Durabilité1

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE DORAN
FACULTE DES SCIENCES

DEPARTEMENT DE CHIMIE
THESE DE DOCTORAT
Prsente par
Mr Ahmed Soufiane BENOSMAN
Pour obtenir le titre de

DOCTEUR EN SCIENCES
Option : Chimie des Polymres
Intitule
Performances Mcaniques et Durabilit

des Matriaux Cimentaires
Modifis par Ajout de Polymre (PET)
Prsident : M. BELBACHIR Professeur ; Universit dOran.
Directeur de thse : H. TAIBI Professeur ; Universit dOran.

Co-Directeur de thse: M. MOULI Matre de Confrences A ; ENSET dOran.
Examinateurs : M. BELHADJI Professeur ; Universit dOran.

H. KHELAFI Professeur ; Universit Mohamed Boudiaf
dOran.
A. MAHI Matre de Confrences A ; Universit
Mohamed Boudiaf dOran.
Anne Universitaire : 2010-2011

Je ddie cet humble travail :
La mmoire de ma grande mre,

Mes trs chers parents qui mont soutenu et encourag
durant toute ma scolarit,
Mon trs cher grand pre,
Mes chers frres, cousins et cousines,
Ma famille,
Mes professeurs,
Ainsi que tous mes amis.
BENOSMAN AHMED SOUFIANE

Remerciements
Ce travail a t ralis en collaboration entre deux laboratoires. Le laboratoire de

chimie des polymres LCP lUniversit dOran et le laboratoire de matriaux LABMAT du
dpartement de gnie civil de lEcole Normale Suprieure dEnseignement Technique
ENSET.
Nous nous faisons un devoir dexprimer notre profonde reconnaissance Monsieur le
Professeur M. BELBACHIR, Directeur du Laboratoire de Chimie des Polymres LCP
luniversit DEs-Snia Oran, qui nous fait le grand honneur de prsider le jury de notre thse.
Nous adressons nos plus vifs remerciements Monsieur le Professeur H. TAIBI, du
laboratoire de chimie des polymres (LCP) Universit dEs-Snia Oran, de stre occup,
voire proccuper, de moi, de lavancement de mon travail, de mes prsentations orales et
crites. Je le remercie aussi de ses nombreux conseils, toujours aviss et fort utiles, qui ont
sans doute t indispensables au bon accomplissement de ce travail.
Que Monsieur M. MOULI, Matre de confrences lEcole Normale Suprieure
dEnseignement Technique au dpartement de gnie civil trouve ici lexpression de notre vive
reconnaissance pour la bienveillance avec laquelle il a dirig notre recherche sans cesser de
nous prodiguer conseils et encouragements. Il a su morienter et me conseiller ce qui ma
permis daller plus loin et de progresser tout au long de ce travail. Quil trouve ici
lexpression de toute ma gratitude pour sa grande disponibilit.
Mes remerciements vont galement Monsieur M. BELHADJI, Professeur au
dpartement de physique, Monsieur H. KHELAFI, Professeur lUSTMB dOran et
Monsieur A. MAHI, Matre de confrences lUSTMB dOran qui ont bien voulu se donner
la peine danalyser le document qui leurs tait confi.
Je remercie vivement Monsieur le Professeur Yoshihiko OHAMA du dpartement
darchitecture, Ecole de gnie civil, Universit de Nihon, Koriyama, Fukushima-ken, Japon,
qui ma fourni en documentations spcialises. Ce qui ma aid relancer mon travail.
Mes remerciements vont aussi tous les membres du laboratoire et techniciens, qui ont
particip indirectement ou directement au bon droulement des diffrentes mthodes
danalyse et de caractrisation de nos matriaux savoir :
- Laboratoire de chimie des polymres LCP, Universit dOran ;
- Laboratoire de matriaux LABMAT du dpartement de gnie civil, ENSET dOran ;
Remerciements
- Le Laboratoire Universitaire des Sciences Appliques de Cherbourg, LUSAC EA 2607,

Cherbourg Octeville, Universit de Caen Basse Normandie; France ;
- Laboratoire Matriaux et Durabilit des Constructions LMDC, INSA de Toulouse,
France ;
- Laboratoire de Chimie Organique Physique et Macromolculaire, Universit de Djillali
Liabes (Sidi Belabbes) ;
- Laboratoire de Chimie Organique, Universit dEs-Snia, Oran ;
- Laboratoire de Chimie des Matriaux, IGMOran ;
- Laboratoire de Microscopie Electronique et des Sciences des Matriaux, Universit
USTOran ;
- Laboratoire de lEnvironnement et de Climatologie, Universit dEs-Snia, Oran.
Je tiens remercie aussi, Monsieur B. BELBACHIR, charg de cours luniversit
dOran, laboratoire de chimie des polymres LCP et Monsieur L. LAOUFI charg de cours
luniversit de Mascara.
Toute ma reconnaissance Monsieur Y. SENHADJI, Enseignant luniversit de
Mascara et membre dans le laboratoire de Matriaux au dpartement de gnie civil (ENSET).
Je tiens spcialement le remercier pour sa disponibilit, pour sa patience et pour sa
motivation. Je tiens remercier Monsieur R. ZOUBIRI, Ingnieur dtat (ENSET), et
Monsieur B. HADJ HASSAN, Ingnieur dtat au laboratoire de Gomatriaux du
dpartement de gnie civil (U.S.T.O) de leurs prcieuses aides .
Je tiens spcialement remercier mes collgues A. AIT AMER et M. BENADDA
pour leurs gentillesses et leurs motivations. Un grand merci aussi pour mes amis : I.
BEHLOULI, A. ADDOU, SAKHRI, M. OMRANE, M. ElBAR, M. BERRAYAH, R.
CHIHAOUI et A. MOULAY-ALI.
Enfin, tous mes remerciements vont ceux qui, de prs ou de loin mont apport leur
aide. Je pense bien videmment tous mes collgues de lENSET, et plus particulirement
ceux qui se sont montrs disponibles jusquau dernier moment, ce sujet merci Mrs R.
ZOUBIRI, Boumediene, Madame Fatiha et Mr Meknaci. Et je ne peux oublier mes collgues
de promotion.
Sommaire i
SOMMAIRE
Liste des abrviations et symboles .. A

Les Normes des Essais B
Introduction gnrale ... 1
Chapitre I
Rappels bibliographiques sur les
matriaux cimentaires
I.1. Historique ... 5
I.2. Les constituants .. 6
I.2.1. Le ciment Portland artificiel 6
I.2.2. Diffrents ajouts cimentaires ... 10
I.2.3. Les granulats 13
I.2.4. Leau ........................................................................................................ 14
I.3. Hydratation du ciment Portland artificiel .... 15
I.3.1. Les mcanismes lmentaires daction de leau .. 16
I.3.2. Ractions dhydratation .. 17
I.3.3. Formation et microstructure des hydrates 20
I.4. Hydratation des ciments Pouzzolaniques ... 27
I.5. Origines de la rsistance mcanique de la pte de ciment durcie ... 29
I.5.1. Dveloppement des proprits mcaniques . 31
I.6. La notion de degr dhydratation ... 32
I.7. La cimenterie en Algrie 32
I.8. Recherche et dveloppement dans la conception et lapplication des
Composites de Bton-Polymre (Concrete-Polymer Composites C-PC ) .... 33
I.8.1. Gnralits ... 33
I.8.2. Limportance des polymres dans lindustrie de construction du
Btiment .. 36
I.8.3. Dveloppement des composites . 37
I.8.4. Mise en uvre . 39
I.8.5. Influence du polymre sur la microstructure (Cas des latex) .. 40
I.9. Durabilit des matriaux polyphass : attaques chimiques par diffrents
milieux agressifs ... 42
I.9.1. Gnralits . 42
I.9.2. Attaque chimique par diffrents milieux agressifs 43
I.9.3. Attaque chimique des matriaux polyphass par les solutions acides 44
I.9.3.1.Lapplication douvrage durable en Composites de Bton-Polymre:
Moyens de prvention .. 47
I.9.4. Mcanisme dattaque par les acides .. 50
I.10. Pntration des Chlorures Corrosion des Armatures.. 54
Sommaire ii
I.10.1. Introduction 54
I.10.2. Les Chlorures : Un Important Facteur De Risque.. 55
I.10.2.1 Environnement Favorable : Les Milieux Marins et Routiers... 55
I.10.2.2. Diffrents Types D'exposition Considrer ... 55
I.10.3. Des Facteurs D'influence Nombreux et Variables.. 56
I.10.4. Comment Prdire Les Dgradations ?.................................................... 56
I.10.5. Mcanisme de lattaque par les chlorures... 57
I.10.5.1. Le type denvironnement ... 57
I.10.5.2. les paramtres de formulation du bton . 58
I.10.5.3. Interactions physiques ... 58
I.10.5.4. Interactions chimiques ... 59
I.10.6. Influence de la nature du liant et additions minrales ou organiques
sur le coefficient de diffusion des chlorures .. 60
I.11. Actions des Solutions Sulfatiques .. 66
I-11.1. Attaque par les sulfates externes ... 67
I-11.2. Attaque par les sulfates internes 73
I-11.3. Autre forme dAttaque par les sulfates .. 73
I.11.4. Influence des additions organiques sur lattaque sulfatique .. 75
I. 12. Objectifs ... 79
Rfrences bibliographiques (Chapitre I). 81
Chapitre II
laboration et caractrisation
Des composites Mortier-Polymre
II.1. Introduction ... 90
II.2. Elaboration des matriaux cimentaires ... 91
II.2.1. Analyse granulomtrique .. 91
II.2.2. Essais sur mortiers 92
II.2.3. Caractrisation mcanique des mortiers ... 94
II.2.4. Rsultats des essais mcaniques de compression des diffrents
mortiers . 96
II.3. Elaboration et tude des comportements mcaniques des composites
Mortier-Polymre .. 98
II.3.1. Caractristiques physico-chimiques du polytrphtalate
dthylne utilis .. 98
II.3.2. Caractristiques physico-chimiques du sable concass utilis . 98
II.3.3. Elaboration et mise en uvre des prouvettes 100
II.4. Rsultats exprimentaux et analyse des essais mcaniques .. 103
II.4.1. Etude de la variation de la rsistance mcanique entre 3 et 360 jours
des diffrents matriaux ... 104
II.5. Caractrisation microstructurale des mortiers et/ou composites Mortier-
Polymre ltat durci . 117
II. 5.1. Prparations des chantillons (IRTF, DRX, ATG et ATD) . 117
II.5.2. Spectromtrie infrarouge (IRTF) .. 117
II.5.3. Diffraction des rayons X (DRX) .. 125
II.5.4. La microscopie lectronique balayage (MEB) .. 132
II.5.5. La microscopie optique (MOP) 137
II.5.6. Lanalyse thermique (ATG/ATD) 138
Sommaire iii
Chapitre III
Durabilit des matriaux
Composites Mortier-Polymre
(Les Attaques Acides et Basiques)
III.1. Introduction . 144
III.2. Essai de durabilit (les acides et la base) . 145
III.2.1. Attaques chimiques des mortiers et/ou composites mortier-polymre 145
III.3. Rsultats des essais de durabilit et discussion 147
III.3.1. Attaques des mortiers et/ou composites par diffrentes types de
solution acides et basique . 147
III.4. Caractrisation par diffraction des rayons X de lattaque superficielle de
mortier et/ou composite mortier-polymre .. 155
III.4.1 Diffraction X de la matrice cimentaire par les attaques acides.. 155
III.4.2 Lanalyse IRTF de la matrice cimentaire par les attaques acides.. 158
III.5. Linfluence de lajout polymre sur la rsistivit des mortiers vis--vis dune
chimique dacide chlorhydrique (HCl). 160
III.5.1. Conditions Exprimentales .. 161
III.5.2 Attaque des Mortiers et Composites par Diffrentes Concentrations
dacide chlorhydrique HCl ... 164
III.5.3 Caractrisation mcanique des diffrents composites aprs attaque
par lacide chlorhydrique .. 166
III.5.4 Lexamen visuel 168
III.6. Caractrisation par diffraction des rayons X, IRTF, ATG/ATD et MEB de
lattaque superficielle de mortier et/ou composite Mortier-Polymre . 169
III.6.1. Lanalyse par Diffraction X de la matrice cimentaire attaque par
lacide HCl diffrentes concentrations .. 169
III.6.2. Lanalyse par IRTF de la matrice cimentaire attaque par lacide HCl
diffrentes concentrations . 171
III.6.3. Etude de la microstructure des mortiers par ATG/ATD .. 172
III.6.4. Etude de la microstructure des mortiers par MEB ... 175
Rfrences bibliographiques ( Chapitres II & III) ... 178
Chapitre IV
(Attaque par les chlorures)
IV.1. Introduction 183
IV.2. Essai de durabilit (Ions chlorures) ............ 184
IV.2.1. Formulation des mortiers /ou composite Mortier- Polymre . 184
IV.2.2. Labsorption ... 186
IV.2.3. Rsultat de lessai dabsorptivit ... 187
IV.3. Essai de pntration rapide dions chlores (Rapid Chloride Penetration Test)
(RCPT) . 188
IV.4. Essai dimmersion totale (Full Immersion Test) (FIT) 192
Sommaire iv
IV.4.1. Test de pntration dion chlorure .. 192

IV.4.2. Rsultats et discussion 194
IV.5. Variation de la perte de masse en fonction du temps 199
IV.5.1 Essai dattaque par les chlores 199
IV.5.2. Suivi de lvolution de masse (Chlorure de sodium NaCl). 200
IV.6. Caractrisation par diffraction des rayons X et MEB/EDS de lattaque
superficielle de mortier et/ou composite mortier-polymre . 202
IV.6.1. Diffraction X de la matrice cimentaire par lattaque dions
chlorure ... 202
IV.6.2. Etude de la microstructure des mortiers par le MEB/EDS . 206
Chapitre V
(Attaque par les sulfates)
V.1. Introduction .. 210
V.2. Essai de durabilit (sulfates) 211
V.2.1. Formulation des mortiers /ou composite Mortier- Polymre .. 212
V.2.2. Labsorption 212
V.3. Attaque par les sulfates 214
V.4. Laction des solutions sulfatiques 216
V.4.1. Suivi de lvolution de masse . 216
V.4.2 Evaluation de la rsistance la compression .. 222
V.4.3. Les taux de variation et K 222
V.4.4. Lexamen visuel .. 227
V.5. Caractrisation microstructurale de lattaque superficielle de mortier et/ou
composite mortier-polymre par les sulfates ... 229
V.5.1. Diffraction X de lattaque sulfatique.. 229
V.5.2. Etude de la microstructure des mortiers par le MEB/EDS 232
V.5.3. Etude de la microstructure des mortiers par IRTF 236
V.5.4. Etude de la microstructure des mortiers par DSC . 239
Rfrences bibliographiques ( Chapitres IV & V) ... 244
Conclusion gnrale ... 249
Techniques Danalyses 252
Liste des abrviations et symboles A
ASTM : American society for testing and materials

CPA : Ciment Portland artificiel
CPJ : Ciment portland avec ajout minral
C-S-H : Silicates de calcium hydrats
HCl : Acide chlorhydrique
H2SO4 : Acide sulfurique
CH3COOH : Acide actique
NaOH : Hydroxyde de sodium
NaCl : Chlorure de sodium
Na2SO 4 : Sulfate de sodium
MgSO4 : Sulfate de magnsium
C3S : Silicate tricalcique
C2S : Silicate bicalcique
C3A : Aluminate tricalcique
C4AF : Alumino-ferrite ttracalcique
CaO : Chaux libre
MgO : Oxyde de magnsium
CaCO3 : Calcite
Ca(OH)2, (CH) : Hydroxyde de calcium (Portlandite)
CaSO4.2H2O : Gypse
DRX : Diffraction des rayons X
IRTF : Spectromtrie infrarouge
DTA : Analyse thermique diffrentielle
ATG : Analyse thermogravimtrique
MEB : Microscope balayage lectronique
MOP : Microscopie Optique
PET : Polytrphtalate dthylne
NF EN : Mthodes dessais des ciments
Normes des essais B
Les Normes des Essais
NF EN 196-1. - Mthodes d'essais des ciments. - Dtermination des rsistances mcaniques

(indice de classement: P15471) CEN, 1995.
NF EN 196-2. - Mthodes d'essais des ciments. - Analyse chimique des ciments (indice de
classement:P15472).
NF EN 196-3. - Mthodes d'essais des ciments. - Dtermination du temps de prise et de

stabilit (indice de classement: P15473), CEN, 1995.
NF P 15-403. - (juillet 1963). - Technique des essais. - Sable normal et mortier normal
(homologue le 31 juillet 1963).
NF P 15-413. - (aot 1960). - Technique des essais. - Moules pour prouvettes prismatiques
et accessoires (homologue le 31 aot 1960).
NF P 15-451. - (juillet 1963). - Technique des essais. - Essais mcaniques. - Flexion et

compression (homologue le 31 juillet 1963).
NF P 15-411.- (aot 1960). - Technique des essais. - Malaxeur (homologue le 31 aot 1960).
ASTM C 267-96. - Standard Test Methods for Chemical Resistance of Mortars, Grouts, and
Monolithic Surfacing and Polymer Concretes, Annual Book of ASTM Standards, American
Society for Testing and Structures, June 1996.
NA 442. - Norme Algrienne, Liants hydraulique- Ciments courants : Composition,

spcifications et critre de conformit, IANOR, Alger, 30p, 2000.
UNI 7928. - Concrete-Determination of the Ion Chloride Penetration. Ente Nazionale Italiano
Di Unificazione - UNI, Milano, piazza A. Diaz, 2, (December 1978).
JIS A 1171 (E). - Test methods for Polymer-Modified Mortar.Japanese Industrial Standard
(JIS) 2000.
ASTM C 1202-97. - Standard Test Methods for Electrical Indication of Concretes Ability to
Resist Chloride Ion Penetration, Annual Book of ASTM Standards, American Society for
Testing and Structures, 1997. Vol. 04.02, pp. 646-51, 2001.
ASTM C1012-04. - Standard Test Method for Length Change of Hydraulic-Cement Mortars
Exposed to a Sulfate Solution. Annual Book of ASTM Standards, American Society for
Testing and Structures, 2004.
INTRODUCTION
GENERALE
Introduction Gnrale
INTRODUCTION GENERALE
Le dveloppement des composites Mortier-Polymre a pour origine certains besoins

