........................................................................................................................8
B-11. Le spectromtre de masse permet de dterminer les masses isotopiques............................................................................................................9
C. La priodicit chimique des lments et le tableau priodique ...............................................................................................11
C-1. Les ractions chimiques conduisent la formation de nouvelles substances......................................................................................................11
C-2. Une quation chimique doit tre quilibre........................................................................................................................................................ 11
C-3. Les lments peuvent tre rpartis en familles, suivant les similarits entre leurs proprits chimiques........................................................... 12
C-4. Quand on liste les lments dans un ordre de numro atomique croissant, on voit apparatre une priodicit dans l'volution des proprits
chimiques.................................................................................................................................................................................................................... 13
C-5. Les lments d'une mme colonne du tableau priodique ont des proprits chimiques comparables...............................................................16
C-6. Les lments s'ordonnent en Groupes 1 8, lments de transition, lanthanides et actinides............................................................................ 17
C-7. Quelques accidents dans la priodicit................................................................................................................................................................20
C-8. De nombreux atomes tendent produire des ions qui prsentent la configuration lectronique d'un gaz rare...................................................22
C-9. Connatre les charges des ions permet d'crire des formules chimiques correctes............................................................................................. 23
D. Les ractions chimiques............................................................................................................................................................24
D-1. Les ractions d'oxydo-rduction mettent en jeu un transfert d'lectrons entre les espces................................................................................. 24
D-2. Les tats d'oxydation peuvent servir quilibrer les quations des ractions d'oxydo-rduction.......................................................................26
D-3. Dans une raction de combinaison, deux substances ragissent pour former un seul produit............................................................................27

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D-4. Quand ils sont solubles et qu'on les dissout dans l'eau, les oxydes de mtaux donnent des bases, et les oxydes de non mtaux donnent des
acides........................................................................................................................................................................................................................... 30
D-5. Ractions de dcomposition: une substance est dcompose en au moins deux substances plus simples......................................................... 32
D-6. Dans une raction de remplacement simple, un lment d'un compos est remplac par un autre.................................................................... 32
D-7. On peut classer les mtaux suivant une chelle de ractivit relative, en utilisant des ractions de remplacement simple............................... 33
D-8. L'ordre de ractivit des halognes est F2 > Cl2 > Br2 > I2............................................................................................................................... 33
D-9 Dans une raction de remplacement double (= substitution couple), les anions et cations de deux composs ioniques s'changent pour
former de nouveaux composs.................................................................................................................................................................................... 34
D-10 Les noms des oxyacides et des anions correspondants sont bass sur les tats d'oxydation..............................................................................37

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B. Composs, lments, atomes, ...
B-1. Les lments
Les lments sont les plus simples des substances. La plupart des substances qu'on rencontre dans la nature sont des mlanges.
Exemple: l'air est un mlange, constitu essentiellement d'azote (78 %) et d'oxygne (22 %), et de teneurs plus faibles en argon, vapeur d'eau, CO2.
La plupart des substances peuvent tre dcomposes en substances de composition plus simple.
Toute substance qui ne peut tre dcompose en substances plus simples est appele lment.
On pourra ainsi distinguer des substances 'lmentaires' et des substances 'composes'.
De nombreuses substances qui taient considres, jusqu'au dbut du dix neuvime sicle, comme des lments, du fait qu'on ne disposait pas de
techniques pour les dcomposer, se sont ensuite rvles tre des substances composes.
La prsente dfinition d'un lment est oprationnelle, mais on la remplacera bientt par une dfinition plus moderne: un lment est une
substance qui comporte uniquement des atomes de mme nature chimique, c'est dire de mme charge nuclaire.
On connat au total 108 lments chimiques.
Certains lments sont trs rares. Environ 40 lments constituent 99.99 % de l'ensemble des substances prsentes dans la nature. 10 lments
constituent 99 % de la masse totale crote terrestre + ocans + atmosphre.
B-2. Mtaux et non-mtaux
Les lments sont rpartis en deux grandes classes: les mtaux et les non-mtaux.
Les mtaux se caractrisent par leur clat particulier ('clat mtallique'), leur facilit de mise en forme, leur mallabilit; ils sont en gnral bon
conducteurs de l'lectricit.
Les trois quarts des lments sont des mtaux. Ils sont tous ( l'exception du mercure) solides la temprature ambiante.
Les non mtaux ont des proprits plus varies que les mtaux. La moiti d'entre eux sont, pris l'tat pur en conditions de pression et
temprature ambiante, des gaz, les autres des solides ( l'exception du brome, qui est liquide 20C). Les non mtaux sont mauvais conducteurs
de l'lectricit et de la chaleur, et ne sont pas faciles mettre en forme, en feuille ou en fil, comme les mtaux.
Plusieurs non-mtaux existent en condition naturelle sous la forme d'une association de deux atomes: ce sont des molcules diatomiques comme
H2 , N2 , O2 , F2 , Cl2 , I2.
B-3. Loi des proportions dfinies
Dans une substance compose donne, les proportions entre les masses des diffrents lments constitutifs sont constantes, quelle que soit la
manire dont a t forme cette substance.
Par exemple, si on prpare du sulfure de calcium en chauffant du calcium mtal en prsence de soufre, et si on analyse le produit obtenu, on
trouvera toujours 55.6 % en poids de calcium et 44.4 % en poids de soufre.

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 On obtiendra toujours ces proportions, quelles que soient les conditions de prparation (par exemple, beaucoup de Ca et peu de S, ce qui donnera,
la fin de la raction, du calcium encore prsent, ou bien peu de Ca et beaucoup de S, qui donnera le rsultat inverse).
B-4. La thorie atomique de Dalton
Dalton, instituteur cossais, propose, en 1803, une thorie qu'on peut prsenter, en language actuel, selon les termes suivants:
a. La matire est compose de petites particules indivisibles, les atomes (in- scable = a- tome);
b. Les atomes d'un lment donn ont tous la mme masse, ils sont identiques du point de vue de leur comportement chimique.
c. Inversement, les atomes des diffrents lments se distinguent les uns des autres par leur masse et par leur comportement chimique.
d. Les composs chimiques sont constitus de l'assemblage d'atomes de diffrents lments. On appelle molcule une particule constitue de
l'assemblage d'atomes diffrents.
e. Dans une raction chimique, les atomes des molcules mises en jeu sont dissocies les uns des autres et se recombinent pour former
d'autres molcules. Dans une raction, aucun atome n'est cr ni dtruit, et les atomes eux mmes ne sont pas modifis.
Ces principes lmentaires de la thorie atomique restent aujourd'hui encore la base de la chimie.
La thorie atomique de Dalton permet de mettre en place un chelle relative des masses atomiques.
En effet, supposons que, dans le sulfure de calcium, on a un atome de Calcium pour un de Soufre; on en dduit alors que les masses des atomes de
Ca et de S sont dans les mmes proportions que sont Ca et S dans le sulfure de calcium CaS.
(Masse d'un atome de Calcium) / (Masse d'un atome de Soufre) = 55.6 / 44.4 = 1.25
Masse d'un atome de Calcium = 1.25 x Masse d'un atome de Soufre
De proche en proche, par l'analyse des proportions des diffrents lments dans des composs simples, il est possible d'tablir une chelle relative
des masses des atomes. Il s'agit d'une chelle relative, en ce sens que la masse mme des diffrents atomes reste inconnue.
On en arrive ainsi dfinir la masse atomique d'un lment comme le rapport de la masse de cet atome celle d'un atome d'un lment particulier
choisi comme lment de rfrence.
Pendant longtemps, cet lment de rfrence a t l'hydrogne, auquel, du fait que c'est le plus lger des atomes, on attribuait la masse 1.
Actuellement, c'est une certaine forme du carbone (un 'isotope' particulier) qui sert d'lment de rfrence, et auquel on a attribu la masse 12.
Dans cette nouvelle chelle, la masse atomique de l'hydrogne est devenue 1.008, au lieu de 1.000 dans l'ancienne chelle. Ces masses atomiques,
du fait que ce sont des rapports de masses, sont en fait des nombres sans dimension; on doit donc parler d'unit de masse atomique (uma) plutt
que de masse atomique.
B-5. Les molcules sont des combinaisons d'atomes
Dans la version originelle de la thorie de Dalton, un lment est une substance constitue d'atomes identiques entre eux, et un compos un
substance constitue de molcules.
En fait, on considre aussi comme lments des substances apparaissant sous la forme de molcules, quand celles ci sont constitues d'atomes
identiques. C'est le cas des gaz molcule diatomique dj mentionns (hydrogne, oxygne, ...). Les composs, par contre, sont constitus de
molcules contenant diffrents types d'atomes.

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 La thorie de Dalton propose une manire assez simple de considrer une raction chimique: quand des molcules ragissent entre elles, leurs
atomes se sparent les uns des autres pour se recombiner sous la forme de nouvelles molcules.
B-6. Une introduction au systme de nomenclature
On dispose de rgles prcises pour nommer les composs chimiques. Pour nommer un compos qui comporte un mtal et un non-mtal, on forme
un nom en -ure sur le nom du non-mtal, et on nomme ensuite le mtal:
Exemples
Arsenic Arsniure GaAs = arsniure de gallium
Fluor Fluorure CaF2 = fluorure de calcium
Chlore Chlorure NaCl = chlorure de sodium
Dans plusieurs cas, les composs diffrent uniquement par le nombre d'atomes de non-mtaux. On est alors amener prciser ce nombre l'aide
d'un prfixe grec (mono, di, tri, ttra, penta, hexa, hepta, ...). C'est le cas par exemple pour
CO = monoxyde de carbone, CO2 = dioxyde de carbone,
SO2 = dioxyde de soufre, SO3 = trioxyde de soufre,
PCl3 = trichlorure de phosphore, PCl5 = pentachlorure de phosphore,
...
B-7. La masse molculaire d'un compos est la somme des masses atomiques des atomes qui le constituent
+
B-8. L'essentiel de la masse d'un atome est concentre dans son noyau
Jusqu' la fin du dix neuvime sicle, les atomes taient considrs, comme dans le systme de Dalton, comme des particules stables, indivisibles,
autrement dit 'lmentaires'. Vers la fin du dix neuvime sicle, de nouvelles expriences amnent penser que l'atome est en fait constitu lui
mme de particules qu'on appellera subatomiques.
* Thomson J.J.
Une des premires expriences qui conduisent cette ide fut conduite par J.J. Thomson en 1897.
On avait dcouvert, quelques annes plus tt, comment produire une dcharge lectrique (un arc) en tablissant une diffrence de potentiel
lectrique entre deux lectrodes places l'intrieur d'un tube mis partiellement sous vide. On appelle un tel dispositif un tube dcharge.
Thomson utilise un tube dcharge de ce type pour tablir un arc, et montre, en dviant cet arc par des champs lectrique et magntique qu'il
dispose sur son trajet, que cet arc est constitu par un flux de particules toutes identiques, charges ngativement, et dont la masse quivaut
1/1837 celle de l'atome d'hydrogne.
L'hydrogne tant le plus lger des atomes, Thomson en dduit que ces particules ne peuvent tre elles mmes des atomes; ce sont donc des
constituants des atomes. Ces particules, qu'on appelle lectrons, sont les premires particules subatomiques qu'on ait dcouvert.

