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PETROQUMICA BASICA

PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO

DOCENTE: ING.MARIA EUGENIA LLADO MORENO


ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA ESTUDANTE: LUIS ROMER SOLIZ ANDIA.
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CLORACIN DE AROMTICOS

El cloro puede introducirse en los anillos aromticos mediante reacciones de


sustitucin electroflica.

Los anillos aromticos reaccionan con cloro en presencia de un catalizador


producindose as clorobencenos.

Esta reaccin se efecta en dos pasos e involucra la formacin de un carbocatin


intermediario estabilizado por resonancia.

A continuacin, adjunto una imagen donde se podr apreciar una explicacin


mucho ms clara de como transcurre este proceso de la cloracin del benceno:

FIGURA 1. PROCESO DE LA CLORACION DEL BENCENO

PRIMERA ETAPA

Como podemos observar en la imagen, en una primera etapa, el cloro cargado


positivamente se introduce en el anillo formndose un nuevo enlace carbono-cloro,
quedndonos un carbocatin intermediario no aromtico.
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SEGUNDA ETAPA

El carbocatin intermediario pierde un protn y forma el producto neutro de la


sustitucin al moverse dos electrones del enlace carbono-hidrgeno para
regenerar el anillo aromtico.

Como productos obtenemos el cido clorhdrico y el clorobenceno, junto con el


catalizador, puesto que ste se regenera una vez que ha finalizado el proceso.

Algunos tipos de compuestos aromticos, tales como fenol, van a reaccionar sin
un catalizador, pero para los derivados del benceno tpicos frente a sustratos
menos reactivos, es necesario un cido de Lewis como catalizador.
Entre los cidos Lewis que actan como catalizadores habituales tenemos
al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2.
Estos catalizadores actan formando un gran complejo electroflico que ataca al
anillo de benceno como se muestra en la figura.
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REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS


1.- Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin ms caracterstica del
anillo aromtico. Dependiendo del electrfilo que se incorpora al anillo aromticos
tenemos:

a) Halogenacin.

AlX3
+ X2 + HX
X= Cl, Br I)

b) Nitracin.

O O
N

H2SO4
+ HNO3

(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)

c) Sulfonacin.

SO3H

H2SO4
+ SO3

d) Alquilacin de Friedel.Crafts.

CH2 R

AlX3
+ R CH2 X
(X = Cl Br)
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Recordar que como la reaccin de alquilacin tiene lugar a travs de carbocationes se


pueden producir transposiciones.

e) Acilacin de Friedel-Crafts.
O R
C

O
1) AlCl3
+ R C Cl
2) H2O

f) Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientacin).


En las reacciones de los derivados bencnicos la posicin donde reacciona el
electrfilo vendr determinada por el carcter del grupo ya presente en el anillo
aromtico y que resumimos a continuacin:
Carcter activante y orientador orto-para : -R; -OR; -OH; -NR2 y O-. Carcter
desactivante y orientador meta : -NO2; -SO3H; -NR+3 y CO-R. Carcter
desactivante y orientador orto-para : -Cl; -Br; -I.
NOTA

Adems hay que tener en cuenta el efecto estrico del grupo sobre el anillo
aromtico.

2.- Reacciones de adicin.

a) Cloracin.
H Cl
Cl H
H Cl
P yT
+ 3 Cl2 Cl H
luz
H Cl
Cl H
b) Hidrogenacin.

H H
H H
H H
P yT
+ 3 H2 H H
Pt,Pd,Ni, Rh
H H
H H
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CH3 CH3

P yT
+ 3 H2
Pt,Pd,Ni, Rh

c) Reaccin de Birch.

H H

Na, NH3
etanol

H H

CH3 CH3
1

Na, NH3
etanol
4

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

a) Oxidacin.

CH2 R COOH

1) KMnO4, conc. y calor


2) H2O

Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo debe de haber un hidrgeno
sobre el carbono benclico.
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b) Halogenacin.
Cl
CH2 R CH R

h
+ Cl2

c) Reduccin de acilbencenos a alquilbencenos (Reduccin de Clemmensen).

O R R
C CH2

Zn(Hg)
HCl
acilbenceno alquilbenceno

4.- Reacciones de los alquenilbencenos.

Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una cadena insaturada (doble enlace), hay que
tener en cuenta que entonces tendremos dos centros de reaccin, uno ser el anillo
aromtico y otro el doble enlace.

En condiciones normales el primero en reaccionar para las reacciones de adicin ser el


doble enlace ya que la reaccin sobre al anillo aromtico requiere condiciones ms
enrgicas al estar estabilizado por resonancia.

Por ello podemos decir que los alquenilbencenos experimentan reacciones de


sustitucin en el anillo y de adicin en la cadena.

CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

H2 H2, Ni
Ni
P T
Cl

CH2 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH CH2

AlCl3 Cl2 KOH


+ Cl2
luz EtOH

Cl Cl Cl
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5.- Sustitucin nuclefilica aromtica.

Los nuclefilos desplazan fcilmente a los iones haluro de los haluros de arilo cuando hay
grupos atrayentes de electrones (desactivantes) en las posiciones orto para con
respecto al haluro.

X Nuc
Y Y

+ Nuc:

Y Y
(X = Cl Br)
(Y = grupo que atrae electrones)

Br OH

NO2 NO2

+ NaOH

NO2 NO2