exprims par les professionnels du btiment et des travaux publics. Ces matriaux sont utiliss
le plus souvent dans des travaux de second uvre tels les enduits de faades, les colles
carrelages ou revtements dtanchit ; ils sont aussi utiliss dans le domaine des travaux
publics comme produits de rparation douvrages darts, et dans certaines applications
routires. En dfinitive on cherche un matriau de faible cot, de mise en uvre simple, et
possdant une meilleure tenue en service par rapport un mortier standard. Il doit possder
par ailleurs de bonnes proprits dadhsion ainsi quune rsistance accrue aux agressions de
lenvironnement et en particulier une isolation des parois lhumidit.
Cependant, alors que des nouvelles gnrations de polymre sont en cours de
dveloppement, les mcanismes responsables de lvolution du comportement mcanique de
ces matriaux en fonction de leur teneur en polymre sont assez mal connus. Le souci des
professionnels dans le domaine des matriaux de construction est damliorer les proprits
induites par lajout de diffrents polymres et parfois de ladapter une application
particulire. Pour cela, la dmarche adopte consiste identifier le rle et les effets induits par
la prsence de cette phase.
La durabilit des ouvrages en bton est une caractristique trs importante, car cest la
garantie dune scurit et dune dure de service accrues de ces ouvrages. Cette durabilit garantie
aussi une conomie considrable sur le long terme, car de tels ouvrages ncessiteront peu ou pas
de rparations, do une conomie de cots induits par des rparations, qui peuvent tre trs
levs, et peuvent mme dpasser les cots initiaux de construction. Llaboration de tels
ouvrages doit passer obligatoirement par la matrise et la comprhension des facteurs affectant
leur durabilit. Cette connaissance permettra de situer les causes pour pouvoir proposer des
solutions de prvention adaptes lors de la conception. Dautre part, elle permettra en cas de
dgradations, de faire un diagnostic correct pour pouvoir rparer durablement.
En vue dapprhender linfluence du polymre sur le comportement mcanique des
matriaux cimentaires, une premire tude exprimentale a t mene sur un mortier ordinaire
substitu de diffrents teneurs en polytrphtalate dthylne (PET) dont nous avons effectuer
1
Introduction Gnrale
des essais mcaniques telles la rsistance la compression et la traction par flexion trois
points. Ces essais ont t dfinis dans le but dapprhender leur caractre endommageable. La
dtermination des caractristiques mcaniques long terme de ces mortiers et/ou composites
Mortier-Polymre semble confirmer les effets de la proprit du polytrphtalate dthylne
(PET).
Afin d'arriver des conclusions pratiquement exploitables, il a t ncessaire de
raliser des analyses d'identification microstructurale telles que lutilisation de la
spectromtrie IRTF, la diffraction aux rayons X, la microscopie lectronique balayage
(M.E.B), la microscopie optique (M.O.P), lanalyse thermique diffrentielle ATD ainsi que
lanalyse thermogravimtrique (ATG). Aprs avoir analys le comportement mcanique de
nos matriaux, et en vue damliorer la durabilit de ces composites, on a valu linfluence
de lajout du polymre (PET) sur les caractristiques de ces derniers vis--vis des milieux
agressifs et on a essay dapporter une meilleure comprhension concernant les ractions
chimiques responsables du ralentissement de la dgradation.
Pour cela, on a ralis un programme exprimental bas sur les mesures de lvolution
des caractristiques mcaniques instantanes de plusieurs compositions de mortier et/ou
composites Mortier-Polymre 1/3. Ces derniers sont conservs la temprature de 20C
2C. La dmarche suivie est dcrite ci-dessous.
Nous prsentons dans le premier chapitre de ce travail, des lments de bibliographie
sur les matriaux cimentaires : composition (limits aux seuls constituants employs dans
cette tude), hydratation, structure ltat durci, particularits des composites de Bton-
Polymre et durabilit des matriaux polyphass : attaques chimiques par diffrents milieux
agressifs.
Le deuxime chapitre est consacr aux mthodes dessais pour la mise en uvre de
mortier et/ou des composites Mortier-Polymre, puis aux choix et la description des modes
opratoires employs, ensuite la prsentation des rsultats et discussion dessais mcaniques
telles la rsistance la compression et la traction par flexion trois points. Enfin, lanalyse
d'identification microstructurale des matriaux polyphass par lutilisation de la spectromtrie
IRTF, la diffraction aux rayons X, la microscopie lectronique balayage (M.E.B) la
microscopie optique (M.O.P), lanalyse thermique diffrentielle ATD et lanalyse
thermogravimtrique (ATG).
Le troisime chapitre de ce travail, prsente ltude du comportement des mortiers
et/ou des composites Mortier-Polymre vis--vis des diffrents milieux agressifs tels que les
2
Introduction Gnrale
acides forts, faibles et la solution basique pour une mme concentration. Enfin, lvolution
des rsistances mcaniques des divers spcimens est suivie avant et aprs attaque chimique
par diffrentes concentrations dacide chlorhydrique. Lidentification microstructurale des
matriaux ayant subit une attaque chimique ont t suivi par diffraction aux rayons X, la
spectromtrie IRTF, lanalyse thermique simultane, qui comprend une analyse
thermogravimtrique (ATG) et une analyse thermique diffrentielle (ATD) ainsi que la
microscopie lectronique balayage.
Le quatrime chapitre prsente ltude du comportement des mortiers et/ou des
composites Mortier-Polymre vis--vis de la pntration des ions chlorures (Cl-) selon les
deux types dessai suivants :
Essai dimmersion totale (FIT),
Essai de pntration rapide dions chlores (RCPT).
Lidentification microstructurale des matriaux ayant subit une altration chimique ont
t suivi par diffraction aux rayons X et par la microscopie lectronique MEB avec
lassociation de lanalyse dispersive EDS.
Quant au cinquime chapitre, il prsente ltude du comportement des mortiers et/ou
des composites Mortier-Polymre vis--vis des attaques sulfatiques Na2SO4 et MgSO 4.
Lidentification microstructurale des matriaux ayant subit une dtrioration chimique ont t
suivi par la diffraction des rayons X, la spectroscopie infrarouge (IRTF), la microscopie
lectronique MEB avec lassociation de lanalyse dispersive EDS et la calorimtrie
diffrentielle balayage DSC.
Enfin, nous clturons ce travail par des conclusions gnrales, et nous y rappelons les
principaux rsultats obtenus et la complmentarit entre les diffrents sujets abords, en
ouvrant la perspective de nouvelles tudes.
3
Chapitre I
Rappels Bibliographiques sur les
Matriaux Cimentaires
Rappels bibliographiques sur les matriaux cimentaires Chapitre I
Chapitre I
Rappels bibliographiques sur les
matriaux cimentaires
Lobjet de ce chapitre est de faire une synthse des connaissances sur les matriaux
base de ciment Portland hydrat qui soit suffisante la comprhension des analyses
proposes dans cette tude. Peut-tre que certaines gnralits sur la chimie de lhydratation
ou la structure du gel CSH vont un peu au del de ce qui nous est ncessaire. Elles sont
cependant utiles la comprhension de lensemble des phnomnes qui nous intressent.
On prsente dans la premire partie certains constituants des matriaux cimentaires
que nous utilisons dans cette tude : ciment Portland artificiel, granulats, eau, pouzzolane. La
deuxime partie est consacre lhydratation du ciment Portland. Il sagit de prsenter les
phnomnes qui accompagnent le durcissement progressif de la pte de ciment, ses causes
(ractions et mcanismes de lhydratation) et ses consquences (prise, durcissement, etc.) On
sintresse ensuite la microstructure du matriau obtenu : pte de ciment hydrat, mortier ou
bton. Toute une partie est consacre aux Recherches et dveloppement dans la conception et
lapplication des Composites de Bton-Polymre (Concrete-Polymer Composites C-PC ).
Tout dabord, leurs dveloppements offrent une comprhension supplmentaire des matriaux
cimentaires et leurs principes ont t en partie appliqus llaboration des matriaux pour
cette tude. Enfin, on prsente des lments de bibliographie sur la durabilit des matriaux
polyphass, telle lattaque chimique par diffrents milieux agressifs (acides, bases, chlorures
et sulfates).
4
I.1. Historique [1, 2]

Dans le domaine du gnie civil, le matriau le plus utilis dans le monde est le bton. Ce
matriau manufactur est une association dun squelette granulaire compos de sable et de
graviers, avec un liant hydraulique, le ciment hydrat.
Le ciment nest pas une invention rcente. Ds lantiquit, les romains ont constat quun
mlange de chaux avec des cendres volantes de Pouzzoles tait capable, une fois hydrat, de
former un produit rsistant et durable. Ce ciment dit pouzzolanique a servi la construction
douvrages qui, 2000 ans aprs, sont trs bien conservs : le Panthon Rome, le Pont du
Gard ou le Colise. Plus louest, les Mayas ont aussi lide dutiliser un ciment base de
chaux pour lier les pierres formant les fameux toits en fausse vote (figure I.1).
Ds le dix-huitime sicle, des recherches ont t menes en France et en Angleterre pour
pouvoir fabriquer de la "pierre factice". John Smeaton, en 1759, conoit, de manire
empirique, une mthode pour produire un mlange recuit dargile et de chaux, qui a servi la
construction du phare dEddystone (figure I.2). Cependant, le ciment artificiel, tel quon
lutilise actuellement, a t dfini par Louis Vicat en 1818. Il est issu de la cuisson dun
mlange de 20% dargile et de 80% de calcaire. Il prit en 1824 le nom de Ciment Portland
Artificiel aprs que John Apsdin eut constat une grande ressemblance avec le calcaire de lle
de Portland.
Le bton, et en consquence le ciment, ont connu leur essor ds lors que le principe du
bton arm a t matris, la fin du XIXe sicle, afin damliorer la rsistance en traction du
matriau.
Les ciments ont un rle essentiel dans le comportement des ouvrages en bton. Ils assurent
une fonction mcanique, car ils lient le squelette granulaire, mais ils sont aussi en grandes
parties responsables de la tenue long terme du matriau bton, si la qualit du liant volue
dans le temps.
5
Figure I.1 Vote Maya Uxmal, dans Figure I.2 Vue en coupe du phare
La presqule du Yucatan, au Mexique. dEddystone, conu par John Smeaton
le parement intrieur composant la en 1759, (illustration date de 1791
vote est maintenu par les murs pais provenant de Linda Hall Library of
de pierres cimentes la chaux. Science, Engineering & Technology).
I.2. Les constituants

I.2.1. Le ciment Portland artificiel
La base du ciment Portland [1, 2], le clinker, est fabrique partir dun mlange de
calcaire et dargile extraits de carrires, dans les proportions respectives denviron 80/20 %.
Aprs extraction et concassage, ces deux roches sont mlanges, dcarbonates et
transformes lors dune cuisson dans un four o la temprature atteint 1450C. Le produit
form, le clinker, est tremp lair. Les granules de clinker sont ensuite broys finement. La
surface spcifique des grains, note finesse, est de lordre de 3000 cm2 /g pour un ciment
courant et est un facteur important directement li la ractivit. Ce qui caractrise la
rsistance du ciment hydrat.
6
Au clinker, base du ciment Portland, sont ajouts du gypse ( hauteur de 3 5%), qui
agit comme rgulateur de prise, et ventuellement dautres constituants tels que la
pouzzolane, des fillers calcaires, de la fume de silice, des laitiers de haut-fourneau ou des
cendres volantes, en fonction du ciment composer. Le tableau I.2 rappelle les compositions
de ciment pour les diffrentes classes normalises. En fonction des utilisations du ciment et
en particulier de lenvironnement dans lequel ce ciment hydrat sera expos, certaines classes
de ciment seront mieux adaptes. Cest le cas par exemple des ciments de type PM ES (pour
Prise Mer, Eaux Sulfates) dans des environnements maritimes.
De par son origine (calcaire et argile), le ciment Portland est constitu de minraux. Sa
cuisson et sa trempe conduisent avoir quatre constituants de base, trs solubles. Sa
composition minralogique prsente essentiellement des silicates de chaux et des aluminates
de chaux et de fer :
i. Lespce majoritaire est lalite, constitue de silicates tricalciques (3CaO.SiO2 ou
C3 S), cristaux rhombodriques de 10 50 m.
ii. La blite est constitue de silicates bicalciques (2CaO.SiO2 ou C2S), cristaux arrondis
et stris un peu plus petits que C 3S.
iii. Les aluminates forment une troisime phase, parfois appele clite, place en
interstitiel entre les silicates. Elle se compose daluminates tricalciques (C3A ou
3CaO.Al2O3) et dalumino-ferrites ttracalciques (4CaO.Al2O3.Fe2O3 ou C4AF) plus
ou moins bien cristalliss.
La composition minralogique peut tre dtermine approximativement partir de
lanalyse chimique et laide des formules de Bogue (R. H.) [3]. Le tableau I.1 indique la
composition minralogique moyenne dun ciment Portland et les teneurs extrmales de
chacun de ses constituants.
Constituants C3S C2S C3 A C4AF

Composition moyenne (%) 55 23 10 12
Teneurs extrmales (%) 50-75 7-30 0-18 4-20
Tableau I.1- Composition moyenne dun ciment Portland artificiel et teneurs extrmales
chacun de ses constituants, daprs Vnuat (M.) [2].
N.B. En notation cimentire: C=Ca0, S= SiO2, H= H2O, A=Al2O3, F=Fe2O3 et S =SO3
7
Composition (pourcentage en masse) 1)
Constituants principaux
Notation des
Principaux Cendres volantes
Types produits (types de Laitier de Fume de Schistes Calcaires
Pouzzolanes
ciment courant) Clinker haut silice Naturelles Silicieuse Calciques calcins
fourneau
Constituants
secondaires 2)
K S D3) Z V
W T L
Ciment
CPA -CEM I 95 100 - - - - - - - 0-5
Portland
CPJ CEM II/A 80 94 4) 5)

Ciment 6-20
Portland
compos CPJ -CEM II/B 65-79 21 -35 4) 5)
CHF-CEM III/A 35-64 36-655) - - - - - - 0-5

Ciment
de haut- CHF-CEM III/B 20-34 66-805) - - - - - - 0-5
fourneau
CLK -CEM III/C 5-19 81-95 - - - - - - 0-5
Ciment CPZ-CEM IV/A 65-90 - - - - 0-5

pouzzo- 10-355)
lanique
CPZ-CEM IV/B 45-64 - 36-555) - - - 0-5
Ciment CLC-CEM V/A 40-64 18-305) - 18-305) - - - 0-5

au laitier
et
cendres
CLC-CEM V/B 20-39 31-505) - 31-505) - - - 0-5
1).Les valeurs indiques se rfrent au noyau du ciment, lexclusion des sulfates de

calcium et des additifs. la somme des constituants principaux et secondaires.
2).Les constituants secondaires peuvent tre du filler ou bien un ou plus des
constituants principaux, sauf lorsque ceux-ci sont incorpors en tant que constituants
principaux du ciment.
3). La proportion de fumes de silice est limite 10 % dans tous les ciments.
4). La proportion de filler est limite 5 %.
5).le fabricant est tenu une dclaration de composition stipulant les constituants
utiliss et la proportion de chacun deux ; il sengage ne pas faire varier ces
proportions au del une fourchette de 5 points. Le clinker tant aussi un
constituant. La forme et les modalits dapplication de cette dclaration sont dfinies
dans lannexe B de la norme NA 442 :2000.
Tableau 1.2 Classe des ciments selon la norme NA 442 : 2000 [4].
8
Les silicates, C3S et C2S, sont contenus dans les phases dsignes respectivement par
alite et blite. Ces phases contiennent aussi quelques impurets sous forme dalcalins,
lorigine de la prsence des ions Na + et K + dans la solution interstitielle, ou des traces de
mtaux lourds. Ces derniers ont pour origine les combustibles utiliss dans le four. Quelques
tudes ont permis de comprendre les mcanismes de pigeage dans la matrice cimentaire ou
de relargage dans lenvironnement extrieur de ces mtaux lourds lors du comportement
long terme de btons, mortiers ou ciments, soumis une lixiviation [5, 6]. Au clinker il est
ajout du gypse (CaSO4 : 2H2O) et dautres ajouts normaliss.
Le grain de ciment, obtenu par broyage du clinker, est en fait un matriau composite
constitu de silicates agglomrs et daluminates placs en interstitiels (figures I.3, I.4).
Le ciment Portland a des proprits hydrauliques : il est capable de ragir avec leau
pour former un matriau cohsif : cest le cas de la pte de ciment hydrat. Cependant, Il
existe dautres types de ciment qui diffrent du ciment Portland par leur composition et leurs
proprits.
Le ciment est utilis essentiellement comme liant de matriaux granulaires, dans le cas
de mortiers ou de btons. On utilise le terme de liant hydraulique, lorsquon veut souligner
ses proprits hydrauliques, ou liant cimentaire, pour pte de ciment hydrat. De plus,
lorsquon considre un mortier ou un bton comme lassemblage composite de granulats
noys dans une matrice, on parle aussi de matrice cimentaire.
Figure I.3- On peut observer un grain de clinker au centre de cette micrographie, prise sur
une section polie de mortier au microscope optique (x500). On distingue nettement les grains
de silicates (CXS) et les aluminates (CX (A, F)) placs en interstitiels [1, 2].
9
Figure I.4- Section de 256m 200m du ciment 135 de finesse 394m2/ kg aprs
observation au microscope lectronique balayage, analyse la sonde EDS et retraitement
informatique. Les couleurs sont les suivantes : noir =porosit, rouge = C 3S, bleu clair = C2S,
vert = C3A, orange = C4AF, vert = sulfates de calcium, jaune = K2SO4 et blanc = CaO.
(Image provenant du NIST Cement Images database) [7].
I.2.2. Diffrents ajouts cimentaires [4, 8]

a. Laitier granul de haut fourneau (S)
Le laitier de haut fourneau est un matriau hydraulique latent, cest--dire qui prsente
des proprits hydrauliques lorsquil a subi une activation convenable. Il est obtenu par
refroidissement rapide (trempe) de la scorie fondue provenant de la fusion du minerai de fer
dans un haut fourneau.
b. Pouzzolanes naturelles (Z)

Les pouzzolanes naturelles sont :
Des substances dorigine volcanique ou bien des roches sdimentaires ayant une
composition chimique et minralogique approprie;
Des argiles et des schistes activs thermiquement.
Les pouzzolanes doivent leur nom aux cendres volcaniques de la rgion de Pouzzoles, en
Italie, qui taient utilises par les Romains dans la prparation du ciment.
Les pouzzolanes naturelles ne durcissent pas par elles-mmes lorsquelles sont
mlanges avec de leau, mais elles ragissent temprature ambiante habituelle, en prsence
deau, avec lhydroxyde de calcium [Ca (OH)2] dissous, pour former des composs de silicate
de calcium et daluminate de calcium dveloppant des rsistances. Ces composs sont
semblables ceux qui sont forms lors du durcissement des matires hydrauliques.
10
Si la proportion de pouzzolanes naturelles dans le ciment excde 5 % en masse

(constituant principal). Seules les pouzzolanes satisfaisant aux spcifications suivantes
doivent tre utilises.
Les pouzzolanes doivent tre composes essentiellement de SiO2 ractif et de Al2O3.
La partie restante contient de loxyde de fer (Fe2O3) et dautres oxydes. La proportion de CaO
ractif est ngligeable. La teneur en SiO2 ractif doit tre dau moins 25 % en masse.
Les pouzzolanes naturelles doivent tre convenablement prpares, cest--dire
slectionnes, homognises, sches et rduites en poudre, en fonction de leur tat la
production ou la livraison.
Les constituants qui, par le mme processus que les pouzzolanes, conduisent la
formation dhydrates stables, sont connus par des proprits pouzzolaniques.
c. Cendres volantes
Si la proportion de cendres volantes dans le ciment excde 5 % en masse (constituant
principal), seules les cendres volantes satisfaisant aux spcifications suivantes doivent tre
utilises :
Les cendres volantes peuvent tre de nature silico-alumineuse (Cendres volantes
siliceuses (V)) ou silico-calcaire (Cendres volantes calciques (W)). Les premires ont des
proprits pouzzolaniques; les dernires peuvent avoir, en plus, des proprits hydrauliques.
Les cendres volantes sont obtenues par dpoussirage lectrostatique ou mcanique de
particules pulvrulentes provenant du courant de gaz des chaudires, alimentes au charbon
pulvris. Les cendres obtenues par dautres mthodes ne doivent pas tre utilises dans les
ciments conformes la norme [4].
d. Schistes calcins (T)

Les schistes calcins, et en particulier les schistes bitumineux calcins, sont produits
dans un four spcial une temprature denviron 800C. Finement broys, ils prsentent de
fortes proprits hydrauliques et aussi pouzzolaniques.
Du fait de la composition de la matire naturelle et du procd de production, les
schistes calcins contiennent des phases du clinker, principalement du silicate bicalcique et de
laluminate monocalcique, de mme que de petites quantits de chaux libre CaO et de sulfate
11
de calcium, ainsi que des quantits plus importantes doxydes ragissant de faon
pouzzolaniques, particulirement SiO2.
e. Calcaires (L)
Lorsquils sont utiliss dans une proportion excdant 5%, en masse (consistant
principal), les calcaires doivent satisfaire aux spcifications suivantes :
teneur en calcaire CaCO3 75% en masse;
teneur en argile adsorption de bleu de mthylne 1,20 g/100g ;
teneur en matires organiques (TOC) 0,50% en masse.
f. Fumes de silice (D)