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 Par ailleurs, comme les atomes sont lectriquement neutres, et s'ils contiennent des particules charges ngativement (qu'ils librent dans
certaines conditions sous la forme d'un arc, ou d'un courant lectrique), ils doivent contenir galement des particules charges positivement, et en
contenir autant qu'ils contiennent d'lectrons.
* Rutherford
On se pose alors la question de savoir comment ces particules positives et ngatives sont organises dans un atome, et le premier avoir
commenc rpondre cette question est Ernest Rutheford, physicien no-zlandais.
On doit cependant mentionner d'abord une autre dcouverte importante des annes 1890: la radioactivit.
Antoine-Henri Becquerel, peu prs au moment o Thomson dcouvrait l'lectron, dcouvre que l'uranium est radioactif, c'est dire que ses
atomes se dsintgrent spontanment en mettant un rayonnement.
Ce rayonnement comprend trois types d'missions, appeles alpha, beta, gamma. Le rayonnement alpha est constitu de particules charges
positivement, dont la charge vaut deux fois celle de l'lectron, et dont la masse quivaut celle d'un atome d'hlium (on peut dire que ce sont des
noyaux d'hlium 4); les particules beta sont des lectrons; le rayonnement gamma peut tre dcrit comme du rayonnement X de haute nergie
(c'est dire de frquence encore plus leve que celle des rayons X).
Ce sont ces particules alpha, produites par de la matire radioactive (on parle de 'source' radioactive), que Rutherford, avec son tudiant Ernest
Marsden, eut l'ide d'envoyer comme projectiles pour bombarder une fine feuille d'or, pour tudier les interactions du rayonnement alpha avec les
atomes d'or. En disposant autour de la cible un cran fluorescent (figure A8), il est possible de reconstituer les trajets des particules aprs leur
rencontre avec la cible. Contrairement ce qu'on pouvait attendre, la majeure partie des particules alpha rapparaissaient en fluorescent de l'autre
ct de la cible, comme si la feuille d'or tait 'transparente' au rayonnement; seule une partie relativement faible du rayonnement incident se
trouvait renvoye par la cible.
B8-1
cran Exprience de
fluorescent Rutherford et Marsden, 1911

impact
de la plupart
des particules

Source de
particules alpha feuille d'or

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 Pour Rutherford, cela signifie qu'un atome, s'il laisse passer les particules, est essentiellement un espace vide, et que toute sa charge positive, et
l'essentiel de sa masse, se trouve concentre en son centre dans un volume trs faible. La plupart des particules alpha passent travers les atomes;
une petite partie de ces particules, de charge positive, entre en collision avec les noyaux des atomes d'or, eux aussi de charge positive, et sont
dvies par eux.
En comptant le nombre de partgicules dvies dans les diffrentes directions, Rutherford montre que le diamtre du noyau (cette partie de
l'atome o se concentre l'essentiel de sa masse et de sa charge positive) est d'environ 1 / 100,000 fois celui de l'atome.
La charge positive du noyau est due des particules que Rutherford appelle protons (pro = positif).
La masse d'un proton est pratiquement celle d'un atome d'hydrogne, et vaut 1836 fois celle de l'lectron.
B-9. Les atomes sont constitus de protons, de neutrons, et d'lectrons
Notre description de l'atome est pour l'instant incomplte. Les expriences montrent ensuite que la masse d'un noyau ne peut tre attribue aux
seuls protons. James Chadwick vrifie exprimentalement, en 1932, que, conformment des hypothses lances ds les annes 1920, le noyau
comporte, outre les protons, un autre type de particule, le neutron.
La masse du neutron est lgrement suprieure celle du proton, et sa charge est nulle (d'o son nom).
Le nombre de protons d'un atome est appel numro atomique, il est not Z.
Un atome comporte autant d'lectrons que de protons.
Les diffrences de comportement chimique entre les lments viennent de ce que leurs atomes n'ont pas le mme numro atomique.
Autrement dit, chaque lment est caractris par une valeur spcifique de Z (1 pour l'hydrogne, 8 pour l'oxygne, ..., 92 pour l'uranium, ...).
Le nombre total de protons + neutrons dans un atome est appel nombre de masse, il est not A.
B-10. La plupart des lments sont constitus de mlanges d'isotopes
Les noyaux sont constitus de protons et de neutrons, et chacune de ces particules a une masse trs proche de 1 uma (unit de masse atomique).
On s'attendrait donc ce que les masses atomiques des lments soient proches nombre entiers.
C'est en effet la cas pour un certain nombre d'lments. Par exemple, le carbone a une masse atomique de 12.0, le fluor de 19.0, ...
Par contre, la masse atomique du chlore (Z=17) vaut 35.45, celle du magnsium (Z=12) est 24.31, celle du cuivre (Z=29) est 63.55, etc.
Ces variations s'expliquent par le fait que la plupart des lments sont des mlanges de diffrents isotopes, c'est dire des atomes qui contiennent
le mme nombre de protons (et d'lectrons) et des nombres de neutrons diffrents. C'est le nombre atomique (Z, nombre de protons) qui
dtermine la chimie de l'lment, mais les noyaux d'un lment donn peuvent ne pas avoir le mme nombre de neutrons.
Par exemple, si on considre le plus simple des lments, l'hydrogne, son isotope le plus courant contient un proton et un lectron, et aucun
neutron, mais il existe un autre isotope de l'hydrogne qui, comme le premier, contient un proton et un lectron, et dont le noyau comprend en
plus un neutron. Ces deux isotopes de l'hydrogne ont des comportements semblables vis vis de la plupart des ractions chimiques. L'isotope le
plus lourd, celui qui contient un neutron, et qui est donc pratiquement deux fois plus lourd, est appel hydrogne lourd, ou, plus communment,
deutrium, et il est not D.

ChimGen-1 - 7
 On appelle 'eau lourde' de l'eau qui, au lieu d'tre forme d'hydrogne 'commun' et d'oxygne, suivant la formule bien connue H2O, est riche en
deutrium (D2O). L'eau naturelle contient une infime quantit de D2O, et on fabrique l'eau lourde par distillation, pour l'utiliser dans certains
types de centrales nuclaires.
On dfinit un isotope par son nombre atomique (Z) et son nombre de masse (A); le nombre de neutrons est alors A Z = N. On crit Z et A en
indice et exposant gauche du symbole chimique.
Exemples
L'hydrogne a deux isotopes, 11H et 21H.
L'oxygne a trois isotopes, 168O, 178O, et 188O.
Le fluor n'a qu'un isotope, 199F.
Les isotopes d'un lment donn diffrent par leur masse, mais tous les atomes d'un isotope donn ont la mme masse.
La plupart des lments, tels qu'on les rencontre dans la nature, sont des mlanges d'isotopes, et on observe que, quel que soit l'endroit dont
provient un lment donn, les abondances relatives des diffrents isotopes qui le constituent sont constantes.
C'est cette rpartition qu'on appelle les 'abondances isotopiques naturelles d'un lment'.
abondances isotopiques naturelles d'un lment, Exemples
<> l'oxygne naturel est en moyenne constitu essentiellement, 99.76 %, de l'isotope 168O.
<> le chlore est constitu pour 75.77 % de Chlore-35, et pour 24.23 % de Chlore-37. La masse atomique du chlore, telle qu'on la trouve dans une
table des proprits des lments, est la moyenne pondre des masses des deux isotopes (respectivement 34.97 et 36.97), c'est dire:
(75.77/100) x 34.97 + (24.23/100) x 36.97 = 35.45.
B-11. Le spectromtre de masse permet de dterminer les masses isotopiques
Les masses et les pourcentages des diffrents isotopes d'un lment peuvent tre mesurs l'aide d'un spectromtre de masse.
Quand un gaz, c'est dire un nuage d'atomes, est bombard par des lectrons produits par une source externe, les lectrons 'incidents' (= ceux
produits par cette source) expulsent des lectrons des atomes du gaz et transforment ces atomes, initialement neutres, en particules charges, de
la taille d'un atome. Ces particules charges drives des atomes par perte ou par gain d'lectrons(s) sont appeles des ions.
Les ions sont des atomes qui ont
= soit perdu un (ou des) lectrons,
et ont de ce fait un excs de protons, et donc une charge positive:
on les appelle des cations
= soit gagn un (ou des) lectrons supplmentaires,
et ont de ce fait un excs d'lectrons par rapport aux protons,
et donc une charge ngative,
on les appelle des anions.

ChimGen-1 - 8
 Les ions du gaz, de charge positive, ainsi produits par bombardement sont ensuite acclrs par un champ lectrique et transforms en un
faisceau bien focalis. Ce faisceau passe ensuite dans un champ magntique, dans lequel les trajectoires des ions subissent des dviations variables
en fonction de leur masse (si tous les ions sont de mme charge). Ainsi, partir d'un faisceau produit partir d'un gaz pur, contenant un mlange
d'ions de masses varies (correspondant aux diffrents isotopes), on rcupre en sortie du champ magntique autant de faisceaux d'ions qu'il y a
d'isotopes dans le gaz tudi. Les intensits relatives de ces diffrents faisceaux permettent de mesurer les abondances relatives des isotopes.
Notation des ions
En perdant n lectrons, un atome produit un ion de charge +n; en gagnant n lectron, il produit un ion de charge -n.
Les ions sont nots de la manire suivante: le symbole chimique est suivi du nombre de charges crit en exposant.
Par exemple, Mg2+ dsigne un ion Magnsium de charge +2, c'est dire un atome de Mg auquel deux lectrons ont t enlevs; S2- dsigne un ion
sulfure de charge -2, un atome de soufre qui a gagn deux lectrons. De mme, K+ dsigne l'ion postassium, de charge +1; Cl-dsigne l'ion
chlorure de charge -1.