Les fumes de silice sont formes de particules sphriques trs fines ayant une trs
haute teneur en silice amorphe. Si la proportion de fumes de silice dans le ciment excde 3%
en masse, seules les fumes de silice satisfaisant aux spcifications suivantes doivent tre
utilises :
silice amorphe SiO2 85 % en masse. ;
perte au feu 4 % en masse ;
aire massique (BET) (non traite) 15 m 2/g.
En outre, le producteur de ciment doit tre en mesure de communiquer, sur demande,
la teneur en silicium libre des fumes de silice utilises, pour le cobroyage avec du clinker et
du gypse, la fume de silice peut tre dans tat original, densifie, ou granule (avec de leau).
Les fumes de silice proviennent de la rduction de quartz de grande puret par du
charbon dans des fours arc lectrique utiliss pour la production de silicium et dalliages de
ferrosilicium.
g. Fillers (F)
Ce sont des constituants secondaires dans une proportion qui nexcde pas 5 % en
masse. Les fillers sont des matires minrales, naturelles ou artificielles spcialement
slectionnes qui, aprs une prparation approprie, en fonction de leur granulomtrie,
amliorent les proprits physiques des ciments (telle louvrabilit ou le pouvoir de rtention
deau). Ils peuvent tre inertes ou prsenter des proprits faiblement hydrauliques latentes ou
pouzzolaniques ; aucune exigence nest toutefois requise cet gard.
12
Les fillers doivent tre prpars correctement, en fonction de leurs conditions de

production ou de livraison. Ils doivent tre slectionns, homogniss, schs et pulvriss.
Ils ne doivent pas accrotre sensiblement la demande en eau du ciment, ni diminuer en au
aucune manire la rsistance du bton ou du mortier et la protection des armatures contre la
corrosion.
h. Sulfate de calcium
Le sulfate de calcium doit tre ajout en faible quantit, nexcde pas 5% en masse
aux autres constituants du ciment au cours de sa fabrication, en vue de rguler la prise.
Le sulfate de calcium peut tre du gypse (sulfate de calcium dihydrat, CaSO4. 2H2O),
de lhmihydrate (CaSO 4. H2O), de lanhydrite (sulfate de calcium anhydre CaSO4), ou tout
mlange de ceux-ci. Le gypse et lanhydrite se trouvent ltat naturel. Le sulfate de calcium
est aussi obtenu comme sous produit de certains procds industriels.
I.2.3. Les granulats

Ce sont les constituants bon march des mortiers et des btons. On distingue les
sable du gravier par la taille de ses grains : pour un sable, celle-ci ne dois pas excder 6mm.
Les granulats sont de diffrentes natures minralogiques : quartz, calcaires, etc. Selon quils
soient plus ou moins anguleux, rouls ou concasss, ils induisent des concentrations de
contraintes plus ou moins importantes au sein du matriau.
Un sable ou un gravier utilis en gnie civil se caractrise notamment par sa courbe
granulomtrique. Elle donne la distribution de la taille des granulats en pourcents de la masse
totale du tamist. Elle est utile pour la composition de mlanges et permet de dfinir certains
paramtres caractristiques de distribution : diamtre du plus petit grain (Dmin), du plus gros
(Dmax ), etc. La figure I.5 prsente titre dexemple la courbe granulomtrique du sable
concass. Il sagit de la courbe de refus cumuls. Pour lobtenir on fait passer le sable dans
des tamis de taille de maille de plus en plus petite. La proportion massique de sable ne passant
pas dans un tamis de taille donn (refus) donne un point de la courbe.
13
100
Sable concass
80
Poids cumul en %
60
40
20
100 10 1 0,1 0,01 1E-3

Diamtre quivalent en mm
Figure I.5- Courbe granulomtrique du sable concass.
I.2.4. Leau
Le rle de leau est dabord dhydrater le ciment pour donner un matriau cohsif.
Elle sert aussi de lubrifiant lors de gchage des constituants. Ainsi ajuste-t-on sa quantit afin
dobtenir une pte homogne et facilement ouvrable [2]. De par ce rle de lubrifiant, leau
se trouve gnralement en excs vis--vis de la raction dhydratation : On utilise
couramment des quantits deau de lordre de 0.5 en rapport massique (E/C), alors que
lhydratation complte ne ncessiterait quun E/C denviron 0.35 [9]. Ce rapport prend en
compte : les proportions stoechiomtriques des ractions dhydratations, qui indiquent que la
proportion massique deau lies aux hydrates correspond environ 20% de la masse initial de
ciment, et la quantit deau ncessaire pour remplir lespace interfeuillet des hydrates, soit
environ 15% deau libre, sans laquelle la raction dhydratation est incomplte.
Au cours du durcissement et des degrs divers suivant les conditions
environnementales, lespace occup par cette eau non consomme fait place de la porosit
qui pnalise la rsistance mcanique. Pour amliorer cette dernire, il est donc ncessaire de
rduire la quantit deau introduite initialement dans la gche. Cest en suivant cette ide
quont t dvelopps les btons hautes performances . Mais il reste assurer une
ouvrabilit suffisante, Pour cela, on fait recours des adjuvants.
14
I.3. Hydratation du ciment Portland artificiel

Lhydratation du ciment Portland artificiel (CPA) est le rsultat de lhydratation de ses
diffrentes espces minralogiques. Ainsi, il nexiste pas de raction dhydratation du
ciment Portland proprement parler. Lhydratation de chacune de ses espces est dj
quelque chose compliqu : elles comprennent toutes plusieurs ractions chimiques qui
conduisent la formation de diffrentes hydrates, directement ou par recombinaison despce
pralablement formes. Dans le cas du ciment, lensemble de ces ractions intervient
simultanment. Leur cintique est diffrente et les interactions possibles entre celles-ci et les
nombreux constituants mis en jeu, font de lhydratation du ciment un processus complexe
pouvant conduire lobtention dun matriau dont la microstructure reste trs complexe.
Une pte de ciment frache se prsente comme un systme dispers constitu dun
rseau de particules dans une phase aqueuse, ces particules sont elles-mmes des grains
polycristallins. A linterface solide liquide, les liaisons insatures des atomes du cristal
engendrent une ractivit dont la cintique peut tre analyse. Ceci amne dissocier
artificiellement des phnomnes divers, savoir : ladsorption, lhydrolyse, la dissolution, la
solvatation et enfin la cristallisation.
Notre objectif nest pas dapprofondir tous les aspects de ce processus mais de ne
considrer que les quatre espces anhydres majoritaires du ciment : C2S, C3S, C3A, C4AF (cf.
I.2.1). Deux thories [9] datant de la fin du XIXme sicle permettent dexpliquer les
mcanismes physico chimiques conduisant la raction du ciment avec leau. La thorie de
Le Chtelier (1887) prne la cristallisation par des processus de dissolution/ prcipitation.
Celle de Michaelis (1893) est pour une thorie dhydratation par la science des collodes, les
hydrates proviennent alors dun gel dhydrosilicates senrichissant progressivement en chaux.
Lhydratation des espces minralogiques majoritaires du ciment est dcrite laide
dquations bilan qui font la synthse des ractions chimiques mises en jeu. Les constituants
du matriau sont ainsi clairement mis en vidence. On peut alors tenter daborder le
phnomne dans sa globalit, en tudiant la cintique dhydratation du ciment depuis le
gchage jusquau durcissement. Ceci nous amne naturellement aux consquences
macroscopiques de lhydratation, phnomnes de prise et de retrait, tablissement des
proprits mcaniques. Enfin, on introduit la notion de degr dhydratation, et on prsente des
diffrentes techniques qui permettent de caractriser lavancement de la raction
dhydratation du ciment .
15
I.3.1. Les mcanismes lmentaires daction de leau

Ils sont divers : ce sont ladsorption, lhydrolyse, la dissolution, la solvatation et la
cristallisation [10].
a. Ladsorption
Phnomne physique ou chimique par fixation de leau sur les grains de ciment, il existe deux
types dadsorption :

Ladsorption physique : elle rsulte de lassociation des forces de Van der Waals
prsentant des faibles nergies. Elle ne modifie pas de faon importante ltat lectronique de
la molcule absorbe. Elle est rversible et peut superposer une ou plusieurs couches de
molcules deau la surface du solide.

Ladsorption chimique : elle implique un transfert ou une mise en commun
dlectrons. Les nergies peuvent tre importantes et les liaisons ont un caractre plus
permanent que dans ladsorption physique.
b. Lhydrolyse
On entend par hydrolyse, la raction de transformation du solide et de dcomposition
de leau. Il est signaler que dautres solvants peuvent tre utiliss, Longuet et ses
collaborateurs [11] ont tudi la solvolyse du silicate tricalcique dans le glycol.
c. La dissolution
Ainsi nomme-t-on le processus de changement dtat du solide ionique (ciment) en
prsence dun solvant (eau). Dans les rseaux cristallins des solides ioniques, la position des
atomes dpend des rsultantes des forces dattraction ou de rpulsion des ions avoisinants.
Ces ions empils constituent un difice cristallin trs stable. La dissolution entrane une
rupture des liaisons ioniques et la dispersion des ions dans le solvant.
d. la solvatation
Elle correspond un enveloppement par des molcules deau des cristaux anhydres
disperss aprs dissolution. Les solvates peuvent tre constitus de particules collodales qui
forment une suspension ou sol . Lorsque la masse des particules du sol est suffisante, il en
rsulte la formation spontane dun gel.
16
e. La cristallisation
Lapparition et la croissance de germes conduisent la cristallisation de phases
solides.

La germination reprsente le processus alatoire qui aboutit la formation damas
ordonns. Les ions en solution forment des assemblages ou germes au hasard de leur
rencontre. Ces assemblages deviennent stables et donnent naissance un embryon partir
dune taille critique.
Le germe devra grossir, sinon il perdra son individualit et retournera ltat liquide.
Le germe ne se dveloppera quavec un espace et une dure suffisante.

La croissance du germe partir dun embryon sopre par accumulation datomes ou
de molcules en couches successives au niveau de linterface liquide cristal.
La vitesse de croissance du germe dpend de plusieurs facteurs : temprature, conductibilit
thermique, saturation de la solution, gradient de concentration, etc..
I.3.2. Ractions dhydratation

Les espces minralogies majoritaires du ciment peuvent tre spares en deux
familles : les silicates (C2S, C3S) et les aluminates (C3A, C4AF). Lhydratation de chacune de
ces familles conduit la formation dhydrates similaires ou identiques. Cest pourquoi nous
avons choisi de prsenter les ractions dhydratation du ciment en regroupant celles des
silicates et celles des aluminates.
a. Hydratation des silicates (C2S, C3 S)

Lhydratation des silicates conduit la formation de silicates de calcium hydrats ou CSH
(de langlais : calcium silicate hydrate ) et de Portlandite [Ca (OH)2 ]. Les produits
dhydratation tant qualitativement les mmes, ou peut crire de manire synthtique une
quation bilan (1.1) des espces mis en jeu.
C2 S
exo.
+ H 2O CSH + Ca (OH)2 (1.1)
C3S
Les CSH forme une phase trs dsordonne que lon considre parfois comme
amorphe, do lappellation de gel de CSH [12], constitue de lagrgation de feuillets de
CSH [13]. La composition et la structure de ces feuillets font encore lobjet de nombreuses
17
recherches. Pour viter toute confusion, on parlera de feuillet de CSH au sujet de lhydrate de
silicate de calcium et de gel CSH pou le matriau CSH, cest--dire lassemblage de
silicate de calcium hydrats. La formation du gel CSH ne consomme quune partie du calcium
en solution, lexcs prcipite sous forme de Portlandite.
La dissolution du C2S fournit une quantit moins importante dion calcium que celle
du C 3S. Son hydratation produit donc mois de Portlandite, au bnfice de la rsistance
mcanique de la pte de ciment [9]. La cintique dhydratation du C 2S est environ dix fois
plus lente que celle du C 3S [9,14].
Le C3S est le constituant majeur du ciment Portland artificiel et joue un rle important
dans la formation des hydrates et la rsistance mcanique. Le processus dhydratation du C3S
reste compliqu et non totalement lucid [15].
Les quatre tapes du mcanisme dhydratation sont les suivantes [15,16]
Protonation des ions SiO4- la surface de C 3S
Formation dions solubles H2 SiO42-ou H3SiO4- selon la valeur du pH
Passage des ions calcium en solution
Passage des espces protones en solution.
La figure I.6 reprsente schmatiquement ces quatre tapes.
Figure I.6- Hydroxylation superficielle de C 3S [15].
18
Au microscope lectronique balayage Dent-Glasser [17] a observ une croissance en

forme doursins du CSH de type I (C/S 1). Simultanment les cristaux de Portlandite
apparaissent en fin de priode dormante (figure I.7).
FigureI.7- Mcanisme dhydratation de C3 S [17].
b. Hydratation des aluminates C3A et C4 AF

Les produits dhydratation du C 4AF se dduisent du ceux C3A par substitution de
lalumine (Al 2O3) par lalumino-ferrite (Al2O3 .Fe2O3) dans les formules chimiques. On ne
prsentera donc que lhydratation du C3A.
Le C3A est trs ractif avec leau ; afin de rguler son hydratation, on ajoute au ciment
quelques pourcents de gypse. Dans un premier temps, cela conduit la formation de trisulfo-
aluminate de calcium hydrat ou Ettringite (Aft) (C 6A. S 3.H32 avec S = SO3). Avec
lpuisement progressif du gypse, lEttringite se combine avec le C 3A rsiduel pour du
monosulfo-aluminate de calcium hydrat (Afm) (C4A. S .H12) [14]. Aprs avoir consomm
une partie de lEttringite, il peut galement se former de laluminate de calcium hydrat
(C4 AH13) [9]. Ces diffrentes ractions sont rsumes par lquation bilan 1.2.
C3A.3CaSO 4.32H 2O
exo.
C3A + Gypse + H 2O C3A.CaSO4.12H2O (1.2)
C4A.H 13
Initialement, le C 3A senrobe dune couche protectrice dEttringite trs finement
cristallise. Elle se dissout ensuite pour recristalliser en aiguille prismatiques [9]. Comme la
Portlandite, sa prsence fragilise le liant cimentaire [18].
19
Le monosulfo-aluminate de calcium (C4 A.S .H12) et laluminate de calcium hydrat

(C4 AH13) cristallisent sous forme de plaquettes hexagonales. Ce dernier se trouve, soit en
solution solide au sein du monosulfo-aluminate, soit sous forme de cristaux spars [14].
La ractivit du C3A est trs forte et saccompagne dun fort dgagement de chaleur dont
il faut tenir compte lors de sa mise en uvre. Sa cintique est plus rapide que celle du C 4AF.
De nombreuses tudes ont montr que lhydratation des phases C 4AF ou C2(A, F) se
rapproche de celle de C3A lorsque les conditions dhydratation sont identiques [12]. la
temprature ambiante, la cintique dhydratation de C 4AF est beaucoup plus lente que celle de
C3 A.
I.3.3. Formation et microstructure des hydrates

a. formation des CSH
Les grains de ciment anhydre se caractrisent morphologiquement par leur petite taille
(quelques dizaines de micromtres en moyenne) et par leur tat de surface dsorganis par le
broyage. Ce dernier en rompant les liaisons inter-atomiques de la matire, laisse apparatre sur
le pourtour des grains, des charges lectriques qui restent en majorit non satures [20].
Lorsque ces grains se retrouvent en milieu aqueux, il sensuit une dissolution rapide de
certains constituants. Il y a attraction entre les charges lectriques des surfaces des grains et
des ions de signe oppos des molcules deau.
Lhydratation des silicates conduit la formation de silicates de calcium hydrats ou
CSH et de cristaux de Portlantide Ca(OH)2 , quation bilan (1.1).
Le CSH (3CaO.2SiO2.3H2O) se structure sous forme dune phase dsordonne que
lon considre comme amorphe [21]. Sous observation microscopique, il se prsente sous
forme de feuillets minces dont lpaisseur est de 3 nm et dont lcartement est denviron 1.7
nm senroulant sur eux-mmes en formant des tubes.
Parmi tous les modles proposs pour dcrire la microstructure des CSH, il y a le modle
Feldman et Sereda [22] est considr comme le plus conforme la plupart des rponses du
matriau, et en particulier dans le cas du fluage et des phnomnes lis la sorption
dhumidit. Selon ce modle, la pte de ciment est assimile un gel constitu principalement
de particules collodales de CSH possdant une importante surface spcifique (quelques m2
par gramme).
20
Le processus de formation des hydrates (CSH et Ca(OH)2) dans la pte de ciment est
assez complexe. A cette chelle, les phnomnes physiques sont difficiles apprhender. Il
faut souvent se contenter de modles plus ou moins confirms par lexprience. Notons que
dans la chimie des ciments, le grain hydratant est dfini comme tant le grain anhydre entour
par ses hydrates (figure I.8). Le processus dhydratation conduit la formation de plusieurs
couches dhydrates. On distingue alors le produit intrieur et le produit extrieur. Autrement
dit, un volume de ciment anhydre produit dabord une premire couche dhydrates en
dtruisant le ciment anhydre. La raction se poursuivant, de nouvelles couches se forment en
prcipitant lextrieur du grain.
FigureI.8- Processus de dveloppement des hydrates autour

dun grain de ciment anhydre [23].
Les produits dhydratation et en particulier le gel CSH (figure I-7) remplissent

progressivement les espaces entre les grains anhydres occups originellement par les
molcules deau. Les grains hydratants finissent par se connecter et former ainsi une phase
continue comportant des discontinuits diffrentes chelles. Cette priode dhydratation se
manifeste par une augmentation de la cohsion de la pte et un durcissement du matriau.
Cela se traduit par un dveloppement considrable de la rsistance mcanique [24, 25].
Les cristaux de silicates de calcium hydrats sassemblent pour former une structure
amorphe que certains nomment de fait : gel CSH. La morphologie de cette structure volue au
cours de lhydratation. Diamond (S.) [26] propose une classification des diffrents type de
CSH .
Type I : CSH fibreux que lon observe aux jeunes ages ou dans des ptes fortement
dilues sur les grains de C 3S ;
21
Type II : CSH en rseaux rticul ;

Type III : CSH en grains ou en lattes de quelques centaines de micromtres ;
Type IV : les produits internes ou inner-products , dont la formation dbute aux
tous premiers stades de lhydratation du C 3S.
Ils semblerait en dfinitive que ces diffrentes morphologies correspondent des
conditions particulires de gchage (CSH fibreux favoriss par un E/C important) ou divers
degrs de maturit de la pte, le gel se structurant de faon tre de plus en plus dense au
cours de lhydratation. La figure I.9 illustre les deux premiers types de CSH.
(a) (b)
Figure I.9- CSH fibreux avec Cristal de Portlandite (X) entre des CSH (#),
La porosit est repre par (O), (a) [27] et les CSH forment un rseau rticul (b) [9].
Il semblerait en particulier que la rsistance en compression est tributaire du

dveloppement de ces hydrates et de leur degr de connexion dans lespace qui leur est
imparti. Un point important dans la cintique dhydratation dun ciment est le passage du
comportement fluide au comportement solide de la pte, cet instant est nomm la prise.
Elle correspond au moment o il y a une percolation mcanique de phases solides. Cette
percolation mcanique est apporte par les hydrates, et en particulier par les CSH, mais aussi
localement, par la Portlandite qui peut jouer le rle de ponts dhydrates (figures I.9 et I.10).
22
Figure I.10 Formation et croissance des hydrates au cours de lhydratation dune pte de
ciment, daprs F.W. Locher [28].
Etats de leau dans la pte de ciment durcie
Certains modles traitant de la structure de la pte de ciment durcie [20, 22, 29, 30]
dcrivent ltat de leau dans la structure du CSH sous trois formes (figure I-11) qui sont (par
ordre dcroissant dnergie de liaison avec le solide) :
- leau hydroxylique : ce sont les hydroxyles OH lis soit des atomes Si soit des
atomes Ca.
- leau interfeuillets : elle est fixe avec les hydroxyles par des ponts hydrognes
- leau adsorbe interlamellaire : cest leau situe entre les lamelles. Elle est soumise
au champ des forces manant des lamelles.
- leau libre : cette eau chappe aux forces superficielles de la phase solide. En excs
par rapport leau ncessaire lhydratation, elle occupe les pores capillaires et les
macropores (de lordre de quelques millimtres). Elle est la premire migrer lorsque les
changes hygromtriques sont possibles avec le milieu ambiant.
23
Figure I.11- Microstructure et configuration de leau dans le CSH, (Sur limage de gauche
daprs Feldman et Sereda [22] et Sur limage de droite daprs R. Sierra [31]).
La porosit, consquence structurelle de lhydratation

La structuration progressive de la pte de ciment au cours de lhydratation saccompagne de
la formation dune porosit diffrentes chelles et dont le volume dpend principalement du
rapport eau-ciment (E/C). La courbe de distribution
Figure I.12- Distribution de la taille des pores dans la pte de ciment. [13]
24
des pores de la pte de ciment (figure I.12) [13] laisse apparatre lexistence de deux pics
correspondant des dimensions de pores bien distinctes et dont la position peut varier avec le
rapport E/C :
Les pores capillaires : Le second pic de la figure I.10 est relatif aux pores capillaires
(dont la dimension des diamtres est de lordre de quelques centaines de nanomtres). Ces
pores sont le reliquat des espaces intergranulaires et qui sont progressivement remplis par les
hydrates. Ces pores peuvent tre compltement ou partiellement remplis de molcules deau
appartenant la catgorie de leau libre. Cette eau peut migrer si lquilibre hydrique est
perturb ou bien lors de lapplication dun chargement mcanique extrieur.
Figure I.13- Echelles des pores et des constituants de la pte de ciment [32].
Les pores des hydrates : ou nanopores sont associs au premier pic. Ce sont les
espaces interfeuillets dans le CSH. Leur diamtre a une dimension de lordre de quelques
nanomtres (environ 1.7 nm) (figure I.13). Ces espaces contiennent des molcules deau
adsorbes.
b. Formation de la Portlandite (Ca (OH)2 CH)

La Portlandite est compose de feuillets doctadres de calcium relis entre eux par des
artes. La maille est hexagonale avec a =3.593*10-9m, c = 4.909*10-9m [19]. Les forces
agissant entre les feuillets sont minimales. Dautres forces interviennent mais sont
ngligeables, nommes ponts hydrogne .
25
Les adjuvants affectent beaucoup la morphologie de CH spcialement le rapport c/ a (rapport

de maille). La figure I.14 illustre une seule couche de CH o les petites cordes reprsentent
les atomes de Ca, les grandes cordes vides et pleines reprsentent les atomes doxygne. Les
atomes dhydrogne ne sont pas reprsents [33].
La Portlandite se dveloppe dans lespace libre entre les grains de ciment, et
prfrentiellement autour des granulats dans le cas de mortiers ou de btons [13]. Le
dveloppement des autres hydrates finit par enrober la Portlandite qui se trouve finalement
confine dans le gel CSH. Inclusion fragile au sein du liant, sa croissance en milieu confin
dveloppe des contraintes internes qui pnalisent la rsistance mcanique du matriau.
Figure I.14- Prsentation schmatique en plan et lvation dune seule couche

de la Portlandite [33].
c. Formation de lEttringite
Les ractions chimiques de la formation de lettringite sont dcrites dans la section
(I.3.2b) hydratation de C 3A. Lettringite cristallise sous forme daiguilles ( base hexagonale)
(cf. figure I.15-a), souvent rayonnant autour des grains de ciment anhydre (non expansive). La
forme et la taille de lettringite dpendent directement de la nature des ions dans la phase
interstitielle, de la concentration de Ca(OH) 2 et de la temprature ambiante. Dans certains cas,
la formation dettringite peut saccompagner de gonflement.
26
Cinq explications existent concernant le gonflement de lettringite (LI, 34) :

i. Expansion par croissance cristalline,
ii. Gonflement li labsorption deau par les particules dettringite [35],
iii. Gonflement li la pression de cristallisation de lettringite,
iv. Expansion par pression osmotique sur une membrane semi-permable entre la phase
interstitielle et la surface des grains anhydres,
v. Gonflement par formation de monosulfoaluminate de calcium hydrat [36].
La Photo I.15-b prsente une ettringite expansive.
(a) (b)
Figure I.15- Microscopie Electronique Balayage, ettringite aciculaire (aiguille) dans un
bton (a), et ettringite massive (expansive) dans un bton (b) [7].
I.4. Hydratation des ciments Pouzzolaniques [37-41]

Les ractions dhydratation du ciment et de la pouzzolane peuvent tre considres
sparment, bien que dans une mesure elles se produisent en mme temps. En fait la raction
pouzzolanique, qui est plus lente que la raction dhydratation du ciment, peut avoir lieu
seulement aprs lhydrolyse de C 3S et de C2S qui forment lhydroxyde de calcium [37]. Il est
noter que la premire est une raction de consommation de chaux, tandis que la dernire est
une raction de production de chaux, figure I.16
38
.
Les produits issus des ractions entre les pouzzolanes et la chaux sont en gnral
des minraux mal cristalliss. Les espces et les compositions des hydrates produits
dpendent en gnral de la structure cristalline des constituants de la pouzzolane ainsi que des
conditions de l'hydratation (temprature, teneur en eau, ). Ces hydrates sont pratiquement
27
les mmes que ceux observs lors de l'hydratation d'un ciment Portland ou d'un ciment de
laitier par exemple.
Quantit de chaux(%)
2,5
2
1,5 CPA
1 C POUZZOL
0,5
0
1 10 100
Age (jours)
Figure I.16- Changement de la quantit de chaux dun ciment

Pouzzolanique Hydrat 38
.
De nombreuses tudes sur la nature des phases produites par la raction

pouzzolanique ont abouti aux composs dfinis de la manire suivante [39-41] :
i. Le silicate de calcium hydrat CSH, qui se prsente sous la forme d'un gel de
faible cristallinit,
ii. L'aluminate ttracalcique hydrat C4AH13 hexagonal,
Dans certaines conditions, il est possible de trouver aussi :
i. La gehlnite hydrat C2ASH8 ,
ii. L'ttringite 3CaO, Al2O3, 3SO4Ca, 32H2O et le monosulfo-aluminate
3CaO, Al2O3, CaSO4, 12H2O,
La formation de ces composs a t confirme par Massazza (1974) au 6 me
Congrs international de la chimie du ciment [41].
J.Ambroise (1984) a montr que l'hydrate responsable des proprits mcaniques
des liants chaux mtakaolin tait le CSH (I) de la classification de Taylor.
Les silico-aluminates de calcium hydrats sont essentiellement reprsents par la
gehlnite hydrate C2 ASH8. Les conditions de sa formation ont t envisages par R. Dron
(1978). Ce compos est d'aprs son analyse, instable en prsence d'une solution sature en
chaux, il donne alors le CSH et l'aluminate C 4AH13.
C 2ASH8 + 3CH + 3H CSH + C4 AH13
Les trois principaux composs hydrats issus de la raction pouzzolanique (CSH,

C4 AH13, C2ASH8) ne peuvent coexister que lorsque la solution est sous-sature en chaux.
28
I.5. Origines de la rsistance mcanique de la pte de ciment durcie

On vient de voir que la cohsion du matriau est due en grande partie la nature du
CSH. Cette cohsion peut sexpliquer par une approche plusieurs niveaux. Le premier
niveau est dordre morphologique et est relatif la porosit intrinsque au matriau et aux
microfissures dans la structure du matriau induites par divers phnomnes lors de la prise.
Nous observons exprimentalement que la rsistance en compression dune pte de ciment
dpend essentiellement du degr avec lequel les hydrates remplissent lespace disponible,
cest dire la porosit capillaire. Cette rsistance est donc directement lie la porosit du
matriau.
Van Damme [42] confirme bien que la prise des liants rsulte de la croissance des
cristaux dhydrates. Pour expliquer ce phnomne il propose trois hypothses :
la tenue mcanique des liants durcis rsulte de la continuit du rseau cristallin
(lauteur dsigne par rseau cristallin ou cristallite les feuillets de CSH prsents dans
un grain hydratant) dans tout le systme avec des joints de grains qui peuvent
constituer des zones faibles,
ces cristaux adhrent entre eux par des forces de surface courte porte.
des forces de frottement entre les cristaux viennent conforter ce systme rendant
lenchevtrement des cristallites indformable.
On peut donner dautres explications des diffrents types de cohsion possibles
comme suit [43]:
Par enchevtrement de cristaux : la rsistance rsulte de cet enchevtrement et de
frottements entre cristaux (faible rsistance la traction) [44].
Par ponts de matire :
- ponts solides : les particules sont soudes par la mme matire ou une matire diffrente,
- ponts liquides : des mnisques ou films liquides assurent la liaison.
Par forces superficielles : il sagit essentiellement des forces de Van der Waals, qui ne
peuvent elles seules tre responsables de la cohsion des hydrates, ou des liaisons par
pont hydrogne [43]. Ces forces sont trs infrieures aux forces de liaison chimique.
Lordre de grandeur de lnergie de liaison est le suivant :
10-19 Joules pour la liaison chimique de valence,
10-20 Joules pour la liaison par pont hydrogne,
10-21 Joules pour la liaison par forces de Van der Waals.
29
Les paramtres susceptibles de modifier la force de cohsion entre les feuillets dhydrates
sont : la nature de liquide confin prsent dans les espaces interfeuillets, la nature des cations
interfoliaires et la plus importante est la densit de charge des feuillets [43].
Les argiles prsentent une microstructure ayant les mmes proprits ; nanmoins le
comportement de ce matriau est trs diffrent de celui des liants cimentaires. Lexplication
rside selon cet auteur, au niveau molculaire, dans la nature des liaisons qui se trouvent
dune part dans largile calcique de type montmorillonite et dautre part dans un silicate
hydrat dun ciment Portland. Le premier dveloppe des interactions rpulsives (le matriau
gonfle) alors que le second dveloppe des interactions attractives en prsence de molcules
deau.
Dans le cas des argiles, la surface des feuillets est peu polarise. Les couches dions
sont diffuses. Le milieu, constitu dions monovalents en solution aqueuse, forme une couche
ionique diffuse la surface des feuillets. Lorsque deux feuillets se rapprochent,
linterpntration de ces couches engendre une force rpulsive de nature entropique
lorigine du gonflement.
Dans le cas des CSH, leur surface est plus fortement charge et les ions di- ou
trivalents de la solution se condensent leur surface. Localement, ces couches dions
provoquent une polarisation qui engendre des liaisons lectrostatiques qui sont lorigine de
forces dattraction trs importantes (figure I.17). Lcartement ou le rapprochement des deux
surfaces nintroduit plus aucun effet de dilution ou de concentration et aucune force de
gonflement nest possible. Au contraire, le rapprochement des surfaces renforcera lattraction
lectrostatique et conduira une force de type ionique entre les deux surfaces.
Figure I.17- Origine de la cohsion de la pte de ciment au niveau molculaire

daprs Van Damme [42].
30
I.5.1. Dveloppement des proprits mcaniques

Aprs la prise, on peut considrer le matriau solidifi. Nanmoins, ses proprits
mcaniques, notamment sa rsistance, sont encore faibles. Lhydratation se poursuit et
dveloppe des hydrates qui remplissent progressivement la porosit capillaire. Cette
diminution de la porosit est mcanisme prpondrant de lamlioration des proprits
mcaniques du matriau au cour du durcissement [45].
Figure I.18- Influence des conditions de cure sur lvolution de la rsistance

mcanique en compression dun bton ordinaire (E/C = 0,5). Daprs Laplante (P.) [46].
La rsistance mcanique dune pte de ciment conserve en cure humide 20C

volue approximativement comme le logarithme du temps sur 28 jours. Un exemple
dvolution plus long terme de la rsistance est donn la figure I.18. Sur cette mme
figure, on note linfluence des conditions de cure sur lvolution de la rsistance en
compression, notamment la diminution de celle-ci aprs le passage en cure sche [46]. De la
mme manire, on constate une augmentation de la rigidit des matriaux au cours du
durcissement.
La cintique du durcissement et les rsistances mcaniques atteintes dpendent de
nombreux paramtres, comme la composition initiale du ciment, la finesse de sa mouture, le
volume deau de gchage, la charge minrale prsente dans les mortiers ou les btons,
lutilisation dadditifs, les conditions de mise en uvre et de cure, etc. [2].
31
I.6. La notion de degr dhydratation

Pour quantifier la maturit dun matriau cimentaire, il parat commode de vouloir
dfinir un paramtre caractrisant lavancement de lhydratation du ciment : le degr
dhydratation. Nanmoins, celle-ci mettant en jeu plusieurs espces minralogiques [47] dont
les proportions peuvent varier selon les ciments et dont les cintiques dhydratation sont
diffrentes. Il est en ralit difficile de dfinir un critre objectif pour parler de lavancement
de la raction dhydratation .
En pratique, on sattache gnralement quantifier certaines phases dont le
dveloppement ou la disparition est pertinente vis--vis du processus dhydratation (par
exemple le C 2S, le C 3S, la Portlandite, etc). Ces mesures dpendent donc de la composition
initiale du ciment. De plus, la quantification dune mme phase suivant des techniques
diffrentes conduit gnralement des rsultats diffrents (voir Older (Y.) [14], page 254, au
sujet de la quantification de la Portlandite). En dfinitive, ces mesures nont de valeur que
pour comparer des rsultats obtenus par une mme technique, sur des matriaux raliss avec
le mme le ciment.
On prsente deux techniques de mesure du degr dhydratation : la diffraction des
rayons X (DRX) et lanalyse dimage en microscopie lectronique balayage. Ces techniques
nont pas toutes t utiliss de manire quantitative dans notre tude. On prsente un cadre
plus gnral de leur utilisation.
I.7. La cimenterie en Algrie
Lindustrie cimentire est dimportance primordiale pour lAlgrie comme tous les
pays en voie de dveloppement. Le nombre de cimenteries en Algrie est de douze avec une
capacit de production thorique de 12 Mt et une capacit pratique de 8 Mt. La demande est
estime plus de 12 Mt et par consquent on a recours limportation. Cependant, parmi les
moyens efficaces qui existent pour augmenter la production du ciment est celui dutiliser des
ajouts qui sont trs peu coteux et disponibles en grandes quantits en Algrie, comme le
laitier dEL-Hadjar, le calcaire, et la pouzzolane naturelle.
Lunit de Zahana [48] est constitue dune ligne voie humide dune capacit
annuelle de 200.000 tonnes de ciment, dune ligne voie sche dune capacit annuelle de
1.000.000 tonnes et deux ateliers de broyage ciment traitant 960.000 tonnes de clinker par an.
Le tableau I.3 donne une ide sur lvolution des rsultats de la production.
32
ANNEE CLINKER CIMENT EXPEDITIONS

1997 437.935 543.190 535.685
1998 540.070 629.999 625.085
1999 552.070 648.229 631.096
Tableau I.3- Evolution des rsultats de la production [48].
I.8. Recherche et dveloppement dans la conception et lapplication des

Composites de Bton-Polymre (Concrete-Polymer Composites C-PC )
I.8.1. Gnralits
Dans le monde industrialis, les annes soixante et les annes soixante dix du sicle
pass ont t caractrises par de nouveaux matriaux et de techniques modernes [49].
Lutilisation des polymres a t considre comme un signe de progrs et dattitude moderne
dans la construction [50]. Des panneaux de polyester renforcs par des fibres de verre, la
rsine de polyester, et mortier polyester sont connus en tant que plastiques peu coteux. Les
colles dpoxy ont t employes en tant quadhsifs trs performants. Elles sont prsentes
dans les applications de prfabriqus en bton. Ces rsines dpoxy ont t employes comme
des produits de liaison dans les enduits chimiquement rsistants [51].
La recherche a t faite sans interruption et elle a vis le dveloppement et
lamlioration des nouveaux polymres [52]. Lutilisation des polymres sest graduellement
dveloppe en mortiers de rparation pour bton, fondation, consolidation de la maonnerie
et rparation des structures en bois de construction. Avant cet essor, la science des matriaux
de construction tait peu dvelopp. Ainsi, lutilisation prolonge des polymres purs a men
au produit inhrent chimique et au problme dincompatibilit physique (dfaut de
fonctionnement mcaniques et les problmes de durabilit).
Ces dernires annes, les innovations techniques dans l'industrie du btiment ont
progress considrablement, car la recherche et le dveloppement des matriaux de
construction rendement lev et multifonctionnels ont ts activement poursuivi pour faire
face aux problmes poss par les industriels du btiment [53,54]. En particulier, cette
tendance est marque par de nouvelles frontires dans l'industrie du btiment, o la ralisation
de grands ouvrages tels que les grands gratte-ciel, les tunnels sous la mer, et les
dveloppements bas lunaires dans les pays avancs. Ceci est d grce au dveloppement
courant des matriaux de construction de faible cot, cologique et dconomiser de lnergie.
33
Il sagit donc des composites de Bton-Polymre, plusieurs quipes de recherche en

matriaux de construction sont orientes [53, 55-57].
Lutilisation des polymres est devenue un domaine de recherche des matriaux de
construction durable. Les polymres sont utiliss dans ces domaines, la o leurs proprits
spcifiques sont ncessaires. Leurs combinassions avec les matriaux de construction
classiques, a donn un effet synergique. Ainsi, les mlanges du bton et du polymre
sappellent des Composites de Bton-Polymre ou C-PC Concrete-Polymer Composites
[53]. Cette volution a men de nouvelles applications des mortiers de rparation modifis
par polymre pour le bton, la fondation et la maonnerie. Une meilleure connaissance du
comportement des matriaux, particulirement dans le domaine des mlanges; et une
meilleure comprhension des processus dhydratation du ciment, et leurs comportement
physico-chimique et mcaniques; ont permis le dveloppement du bton, mortier et coulis.
Les CPC-sciences sont devenues des lments incontournables dans le dveloppement des
matriaux de construction de hautes valeurs ajoutes.
Les composites de Bton-Polymre sont des matriaux issus par le remplacement
dune partie ou toute la matrice d'hydrate de ciment de mortier ou de bton conventionnel
avec du polymre. Celle-ci se trouve donc renforce grce aux polymres [58-60]. Les
composites de Bton-Polymre sont gnralement classs selon les principes de leurs
transformations technologiques. Trois types de matriaux sont regroups comme suit [53]:
1- Mortier Polymre-Modifi (ou Ciment) (PMM ou PCM) et bton (Concrete) (PMC
ou PCC).
2- Mortier Polymre (PM) et bton Polymre (PC).
3- Mortier Imbib par Polymre (PIM) et bton (PIC).
Lorganisation des congrs internationaux est un critre pour le dveloppement de la
connaissance au sujet des composites de Bton-Polymre [57]. Une liste des plus importants
congrs internationaux, colloques, et ateliers est regroupe dans le tableau I.4.
34
Anne Pays Nom du congrs ou colloque
1967 Paris, F RILEM Symposium, Synthetic Resins in Building construction
1975 London, UK 1 st International Congress on Polymers in Concrete
1978 Austin, USA 2nd International Congress on Polymers in Concrete
1981 Kriyama, J 3rd International Congress on Polymers in Concrete
1984 Darmstadt, 4th International Congress on Polymers in Concrete