ChimGen-1 - 9
C. La priodicit chimique des lments et le tableau priodique
C-1. Les ractions chimiques conduisent la formation de nouvelles substances
Commenons par une raction des plus simples, celle d'un mtal avec un non-mtal, par exemple celle du sodium avec du chlore.
Le sodium, l'tat lmentaire, est un mtal trs ractif, qui ragit spontanment avec l'oxygne ou la vapeur d'eau de l'air et qui est donc en
gnral stock immerg dans du krosne, liquide gras avec lequel il ne ragit pas. Le chlore, de son ct, est un gaz toxique, de couleur jaune-vert,
galement trs ractif, et qui attaque, entre autres, la plupart des mtaux.
Quand un morceau de sodium pur est mis en contact de chlore, il y a une raction spontane et violente, dont le produit est un solide blanc,
l'aspect cristallin, qui est tout simplement du sel de table, le chlorure de sodium. On peut reprsenter cette raction ainsi:
Sodium (mtal) + Chlore (gaz) Chlorure de Sodium (solide) (C-1.1)
On voit sur cet exemple, il est vrai extrme, que le produit d'une raction chimique est une substance qui n'a aucun caractre physique apparent en
commun avec les caractres des ractifs. Une substance entirement nouvelle est ainsi cre.
Un autre exemple des diffrences entre produits et ractifs d'une raction est celui de la raction de deux gaz, l'hydrogne et l'oxygne, pour
former un liquide, l'eau.
Hydrogne + Oxygne Eau (C-1.2)
Pour des raisons pratiques, on crit les ractions chimiques d'une manire plus condense, en utilisant les symboles des substances en jeu, et sous
la forme d'une quation, le membre gauche dcrivant les ractifs, et celui de droite les produits.
Par exemple
Na + Cl2 NaCl (C-1.3)
C-2. Une quation chimique doit tre quilibre
La Loi (Lavoisier) de conservation des masses dans les ractions chimiques, traduite dans le cadre de la thorie atomique de Dalton, impose la
conservation des nombres des diffrents atomes mis en jeu dans une raction. Dans une raction chimique, de nouvelles substances se forment,
mais aucun atome n'est ni dtruit ni produit par la raction.
En consquence, une quation chimique doit toujours tre quilibre, c'est dire qu'on doit retrouver le mme nombre de chaque type d'atome de
part et d'autre de l'quation. Ainsi, pour l'quation B-3, la forme diatomique du chlore impose de produire 2 NaCl partie des deux Cl de la
molcule diatomique du chlore. On a alors Na + Cl2 2 NaCl, mais cette quation n'est pas quilibre, cette fois pour Na. On obtient enfin une
quation quilibre en crivant
2 Na + Cl2 2 NaCl
De mme, pour l'quation B-2, la forme brute de l'quation est H2 + O2 H2O, et cela donnera, aprs quilibrage du bilan des atomes de O et H
de part et d'autre de l'quation,
2 H2 + O2 2 H2O,
ce qui signifie, en toutes lettres: 'deux molcules d'hydrogne ragissent avec deux molcules d'oxygne pour donner deux molcules d'eau'

ChimGen-1 - 10
 H Schma d'une raction chimique C2-1
O
HH H
+ O O 2 H2+ O2 2 H2O
HH H
O
H

C-3. Les lments peuvent tre rpartis en familles, suivant les similarits entre leurs proprits chimiques
Dans les annes 1860, plus de 60 lments avaient t 'dcouverts', et de nombreux chimistes avaient commenc noter certaines similarits
entre les proprits chimiques de certains lments.
Si on considre par exemple trois mtaux comme le Lithium, le Sodium et le Potassium, tous trois sont plus lgers que l'eau, assez mous
pour tre coups au couteau, ils ont des points de fusion peu levs (en dessous de 200C). Ils sont galement, tous trois, trs ractifs, ragissant
spontanment avec l'oxygne et avec l'eau. En prsence de chlore, ils ragissent vigoureusement suivant des ractions du type
2 M (solide) + Cl2 (gaz) 2 MCl (solide), o M dsigne Li, Na ou K,
en donnant, dans les trois cas, un solide blanc, cristallin, inerte, qui, quand on le met dans l'eau, se dissout rapidement.
Au contact de l'eau, ces mtaux ragissent violemment, suivant une raction (crite ici pour le cas de Na)
2 Na (solide) + H2O 2 NaOH (solide) + H2 (gaz)
en produisant un solide (ici NaOH) et en dgageant de l'hydrogne. Ces produits (LiOH, NaOH, KOH), appels hydroxydes, ont la proprit d'tre
alcalins, c'est dire que, mis dans l'eau, ils produisent des solutions dites alcalines (comparables une eau savonneuse, et neutralisant les acides).
Aussi ces mtaux (Li, Na, K, auxquels on peut ajouter les lments plus lourds, et plus rares, Rubidium et Csium), sont ils appels les mtaux
alcalins.
Un deuxime groupe d'lments chimiquement trs proches les uns des autres est celui des Alcalino-Terreux (anglais: 'alkaline earths'),
qui comprend le magnsium Mg, le calcium Ca, le strontium Sr, et le baryum Ba.
Ces lments pris l'tat pur, c'est dire mtallique, et chauffs en prsence d'oxygne, brlent avec une flamme brillante, et forment des oxydes
suivant une raction du type
2 Mg (solide) + O2 (gaz) 2 MgO (solide) (idem pour Ca, Sr, Ba)
Mis dans l'eau, ces mtaux ragissent, suivant une raction du type
Ca (solide) + 2 H2O (liquide) Ca(OH)2 (solide) + H2 (gaz)

ChimGen-1 - 11
 c'est dire qu'ils produisent des hydroxydes de formule M(OH)2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba).
Un autre groupe d'lments aux proprits mutuellement trs proches est celui des halognes, Fluor, Chlore, Brome, Iode.
A la diffrence des deux familles mentionnes jusqu'ici, ce sont des non-mtaux, et ils sont prsents, en, condition ambiante, sous forme de gaz
(sauf le brome, qui est liquide) constitus de molcules diatomiques.
Ces quatre lments, Fluor, Chlore, Brome, Iode, ragissent avec la plupart des lments, mtaux et non-mtaux. Leur raction avec les mtaux
alcalins donnent, comme on l'a vu dans le cas du chlore, des solides blancs cristalliss, communment appels sels. De l vient le nom de leur
groupe: les halognes (hal- = sel, gne = former). Les sels forms sont ainsi des fluorures, chlorures, bromures, ou iodures, de sodium (NaF,
NaCl, ...), de potassium (KF, KCl, KBr, KI), de lithium, etc. Les halognes forment galement des sels avec les alcalino-terreux, comme CaF2,
fluorure de calcium, CaCl2, ..., MgF2, MgCl2, ...
C-4. Quand on liste les lments dans un ordre de numro atomique croissant, on voit apparatre une priodicit dans l'volution des
proprits chimiques
A la suite de la thorie atomique qui se dveloppe partir de la fin du dix huitime sicle, le concept de masse atomique prend une importance
croissante, et certains chimistes se lancent dans une dtermination systmatique des masses atomiques des lments.
En 1869, le chimiste russe Dmitri Mendeleieff observe que, en rangeant les lments par ordre de masse atomique croissante, on met en
vidence une variation priodique des proprits chimiques des lments.
Pour illustrer l'ide de Mendeleieff, on peut commencer au Lithium et lister quelques proprits significatives des lments par ordre croissant de
masse atomique.

ChimGen-1 - 12
Tableau C-4-1
Masse lment proprits Compos halogn
6.9 Lithium Mtal trs ractif Li X
9 Bryllium Mtal ractif Be X2
10.8 Bore Semi mtal B X3
12 Carbone Solide non mtallique C X4
14 Azote Gaz diatomique N X3
16 Oxygne Gaz diatomique O X2
19 Fluor Gaz diatomique, trs ractif FX
20.2 Non Gaz monoatomique, inerte n'existe pas
23 Sodium Mtal trs ractif Na X
24.3 Magnsium Mtal ractif Mg X2
27 Aluminium Mtal Al X3
28.1 Silicium Semi mtal Si X4
31 Phosphore Solide non mtallique P X3
32.1 Soufre Solide non mtallique S X2
35.5 Chlore Gaz diatomique, trs ractif Cl X
39.9 Argon Gaz monoatomique, inerte n'existe pas

ChimGen-1 - 13
 Masse lment proprits Compos halogn
6.9 Lithium Mtal trs ractif Li X
9 Beryllium Mtal ractif Be X2
10.8 Bore Semi mtal B X3

priode
12 Carbone Solide non mtallique C X4
14 Azote Gaz diatomique N X3
16 Oxygne Gaz diatomique O X2
19 Fluor Gaz diatomique, trs ractif FX
20.2 Non Gaz monoatomique, inerte n'existe pas
23 Sodium Mtal trs ractif Na X
24.3 Magnsium Mtal ractif Mg X2
27 Aluminium Mtal Al X3
priode

28.1 Silicium Semi mtal Si X4

31 Phosphore Solide non mtallique P X3
32.1 Soufre Solide non mtallique S X2
35.5 Chlore Gaz diatomique, trs ractif Cl X
39.9 Argon Gaz monoatomique, inerte n'existe pas

Si on examine ce tableau, on voit assez clairement que l'volution des proprits du Lithium au Non se rpte de manire assez identique du
Sodium l'Argon. Cette priodicit se voit mieux encore si on arrange la suite des lments en deux lignes, qu'on peut appeler, en rfrence ce
caractre priodique, des priodes.
La premire priode comporte les lments suivants:
Li Be B C N O F Ne
La seconde priode:
Na Mg Al Si P S Cl Ar
On place Na en dessous de Li pour dmarrer une deuxime priode, car Na et Li ont des proprits comparables, et on retrouve alors Mg en
dessous de Be (les deux lments ont des proprits comparables: mtaux ractifs, donnant tous deux des composs halogns de formule MX2),
et on retrouve aussi les halognes (Cl et F) situs au mme rang dans leur priode respective.