West-Germany
1986 Aix-en-Provence, F RILEM International Symposium, Adhesion Between Polymers
and Concrete, ISAP86
1987 Brighton, UK 5th International Congress on Polymers in Concrete
1990 Shanghai, China 6th International Congress on Polymers in Concrete
1992 Moscow, URSS 7th International Congress on Polymers in Concrete
1994 Seoul, K 1st EASPIC Symposium on Polymers in Concrete
1995 Ostend, B 8th International Congress on Polymers in Concrete
1997 Kriyama, J 2nd EASPIC Symposium on Polymers in Concrete
1998 Bologna 9th International Congress on Polymers in Concrete
1999 Dresden, G RILEM 2 nd International Symposium, Adhesion Between Polymers

and Concrete, ISAP99
2000 Shanghai, China 3 rd Asia Symposium on Polymers in Concrete
2001 Honolulu, USA 10th International Congress on Polymers in Concrete
2002 Poitiers, F Orgagec02 Organic Materials: a future in a field of civil

engineering? Environmental Uncertainties?
2003 Chuncheon, Korea 4th ASPIC Symposium on Polymers in Concrete
2004 Berlin, Germany 11th Congress on Polymers in Concrete - June 2-4
Tableau I.4- Evolution des principaux vnements internationaux

des Polymres en Bton [57].
35
I.8.2. Limportance des polymres dans lindustrie de construction du

btiment
Pendant le colloque europen Orgagec02, qui a t organis par le laboratoire central
des Ponts et Chausss Poitiers, France en Mars 2002, M. de Longchamp [50] a prsent des
figures de la consommation des polymres dans lunion europen en 2000. La consommation
de 6 850 000 tonnes /an reprsente environ 20% de tout le march des polymres (plastiques)
de 34 250 000 tonnes/an dans lunion europen. Cependant, si la consommation des
polymres est compars la consommation dautres matriaux de construction, sa part
relative est seulement denviron 1%, mais dans le chiffre daffaires financier les polymres
reprsentent plus de 10% dans lindustrie de construction du btiment. On sattend ce que
dans les 10 15 annes prochaines, les polymres prennent une place importante dans la
construction [50].
La quantit des polymres, utilise dans les composites de Bton-Polymre, est seulement une
partie mineure pour la modification du bton, qui incluent galement les agents rducteurs de
leau (121 500 tonnes de super plastifiant en Europe en 1998) [50].
Les plastiques font partie de notre vie [61], ils sont utiliss pour remplacer dautres
matriaux tels que le bois, les mtaux et le verre. Par leurs fonctions, ils sont devenus
indispensables pour lhomme. Mais quand il sagit de nuisances pour lenvironnement, ce
sont les premiers matriaux quon montre du doigt. En effet, les plastiques ne sont pas
biodgradables, ils polluent la nature qui se dgrade de manire continue et un rythme
acclr, vu la croissance considrable de leur emploi dans divers domaine de notre quotidien.
Lincinration des plastiques fait partie des mthodes couramment utilises pour leur
traitement. Elle prsente lavantage de rduire dventuels polluants, de diminuer la masse et
le volume des dcharges publiques grer et de fournir une source dnergie. Cependant, elle
a de graves consquences sur la sant de lhomme et sur lenvironnement. Ainsi, il est devenu
ncessaire et urgent de trouver des mthodes adquates pour grer les dchets plastiques sans
nuire ni lhomme ni la nature et ce, travers les modes de valorisation qui permettent la
fois de prserver les ressources naturelles et de soustraire de lnergie [63].
Actuellement, le poly (thylne trphtalate) (PET) fait partie des matriaux les plus
utiliss dans le domaine du flaconnage alimentaire. En 1996, 2,4 mi de tonnes de granuls de
PET [64] ont t utiliss pour la fabrication demballages dans le monde. En Europe, cela
reprsente 890 000 tonnes. Introduites pour la premire fois sur le march suisse en 1984, les
bouteilles en PET ont connu depuis un vif succs. La consommation est passe de 4 175
36
tonnes [64] en 1991 plus de 31 500 tonnes en 2001. Actuellement, on produit environ 120
milliards de bouteilles de boissons de PET dans le monde [64].
Au terme de leur utilisation dans les divers et nombreuses applications pour lesquelles
ils ont t conus, les articles uss de PET ont des caractristiques qui ne sont pas trop
affectes par les conditions dans lesquelles ils ont t utiliss. Ceci fait que le recyclage soit la
solution la plus adapte pour leur remise sur le march.
Rcemment, certains travaux [65-68] ont utiliss des rsines du polyester unsaturs
(UP) produites partir du poly (thylne trphtalate), PET, recycl qui est principalement
rcupr des bouteilles de boisson, pour la production des composites de Bton-Polymre
(PC). Des rsultats importants au niveau du comportement mcaniques et de durabilit ont t
obtenus. La rutilisation du PET recycl dans les composites de Bton-Polymre, aiderait
attnuer le phnomne de pollution de lenvironnement et conomiser de l'nergie.
Dautres chercheurs [69-70] ont tudis les effets dajout des bouteilles du PET
rcuprs, rutilises en tant qu'agrgats lgers dans le bton. Des rsultats positifs sont
prvus concernant les proprits du bton lger conu aux structures spciales des grands
ouvrages : gratte-ciel. Cest une solution en plus contre le problme des dchets solides base
plastiques.
Lutilisation des polymres dans lindustrie du btiment se dveloppe solidement.
Cette action synergique des polymres, sur le mortier et bton offre de grandes occasions
lamlioration des diffrents proprits et un large ventail de nouvelles applications
innovatrices. La socit et lenvironnement exigent des modalits de correction sans
interruption.
Les polymres ne sont plus des matriaux de construction spciaux qui remplacent le
minerai classique ou les matriaux de construction organiques. Ils sont devenus un essentiel
dans la production soutenable des matriaux composites de construction [57]. Ils permettront
daller plus loin dans le dveloppement de nouvelles et durables constructions, et des
techniques de restauration adquates.
I.8.3. Dveloppement des composites
Les composites sont obtenus par laddition dun polymre la gche du mortier. Les
polymres les plus utiliss sont les latex [56], solutions aqueuses de monomres ou de
polymres en suspension. Ce sont des lastomres : gomme naturelle, styrne-butadiene, ou
des polymres thermoplastiques : PAE, VAE, etc. Mis sous forme de poudre, ils peuvent tre
pralablement mlangs au ciment et au sable. Ce type de mise en uvre a t dvelopp pour
37
proposer des produits prts lemploi. Dans le cas dutilisation de latex, les teneurs varient de
0 20 % [71-73], rapport massique extrait sec de latex sur ciment. On peut galement utiliser
des rsines, monomres ou polymres sous forme liquide [51,56]. Ce sont des polymres
thermodurcissables. Ils ncessitent gnralement lemploi dun catalyseur qui peut tre ajout
avant ou pendant le gchage. Les plus utilises sont les rsines poxy [56].
Lors du dveloppement des btons modifis base de polymres, on a constat que
ces matriaux prsentent, en dehors dune rsistance la traction amliore, et dune bonne
capacit de dformation, dautres avantages comme par exemple : une bonne adhrence
divers substrats, une bonne cohsion du mlange, une absorption deau restreinte, une
permabilit trs basse, ainsi quune rsistance chimique amliore. Parmi dautres polymres
couramment additionns aux btons sous forme de dispersion, citons les mthylmthacrylates
(MMA), les esthers dacide acryliques (AE), et les amines poxydiques (EP),....
Le LRCCP [74] a ralis une tude qui visait raliser un double rseau minral et
organique lors de la mise en uvre des ptes de ciments, mortiers et btons. La fragilit des
ciments et des btons ne permet pas aujourdhui la ralisation de structures parois trs
minces, attendues pour dimportantes applications industrielles dans les secteurs du btiment
ou de forages ptroliers.
Dans lindustrie de transformation du plastique et des caoutchoucs, les praticiens
savent amliorer la rsistance au choc des polymres rigides ou les proprits mcaniques des
lastomres. On incorpore, par exemple, des particules dlastomre (cas du polystyrne
choc) dune part, et on cre une adhsion entre un polymre et une charge minrale par
lintermdiaire dagent de couplage, dautre part (cas des lastomres chargs de silice). Ces
dmarches sont transposes aux cas des ciments, mortiers et btons. Diffrents polymres ou
compositions ractives sont introduits sous forme de particules organiques, au sein dun
rseau minral, auquel ces particules devraient adhrer parfaitement par lintermdiaire ou
non dun agent de couplage. Par ailleurs, il est ncessaire de tenir compte des exigences du
gnie civil et de lindustrie ptrolire, en matire de viscosit, de temprature et dhumidit.
La durabilit est galement envisage.
Deux types de polymres ont t tests :
- les polymres favorisant une interaction physique,
- les polymres susceptibles de prsenter une interaction chimique.
Les mortiers et ciments ainsi modifis ont t, respectivement, caractriss en flexion
et en compression. Dans un premier temps, les polymres prsentant une interaction de type
38
physique, ont t introduits dans les ciments et dans les mortiers. Certains de ces polymres,
additionns des taux de 2.5 %, permettent une amlioration de lordre de 20 % de la
rsistance la flexion des mortiers. En revanche, la rsistance la compression se trouve
diminue. Une tude prliminaire mene au LRCCP [74] a, par la suite, permis de
slectionner les polymres en mulsion aqueuse favorisant une interaction de type chimique.
Les poxy silanes aliphatiques et aromatiques retenus prsentaient une triple fonctionnalit :
auto-mulsifiant, agent de greffage, agent dauto-polymrisation. Une tude plus approfondie
de ces produits a t effectue sur des mortiers au CERIB (Centre dtude et de recherche de
lindustrie du bton) et sur des ptes de ciment lIFP (Institut franais du ptrole) [74].
Il est, par ailleurs, difficile daboutir une formulation amliorant, la fois, la
rsistance la rupture en flexion pour les applications des mortiers et le module lastique en
compression pour les applications des ciments.
Les composites sont utiliss comme matriaux de second uvre dans lindustrie du
btiment : colles carrelage, enduits de faades ou revtements dtanchit,. Ils sont aussi
utiliss dans le domaine des travaux publics comme produits de rparation douvrages dart
[51,56]. Lune des applications les plus rpandues des btons modifis base de polymres,
et sans doute celle de la rparation des btons. Signalons galement le recouvrement de
routes et de ponts, les sols industriels, le bton trs ouvert, etc.
Les polymres ont t introduits dans les mortiers parce quils amliorent leurs proprits
dadhsion au substrat sur lequel on les applique [54, 58,75-78]. Ils offriraient galement une
bonne protection contre les agressions du milieu extrieur [54, 75].
Les rsultats de la littrature sur ces matriaux, peuvent parfois paratre
contradictoires. Ces contradictions proviennent essentiellement de la manire dont on formule
le composite.
I.8.4. Mise en uvre :
Comme on la vu, les composites mortier-polymre sont obtenus en ajoutant
directement du polymre la gche. Il modifie donc la rhologie de la pte laquelle on
lincorpore. La formulation des composites doit tenir compte de ces effets. Dans le cadre
des applications industrielles, le premier paramtre demploi ajuster est la viscosit de la
pte ltat frais. Ainsi, la plupart des tudes comparatives sur ces matriaux mettent en jeu
un mortier de rfrence (tmoin) et des composites dont la quantit deau de gchage est
ajuste pour obtenir la mme viscosit que le mortier tmoin [54, 75-77, 79-83]. Ce type de
formulation est qualifie de d iso-rhologie . Dans ce cas, leffet fluidifiant par exemple
39
du latex conduit diminuer le E/C du composite vis--vis de celui du mortier. Si lon veut
valuer le latex en tant que produit demploi, cette dmarche est tout fait cohrente. Mais si
lon veut analyser leffet du latex lui-mme, cest--dire celui de lintroduction dune phase
polymre au sein du mortier, il est alors difficile de faire la part des chose entre son effet
direct et ces effet secondaires : diminution du E/C, etc. Dans le but de mieux cerner leffet
du latex certaines tudes font le choix dun mme E/C pour tous les matriaux [58, 78,84-86].
On parle alors de formulation iso- E/C .
Quoi quil soit, les rsultats de la littrature restent difficiles comparer, les matriaux
tant significativement diffrents dans chacune des tudes. Les raisons pour cela sont
nombreuses : les constituants (polymre, sable, ciment, additifs) ne sont pas forcment les
mmes (notamment le ciment et le sable qui sont toujours issus de productions locales) ; leurs
proportions respectives (charge minrale, E/C, teneur en polymre), les paramtres de
fabrication (malaxeur, temps de malaxage, conditions de cure) et les protocoles
exprimentaux varient en fonction des normes et des habitudes de chaque pays, des
applications vises, etc.
I.8.5. Influence du polymre sur la microstructure (Cas des latex)

La caractristique essentielle des composites raliss avec des latex est la formation
dune comatrice polymre [51, 78, 85]. Justens et coll. [85] lont clairement mise en vidence
par une attaque du minral lacide chlorhydrique (1M), comme on peut le voir sur les
micrographies figure I.19. Pour la formulation retenue, la percolation dune comatrice
polymre continue au sein du matriau a lieu pour une teneur situe entre 5 et 10 %, rapport
massique extrait sec de latex sur ciment (P/C). Un modle simple de formation de la
comatrice a t propos par Ohama [51] (figure I.20).
Figure I.19- Surfaces de rupture dun composite mortier-polymre (P/C = 15%) attaqu
lacide chlorhydrique (1M). Sur la photo a), on peut voir le polymre rticul pontant les
grains de sable (x 100). Photo b), dtails de la comatrice polymre (x 400) [85].
40
a) Aprs le malaxage, tous les constituants

solides du matriau sont disperss dans la
solution aqueuse.
b) Les particules de polymre prcipitent
la surface des grains de ciment anhydres ou
partiellement hydrats
c) Avec la consommation de leau par
lhydratation et le dveloppement de la
matrice minrale, les particules se
retrouvent progressivement confines dans
la porosit capillaire elle finissent par
floculer en une couche dense la surface
du rseau poreux et autour des grains de
ciment.
d) Les particules coalescent pour former
des films de polymres continus au sein du
minral dj solidifi.
Figure I.20- Modle simplifi de formation de la comatrice polymre au sein des

composites. Daprs Justens et coll. [85] partir des travaux de Ohama [51].
La microstructure du liant cimentaire est modifie par laddition de latex.

formulation iso-rhologie , celle-ci apparat plus homogne que dans le mortier tmoin
[81]. Cest certainement une consquence de leffet fluidifiant du latex qui permet une
meilleure dfloculation et une meilleure dispersion des grains de ciment. De la mme
manire, les btonspolymres raliss ainsi prsenteraient une aurole de transition moins
marque [51, 79,81].
Sur le plan de la porosit, les composites ralis formulation iso-rhologie
bnficient de la diminution de E/C par rapport au mortier et un volume de poreux moins
importants [54, 79, 80]. iso-E/C , le volume poreux des matriaux semble rester constant
quelle que soit la teneur en latex. Dans tous les cas, il semblerait que le latex remplit les pores
capillaires, le seuil de percolation du rseau poreux dtermin par porosimtrie au mercure se
dcalant vers les petits pores [79, 80, 86].
41
I.9. Durabilit des matriaux polyphass : attaques chimiques par diffrents

milieux agressifs
I.9.1. Gnralits :
Le fort dveloppement du bton a conduit lessor douvrages en bton ds la
premire moiti du vingtime sicle dans le monde. Ces structures ont t conues
prioritairement pour satisfaire des impratifs dimensionnels et mcaniques.
Conventionnellement et par mconnaissance du comportement long terme du matriau
bton dans son environnement, la dure de vie dun ouvrage dart courant tait fixe 50 ans,
par exemple pour un pont. Certains ouvrages ont atteint cet ge limite sans pour autant donner
signe de dfaillance. Dautres par contre, comme des barrages hydrolectriques, ont t
victimes de gonflements du bton, une dizaine dannes seulement aprs leur mise en service.
Aujourdhui, lun des principaux enjeux du Gnie Civil consiste pouvoir garantir une
stabilit, ou du moins une matrise, dans le temps des proprits mcaniques dun ouvrage
dans son environnement. Cet enjeu, le dveloppement durable, concerne les structures futures
ou en cours de conception, mais aussi les ralisations actuelles. Il implique la fois une prise
en compte du comportement durable des matriaux constituant la structure et un suivi de
louvrage au cours de son exploitation. Le but est de pouvoir prdire et garantir une dure de
vie dun ouvrage autrement que par des critres conventionnels [87].
Il est essentiel que chaque structure en bton puisse conserver sa rsistance et
continuer de remplir sa fonction tout au long de sa dure de vie utile. Il en rsulte que le bton
doit tre en mesure de rsister aux mcanismes de dtrioration auxquels il peut tre expos.
On dit d'un tel bton qu'il a une bonne durabilit.
Il est utile d'ajouter que le concept de durabilit ne signifie pas une dure de vie infinie, pas
plus qu'il ne signifie que le bton doit rsister n'importe quelle agression. De plus, on
constate maintenant, ce qui n'tait pas toujours le cas auparavant, que, dans des cas, un
entretien rgulier du bton est ncessaire [88].
La durabilit des ouvrages en bton, qui peut tre dfinie comme tant leur capacit
dassurer la tenue en service prvue [89], est une caractristique trs importante, surtout pour
les ouvrages importants de gnie civil (ponts, silos, rservoirs, barrages, enceintes
nuclaires), car en cas de dgradations de tels ouvrages, les consquences seront multiples et
graves, surcots de rparation, limitation de la dure de vie de louvrage, et dans des cas
extrmes la ruine partielle ou totale de louvrage. Donc, la prise en compte prventive des
facteurs qui peuvent affecter la durabilit des ouvrages, donc leur conomie et leur scurit, est
imprative lors de la conception et de llaboration de ces ouvrages.
42
a. Laction des solutions agressives

Une large bibliographie concerne la durabilit des btons en ciment portland exposs
diffrentes agressions chimiques. Les principales investigations actuelles concernent :
la nature des produits d'hydratation des phases responsables de l'attaque, et des
mcanismes de l'expansion.
l'action des diffrentes solutions agressives et la rsistance du ciment la corrosion, les
rles des additions actives qui favorisent la formation des fines textures qui abaissent le
taux de diffusion des ions.
L'tablissement des conditions qui accroissent la durabilit du matriau.
La figure I.21 schmatise les diffrents types d'agression chimiques et physico-chimiques
que peuvent subir les ouvrages en btons, et les consquences qui en dcoulent.
Figure I.21- Processus de dtrioration du bton [90].