ChimGen-1 - 14
 A l'poque de Mendeleieff, les gaz rares (ici Ne et Ar) n'taient pas connus. Aussi Mendeleieff commenait il, aprs Cl, une nouvelle priode qui
commence avec K, mtal alcalin qui se place au dessous de Na, galement alcalin.
A noter galement qu' l'poque de Mendeleieff la notion de numro atomique n'avait pas encore t dveloppe. Mendeleieff utilisait les masses
atomiques comme critre d'ordre, tandis que les tables actuelles utilisent, pour des raisons que l'on va voir, le numro atomique. Il se trouve que,
quelques exceptions prs, utiliser la masse ou le numro atomique ne modifie pas l'ordre des lments.
C-5. Les lments d'une mme colonne du tableau priodique ont des proprits chimiques comparables
Li, Na et K occupent la premire colonne du tableau, et l'on a vu que ces lments, appels mtaux alcalins, ont des proprits chimiques
similaires. Les lments plus lourds de la mme colonne, Rubidium et Csium, sont galement des mtaux trs ractifs avec les halognes,
l'eau, etc. Le Francium appartient au mme groupe mais il s'agit d'un lment radiognique d'origine artificielle.
Les lments d'une colonne donne sont dits appartenir une mme famille, ou un mme groupe. Les lments de la colonne d'extrme gauche
sont les alcalins, ou 'mtaux du groupe 1'; vient ensuite le groupe 2, qui correspond aux alcalino terreux.
A l'autre extrme du tableau, la colonne de droite (Hlium, Non, Argon, ...) correspond aux gaz rares (anglais: noble gas), qui se caractrisent
avant tout par leur trs faible ractivit. Jusque dans les annes 1960, on les appelle aussi 'gaz inertes', car on ne connat alors aucun compos de
tels gaz. En 1962, on montre que le xnon forme des composs avec le fluor ou l'oxygne. On connat aussi des fluorures de krypton, mais aucun
compos d'hlium, non ou argon.
Du fait que les lments d'un mme groupe ont des proprits chimiques comparables, les composs simples des lments d'une colonne ont des
formules comparables. Si on prend le cas des hydrures, dont la formule gnrale est XnHm, on a, pour les principaux groupes, les hydrures:
groupe 1: XH LiH, NaH, KH,...
groupe 2: XH2 MgH2, ...
groupe 3: XH3 BH3, AlH3, ...
groupe 4: XH4 CH4, SiH4, ...
groupe 5: XH3 NH3, PH3, ...
groupe 6: H2X H2O, H2S, H2Se, H2Te
groupe 7: HX HF, HCl, HBr, HI
Mendeleieff laisse des cases vides dans sa classification priodique, comme pour prvoir l'existence d'lments encore inconnus.

ChimGen-1 - 15
 1 8 C5.1
2 3 4 5 6 7
H He

e
rio rio iod
p p pr
Li Be B C N O F Ne

de de
Na Mg Al Si P S Cl Ar

K Ca Ga Ge As Se Br Kr

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra

ES

S
RE
EN

RA
G
X -
S

LO
EU NO

Z
N

A
LI

A
RR LI

G
A

H
TE A
LC

LC
A

Par exemple, l'lment qui, parmi les lments connus en 1869, vient juste aprs le zinc dans l'ordre des masses atomiques est l'arsenic. Pourtant,
Mendeleieff, fidle son principe de priodicit, place l'Arsenic dans le Groupe 5, plutt que dans le Groupe 3 ou 4, car cet lment lui parat
proche chimiquement du Phosphore. Mendeleieff suggre qu'il existe, entre zinc et arsenic, deux lments qui n'ont pas encore t dcouverts, et
dont il prdit assez prcisment les principales caractristiques chimiques. En effet, les deux lments 'manquants' furent dcouverts plus tard, le
Gallium en 1875 par un Franais, Lecoq, le Germanium en 1886 par un Allemand, Winkler (c'est l'poque, entre la guerre de 70 et celle de 14,
d'une comptition gallo-germanique).
C-6. Les lments s'ordonnent en Groupes 1 8, lments de transition, lanthanides et actinides
Dans le tableau priodique, mtaux et non-mtaux apparaissent dans deux zones distinctes, les mtaux gauche, les non-mtaux dans le haut
de la partie droite (figure B6-1).

ChimGen-1 - 16
Les lments situs en position intermdiaire (B, Si, Ge - As, Sb - Te, Po At), qui ont des proprits intermdiaires entre mtaux et non-mtaux,
sont qualifis de semi-mtaux (ou mtallodes, mais le terme est considr comme 'dsuet'). Comme les semi-mtaux sont moins bons
conducteurs d'lectricit et de chaleur que les mtaux, on les qualifie aussi de semi-conducteurs. Silicium et Germanium sont d'ailleurs largement
utiliss pour la fabrication de transistors et autres semi-conducteurs.

ChimGen-1 - 17
 H C6-1 He

Li Be mtaux semi-mtaux non-mtaux B C N O F Ne

Na Mg Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

Cs Ba Ln Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

Fr Ra Ac

Lanthanides La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Actinides Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Quelques proprits compares des mtaux, semi-mtaux et non-mtaux

Mtaux Mtallodes Non mtaux
Conduisent la chaleur et l'lectricit Semi - conducteurs isolants
Rsistance lectrique Rsistance lectrique Rsistance lectrique
Augmente avec la temprature Dcrot avec la temprature Insensible la temprature
Mallable et ductile Cassant Ni mallable ni ductile
Oxydes, halognures et hydrures Halognures et hydrures Oxydes, halognures et hydrures
sont non volatiles sont volatiles sont volatiles et fondent basse temp
et fondent haute temp et fondent basse temp

ChimGen-1 - 18
 Le caractre mtallique d'un lment, au sens de sa ractivit vis vis des non mtaux, augmente de haut en bas suivant une colonne, et de gauche
droite suivant une ligne. Ainsi, le Fluor est le moins mtallique des lments, le Francium le plus mtallique. On met de ct les gaz rares (appel
aussi Groupe 8 dans les numrotations anglaises du tableau) qui, sauf exception, ne forment pas de composs.
Les lments en position centrale dans le tableau, dont les colonnes ne portent pas de numro (ou des suffixes B en numrotation 'romaine'), sont
appels mtaux de transition, car ils correspondent la transition entre mtaux et non mtaux.

les principaux groupes du Tableau Priodique

alkaline earth
H C6-2 He

Gaz rares
Li Be B C N O F Ne
Alcalino - terreux

Halognes
Na Mg Al Si P S Cl Ar
Alcalins

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

noble gas
rare gas
Rb Sr Y Zr mtaux
Nb ModeTctransition
Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
transition metals
Cs Ba Ln Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra
Lanthanides La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
mtaux de transition interne
Actinides Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

C-7. Quelques accidents dans la priodicit

Bien que le tableau priodique soit le guide essentiel pour la comprhension globale des proprits des lments, certains lments montrent des
comportements particuliers.
* L'hydrogne
L'hydrogne prsente la particularit de ne s'intgrer clairement dans aucun groupe: on le place en gnral dans le groupe 1, avec les alcalins
(Groupe 1), mais on peut aussi parfois le considrer comme un halogne (Groupe 7).

ChimGen-1 - 19
 D'une part, de nombreux composs d'hydrogne ont une formule comparable avec des composs alcalins:
Par exemple,
Avec Cl: HCl NaCl
Avec S: H2S Na2S
Mais NaCl et Na2S sont des solides cristalliss, alors que HCl et H2S sont des gaz toxiques.
Si l'hydrogne prsente des analogies apparentes avec les alcalins, il en prsente aussi avec les halognes: il forme, comme les halognes, un gaz
diatomique, et donne des composs dont les formules ressemblent celles des composs d'halognes.
Par exemple,
Avec Na: NaH NaCl
Avec N: NH3 NCl3
Mais il n'existe aucune analogie entre les proprits physiques des composs respectifs.
* Le premier lment
Il apparat gnralement une diffrence assez grande, du point de vue chimique, entre le premier lment d'une colonne et les suivants.
Mme dans le cas des alcalins, qui forment un groupe assez homogne, le Lithium se distingue assez nettement de Na, K, Rb, etc. Par exemple, la
plupart des sels de Na K Rb Cs sont trs solubles, alors que de nombreux sels de Lithium sont peu solubles. Le lithium ragit directement
avec l'azote la temprature ambiante alors que les autres alcalins ne ragiront pas moins de 500C.
De mme, les proprits du Bryllium sont assez diffrentes de celles du Magnsium; celles du Bore diffrentes de celles de l'Aluminium.
Le contraste le plus net entre le 'premier' lment d'un groupe (= le plus lger) et les suivants apparat dans le groupe 4, entre le Carbone et les
autres lments de ce groupe. Le carbone, avec ses milliers de composs, a une chimie tellement riche qu'elle a donn naissance une discipline
particulire, la 'chimie organique'.
* La diagonale
Il existe de grandes similarits entre le premier lment d'un groupe et le deuxime lment du groupe suivant, par exemple entre Li (n 1 du
groupe 1) et Mg (n 2 du groupe 2), entre Be et Al, entre B et Si. Ce type de similarit est parfois appel une 'relation diagonale', du fait des
positions relatives des deux lments dans le tableau, comme illustr sur l'extrait, reproduit ci-dessous, de la figure B5-1. Comme on le verra plus
loin, cette similarit s'explique en partie par les similarits entre les rayons ioniques des ions correspondants (entre les rayons de Li+ et Mg2+, entre
Be2+ et Al3+).
Li Be B C C5-1,
extrait
Na Mg Al Si