I.9.2. Attaque chimique par diffrents milieux agressifs
Les ouvrages en bton peuvent se trouver dans des milieux, industriels ou naturels,
agressifs pour le bton et/ou lacier des armatures. En raison des interactions du bton avec
43
des influences externes, la durabilit du bton peut tre menace et perdue. Parmi les facteurs
menaants on site, le cycle gel/dgel, l'abrasion, corrosion d'acier, lattaque chimique qui
peuvent dtriorer le bton. ACI Committee 201 a class les attaques chimiques comme suit :
i) attaque acide; ii) attaque alcaline ; iii) carbonatation; iv) attaque par les chlorures; v)
lixiviation et vi) attaque par les sulfates [91]. Ltude de la durabilit est lun sujet pour les
documents de Comite of Euro-Intrenational du bton [92,93].
Le bton doit prsenter une rsistance chimique, lorsqu'il est expos des attaques
chimiques [94]. La norme EN 206 [95] dfinit trois classes correspondant aux degrs
d'attaques chimiques - faible (XA1), modre (XA2) et forte (XA3). Le tableau I.5 regroupe
les sept caractristiques chimiques, lorsque l'attaque chimique s'effectue par des sols naturels,
les eaux de surface ou l'eau de mer. Lors d'une attaque par les produits chimiques ou en cas de
vitesse d'coulement leve des solutions agressives, une expertise spcifique peut s'avrer
ncessaire, pour dterminer les exigences que le bton doit satisfaire.
Elment en bton XA1 XA2 XA3

SO 42- mg/l dans l'eau > 200 et < 600 > 600 et < 3000 > 3000 et < 6000
2-
SO 4 mg/kg dans le > 2000 et < 3000 > 3000 et < 12000 > 12000 et < 24000
sol en gnral
pH de l'eau < 6.5 et > 5.5 < 5.5 et > 4.5 < 4.5 et > 4.0
Degr d'acidit du > 20 C Baumann-
sol Gully
CO2 mg/l dissolution > 15 et < 40 > 40 et < 100 > 100
de calcaire dans l'eau
NH 4+ mg/l dans l'eau > 15 et < 30 > 30 et < 60 > 60 et < 100
Mg2+ mg/l dans l'eau > 300 et < 1000 > 1000 et < 3000 > 3000
Tableau I.5- Valeurs limites pour les classes d'exposition en cas d'attaque chimique [95]
(XA1: attaque faible, XA2: attaque modre, XA3: attaque forte).
I.9.3. Attaque chimique des matriaux polyphass par les solutions acides
Les effluents des fours utilisant des combustibles riches en soufre et effluents des
industries chimiques peuvent contenir de lacide sulfurique. La dcomposition des matires
organiques dans les gouts, les silos ou dans les rservoirs dentreposage peut conduire la
formation de H 2S (gaz) qui peut tre transform en acide sulfurique par lactivit bactrienne
[96].
Gnralement, le bton rsiste bien aux attaques chimiques, condition que sa
composition soit approprie et que le bton soit correctement consolid. Il y a cependant
quelques exceptions. Tout dabord, les btons contenant du ciment Portland, hautement alcalin,
ne rsistent pas aux attaques acides forts ou des composs qui peuvent se transformer en acide.
44
Par consquent, moins quil ne soit protg, le bton ne devrait pas tre utilis lorsque ce type
dattaque peut se produire.
De faon gnrale, lattaque chimique du bton prend la forme dune dcomposition des
produits de lhydratation et de la formation de nouveaux composs qui, sils sont solubles
peuvent tre lessivs et qui, sils sont insolubles, peuvent tre prjudiciables in situ. Les
substances agressives doivent tre en solution. Le Ca(OH)2 est lhydrate le plus vulnrable,
mais les CSH peuvent aussi tre attaqus. Les granulats calcaires sont gnralement
vulnrables.
Le tableau I.6 donne une liste limite de certaines substances agressives. En outre, les
indications spcifiques de quelques autres substances agressives sont donnes ci-dessous :
Acides
Inorganiques Organiques
Carbonique Actique
Chlorhydrique Citrique
Fluorhydrique Formique
Nitrique Humique
Phosphorique Lactique
Sulfurique Tannique
Autres substances
Chlorure daluminium Graisses vgtales et animales
Sels dammonium Huiles vgtales
Hydrogne sulfur Sulfates
Tableau I.6- Liste de quelques substances pouvant provoquer de graves attaques chimiques au
bton [97].
Le bton peut tre attaqu par des liquides dont le pH est infrieur 6.5 [98], mais cette
attaque ne devient grave que pour des pH infrieures 5.5 ; en dessous de 4.5, lattaque de vient
trs svre. Une concentration de CO2 comprise entre 30 et 60 ppm entrane une attaque svre
et si elle est suprieure 60 ppm lattaque sera trs svre.
Lattaque progresse une vitesse approximativement proportionnelle la racine carr du
temps du fait que la substance agressive doit traverser la couche rsiduelle des produits de
raction de faible solubilit, qui subsistent aprs que le Ca(OH)2 a t dissous. Ainsi ce nest pas
seulement la valeur du pH, mais aussi la capacit des ions agressifs se mouvoir qui influence
la progression de lattaque [98]. De plus, la vitesse de lattaque diminue lorsque le granulat est
atteint, car la surface vulnrable est plus faible et le milieu agressif doit contourner les granulats
[98].
Le bton et aussi attaqu par leau contenant du CO2 libre, telles les eaux minrales, qui
peuvent aussi contenir du sulfure dhydrogne. Tout le CO 2 nest pas agressif par ce quune
45
partie de ce CO2 est ncessaire pour former et stabiliser le bicarbonate de calcium dans la
solution.
Les pluies acides, qui contiennent principalement de lacide sulfurique et de lacide
nitrique, ayant un pH entre 4.0 et 4.5, peuvent provoquer de la dgradation de la surface
expose de bton [99]. Quoique les eaux uses domestiques elles-mmes soient alcalines et
nattaquent pas le bton, on a observ dans plusieurs cas dimportants dsordres dans des
gouts, en particulier des tempratures assez leves [100], lorsque des composs
contenants du soufre sont transforms en H2S par des bactries anarobies. Ce compos nest
pas en lui-mme un agent destructeur, mais il est dissout par le mince film dhumidit
recouvrant la surface du bton et subit une oxydation par les bactries arobiques, ce qui
produit finalement de lacide sulfurique. Lattaque apparat donc au dessus de leau
lintrieur de la canalisation. La pte de ciment durci est dissoute graduellement provoquant
une dtrioration progressive du bton [101]. Une forme dattaque assez similaire peut
survenir sur les rservoirs de stockage ptrolier en haute mer [102].
L'acide sulfurique est un acide trs agressif qui ragit avec la chaux libre Ca(OH)2 dans
le bton et forme du gypse (Ca SO4.2H2O). Cette raction est associe une augmentation du
volume du bton par un facteur de 2.2 [103-104]. Une action bien plus destructive est la
raction entre l'aluminate de calcium et les cristaux forms de gypse. Ces deux produits
forment l'ettringite (3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O) moins soluble de produit de raction. Ces
composs trs expansifs causent la pression interne dans le bton, qui mne la formation aux
fissures [105]. La surface corrode devient molle et blanche. Quand la corrosion continue, la
structure en bton corrod perd sa proprit mcanique. La diminution du dosage du ciment
dans le bton peut tre bnfique [106], condition, bien sur, que la masse volumique du
bton reste intacte.
Diffrents essais physiques et chimiques ont t mis au point [107] pour valuer la
rsistance du bton aux acides, mais il nexiste aucune mthode normalise. Il est essentiel
que ces essais soient effectus dans des conditions ralistes, car, lorsque de lacide concentr
est utilis, tous les ciments se dissolvent et lvaluation de leur qualit relative devient
impossible. Pour cette raison, la prudence est de mise lors de linterprtation de rsultats
dessais acclrs.
Lutilisation de ciments composs qui comportent du laitier de haut fourneau, des
pouzzolanes et, en particulier, de la fum de silice, est bnfique dans la mesure o ces
ciments rendent plus difficile la pntration des substances agressives. Laction
pouzzolanique contribue aussi fixer le Ca(OH)2 qui, de tous les produits de lhydratation, est
46
celui qui est le plus sensible aux attaques lacide. Malgr tout, la performance du bton
dpend plus de sa qualit que du type de ciment utilis. La rsistance du bton aux attaques
chimiques est amliore lorsque, aprs une priode de mrissement approprie, il peut scher
avant dtre expos. Une fine couche de carbonate de calcium (due la raction du CO2 avec
la chaux) se forme, bouchant les pores et rduisant la permabilit de la zone superficielle. Il
sensuit que le bton prfabriqu est habituellement moins vulnrable aux acides que le bton
coul sur place. On peut obtenir une bonne protection du bton lgard des attaques acides
en plaant le bton prfabriqu sous vide en prsence de ttrafluoride de silicium gazeux
[108]. Ce gaz ragit avec la chaux :
2 Ca(OH)2 + SiF 4 2CaF2 + Si(OH)4
Le Ca(OH)2 peut aussi tre fixer par un traitement avec du silicate de sodium dilu.
Des silicates de calcium sont alors forms et remplissent les pores. Un traitement au
fluorosilicate de magnsium est aussi possible. Les pores se remplissent et la rsistance du
bton aux acides est galement lgrement augmente, probablement cause de la formation
dun gel silicofluorique collodal. Il existe plusieurs mthodes de traitement de surface [109].
I.9.3.1. Lapplication douvrage durable en Composites de Bton-Polymre

(Concrete-Polymer Composites C-PC ) : Moyens de prvention
Le bton polymre-modifi (PMC) a t un matriau de construction populaire d

ses excellentes proprits en comparaison avec le bton ordinaire. Il est produit en utilisant le
polymre afin d'amliorer son ouvrabilit, proprit mcanique et durabilit [110-112]. Les
articles dOhama [55] et de Fowler [113] passe en revue les dveloppements et les utilisations
du bton polymre-modifi. Cependant, il y a quelques tudes au sujet de l'utilisation du
polymre pour le bton lger (lightweight aggregate concrete LWAC ).
Les effets de la modification du latex de styrne-butadine (SBR) sur la durabilit du
bton lger ont t tudis par des chercheurs [114]. La rsistance la corrosion, la rsistance
chimique et l'absorption de l'eau de LWAC SBR-modifi ont t analyses et compares au
LWAC non modifi. Les rsultats de cette tude dmontrent que la performance de LWAC
SBR-modifi expos aux environnements agressifs chimiques tait meilleure que la non
modifie.
Ainsi la perte de poids des chantillons de LWAC SBR-modifi immergs dans des
solutions acides telles que H 2SO4, CH3COOH et HCl est significativement infrieure que celle
47
observ pour le LWAC non modifi. Dans les solutions de NaOH et NaClO la perte de poids
des chantillons modifis et non modifis tait jusqu 84 jours infrieur de 1% [114].
Dautres tudes montrent que le bton polymremodifi prsente une rsistance plus
leve contre les liquides agressifs tels que lacide lactique, actique et sulfurique, compar au
bton ordinaire [105, 115-117].
Les applications larges du bton modifi par latex (Latex Modified
Concrete LMC ) [79, 118] invite des chercheurs mener bien les travaux tendus afin
d'tablir une bonne base pour ce dveloppement. D'autre part, la comparaison des rsultats
d'essai obtenus par diffrentes quipes de recherche reste difficile. Ceci pourrait tre attribu
aux diffrences dans les matires premires utilises (ciment, agrgats, et latex), les
proportions de mlange, mode de cure, la prparation des spcimens et des mthodes d'essai.
La durabilit des structures en bton renforces reprsente un souci important
beaucoup d'investigateurs. L'utilisation du bton modifi par latex (LMC) dans la construction
a permis de passer en revue et tudier ses diffrentes proprits [79].
- Le LMC assure une meilleure protection au renfort en acier, contre la corrosion induite par
les chlorures sur les structures exposes l'environnement de concentration lev du chlore
tel que les recouvrements de pont.
- La rsistance de LMC l'rosion, et la solution de sulfate se sont avres considrablement
importante compare ceux du bton conventionnel.
- Le LMC offre beaucoup davantage pour des structures o la durabilit est le souci principal
[79].
La rduction de la tenue en service dune construction en bton renforce est un souci
permanent rencontr dans l'industrie du btiment de par le monde. La dtrioration du bton
due la corrosion d'armature lie aux conditions climatiques douces, tandis que dans les
rgions chaudes et arides, ce problme est caus par une combinaison des conditions
environnementales, des agrgats marginaux et des mthodes inadquates de construction.
La rparation et le rtablissement des structures en bton dtriores sont essentiels
non seulement pour les mettre en service mais aussi, pour assurer une sret et une utilit des
composants associs. Une bonne rparation amliore la fonction et l'excution de la structure.
Elle reconstitue et augmente sa force et rigidit, elle amliore l'aspect de la surface du bton et
empche l'entre de l'espce agressive l'interface du bton/acier. Ce qui amliore sa
durabilit.
Plusieurs matriaux de rparation sont lancs sur le march pour la rparation des
structures en bton dtriores. Parmi les ces matriaux utiliss, on trouve le ciment, rsines
48
poxydes, rsines de polyester, polymre latex et le polyvinyl actate. Les matriaux bases
de ciment et les rsines de polymre / poxy sont les plus utiliss comme matriaux de
rparation [119-122]. Ces matriaux se composent, pour la plupart du temps, d'un mortier
conventionnel de ciment incorporant souvent des mlanges spciaux et imbibs d'un ou
plusieurs additifs, tels que le polymre, la fum de silice et les cendres volantes ou d'autres
sous-produits industriels.
Les matriaux ciment polymre-modifi de rparation sont employs pour surmonter
les problmes lis aux matriaux base de ciment (cement-based) de rparation de longue
dure. Au cours de ces dernires annes, diffrents polymres ont t employs dans la
rparation et l'entretien des btiments et d'autres structures. De tels mortiers o le polymre
est prsent en leur sein, assurent la mme protection alcaline de passivation l'acier de
renforcement, de mme ordre que les matriaux conventionnels de ciment [123-124]. Les
polymres sont habituellement employs dans les mlanges ; ils sont fournis en tant que
particules blanches et laiteuses jouant le rle dispersif dans l'eau. cause de leur tat, ces
polymres sont employs dans l'ensemble comme remplaant partiel de l'eau de mlange. Ils
peuvent jouer un rle de plastifiant pour produire un mortier, avec une bonne ouvrabilit.
Les actates polyvinyliques, le latex du styrne-butadine et le dichlorure
polyvinylique sont les plus utiliss dans les mortiers de ciment. Dans le dveloppement
rcent, les polymres utiliss sous forme de poudres sches, sont mlanges dans lusine
avec du sable valu, ciment, et d'autres additifs pour produire des mortiers de liaison.
La recherche fondamentale concernant la construction du btiment, vise la
microstructure du bton de polymre-ciment (PCC) en fonction des proprits du polymre,
des proprits de ciment et des conditions de cure. Une tude [125] a propose un modle
intgr qui explique le mlange des phases pendant le durcissement simultan du polymre et
lhydratation de ciment dun PCC-mortier ou d'un PCC-bton. Le modle aide dans
lexplication du comportement des composites de bton-polymre sous l'attaque chimique,
comme cest le cas de l'acide sulfurique, lobservation des photos obtenus par MEB (figures
I.22 et I.23).
La figure I.22 montre l'attaque par l'acide sulfurique dans un pore de bton, modifi
avec le polymre SAE. Au fond du pore, les cristaux fins de CaSO4 sont mis en vidence.
Aux bords du pore, le mlange des hydrates de ciment et le film de polymre apparaissent de
faon nette sur les photos. Comme on peut voir sur la figure I.23, les cristaux de CaSO4 se
49
dveloppent par couche dans le composite. Probablement, la quantit de polymre tait trop
petite pour former un film continu interdisant de fait la croissance des cristaux [125-126].
Figure I.22- PCC, SAE, 50x. [125] Figure I.23- PCC, SAE, 150x. [125]
I.9.4. Mcanisme dattaque par les acides

Le bton et trs alcalin en nature, il est extrmement susceptible lattaque de lacide.
Le mcanisme pour ce processus est trs simple. De faon gnrale, les ractions chimiques
et/ou l'limination physique n'endommage qu'un ou deux composants de la pte de ciment. Le
tableau I.7 mentionne les composants du bton menacs par la corrosion.
Composants du bton Dsignation Formule chimique

Pte de ciment Hydroxyde de calcium Ca(OH)2
(CH) Silicate de calcium 3CaO2SiO23H2 O
hydrat (CSH)
Aluminate de calcium 3CaOAl2O36H2 O
hydrat
Aluminate de calcium 6CaOAl2O3Fe2O312H2O
ferrique hydrat
Granulats Calcaire (Carbonate de CaCO3
calcium)
Dolomite CaMg(CO3)2
Grs amorphe SiO2xH2 O
Tableau I.7- Composants du bton menacs par la corrosion [127].
On distingue deux types de dtrioration:

i- L'agression rsolvante
ii- Le gonflement
50
i- Agression rsolvante
Lorsqu'il y a suffisamment d'eau en qualit de fluide de transport, les composants de la
pte de ciment sont dtachs de la surface par l'eau douce ou les substances chimiques
nuisibles qu'elle contient. Les granulats non-solubles et des parties de la pte de ciment durcie
sont alors mis nu, ils se forment une surface en forme de "bton lav" et la porosit
augmente [127].
Lattaque par lacide est provoque par la raction dun acide et la partie dhydroxyde
de calcium (Ca (OH) 2) de la pte de ciment qui produite un sous-produit de sel de calcium
fortement soluble. Ces sels de calcium solubles sont facilement enlevs de la pte de ciment
affaiblissant de ce fait la structure de la pte dans lensemble. Cette raction de base est
montre ci-dessous.
Acide X + CH CX + H
Acide + Hydroxyde de calcium Sel de calcium + eau.
Des acides plus agressifs tels que les acides chlorhydriques, actiques, nitriques, et
sulfuriques produisent les sels de calcium qui sont trs solubles. Les acides moins agressifs
tels que les acides phosphoriques et humiques produisent des sels de calcium avec une faible
solubilit. Ces sels de basse solubilit peuvent agir en tant quinhibiteur partiel au processus
global en bloquant les pores dans la pte de ciment par lesquels leau passe. Ceci rduit la
quantit de sels de calcium qui entrent dans la solution et retardent le processus global.
Un cas plus agressif et plus destructif dattaque par lacide se produit lorsque le bton
est expos lacide sulfurique. Le sel de calcium produit par la raction de lacide sulfurique
et de lhydroxyde de calcium est un sulfate de calcium qui cause alternativement une
dgradation accrue due lattaque de sulfate. Ce processus est illustr ci-dessous.
H2SO 4 + Ca(OH) 2 Ca (SO4) + 2H2O
Acide sulfurique + hydroxyde de calcium sulfate de calcium + eau.
(Le produit de sulfate de calcium contribue lattaque de sulfate).
La dissolution de lhydroxyde de calcium provoque par lattaque acide procde en
deux phases. La premire phase tant la raction acide-hydroxyde de calcium dans la pte de
ciment. La deuxime phase tant la raction acide-silicate de calcium hydrat, cette phase ne
commencera pas jusqu ce que tout lhydroxyde de calcium soit consomm. La dissolution
de silicate de calcium hydrat, dans les cas les plus avancs de lattaque par lacide, peut
endommager considrablement le bton.
51
Les attaques acides sont, dans leur principe, similaires au phnomne de lixiviation.
En effet, l'acide ragit avec la portlandite qui est dissoute, puis avec les autres hydrates qui
sont dcalcifis. On mettra de ct ici l'action des acides forts comme l'acide chlorhydrique ou
l'acide nitrique, qui dissolvent entirement le bton, conduisent un recul de l'interface
matriau-acide, et pour lesquels une protection de surface du bton est absolument ncessaire.
La nocivit de l'attaque acide dpend essentiellement de la solubilit du sel form par
raction avec la portlandite. Par exemple, pour l'acide oxalique on a:
(COOH) 2 + Ca (OH) 2 Ca (COO) 2 + 2H2O
Le sel form (oxalate de calcium) est insoluble dans l'eau et donc le bton n'est pas
endommag. C'est aussi le cas avec les acides phosphorique et tartrique.
Dans d'autres cas, comme celui de l'acide actique, on a:
2 CH3COOH + Ca (OH) 2 Ca (CH3 COO) 2 + 2 H2O

Le sel form (actate de calcium) est trs soluble dans l'eau. Comme dans le cas de la
lixiviation, la porosit augmente alors et on observe une altration des proprits du bton.
Parmi les acides fonctionnant sur ce modle, on citera galement les acides lactique et
formique, issus par exemple de l'industrie agro-alimentaire.
Le cas de l'acide carbonique (solution aqueuse de CO2) est un peu particulier. En effet,
comme dans le cas du CO 2 sous forme gazeuse, l'acide carbonique ragit avec la portlandite
pour former de la calcite. Mais, s'il y a du CO2 en excs et si l'eau est douce, la calcite va
ragir avec l'acide carbonique pour donner du bicarbonate de calcium trs soluble dans l'eau
(165g/l). Il y a alors lixiviation. L'agressivit d'une eau contenant du gaz carbonique dpend
donc de la quantit de gaz dissous et de la duret de l'eau.
H2CO3 + Ca(OH) 2 CaCO3 + 2H2O

Dioxyde de carbone Calcite
H2CO3 + CaCO3 CaH2 (CO3)2

Bicarbonate de calcium
Le tableau I.8 rsume quelques solubilits des sels de calcium forms partir
diffrentes attaques acides :
52
Sel de calcium dacide correspondant Solubilit dans leau (wt. %)

Sulfate de calcium 0.2
Chlorure de calcium 46.08
Nitrate de calcium 56.00
Fluorure de calcium 0.02
Formiate de calcium 35.2
Actate de calcium 52.0
Propionate de calcium 44.0
Oxalate de calcium 6.7 x 10-4
Lactate de calcium 1.05
Hydroxyde de Calcium 0.19
Tableau I.8- solubilit de sels de calcium de quelques acides [128].
Les graisses et huiles d'origine vgtale et animale ragissent avec l'hydroxyde de

calcium pour former des sels d'acides gras. L'effet de dgradation sur le bton dpend
principalement de la solubilit dans l'eau des produits de raction forms.
La pte de ciment fortement alcaline (valeur pH env. 12.5) offre une excellente
rsistance aux bases. Seules des bases trs fortes (hydroxyde de sodium ou potasse caustique,
> 20 %) attaquent l'alumine de la pte de ciment et les granulats amorphes.
ii- Effet d'clatement li au gonflement
Les attaques sous la forme de gonflement sont provoques par les ractions des
matires transportes dans la structure susceptibles de donner naissance des formations
nouvelles trs volumineuses. A l'tat plastique, les pressions de cristallisation et d'hydratation
sont neutres tant donn qu'il y a des possibilits de dformation. Ce n'est qu'aprs un tat de
durcissement minimal que les ractions de gonflement peuvent causer des dommages. (C'est
pourquoi une eau contenant des sulfates peut tout fait tre approprie en qualit d'eau de
gchage, bien qu'elle causerait des dommages ultrieurement au bton durci.)
Gonflement d aux sulfates [129]
Les sulfates dissous dans l'eau ont une capacit de mouillage leve et pntrent
rapidement et en profondeur dans le bton.
3 CaSO4 + 3CaOAl2O36H2O + 26H2O Al2O3 3CaSO432H2O
Sulfate de calcium Aluminate ttracalcique hydrat Ettringite
Ils ragissent ici avec l'aluminate de calcium hydrat et l'eau pour former le trs
volumineux sulfate tricalcique d'aluminate, appel galement trisulfate ou Ettringite.
Les sulfates solubles dans l'eau peuvent galement endommager la structure du bton sous
forme de cristaux de gypse [CaSO42H2O] qui occasionnent le gonflement. Il peut y avoir
dautres gonflements dus aux calcaires, magnsium et alcalins.
53
I.10. Pntration des Chlorures Corrosion des Armatures

I.10.1. Introduction
Les environnements maritimes sont parmi les milieux naturels les plus agressifs vis--
vis des matriaux matrice cimentaire. En terme de composition chimique, par exemple, la
prsence dions trangers la solution interstitielle, tels que les ions chlore ou magnsium
peut conduire la formation de prcipits, la dissolution ou la modification de la structure de
certaines phases, au sein de la matrice cimentaire. A lchelle de structures en bton arm, des
risques de corrosion des armatures sont considrer, la suite de la pntration dions chlore
ou dun abaissement du pH de la solution interstitielle.
A ces agressions dorigines chimiques, leau de mer est source, pour un matriau
cimentaire, dagressions physiques et mcaniques. La houle et les vagues sont des
sollicitations mcaniques qui peuvent abraser la surface de la structure en bton. Lalternance
des mares provoque, dans la zone de marnage, des cycles de mouillage/schage. Des
organismes tels que les algues peuvent se fixer et altrer la surface du matriau.
Dans la zone immerge, le matriau bton est constamment satur. Lagression
chimique due leau de mer y est prpondrante. Cette zone se caractrise par une volution
importante de la microstructure de la pte de ciment. En particulier, il se forme la surface du
matriau des couches de carbonates de calcium (calcite et aragonite) et dhydroxyde de
magnsium, qui ont tendance impermabiliser la paroi. Plus en profondeur, sur une
paisseur plus ou moins importante le matriau subit une attaque sulfatique.
Dans la zone de marnage, puisque le matriau est partiellement soumis leau de mer,
les couches protectrices de carbonate de calcium et dhydroxyde de magnsium ont une
paisseur plus faible. Le matriau est soumis une agression mcanique provoque par les
vagues, et par des cycles de mouillage/schage, ce qui se traduit par lapparition de fissures et
par une abrasion de la surface.
Lorsque les ions chlore atteignent les armatures de bton arm, il y a un risque de
corrosion de ces armatures et par consquent de fissuration du bton. En partie totalement
merge, le matriau est soumis aux embruns et par consquent une alternance de cycles de
schage/humidification, initiant la corrosion des armatures en bton arm qui induisent une
fissuration du matriau.
54
I.10.2. LES CHLORURES : UN IMPORTANT FACTEUR DE RISQUE

Les ions chlorures Cl- pntrent dans le bton et provoquent, partir dune certaine
concentration dans la solution des pores, au niveau des armatures, la destruction locale du
film de passivation et l'initiation dune corrosion localise.
Ce phnomne peut se produire trs rapidement. La pntration des chlorures
reprsente le premier processus de dtrioration par corrosion en terme de cots.
I.10.2.1 ENVIRONNEMENT FAVORABLE : LES MILIEUX MARINS ET ROUTIERS

La prsence des ions chlorures dans le bton peut tre dorigine interne (cas
dutilisation dadjuvants chlors, de gchage leau de mer, granulats contamins) ou externe
(cas des ouvrages soumis un environnement marin ou des sels de dverglaage [Figures
I.24-25]).
Figure I.24- Quai en bord de mer [130] Figure I.25- Pont routier enneig [130]
I.10.2.2. DIFFERENTS TYPES D'EXPOSITION CONSIDERER

Les conditions d'exposition de la structure l'environnement sont un facteur clef pour
la modlisation des ouvrages soumis la corrosion par les chlorures. Suivant le type
d'exposition, on considre diffrents mcanismes de transport des ions chlorures (Figures
I.26-27).
55
Figure I.26- Environnement marin [131]. Figure I.27- Environnement routier [132].
I.10.3. DES FACTEURS D 'INFLUENCE NOMBREUX ET VARIABLES

Les facteurs qui influencent la pntration des chlorures sont les proprits des
matriaux (composition du ciment, porosit du bton, pH, ), la ralisation de la construction
(temps de cure,) et les actions de lenvironnement (concentration en chlorures, temprature,
humidit relative).
Les caractristiques du rseau poreux (porosit, distribution des tailles de pores,)
dterminent les proprits de transfert et sont donc un paramtre de premier ordre dans
l'valuation et la prvision de la durabilit des structures en bton. Ces proprits de transport
du bton vont voluer dans le temps, du fait par exemple de la fissuration ou de la
carbonatation, qui modifient le rseau poreux.
La cintique de corrosion doit tre rvalue de faon continue en fonction des
modifications du matriau et de l'environnement.
I.10.4. COMMENT PREDIRE LES DEGRADATIONS ?

On sintresse la phase dincubation, pendant laquelle les ions chlorures pntrent
dans le bton. On tudie la concentration en ions chlorures au niveau des armatures et on la
compare avec la valeur seuil ou concentration critique, dfinie comme la quantit minimum
de chlorures au niveau de l'armature pouvant provoquer une corrosion de celle-ci. Cette valeur
est influence par de nombreux paramtres, tels la microstructure au contact des armatures,
l'alcalinit du bton, l'tat de surface de l'acier
56
Figure I.28- Concentration en chlorures au niveau d'une armature [130].

La pntration des chlorures faits partie d'une problmatique impliquant le transport
ionique et les interactions avec la matrice. Deux phnomnes principaux sont donc tudis :
Le processus de transport des chlorures dans le bton, dont les modes principaux
sont : la diffusion (mouvement ionique sous un gradient de concentration), la
convection (mouvement ionique avec un flux de fluide) et la migration
(mouvement ionique sous un champ lectrique naturel ou impos) ;
la liaison des ions chlorures dans la pte de ciment, influence par la composition
du bton et le degr de carbonatation.
Certains modles plus complets considrent le transport coupl des principales espces
ioniques prsentes dans la solution interstitielle (chlorure, sodium, potassium, hydroxyde).
Il existe ainsi deux types de modlisations, aux objectifs diffrents mais
complmentaires :
- des modlisations thoriques affines, destines la recherche scientifique ;
- des modlisations simplifies, destines une utilisation de type ingnieur et permettant le
couplage avec des bases de donnes et des mthodes probabilistes.
I.10.5. Mcanisme de lattaque par les chlorures

La pntration des ions chlore est un mcanisme trs complexe qui fait intervenir un
trs grand nombre de paramtres. Ces paramtres sont : [133]
1. Le type denvironnement
- Le type de chlorures
- La concentration en chlorures
- La temprature
- Lhumidit relative
57
2. les paramtres de formulation du bton

- le type de liant
- le dosage en liant
- le rapport Eau / liant
Les chlorures peuvent pntrer la surface du bton par deux types de mcanismes de
transport :
Sorptivit capillaire
Les chlorures en solution sont dabord entrans dans les pores en mme temps que
leau absorbe (lors des cycles de mouillage schage par exemple).
Diffusion en phase liquide
Au del de la zone dabsorption la pntration des chlorures seffectue par diffusion.
Une partie des ions peut tre pige dans la pte de ciment. IL existe deux mcanismes
de captage des ions :
Adsorption sur les surfaces internes des hydrates ou des pores.
Interactions chimiques avec les aluminates pour former des chloroaluminates de
calcium (sel de Friedel- C3A.CaCl2.10H2O) qui sont relativement peu
dommageables.
- Les facteurs dimpact [134]
Les chlorures se prsentent dans les matriaux cimentaires sous deux formes : en
solution interstitielle (chlorures libres) et lie (chlorures fixs). Les chlorures se fixent dans le
bton de deux faons : physiquement, adsorbs sur les parois solides dans les pores, ou
chimiquement par raction avec certains composs du ciment.
3. Interactions physiques
- Surface offerte par les pores et nature de ces surfaces :
Les interactions physiques sont caractrises par deux paramtres principaux : surface
offerte par les pores et nature des hydrates : forme, composition, Les hydrates forms vont
donc conditionner la surface de contact offerte aux chlorures.
Les CSH (produits de lhydratation de C3S, C 2S et des ractions pouzzolaniques), les
CAH et CAFH (produits de lhydratation de C3A, C4AF et des ractions pouzzolaniques)
ayant une grande surface spcifique, contribuent la fixation physique des chlorures par
adsorption.
- Rapport CaO/SiO2 :
La capacit de fixation physique de chlorures dans le bton dpend du rapport
CaO/SiO2. Un faible rapport CaO/SiO 2 conduit une faible fixation des chlorures car la
58
charge positive la surface des pores est petite, ce qui rduit ladsorption des ions ngatifs
[135].
4. Interactions chimiques
La fixation chimique des chlorures a lieu sur les aluminates de calcium et les
aluminoferrites de calcium en formant des monochloro-aluminates de calcium hydrats (sel de
Friedel) C3A.CaCl2.10H2O ou monochloro-ferrites de calcium hydrats
3CaO.Fe2O3.CaCl2.10H2O [136-138].
C3A + CaCl2 + 10H2O C3A.CaCl2.10H2 O (Eq. I.1)
(Sel de Friedel)
C4AF + CaCl 2 + 10H 2O C3F.CaCl2 .10H2O (Eq. I.2)
- Teneur du ciment en C3A et C 4AF :
Daprs certains chercheurs [139-141], la fixation chimique des ions chlore dpend
des caractristiques du ciment utilis, principalement de la proportion daluminate C3A et
dalumino-ferrite C4AF prsents dans le clinker.
Le pourcentage de C3A et C4AF peut tre un facteur important qui influe sur la
fixation chimique des chlorures : le C3A ragit avec les chlorures pour produire en gnral le
sel de Friedel (Eq. I.1) ; le C 4AF ragit avec les chlorures en donnant un chloro-ferrite,
analogue au sel de Friedel (Eq. I.2).
Cette hypothse est claire dans le cas o les ions chlore sont prsents dans les
matriaux au moment du coulage (chlorures internes) du fait quils peuvent ragir rapidement
avec le C3A et le C4 AF [139-141]Cependant, dans le cas o les ions chlore pntrent
ultrieurement lintrieur du bton (chlorures externes), il existe des contradictions [142-
144] dans la littrature.
Le pourcentage de C3A et C4AF dans les matriaux CEM V tant plus grand que celui
dans les matriaux CEM I, ce paramtre conduit une fixation plus grande dans les matriaux
CEM V dans le cas de chlorures internes.
- Cation associ Cl - :
Des rsultats de recherches prsentent diffrentes capacits de transport et de fixation
des chlorures selon le cation associ Cl-. C. ARYA [139] a constat que la fixation et la
pntration de chlore dans le bton augmentent suivant lordre NaCl, CaCl2, MgCl2.
59
I.10.6. Influence de la nature du liant et additions minrales ou organiques sur

le coefficient de diffusion des chlorures
La dtrioration des structures en bton arm due la corrosion induite par les
chlorures cause des pertes substantielles pour l'industrie de la construction chaque anne. Les
rparations sont ncessaires et chers cause de la corrosion des armatures qui affecte la
scurit et le fonctionnement des structures. Par consquent, il est ncessaire de dterminer le
taux de pntration des chlorures dans les structures en bton. Diffrentes mthodes d'essai
sont disponibles pour valuer la rsistance des btons vis--vis de la pntration des chlorures
et proposent soit un coefficient de diffusion des ions chlorure ou un indice de la rsistance du
bton la pntration d'ions chlorure.
Comme les tests de diffusion de base demandent plusieurs mois pour dterminer le
coefficient de diffusion, les chercheurs ont mis au point des mthodes de test rapides. Le
transport des ions chlorure est acclr laide d'un champ lectrique [1-5] et fait partie des
tests de migration dont les rsultats ont montr une bonne corrlation avec ceux de la
diffusion de base.
Une tude faite par Ohama et al. [145] touchant les btons-modifis par polymre
(PMC), a montr que le changement de poids et la pntration des ions chlorure des PMC
aprs immersion dans leau docan substitu (NaCl 2.4%) et la solution satur de NaCl
26.4% pendant 28 et 91 jours, diminuent significativement que ceux des btons non modifis,
et tendent de dcrotre avec laugmentation du rapport ciment-polymre (%). Ils ont expliqu
que cela par la rduction de nombre de pores existant et par une meilleure rsistance
l'absorption de solutions de NaCl avec une augmentation du rapport de ciment-polymre.
Ohama et al. [146] ont montr aussi que la diffusion des ions chlorure dans les
mortiers et btons modifis par polymres diminue significativement. Les rsultats obtenus
donnent une ide sur les cfficients apparents de diffusion (Da) des ions chlorures des
mortiers et btons modifis par les latex suivants : styrne-butadine (SBR), thylne-actate
de vinyle (EVA) et le polyacrylique ester (PAE) 10% et 20%, dans un milieu deau docan
substitu par 2.4% NaCl. La rsistance la pntration des ions Cl- des mortiers et btons
modifis par les latex, accrot avec laugmentation des pourcentages de substitution dans le
rapport de ciment-polymre.
Ohama et al. [147] ont tudi aussi leffet de substitution des latex SBR, EVA et PAE
10% et 20%, sur la rsistance chimique aux chlorures des mortiers-modifis par polymres.
Pour simuler les conditions denvironnement chimiques, ces auteurs ont utiliss les solutions
60
de NaCl diffrentes concentrations suivantes: 0.5, 1.0, 2.5, 5.0, 10.0 et 26.4% (sature)
pendant 14, 28 et 91 jours dimmersion. Selon la norme UNI 7928 [148], ils ont pu dterminer
la pntration dions chlorures par lajout dune solution dAgNO3 0.1N. Ainsi, en
appliquant la 2 me loi de Fick [149], ils trouvs quindpendamment des types de polymre et
des concentrations des solutions de NaCl, les mesures de poids, la profondeur de pntration
des ions Cl- et les cfficients apparents de diffusion (Da) des ions chlorures des PMM sont
nettement plus infrieure que celle du mortier non modifi, et tendent gnralement
dcrotre avec laugmentation du rapport de polymre-ciment.
Ohama et al. [150] ont tudis leffet de pntration dion chlorure sur les proprits
des mortiers-modifis par polymres (PMM) tels que SBR, EVA et PAE, avec les adjuvants
chimique sous attaque de 2.5% NaCl pendant 7 jours. Ils ont utiliss le polyalkyl aryl
sulfonate (WRA) (rducteur deau) et le monomthyl dithanolamine (AM) comme adjuvants
aux PMM. Ils ont trouvs que la rsistance des spcimens contenant WRA amliore peine
leurs rsistance la pntration dions chlores et la carbonatation, alors que lajout de
ladjuvant AM aux spcimens amliore significativement la rsistante la pntration dion
Cl - et la carbonatation cause de ladsorption des ions Cl - et le dioxyde de carbone CO 2 par le
AM. Ils suggrent aussi, que la combinaison des adjuvants polymrique tels que les
dispersions des polymres et AM donne des amliorations notables vis--vis de la pntration
des ions Cl - et la carbonatation.
Pour une dtermination rapide de la pntration d'ions chlorure, une mthode de test
rapide a t dvelopp par Whiting [151], et elle a t largement utilis dans les USA et
Canada. Selon cette mthode, la permabilit aux ions chlorure des btons-modifis par les
latex est vrifie par la charge totale passe travers les chantillons, et valus par les
notations de permabilit des ions chlorure. Cette mthode d'essai a t publie et connu sous
le nom de la norme ASTM C 1202 [152]. Ltude de Welters [153] prsente la permabilit
aux ions chlore de cinq types de mortiers modifis par les latex avec un rapport ciment-
polymre de 15%, selon la norme ASTM C1202. Il a conclu que seul, le mortier modifi par
le poly(actate de vinyle) PVAC, donne de bons rsultats alors que les quatre autres types de
mortiers modifis par les latex fournissent des valeurs de permabilit aux ions chlorure dans
les gammes de modre faible. Le mortier modifi par PVAC donne une valeur lev de la
permabilit aux chlorure, en raison de l'hydrolyse des du poly(actate de vinyle).
Les travaux de Kuhlmann [154] ont indiqu que la permabilit aux ions chlorure des
btons modifis par SBR plac en superpositions, dont les chantillons ont t prlevs dans
61
plusieurs localits travers les Etats-Unis, a t trs faible quel que soit les lieux
d'chantillonnage, et a diminu significativement avec l'ge.
Marusin [155] a dtermin la teneur de la pntration des ions Cl - des btons modifis
par les acryliques et SBR, par la mthode de titrage potentiomtrique des ions chlorure
existant dans la poudre broy des spcimens, et a montr que les btons la fois modifis au
latex ont des performances similaires pouvoir rduire au minimum la pntration des ions
chlorure.
Dans ce domaine prcis, les articles dOhama [55] et de Fowler [113] passent en revue
les dveloppements et les utilisations du bton polymre-modifi.
Les effets de la modification du latex de styrne-butadine (SBR) sur la durabilit du
bton lger ont t tudis par Joao et al. [114]. La rsistance la corrosion, la rsistance
chimique et l'absorption de l'eau de LWAC SBR-modifi (Lightweight Aggregate Concrete
LWAC ) ont t analyses et compares au LWAC non modifi. Les rsultats de cette
tude ont montr que la performance de LWAC SBR-modifi expos aux environnements
agressifs chimiques tait meilleure que celle du bton non modifi. Ainsi la perte de poids des
chantillons de LWAC SBR-modifi immergs dans des solutions telles que NaClO et NaCl,
tait jusqu 84 jours infrieur de 1% [114].
Omrane et al. [156-158] ont tudi la rsistance des composites mortier-polymre
(PET-ciment (%) 2, 4 et 6), qui sont souvent employs en tant que matriaux prometteurs peu
coteux pour empcher ou rparer les divers structures en bton renforces, contre la
pntration dions chlorure (NaCl 3 %) par trois type dessais tels que :
-Essai de pntration rapide dions chlore (Rapid Chloride Penetration Test) (RCPT) ;
-Essai dimmersion totale (Full Immersion Test) (FIT) ;
-Essai dimmersion partielle (Partial Immersion Test) (PIT).
Le comportement de diffusion d'ions chlorure des essais FIT et PIT a t discut en
appliquant la deuxime loi de Fick.
Ils ont trouv que la profondeur de pntration et le coefficient de diffusion apparent
Da d'ions chlorure du mortier-polymre (PET) sont nettement infrieure que ceux du mortier
non modifi. Ainsi, la permabilit aux ions chlorure des mortiers-PET (PET6) a t
infrieure denviron 30-40% celle des mortiers de contrle.
62
26000
24000 CPJ
Quan ti t d e ch arge en (co lomb )