ChimGen-1 - 20
C-8. De nombreux atomes tendent produire des ions qui prsentent la configuration lectronique d'un gaz rare
Quand Mendeleieff prsente sa classification priodique, la notion d'atome n'a pas encore t accepte par tous les chimistes. Il faut attendre la
dcouverte de l'lectron par Thomson (1987) et le modle nuclaire de Rutherford (1911) pour que l'ide d'atome soit compltement accepte. Les
chimistes cherchent alors expliquer la priodicit des lments la lumire de ce modle d'un atome constitu d'un noyau entour d'lectrons.
Quand deux atomes entrent en collision et ragissent l'un avec l'autre, ce sont d'abord les lectrons les plus externes des deux atomes qui
interagissent. On verra plus loin que, dans un atome donn, les lectrons sont organiss suivant un schma prcis, une configuration
lectronique, qui est spcifique de l'atome. C'est en fait cette configuration lectronique de l'atome qui est l'origine de ses proprits
chimiques.
La ractivit nulle, ou trs faible, des gaz rares suggre que leur configuration lectronique est particulirement stable. Si on prend comme
hypothse cette stabilit de configuration lectronique des gaz rares, on peut expliquer un certain nombre des proprits chimiques
dcrites jusqu'ici.
Considrons le cas du Sodium, qui est un mtal trs ractif. Son nombre atomique est 11, celui du Non, un gaz rare, est 10: un atome de sodium a
un lectron de plus qu'un atome de non. Si un atome de sodium perd un lectron, il devient un ion sodium Na+, qui a le mme nombre d'lectrons
qu'un atome de non, et par consquence, suivant notre hypothse, une configuration lectronique stable. On peut alors considrer qu'il existe une
tendance des atomes de sodium perdre un lectron pour acqurir une telle configuration stable. Ce que nous dcrivons ici pour le sodium
s'applique galement aux autres alcalins: par exemple, un atome de Potassium (Z=19), quand il perd un lectron, donne un ion dont la
configuration lectronique est analogue celle du gaz rare qui le prcde dans le tableau, l'Argon (Z = 18).
Considrons maintenant le cas des halognes, qui prcdent immdiatement les gaz rares dans la classification priodique. Le fluor (Z=9), par
exemple, prcde directement le Non (Z = 10), et il suffit qu'il 'capture' un lectron, en devenant un ion F-, pour acqurir la mme configuration
lectronique que le Non. On peut prdire alors qu'un halogne a tendance former un ion halognure, de charge -1, dont la configuration
lectronique est similaire celle du gaz rare qui suit l'halogne dans la classification.
De mme, l'oxygne, qui a deux lectrons de moins que le non, peut acqurir une configuration de gaz rare en captant deux lectrons, donnant
ainsi un ion oxyde O2-.
C-9. Connatre les charges des ions permet d'crire des formules chimiques correctes
On note donc que les mtaux perdent des lectrons pour former des cations (ions charge positive), et que les non mtaux gagnent des lectrons
pour former des anions (ions charge ngative). Cette observation explique les rapport entre nombres d'atomes dans les formules des composs
simples forms par raction entre un mtal ractif et un non mtal ractif.
Les composs tant lectriquement neutres, le nombre total de charge positives doit tre gal au nombre total de charges ngatives dans le
compos et dans sa formule. Ainsi la formule du bromure de potassium est KBr, elle ne peut tre K2Br, ni KBr2, ni autre chose que KBr. En effet, si
un atome de K perd facilement un lectron, et un seul, et si un atome de Br tend en gagner un, et un seul, alors la combinaison chimique qui en
rsulte naturellement est KBr. Un tel compos est appel compos ionique, parce qu'il est constitu d'ions K+ et Br-. On pourrait d'ailleurs l'crire
de manire plus claire K+Br-, mais il est d'usage d'crire simplement KBr. Cela ne veut pas dire qu'il est constitu de molcules KBr, qui n'existent
pas, en tant que telles, dans le KBr solide. KBr est simplement la formule chimique, qui signifie qu'il y autant d'atomes de K que d'atomes de Br
dans le compos.

ChimGen-1 - 21
On peut ainsi dterminer trs directement les formules des composs ioniques binaires d'ions configuration de gaz rare. Il suffit d'affecter
chaque lment, en fonction de sa position dans le tableau priodique, un nombre, positif ou ngatif, qu'on appelle sa charge ionique. On affecte
ainsi aux alcalins (colonne 1) une charge +1, aux alcalino-terreux (colonne 2) une charge +2, aux halognes (colonne 7) une charge -1, aux
lments de la colonne 6 (O et S) une charge -2, aux lments de la colonne 5 (N et P) une charge -3. Il suffit alors, pour dterminer la formule
d'un compos binaire, de mettre autant de cations et d'anions qu'il faut pour que les charges ioniques s'quilibrent. Par exemple, le fluorure de
calcium aura pour formule CaF2, de manire ce que la charge d'un Ca (+2) quilibre la charge de deux F (2 fois -1).

ChimGen-1 - 22
D. Les ractions chimiques
On peut distinguer deux grandes classes de ractions chimiques, celles dans lesquelles des lectrons sont transfrs d'une espce chimique
(espce: un lment, un compos, ou un ion) une autre, celles dans lesquelles il n'y a pas de transferts d'lectrons. On appelle les premires des
ractions d'oxydo-rduction, ou ractions de transfert d'lectrons.
Pour comprendre comment fonctionnent ces ractions d'oxydo-rduction, on doit comprendre ce que c'est que l'tat d'oxydation d'une espce
chimique. Dans une raction d'oxydo-rduction, le transfert d'lectrons a pour effet de faire varier l'tat d'oxydation d'un au moins des lments
mis en jeu. C'est donc l'tat d'oxydation des diffrents lments, dtermin l'aide d'un ensemble de rgles dfinies, qui permet d'identifier les
ractions d'oxydo-rduction et de les quilibrer d'une manire systmatique.
Une autre manire assez utile de classer les ractions chimiques est de distinguer les quatre types suivants: (1) combinaison, (2) dcomposition,
(3) remplacement simple, (4) remplacement double.
D-1. Les ractions d'oxydo-rduction mettent en jeu un transfert d'lectrons entre les espces
L'exemple le plus simple d'une raction d'oxydo-rduction est la raction entre un mtal et un non-mtal. C'est le cas, par exemple, de la raction
du sodium mtal avec le soufre, qui produit un compos ionique, le sulfure de sodium, Na2S.
2Na (s) + S (s) Na2S (s)
De mme, le Calcium mtal ragit avec l'Oxygne (gaz) pour produire l'oxyde de calcium CaO suivant la raction:
2Ca (s) + O2 (g) 2 CaO (s)
Dans ces deux cas, des lectrons sont cds par les atomes du mtal, Na ou Ca, vers les atomes de non-mtal, S ou O. Il y donc un transfert
d'lectrons d'un lment l'autre, qui produit un compos ionique dans lequel chacun des ions a une configuration de gaz rare.
Un transfert d'lectrons induit ncessairement un changement de la charge de chaque espce. Par exemple, dans le cas de la raction entre sodium
et soufre, le sodium passe d'une charge 0, quand il est l'tat mtal, une charge +1 quand il est dans le compos ionique Na2S. De mme, le
soufre passe d'une charge 0 une charge -2. Chaque atome de sodium perd un lectron quand il passe de Na Na+; les deux Na en jeu dans la
raction perdent donc deux lectrons, et dans le mme temps, chaque atome de soufre gagne deux lectrons quand il passe de S S2-.
Cet exemple illustre le fait que le transfert d'lectrons entre espces doit s'quilibrer; autrement dit, le nombre d'lectrons cds est toujours gal
au nombre d'lectrons gagns.
On peut utiliser ce principe de conservation des lectrons pour dterminer les coefficients de l'quation chimique d'une raction d'oxydo-
rduction.
On a vu, en C9, comment l'quilibre des charges ioniques permet d'crire les formules des composs ioniques d'un mtal et d'un non mtal. Ce
concept de charge ionique d'un lment dans un compos polyatomique est trs utile pour quilibrer les ractions redox et cela conduit
gnraliser cette notion, sous le nom de nombre d'oxydation, ou tat d'oxydation.
On peut, sur la base de rgles prcises, affecter un tat d'oxydation chaque atome d'un compos chimique.
Ces rgles viennent de la comparaison entre le nombre d'lectrons dans l'atome neutre d'un lment et le nombre d'lectrons qu'on peut assigner
cet lment quand il est incorpor dans une molcule ou un ion.

ChimGen-1 - 23
 Dans le cas d'ions monoatomiques (Na+, Ca2+, O2-, ...), le nombre d'oxydation est simplement la charge port par l'ion.
Pour les espces chimiques comportant plus d'un ion, les tats d'oxydation ne sont pas, en gnral, gaux aux charges relles sur les atomes.
Pour affecter un nombre d'oxydation un lment dans un compos, on applique, dans un ordre prcis, les rgles suivantes.
:1. Les lments libres ont un degr d'oxydation nul.
:2. La somme des tats d'oxydation de tous les lments d'un compos est gal la charge nette de ce compos.
:3. L'tat d'oxydation des mtaux alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs) dans les composs est +1.
:4. L'tat d'oxydation du fluor dans les composs est -1.
:5. L'tat d'oxydation des mtaux alcalino-terreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) dans les composs, ainsi que de Zn et Cd, vaut +2.
:6. L'tat d'oxydation de l'hydrogne dans les composs est +1.
:7. L'tat d'oxydation de l'oxygne dans les composs est -2.
Exemples de calcul des nombre d'oxydation (NO) des lments d'un compos
<1> CsF
Cs a, d'aprs la rgle 3, un NO de (+1);
F, d'aprs la rgle 4, un NO de (-1).
Au total, on vrifie que la rgle 2 est satisfaite: (+1) + (-1) = 0
<2> NO2
L'oxygne a un NO de (-2).
Soit x le NO de l'azote.
Au total on doit avoir x + 2 (-2) = 0, ce qui donne x = 4.
L'azote a ainsi un NO de (+4) dans NO2.
<3> HClO4
NO vaut (+1) pour H, et (-2) pour O.
Si x dsigne le NO de Cl, on obtient, en faisant la somme de tous les NO du compos, l'quation
(+1) + x + 4.(-2) = 0,
qui donne x = (+5), le N.O. de Cl dans HClO4.
<4> H2O2, eau oxygne, ou peroxyde d'hydrogne
Si x dsigne le NO de l'oxygne, on a
2 (+1) + 2 x = 0
ce qui donne x = -1
On voit qu'ici le NO de l'Oxygne ne vaut pas (-2) comme le dit la rgle 7, mais (-1), comme c'est le cas dans tous les peroxydes. Cela n'est pas une
contradiction avec les rgles, car celles-ci doivent tre appliques dans l'ordre, et les rgles 2 et 6 doivent donc tre satisfaites avant la rgle 7.
<5> NaH, hydrure de sodium.
Soit x le NO de H.

ChimGen-1 - 24
 Appliquant les rgles 2 et 3, on obtient (+1) + x = 0, soit x = (-1).
Dans les hydrures, le NO de l'hydrogne vaut (-1), contrairement la rgle 6, mais les rgles 2 et 3 ont priorit.
Un lment donn peut avoir un nombre d'oxydation variable suivant les composs dans lesquels il entre. Quand l'tat d'oxydation d'un lment
augmente, on dit qu'il est oxyd. L'oxydation correspond une perte d'lectrons. Inversement, quand l'tat d'oxydation d'un lment diminue, on
dit qu'il est rduit. La rduction est un gain d'lectrons.
oxydation: perte d'lectrons [ex: Fe2+ Fe3+ + e-]
rduction : gain d'lectrons [ex: Fe3+ + e- Fe2+]
Par exemple, dans la raction 2Na (s) + S (s) Na2S (s), le Sodium perd un lectrons, il est Oxyd, et le Soufre gagne deux lectrons, il est Rduit.
Dans une raction d'oxydo - rduction, l'espce qui perd des lectrons est l'agent rducteur, et l'espce qui gagne des lectrons est l'agent oxydant.
Dans l'exemple ci-dessus, Na est l'agent rducteur, et S est l'agent oxydant.
Dans la raction, l'agent rducteur est oxyd et l'agent oxydant est rduit.
Exemple: Combustion du Magnsium dans l'Oxygne.
2 Mg (solide) + O2 (gaz) 2 MgO (solide)

Le NO de Mg passe de 0 (+2), le NO de O passe de 0 (-2).

Mg perd deux lectrons : il est oxyd,.
O gagne deux lectrons : il est rduit.
Mg est l'agent rducteur, il rduit l'oxygne de O en O2-.
O est l'agent oxydant, il oxyde le magnsium de Mg en Mg2+.
D-2. Les tats d'oxydation peuvent servir quilibrer les quations des ractions d'oxydo-rduction
Dans tout raction d'oxydo-rduction, le nombre total d'lectrons perdus (ou 'donns') par l'agent rducteur est gal au nombre total d'lectrons
gagns (ou 'accepts') par l'agent oxydant. Ce principe de conservation des lectrons permet d'quilibrer une raction, suivant la mthode dite 'des
tats d'oxydation'.
Par exemple, on considre la raction Fe + Cl2 FeCl3, il s'agit d'une raction d'oxydo-rduction puisque Fe passe de Fe Fe3+ (perte =
oxydation), et Cl de Cl Cl- (gain = rduction). Un atome de Fer donne trois lectrons, et une molcule diatomique de Chlore en accepte 2. Pour
que l'change d'lectrons entre Fe et Cl soit quilibr, il faut que 2 fois 3 lectrons soient cds par 2 Fe et accepts par 3 fois 2 molcules de Cl2. La
raction produira alors 2 FeCl3.
2 Fe + Cl2 2 FeCl3.
Il est vident que, dans le cas prsent, on aurait pu procder par une mthode plus directe, mais la mthode des tats d'oxydation est plus
systmatique et permet de rsoudre des cas plus complexes.
<Exemple 1> Formation de soufre par rduction de SO2 par H2S

ChimGen-1 - 25
 globalement, la raction s'crit,
SO2 (g) + H2S (g) S (s) + H2O (g)
elle correspond au 'couplage' des deux ractions suivantes:
SO2 S = (+4)(0) = Rduction du Soufre
H2S S = (-2)(0) = Oxydation du Soufre
Pour que l'change d'lectrons soit quilibr, il faut mettre en jeu 2 H2S (bilan 2.(-2)=-4) pour 1 SO2 (bilan +4).
SO2 (g) + 2 H2S (g) S (s) + H2O (g)
On quilibre les produits en consquence:
SO2 (g) + 2 H2S (g) 3 S (s) + 2 H2O (g)
<Exemple 2> Rduction de l'oxyde de fer par le monoxyde de carbone
Fe2O3 (s) + CO (g) CO2 (g) + Fe (l)
Fe2O3 Fe = (+3)(0) = Rduction
CO CO2 = (+2)(+4) = Oxydation
Il faut donc oxyder 3 CO pour accepter les 6 lectrons fournis par Fe2O3 , puis on quilibre les produits
Fe2O3 (s) + 3 CO (g) 3 CO2 (g) + 2 Fe (l)
D-3. Dans une raction de combinaison, deux substances ragissent pour former un seul produit
Dans une raction de combinaison, deux ractifs ragissent pour former un seul produit. Elle peut se produire entre deux lments, entre un
lment et un compos, ou entre deux composs.
<Exemple> Oxydation de l'Aluminium: 2 Al (s) + 3 O2 (g) Al2O3 (s)
Ractions entre un mtal et un non mtal
Quand les ractifs d'une raction de combinaison sont un mtal et un non mtal, le produit est en gnral un compos ionique. Comme les
composs ioniques ont presque toujours un point de fusion lev (NaCl (s) fond 800C, CaO (s) fond 2850C), on supposera que les produits
ioniques de la raction sont des solides, moins que la temprature de la raction soit trs leve, ou qu'un solvant dans lequel le produit ionique
est soluble soit prsent. Le point de fusion lev des composs ioniques est une consquence des forces lectrostatiques trs leves qui lient entre
eux les ions de charges opposes dans le solide.
Quand on dissout un compos ionique dans l'eau, les espces produites en solution sont en gnral les ions individuels (provenant du solide
cristallin) entours par des molcules d'eau. Les ions existant dans le cristal se sparent et deviennent solvats. Le processus de dissolution peut
tre reprsent par une quation du type
NaCl (s) [H2O (l)] Na+ (aq) + Cl- (aq)
Le signe [H2O (l)] indique que l'eau joue le rle de solvant pour les produits de la raction. Les symboles Na+ (aq) et Cl- (aq) indiquent que les ions
sont en solution aqueuse. La notation (aq) reprsente une espce en solution aqueuse.

ChimGen-1 - 26
Des ractions de combinaison se produisent galement entre non-mtaux.
Exemples:
le carbone brle dans l'oxygne pour donner du dioxyde de carbone:
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
le Soufre brle dans l'oxygne pour donner du dioxyde de soufre:
S (s) + O2 (g) SO2 (g)
Dioxyde de carbone et dioxyde de soufre sont des composs molculaires, et non des composs ioniques. Les composs molculaires sont
comooss de molcules, plutt que d'ions, et sont en gnral beaucoup plus volatiles que les composs ioniques. Ainsi, CO2 et SO2 sont des gaz
25C, alors que NaCl et CaO restent solides mme plusieurs centaines de degrs.
Ractions de combustion
Une raction de combinaison dans laquelle une substance est brle dans l'oxygne ou par un autre agent oxydant est une raction de
combustion. Toutes les ractions de combustion mettent en jeu un ractif qui est oxyd par un agent oxydant, qui est souvent l'oxygne O2 (g),
mais qui peut tre aussi, par exemple, le fluor. Toutes les ractions de combustion sont des ractions d'oxydo-rduction.
Exemples:
Combustion du soufre: S (s) + O2 (g) SO2 (g)
S: (0)(+4) = Perte = S est Oxyd
O: (0)(-2) = Gain = O est Rduit
Combustion de l'eau avec le Fluor: H2O (g) + F2 (g) OF2 (g) + 2 HF (g) [Note: il ne s'agit pas ici d'une raction de combinaison]
F: (0)(-1) = F est rduit, c'est l'agent oxydant
O: (-2)(+2) = O est oxyd
H: (+1)(+1) = pas de changement
Ractions de combinaison entre composs
On a vu jusqu'ici des ractions entre lments, on peut aussi avoir des ractions de combinaison entre composs. Par exemple,
Na2O (s) + CO2 (g) Na2CO3 (s) [carbonate de sodium]
NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) [ammoniac + acide chlorhydrique chlorure d'ammonium]
MgO (s) + SO3 (g) MgSO4 (s) [sulfate de magnsium]
Ces ractions mettent en jeu des ions polyatomiques. Par exemple, quand le sulfate de magnsium, MgSO4 , est dissout dans l'eau, cela ne conduit
pas une dissociation en lments, mais cela ne produit que deux ions en solution, les ions magnsium Mg2+ (aq) et sulfate SO42- (aq):
MgSO4 (s) [H2O (l)] Mg2+ (aq) + SO42- (aq)
L'ion sulfate SO42- est conserv en solution en tant qu'entit polyatomique.
Un ion polyatomique est un ion qui comprend plus d'un atome. Les ions polyatomiques les plus courants sont

ChimGen-1 - 27
 Ammonium NH4+
Mercure Hg22+
Actate CH3COO- ou C2H3O2-
Carbonate CO3 2-

Chlorate ClO3-
Chromate CrO4 2-

Cyanure CN-
Dichromate Cr2O72-
Bicarbonate HCO3-
Bisulfate HSO4-
Hydroxyde OH-
Hypochlorite ClO-
Nitrate NO3-
Nitrite NO2-
Perchlorate ClO4-
Permanganate MnO4-
Phosphate PO4 3-

Sulfate SO42-
Sulfite SO32-
Thiosulfate S2O32-
Important: Quand des sels solubles comportant de tels ions polyatomiques sont dissous dans l'eau, ces ions polyatomiques existeront dans l'eau
en tant qu'units qui restent cohrentes, c'est dire que, si on dissout du permanganate de potassium KMnO4 dans l'eau, on obtiendra des ions K+
(aq) et des ions permanganate MnO4- (aq) , et cet ion permanganate ne se dissocie pas en ses constituants (Mn(VII) et 4 O2-).
Exemples
dissolution de l'actate d'ammonium
NH4C2H3O2 [H2O (l)] NH4+ (aq) + C2H3O2- (aq)
dissolution du thiosulfate d'ammonium
(NH4)2S2O3 [H2O (l)] 2 NH4+ (aq) + S2O32- (aq)
D-4. Quand ils sont solubles et qu'on les dissout dans l'eau, les oxydes de mtaux donnent des bases, et les oxydes de non
mtaux donnent des acides
Parmi les ractions de combinaison, on doit mentionner en particulier la combinaison des oxydes de mtaux ou de non mtaux avec l'eau.
Bases
Si, par exemple, on dissout de l'oxyde de sodium, Na2O, dans l'eau, l'eau agit la fois comme ractif et comme solvant:

ChimGen-1 - 28
 Na2O (s) + H2O (l) [H2O (l)] 2 NaOH (aq) [hydroxyde de sodium]
Autre exemple, avec l'oxyde de baryum,
BaO (s) + H2O (l) [H2O (l)] Ba(OH)2 (aq) [hydroxyde de baryum]
En solution, NaOH (aq) existe sous la forme d'ions Na+ (aq) et OH- (aq), Ba(OH)2 (aq) sous la forme de Ba2+ (aq) et OH- (aq). Aussi les quations
ci-dessus sont crites:
Na2O (s) + H2O (l) [H2O (l)] 2 Na+ (aq) + 2 OH- (aq)
BaO (s) + H2O (l) [H2O (l)] Ba2+ (aq) + 2 OH- (aq).
un compos qui fournit des ions hydroxyde OH- en solution dans l'eau est appel une base.
L'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de baryum sont des bases. Un oxyde comme Na2O ou BaO, qui fournit une base quand il est dissout dans
l'eau, est appel un anhydride basique.
De nombreux oxydes de mtaux sont insolubles dans l'eau, de sorte qu'il n'y a pas de raction quand l'oxyde entre au contact de l'eau. C'est le cas
par exemple de Al2O3. Les seuls oxydes mtalliques solubles dans l'eau sont ceux des mtaux alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs) et de certains alcalino-
terreux (Ca, Sr, Ba).
Acides
De nombreux oxydes de non mtaux produisent des acides quand ils sont dissous dans l'eau.
un compos qui, en solution dans l'eau, fournit des ions hydrogne H+ est appel un acide.
En fait, on sait par l'exprience que, en solution aqueuse, H+ existe essentiellement sous des formes hydrates, telles que H3O+ et H9O4+. H3O+ , qui
correspond l'association d'un ion H+ et d'une molcule d'eau, et qu'on appelle ion hydronium, est la forme dominante.
On est souvent amen, pour simplifier, noter l'ion hydrogne en solution sous la forme H+ (aq) au lieu de H3O+ (aq), la notation (aq) permettant
de souligner le fait que l'ion est solvat avec une ou plusieurs molcules d'eau. [solvatation: association troite avec les molcules du solvant]
Un anhydride acide est un oxyde qui, en solution dans l'eau, fournira un acide. Par exemple, l'anhydride acide qui fournira l'acide nitrique est le
pentoxyde de dinitrogne, N2O5:
N2O5 (s) + H2O (l) [H2O (l)] 2 HNO3 (aq) [acide nitrique]
HNO3 est en effet un acide, puisqu'il fournit des ions H+: HNO3 (l) [H2O (l)] H+ (aq) + NO3- (aq)
Pour obtenir la formule de l'anhydride acide correspondant un acide donn, il suffit de soustraire une molcule d'eau la formule de l'acide. Par
exemple, pour l'acide sulfurique H2SO4 , l'anhydride acide est H2SO4 - H2O = SO3.
Dans le cas de HNO3, c'est le mme principe, si ce n'est qu'il faut partir de 2 HNO3 pour pouvoir soustraire H2O.
On retrouve bien ainsi : N2O5 = 2 HNO3 - H2O.
Dans la plupart des cas, il n'est pas possible de savoir si un compos est un acide simplement d'aprs sa formule. Il ne suffit pas que le compos
comporte des hydrognes pour qu'il fournisse des ions H+ quand il se trouve en solution. H2, par exemple, n'est pas un acide, CH4 non plus. Les

ChimGen-1 - 29
 protons H+ qui fournissent des ions H+ (aq) quand un acide est dissous dans l'eau sont appels 'protons acides'. Ainsi, l'acide nitrique, HNO3 , a
un proton acide, l'acide sulfurique, H2SO4 , a deux protons acides.
Les acides polyatomiques les plus communs, et les anions correspondants, sont les suivants:
Actique HC2H3O2 Actate C2H3O2-
Carbonique H2CO3 Carbonate CO32-
Nitrique HNO3 Nitrate NO3-
Perchlorique HClO4 Perchlorate ClO4-
Phosphorique H3PO4 Phosphate PO43-
Sulfurique H2SO4 Sulfate SO4 2-

Ces acides sont appels oxyacides, car ils comportent la fois des atomes d'oxygne, d'hydrogne, ainsi qu'un autre lment, appel 'lment
central' (C, N, Cl, P, S, ...).
Un autre groupe d'acides est constitu par les acides binaires, qui ne comportent que deux lments, dont l'un est ncessairement l'hydrogne. Le
plus important est l'acide chlorhydrique, qu'on obtient en dissolvant du chlorure d'hydrogne gaz dans l'eau:
HCl (g) [H2O (l)] H+ (aq) + Cl- (aq)
Les acides binaires courants sont HBr, HCl, HF, HI, H2S.
D-5. Ractions de dcomposition: une substance est dcompose en au moins deux substances plus simples
Une raction de dcomposition est l'oppose d'une raction de combinaison. On les reconnat au fait qu'il y a un ractif et deux ou plusieurs produits. Par
exemple, quand on chauffe un oxyde mtallique, il se dcompose en librant de l'oxygne.
2 HgO (s) [haute temp] 2 Hg (l) + O2 (g)
De mme, les carbonates de nombreux mtaux se dcomposent quand on les chauffe, en produisant un oxyde et du CO2.
CaCO3 (s) [haute temp] CaO (s) + CO2 (g)
De mme pour les sulfates:
CaSO4 (s) [haute temp] CaO (s) + SO2 (g)
MgSO4 (s) [haute temp] MgO (s) + SO2 (g)
On notera que ces ractions de dcomposition thermique ne sont pas des ractions d'oxydo-rduction.
D-6. Dans une raction de remplacement simple, un lment d'un compos est remplac par un autre
Le titane mtal peut tre produit par la raction du ttrachlorure de titane avec du magnsium fondu:
2 Mg (l) + TiCl4 (g) 2 MgCl2 (s) + Ti (s)
Dans cette raction, le magnsium prend la place du titane dans le chlorure. On appelle ce type de raction une raction de remplacement simple,
ou encore de substitution. On notera que, dans ce cas prcis, il s'agit d'une oxydo-rduction.

ChimGen-1 - 30
 Un type important de raction de substitution est la raction d'un mtal ractif, comme le fer, et d'un solution dilue d'un acide, comme l'acide
sulfurique. Quand on plonge un morceau de fer dans la solution acide, la raction se marque par la formation de bulles d'hydrogne la surface du
mtal. Cette raction redox de substitution s'crit
Fe (s) + H2SO4 (aq) FeSO4 (aq) + H2 (g)
Le mtal se dissout, car il est oxyd par H2SO4 et il passe en solution sous la forme du compos FeSO4 , qui existe sous la forme d'ions Fe2+ (aq) et
SO42- (aq). Dans cette raction, le fer remplace l'hydrogne dans le compos sulfate. C'est une proprit essentielle des acides que d'attaquer les
mtaux ractifs en dgageant de l'hydrogne. IL s'agit d'une raction d'oxydo-rduction, puisque le mtal est oxyd et H+ (aq) est rduit en H2.
D-7. On peut classer les mtaux suivant une chelle de ractivit relative, en utilisant des ractions de remplacement simple
Le nitrate d'argent, AgNO3, se dissout dans l'eau et produit une solution limpide et incolore. Si on place un fil de cuivre dans cette solution
d'AgNO3 (aq), on verra celle ci devenir graduellement bleure, et des cristaux d'argent se former sur le fil de cuivre. L'quation de cette raction est:
Cu (s) + 2 AgNO3 (aq) Cu(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s)
La couleur bleue de la solution est le signe de la prsence d'ions Cu(II) en solution. L'quation de la raction montre que le cuivre remplace
l'argent dans le compos nitrate, en rduisant l'argent de Ag+ (aq) en Ag (s). Cette raction montre que le cuivre mtal est plus ractif que l'argent
mtal, puisqu'il prend la place de l'argent dans la solution (on dit que 'Cu dplace Ag').
Si on fait le mme genre d'exprience avec du zinc mtal plong dans une solution de Cu(NO3)2 (aq), on observe que le Zinc 'dplace' le Cuivre de la
solution, c'est dire qu'on a une raction
Zn (s) + Cu(NO3)2 (aq) Cu (s) + Zn(NO3)2 (aq)
Les ions Cu (aq) sont ici rduits par le Zinc en Cu (mtal), et le Zinc (mtal) est oxyd en Zn2+ (aq).
2+

On peut dire que le Zinc est plus ractif que le Cuivre.

On peut classer ainsi ces trois mtaux par ordre de ractivit: le Zinc est plus est plus ractif que le Cuivre, lui-mme plus ractif que l'Argent.
Les mtaux peuvent tre ainsi classs en ractivit dcroissante:
Na | ragissent directement avec l'eau froid
Ca | et violemment avec l'acide dilu
Al | ne ragissent pas
Zn | avec l'eau froid,
Fe | ragissent avec
Pb | l'acide dilu
Cu | ne ragissent ni
Hg | avec l'eau froid
Ag | ni avec l'acide dilu

ChimGen-1 - 31
D-8. L'ordre de ractivit des halognes est F2 > Cl2 > Br2 > I2.
La ractivit des non-mtaux est trop complexe pour tre prsente suivant une chelle aussi simple que de celle qu'on vient de donner pour les
mtaux, mais les ractivits relatives des halognes peuvent tre classes l'aide de ractions de remplacement simple.
Par exemple, si on met du brome dans une solution de NaI, on observe la formation d'iode, qui traduit la raction suivante:
Br2 (l) + 2 NaI (aq) 2 NaBr (aq) + I2 (s)
On en dduit que le brome est plus ractif que l'iode. L'iode apparat sous forme solide parce qu'il est assez peu soluble dans l'eau.
De mme, si on fait buller du chlore gazeux dans une solution de NaBr, on observe un dgagement de brome:
Cl2 (g) + 2 NaBr (aq) 2 NaCl (aq) + Br2 (g)
ce qui implique que le chlore est plus ractif que le brome. Enfin, le fluor est non seulement plus ractif que le chlore, mais aussi le plus ractif des
lments. Le fluor dplace le chlore des chlorures: F2 (g) + 2 KCl (aq) 2 KF (s) + Cl2 (g)
Application: la production du Brome
On obtient le brome, l'chelle industrielle, en faisant passer du chlore sous forme gazuse dans des saumures contenant du brome (saumure =
solution aqueuse concentre).
La raction peut s'crire 2 Br- (aq) + Cl2 (g) 2 Cl- (aq) + Br2 (g).
Il s'agit d'une raction redox dans laquelle Br (aq) est oxyd (perte d'lectrons) en Br2 , et Cl2 (g) est rduit en Cl- (aq).
-

Les halognes se classent donc par ractivit dcroissante suivant l'ordre F2 > Cl2 > Br2 > I2. En gnral, la ractivit des non mtaux, dans un
groupe donn (= une colonne du tableau priodique) augmente en remontant dans la colonne vers les Z dcroissants, tandis que, dans les mtaux,
la ractivit crot en descendant dans une colonne donne.
D-9 Dans une raction de remplacement double (= substitution couple), les anions et cations de deux composs ioniques
s'changent pour former de nouveaux composs.
Un exemple assez dmonstratif de remplacement double est la raction entre une solution aqueuse de NaCl et une solution aqueuse de AgNO3. Les
deux solutions sont l'origine limpides, mais, quand on les mlange, un prcipit blanc se forme immdiatement.
On dsigne par prcipit le produit insoluble d'une raction oprant en solution.
La raction NaCl (aq) + AgNO3 (aq) NaNO3 (aq) + AgCl (s) reprsente la formation du prcipit AgCl (s), le chlorure d'argent. On peut parler ici
de remplacement double, puisque, dans cette raction, les deux cations Na+ et Ag+ changent leurs places.
Une raction de remplacement double dans laquelle se forme un prcipit est appele raction de prcipitation.
Il est instructif d'analyser ce qui se passe au niveau des ions dans la raction de prcipitation du chlorure d'argent. Le chlorure de sodium et le
nitrate d'argent tant des composs ioniques solubles, il consistent, en solution aqueuse, en ions Na+(aq), Cl-(aq), Ag+(aq), et NO3-(aq). A l'instant
mme o l'on mlange les deux solutions, ces quatre types d'ions se retrouvent dans une mme solution. On sait que les ions en solution sont
constamment en mouvement et rentrent en collision les uns avec les autres et avec les molcules d'eau. Si un ion Na+(aq) entre en collision avec
un Cl-(aq), les deux ions s'cartent, puisque NaCl est un compos est soluble. De mme quand un ion Ag+(aq) rencontre un ion NO3-(aq), puisque

ChimGen-1 - 32
AgNO3 aussi est soluble. Par contre, quand un ion Ag+(aq) rencontre un ion Cl-(aq), les deux ions s'associent pour former AgCl, compos non
soluble qui 'sort' de la solution et donne un prcipit. On peut dire que la force motrice de la raction entre NaCl et AgNO3 est la formation du
prcipit AgCl.
On peut crire ce type de ractions sous une forme ionique complte. Dans la raction entre NaCl et AgNO3 , les ions Na+(aq) et NO3-(aq) ne
participent pas directement la raction, qui est en fait la raction entre Cl-(aq) et Ag+(aq) pour former un compos AgCl solide. Ces ions Na+(aq)
et NO3-(aq) qui, tout en tant prsents en solution, se trouvent inchangs aprs la raction, peuvent tre appels 'ions spectateurs' de la
raction. Si on crit la raction de manire complte,
Na+(aq) + Cl-(aq) + Ag+(aq) + NO3-(aq) Na+(aq) + NO3-(aq) + AgCl (s)
on voit que les 'ions spectateurs', Na+(aq) et NO3-(aq), apparaissent de chaque ct de la raction. On peut donc simplifier l'quation
Na+(aq) + Cl-(aq) + Ag+(aq) + NO3-(aq) Na+(aq) + NO3-(aq) + AgCl (s)
Cela donne comme bilan net de la raction
Cl-(aq) + Ag+(aq) AgCl (s)
L'utilisation de ractions ioniques nettes permet de mettre en vidence les ions cls qui sont rellement mis en jeu dans une raction. Par exemple,
on peut voir que la raction ionique nette correspondant la la raction entre KCl (aq) et AgClO4 (aq) est la mme que celle mise en jeu dans la
raction entre NaCl (aq) et AgNO3 (aq):
K+(aq) + Cl-(aq) + Ag+(aq) + ClO4-(aq) K+(aq) + ClO4-(aq) + AgCl (s)
se simplifie en
Cl-(aq) + Ag+(aq) AgCl (s).
On retrouve ici la mme raction nette de prcipitation de AgCl que dans le cas prcdent.
On a vu que la force motrice d'une raction de double remplacement peut tre la formation d'un prcipit. Un autre genre de force motrice pour de
telles ractions peut tre la formation d'un compos non ionique (= molculaire) partir de ractifs ioniques. L'exemple le plus important de ce
type de raction est celui de la raction entre un acide et une base. Par exemple, la raction
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
peut tre crite, de manire complte,
H+ (aq) + Cl-(aq) + Na+ (aq) + OH- (aq) Na+ (aq) + Cl-(aq) + H2O (l)
et l'limination des 'ions spectateurs' donne, comme bilan,
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
Cette raction entre HCl et NaOH est particulirement intressante. En effet, on sait que tant HCl que NaOH sont, pris sparment, des produits
trs corrosifs. Les acides ragissent avec les mtaux, acides et bases causent des brlures, etc. La raction entre HCl (aq) et NaOH (aq), qui met en
jeu deux substances ractives et dangereuses, produit pourtant du chlorure de sodium et de l'eau, c'est dire de l'eau sale. Aussi dit on que dans

ChimGen-1 - 33
 cette raction l'acide HCl et la base NaOH se sont mutuellement neutralises, et on appelle une raction entre un acide et une base une raction
de neutralisation. Le compos ionique qui, avec H2O, se forme dans une raction de neutralisation, est appel sel.
Une raction acide - base peut s'crire de manire gnrale
Acide + Base Sel + Eau
Proprits gnrales des acides et des bases
Acide Base
_ Solution au got acide (ne pas goter) _ Solution au got amer (ne pas goter), au toucher savonneux
_ Produit des ions hydrogne en solution dans l'eau _ Produit des ions hydroxydes en solution dans l'eau
_ Neutralise les bases, en produisant sel + eau _ Neutralise les acides, en produisant sel + eau
_ Fait virer au Rouge le papier de tournesol _ Fait virer au Bleu le papier de tournesol
_ Ragit avec les mtaux en produisant H2
On a vu que la 'force motrice' d'une raction de double remplacement peut tre la formation, partir des ions en solution, d'un compos prcipit,
ou d'un compos molculaire neutre, comme l'eau. La 'force motrice' de telles ractions peut tre galement la formation d'un produit gazeux,
donc molculaire. La raction du calcaire (roche compose de calcite, CaCO3) ou de la dolomite (roche compose de dolomie, CaCO3.MgCO3) avec
un acide dilu en donne un exemple:
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2CO3 (aq)
La raction ionique nette correspondante s'crit
CaCO3 (s) + 2 H+ (aq) Ca2+ (aq) + H2CO3 (aq)
L'acide carbonique, H2CO3 (aq), produit par cette raction est instable et se dcompose en dioxyde de carbone et eau:
H2CO3 (aq) H2O (g) + CO2 (g)
Le CO2 ainsi form n'est pas trs soluble dans l'eau et s'en chappe sous forme de gaz. Pratiquement, cette raction permet de tester facilement si
une roche contient du carbonate (calcite ou dolomie). La prsence de carbonate se traduira par une raction effervescente quand on verse de
l'acide dilue sur la roche.
D-10 Les noms des oxyacides et des anions correspondants sont bass sur les tats d'oxydation
On a dj vu comment nommer les composs binaires forms d'un mtal et d'un non-mtal: il suffit de changer en -ure la fin du nom du non mtal
(Exemple: CaCl2 : chlorure de calcium). On a vu galement comment nommer des composs binaires comprenant des ions mtalliques qui ont
plus d'un tat d'oxydation possible: on utilise un chiffre romain entre parenthses pour prciser l'tat d'oxydation d'un mtal de transition,
comme dans Sulfure de Cuivre (II) pour CuS (s) et Sulfure de Cuivre (I) pour Cu2S (s).
Nous allons voir maintenant comment nommer les oxyacides, acides contenant H, O, et un troisime lment, dit central. De mme, les anions
drivs de ces acides sont appels oxyanions.

ChimGen-1 - 34
Plusieurs lments, en particulier le chlore, l'azote, le phosphore, le soufre, ... forment plus d'un type d'oxyacide, qui seront distingus de
l'oxyacide de base par un systme de prfixes et suffixes. L'oxyacide de base a un nom qui se termine en -ique (ex: acide chlorique), et l'oxyanion
driv en -ate (chlorate).
Acide Formule Anion Formule tat d'oxydation
de l'ion central
Chlorique HClO3 chlorate ClO3- +5
Nitrique HNO3 nitrate NO3- +5
Phosphorique H3PO4 phosphate PO4 3-
+5
Sulfurique H2SO4 sulfate SO42- +6
Le brome et l'iode (mais pas le fluor) forment des oxyacides et oxyanions dont les formules sont comparables ceux forms par le chlore.
Le tableau ci-dessus donne galement le nombre d'oxydation de l'lment central dans chacun des oxyacides de base. Si ce degr d'oxydation est
abaiss de 2 units, l'oxyacide correspondant contiendra un atome d'oxygne de moins dans sa formule. Alors, le suffixe -ique est remplac par le
suffice -eux. Et le suffixe -ate de l'anion est chang en -ite. Par exemple, HClO3 tant l'acide chlorique, HClO2 sera l'acide chloreux, et on
chlorite. Les halognes et quelques autres lments forment des oxyacides o le degr d'oxydation est augment de 2 units par rapport
l'oxyacide de base, et dont la formule contient donc un atome d'oxygne de plus. Dans ce cas l, on ajoutera le prfixe per- au nom de l'acide et de
l'anion driv; on a ainsi l'acide perchlorique HClO4 et l'ion perchlorate ClO4- . Inversement, si le degr d'oxydation est diminu de 4 units
par rapport l'oxyacide de base, la formule contenant alors deux atomes d'oxygne de moins, on ajoutera le prfixe hypo- (= en dessous) et on
utilisera le suffixe -eux pour l'acide et -ite pour l'anion, comme dans l'acide hypochloreux HClO et l'ion hypochlorite HClO-.
Formule Oxygnes Prfixe Suffixe Nom
HClO 1 hypo- -eux hypochloreux
HClO2 2 -eux chloreux
HClO3 3 -ique chlorique
HClO4 4 per- -ique perchlorique

ChimGen-1 - 35