22000 PET2
20000 PET4
PET6
18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
2 8 jo u r s 9 0 jo u r s 1 2 0 jo u r s
N o m b re d e J o u rs
Figure I.29- Les rsultats des essais raliss a lage 28, 90 et 120 jours.
Le travail de Kou et al. [159] vise tudier les proprits des btons lgers frais et
durci base dagrgat lgers, qui sont prpars avec l'utilisation des dchets de plastique
recycl provenant des tuyaux en PVC dchiquet pour remplacer le sable de rivire comme
granulats fins. Un certain nombre de composition de bton en laboratoire a t test, dont le
sable de rivire a t partiellement remplac par des granulas des dchets plastiques de PVC
en pourcentage de 0%, 5%, 15%, 30% et 45% en volume. Deux conclusions majeures ont t
identifies. Le ct positif montre que le bton prpar avec un remplacement partiel par des
PVC tait plus lger (densit plus faible), plus ductile (la rduction du module d'lasticit), et
un plus faible retrait de schage et une plus grande rsistance la pntration d'ions chlorure.
Le ct ngatif rvle que la maniabilit, rsistance la compression et la rsistance la
traction du fractionnement des btons ont t rduits.
Quantit de Charge (coulombs)
Les pourcentages de substitution
Figure I.30- Quantit de charge en coulombs des diffrentes compositions de btons lgers.
63
La figure I.30 prsente les rsultats de la pntrabilit des ions chlorure dans les
mlanges 28 et 91 jours. Les rsultats indiquent que la rsistance de la pntrabilit dions
chlorure du bton a t augment avec une augmentation de la teneur en PVC. A 28 jours, la
quantit de charge totale en coulombs de P5, P15, P30 et P45 ont t rduits de 11,9%, 19,0%,
26,9% et 36,2%, respectivement, par rapport celle de P0. Laugmentation de la rsistance
la pntration d'ions chlorures du bton est attribue l'impermabilit des granulas en PVC
qui bloquent le passage des ions chlore dans les matriaux lgers.
Ould Kaci S. [160] a fait llaboration dun bton lger partir dagrgat en PVC, o
il a tudi son comportement mcanique et durabilit envers les ions chlorures. Llaboration
de ce bton a t faite par substitution de deux types de granulat qui entrent dans la
composition dun bton ordinaire et qui sont le sable et le gravier 3/8. Ces granulats naturels
ont t remplacs par leurs quivalents granulaires en dchets de tuyaux en PVC, le but tant
de rduire la masse volumique du bton.
Trois compositions ont t labores en plus de celle du bton tmoin en changeant
chaque fois le pourcentage de substitution (0%, 30%, 50%, 70% en volume) pour voir
linfluence sur les caractristiques tudies pour diffrents ges.
3700
Q u a n tit d e c h a r g e ( C b ) d e s d if f r e n ts
3600
ty p e s d e b to n
Quantit de cha rge en (co ulomb)
3500
3400
3300
3200
3100
3000
2900
2800
2700
B .T B .3 0 % B .5 0 % B .7 0 %
L e s d iff re n te s c o m p o s it io n s d e s b to n s u tilis s
Figure I.31- Les rsultas de lessai de pntration dions chlores pour

les diffrentes compositions de bton 28 jours.
Le graphe I.31 illustre la quantit de charge en Coulombs qui caractrise le degr de

pntration des ions chlores dans les diffrentes compositions tudies. Les rsultats montrent
quil y un optimum de rsistance la pntration aux ions chlores 30% de substitution, ce
qui sest traduit par une baisse de la quantit de charge, qui reprend son ascension ds quon
dpasse 30% de substitution.
64
Aprs avoir analys les rsultats des diffrents btons labors partir des granulats en
PVC, il a pu conclure que chaque composition de bton labor selon ses caractristiques
convient un besoin prcis.
Les btons 50% et 70% de substitution peuvent tres utiliss comme des btons de
remplissage.
Le bton 30% de substitution quant lui peut trs bien tre utilis comme un bton de
structure dans des constructions de petites importances et qui peuvent tres exposs aux
agressions chimiques tel que les chlorures.
P. Chindaprasirt et al. [161] ont tudi linfluence des cendres volantes sur la
pntration des ions chlore, dans le bton. Ils ont utilis trois types de mlanges du bton
(PC1, PC2 et PC3), chaque mlange doit tre compars avec un mlange qui contient : 100 %
de cendre volante (FA1), 45 % de cendre volante (FA2) et 10 % de cendre volante (FA3).
Ils ont effectu des essais de permabilit dions chlore test rapide (RCPT) ASTM
C1202 et des essais dimmersion totale et partielle.
Les rsultats obtenus sont :
Essai (RCPT) : La charge de Colomb des btons PC1, PC2 et PC3 est trs leve en
comparant avec les btons qui contiennent la cendre volante. Ainsi, les btons contenants
la cendre volante rsistent mieux que les btons de contrles.
Essais dimmersions (totale et partielle) il a observ les mmes tendances remarques
pour les btons dans lessai (RCPT), c d les btons contenant de cendre volante
100FA1, 45FA2 et 10FA3 rsistent mieux que les btons contrles (PC1, PC2 et PC3).
Dans une autre tude faite aussi par P. Chindaprasirt et al. [162], sur leffet doxyde de
carbone sur la pntration des ions chlore dans les mortiers de ciment portland. Ils ont trouv
que lutilisation des ajouts (carburant de cendre de huile de palme (POA), cendre de cosse du
riz (RHA) et cendre volante (FA) dans les mortiers a un effet bnfique au performance du
mortier sur la rsistance au pntration dions chlore, et ils ont remarqu que (RHA) est le
plus efficace que (POA) et (FA).
Une tude ralise par P. Chindaprasirt et al. [163] sur la rsistance la pntration
du chlorure des mortiers contenant, 20% et 40% de : Carburant de cendre dhuile de palme
(POA) ; Cendre de cosse du riz (RHA) et Cendre volante (FA). Cette tude a t faite suivant
trois tests : RCPT, limmersion dans une solution de 3% NaCl pendant 30 jours et par le test
de migration rapide (RMT). Ils ont trouv pour lessai de (RCPT) que la charge de Colomb a
t diminue en comparant avec celle de (OPC) de 59% et 74% pour le mortier de 20% et 40
65
% de cendre volante (FA) respectivement, et de 74% et 86% pour le mortier de 20% et 40%
de carburant de cendre dhuile de palme (POA), et finalement de 90% et 97% de diminution
pour le mortier de 20% et 40% de cendre de cosse du riz (RHA), respectivement. Pour lessai
dimmersion, ils ont trouv des rsultats avec les mmes tendances que celles de lessai de
(RCPT), et que les rsultats du deuxime essai viennent de confirmer les rsultats de lessai
de (RCPT). Ainsi, les rsultats par RMT sont similaires que celles de RCPT.
M. Mouli et al. [164] ont tudi linfluence de la pouzzolane sur la durabilit des
mortiers pouzzolanique, ils ont suivi lvolution de la profondeur de pntration des ions
chlorures 7; 28 et 90 jours. Pour les dessais de pntration dions chlores ils ont utilis des
prouvettes cubiques (100x100x100) cm 3. Aprs la cure, les chantillons sont introduits dans
une solution de NaCl concentr 5%. Les rsultats obtenus permettent de mettre en vidence
leffet bnfique de lajout de la pouzzolane sur la rsistance la pntration dions chlores.
De cette tude on retient que les mortiers pouzzolaniques dveloppent une meilleure
rsistance au pntration aux ions chlorures. Par consquent ces mortiers peuvent tre
recommands comme matriaux effectives pour la prvention de la corrosion des armatures
dans les diffrentes structures. Le coefficient apparent de diffusion dion chlorure, dtermin
selon la 2me loi de Fick, dcrot avec le pourcentage de la pouzzolane, on note les valeurs
respectives suivantes : 1.5 10 -8cm2/s pour le mortier tmoin, 1.1 10 -8cm2/s pour le mortier
avec 15% de pouzzolane et 0.75 10-8cm2/s pour le mortier avec 30%.
I.11. Actions des Solutions Sulfatiques

La rsistance du bton aux attaques des sulfates est lun des facteurs les plus
importants pour sa durabilit. Le problme est aussi ancien que le bton et on a commenc
ltudier il y a dj prs de 100 ans [165, 166].
Lattaque sulfatique est accompagne dune prcipitation de produits sulfats dits
secondaires dont la formation est postrieure lhydratation du ciment, dune expansion
importante et de dtriorations chimico-mcaniques (modification des proprits de transport
et de la porosit, fissures, pertes de rsistance et de cohsion). Ceci conduit la ruine du
matriau cimentaire, plus ou moins long terme en fonction de lattaque (nature, teneur et
concentration des sulfates au contact) et du ciment utilis [167].
On distingue deux types dattaques : les attaques par les sulfates externes prsents dans
lenvironnement du bton et les attaques sulfatiques internes pour lesquelles les sulfates
proviennent des composants du bton lui-mme [167].
66
Les cause de dgradations de plusieurs ouvrages (barrages, ponts,..) sont gnralement

dues des ractions pathologiques principalement des ractions sulfatiques. Les sulfates
sont prsents naturellement dans les sols, surtout dans les rgions qui contiennent du gypse
CaSO4.2H2O telles que le sud et louest de lAlgrie. Les eaux souterraines et les eaux
dinfiltration peuvent contenir des sulfates par le contact direct avec des sols sulfats ou par la
pollution des environnements industriels.
Gnralement, les consquences dune raction sulfatique sont dordre
macroscopiques en particulier dordre mcaniques telles que la chute de rsistance, la
fissuration et lexpansion. Ce type de dgradation qui est long terme fonction de lattaque
(teneur ou concentration des sulfates en contact) et du type de ciment utilis.
La norme ACI (1997) [168] apprcie le degr dagression des sulfates en fonction de
leurs concentrations dans les eaux souterraines et dans le sol. Elle estime que lagression est
dautant plus svre que le taux de concentration dpasse les 10000 ppm dans les eaux
souterraines et 2% dans les sols (tableau I.9).
Catgorie de lagression Concentration en sulfate SO4

Dans les eaux souterraines (en ppm) Dans le sol (en %)
Nggliligeab
able <1150 <00.1
.1
M
Moddr 150 1500 0..10 0.2200
S
Svvrre 1500 10000 00.2
.20 -2
-2.00
Trrs ssvree > 10000 > 2.0000
Tableau I.9- Classification du type dagression par les sulfates.
I.11.1. Attaque par les sulfates externes

Cela fait plus de 70 ans que de nombreuses attaques par les sulfates, prsents
naturellement dans le sous-sol, ont t constates sur les fondations douvrages en bton,
partout dans le monde recens en particulier par Mehta qui parle de corrosion par les
sulfates [169]. Ainsi la dsintgration du bton en milieu marin est attribue en partie la
raction des sulfates avec les hydrates de la matrice cimentaire [167].
Lattaque externe se produit lorsquun matriau cimentaire se trouve en contact direct
avec une source de sulfate, comme dans les sols, les eaux souterraines, les eaux dinfiltration,
les pluies acides (acide sulfurique) lies la pollution industrielle atmosphrique. Elle peut
tre dcrite selon trois processus permettant dvaluer lagression [167]:
Le transfert dans le milieu poreux des ions sulfates qui est contrl par la
permabilit et la diffusivit du matriau,
67
Les ractions chimiques entre les composants de la pte de ciment, qui dpendent du
ciment utilis, et les ions SO42-,
Le phnomne dexpansion, rsultant de lapparition de nouvelles phases cristallines,
consquence des deux premiers processus.
Lintensit du mcanisme dexpansion sulfatique va dpendre de la qualit du bton
(structure et type de ciment, mode de fabrication, cure, son tat dendommagement avant
lattaque), de lexposition sur le site (concentration en SO42- et sa distribution dans le sol,
humidit, opportunits de transport), des conditions environnementales et atmosphriques
(changement dhumidit, frquence des intempries, temprature, surface expose) [170].
Mcanismes de base :
Les dgradations dues aux milieux sulfatiques se font selon des mcanismes de base
simultans et interactifs [171]:
Dissolution des composs calciques du liant hydrat : silicate de calcium hydrat (C-S-H)
et surtout la portlandite (CH).
prcipitation de produits sulfats dits secondaires dont la formation est postrieure
lhydratation du ciment.
Dans le cas du sulfate de sodium les ractions chimiques se prsentent comme suit [172] :
i) Formation du gypse secondaire :
Ca(OH)2 + Na2SO4 + 2H 2O CaSO4.2H2O + 2NaOH

(Gypse)
NaOH : Alcalinit leve -> stabilisation des C-S-H.
CaSO4.2H2O : Produit expansif mais qui se forme uniquement dans les espaces
internes de la pte de ciment hydrat. Dans la majorit des cas, pas ou peu
d'expansion. Cependant, son dispositif agit pour diminuer la rsistance et l'adhrence
de la pte de ciment due la dcalcification de la portlandite CH et le gel C-S-H qui
est responsable des proprits liantes de la pte de ciment [173].
ii) Formation dettringite secondaire :
a) partir du C3A anhydre rsiduel:
C 3A + 3CaSO4.2H2O + 26H2O 3 A.3CaSO4.32H2O
C
(Ettringite secondaire)
b) partir des aluminates hydrats:

C3A.CaSO4.18H2O + 2Ca(OH)2 + 2SO4 + 12H2O C3A.3CaSO4.32H2O
68
C3A.Ca(OH)2.xH2O + 2Ca(OH)2 + 3SO4 + 11H 2O C3A.3CaSO4.32H 2O

La prcipitation de l'ettringite secondaire conduit la formation de cristaux trs fins (ettringite

non fibreuse de nature collodale) dont le volume molaire est de 3 8 fois suprieur au
volume du solide initial (Figures I.32-34).
Figure I.32- Observations au microscope Figure I-33- Ettringite secondaire.

lectronique balayage dettringite massive mal Recristallisation partir dune zone fissure due
cristallise [89]. la formation dettringite expansive [171].
Figure I.34- Veines dettringite remplissant une Figure I.35- Ettringite massive mal cristallise,
fissure dans un bton ayant subi une attaque expansive de formation secondaire [171].
sulfatique. Dveloppement des cristaux
perpendiculairement aux lvres de la fissure
[171].
Lemploi conjointement du MEB et de la DRX apporte une information capitale

concernant ltat de fissuration, sa localisation et les phases minrales concernes. La
superposition des profils minralogiques issus de lanalyse en DRX et une photographie de
MEB (Figure I-36) montrant plusieurs zones [167] :
69
Figure I.36- Superposition de zonation minralogique obtenue par DRX et photographie

MEB, dune pte CEM I (e/c = 0,4) 12 semaines dimmersion dans une solution de
(Na2SO4) de concentration 15 mmol/l [167].
Une zone en surface trs poreuse, la plus proche de la solution dattaque (en 1), qui
correspond la zone la plus dcalcifie du matriau dgrad chimiquement ;
Une zone centrale moins poreuse correspondant la zone de prcipitation de
lettringite (en 2) ;
Une zone prsentant une fissuration parallle au front dattaque situ au niveau du pic
de gypse (en 3), mais o co-existent aussi ettringite et portlandite. Dans cette zone
lettringite, mme si elle est peu dtecte par DRX, est tout fait prsente et peut, en
raison de la prsence de portlandite, tre expansive (AFt massive). Elle favorise ainsi
la fissuration dans cette zone ;
enfin le coeur sain chimiquement est le sige de fissures perpendiculaires au front
dattaque (en 4).
Les mcanismes de dgradation sont dpendant galement de la nature de cation (Ca2+ ,
K+ , Mg2+ etc.) qui est associe aux ions sulfates dans la solution d'eau externe ou dans la
pte de ciment. Le sulfate de magnsium est trs agressif par rapport au sulfate de sodium
[174]. Le sulfate de magnsium ragit par double action :
i) En prsence de magnsium la portlandite ragit pour former de la brucite, le gypse
et lettringite :
Ca(OH)2 + MgSO4
CaSO4 + Mg(OH)2
Mg(OH)2 : Brucite (Faible solubilit, alcalinit faible, pH faible)
70
C3A + 3CaSO4.2H2O + 26H2O C

3A.3CaSO 4.32H2O
ii) Substitution des ions Ca ++ par les ions Mg++ dans les C-S-H :
C-S-H + MgSO4
CaSO4.2H2O + (C,Mg)-S-H
(C, Mg)-S-H: gel faiblement cohsive.
Les eaux souterraines ou leau de mer sont souvent riches en sulfates de magnsium
(MgSO4). Dans ce cas, les deux ions, cations et anions, participent la raction. Les ions
SO 42- ragissent avec les aluminates (ou la portlandite) pour former de lettringite (ou du
gypse), tandis que les ions Mg 2+ peuvent ragir avec les ions OH- et former de la brucite
(Mg(OH)2) ou causer un remplacement partiel du calcium par du magnsium dans les C-S-H.
Le silicate de magnsium hydrat (M-S-H) ainsi form na pas de proprits liantes, et par
consquent, la pte hydrate devient molle et incohrente [175].
Un chantillon dun bton ayant subi une attaque par le magnsium, ainsi quun
micrographe montrant les C(Mg)-S-H sont prsents dans les figures I-37-38, titre
dexemple [175].
Figure I.37- chantillon dun bton expos un Figure I.38- Micrographe dune pte dgrade
environnement trs agressif [175]. par la raction avec le magnsium [175].
L'attaque par le sulfate de calcium (CaSO4.2H2O ou CaSO4 dans les sols) est plus lente
en raison de sa faible solubilit. Elle conduit la formation d'ettringite expansive. L'attaque
par le sulfate de sodium (trs soluble) (Na2SO4 ) entrane la formation d'ettringite secondaire
expansive. Le sulfate de potassium (K2SO 4) peut aussi tre agressif, le rythme d'attaque est
similaire celui du sulfate de sodium. La plupart des sulfates mtalliques solubles (FeSO4,...)
peuvent tre agressifs [172].
71
Dans des cas spcifiques, le plus souvent dans les tuyaux dgouts, certaines bactries
anarobies librent du H 2 S lorsquelles dcomposent les matires organiques,. Au contact
B B
avec lair, le H 2 S soxyde et se transforme en acide sulfurique (H 2SO 4 ) qui, son tour,
B B B B B B
attaque les hydrates, particulirement la portlandite (Ca(OH) 2 ), selon les formules suivantes : B B
H2 S + H 2 O + 2O2 H2SO 4 + H 2O
B B B B B B
H2SO 4 + Ca(OH) 2 + H 2 O CaSO 4. 2H 2O + H 2 O

B B B B B B B B B B B B B B
Figure I.38- Ettringite secondaire massive. Figure I.39- Cristaux de gypse dans un
bton de 100 ans [176].
Le gypse form occupe un volume plus grand que la portlandite, sa formation causant
ainsi le gonflement et la fissuration de la pte. Lorsque la concentration en sulfates est assez
leve, le gypse restera stable et de nouveau cristaux de gypse continueront se former.
Cependant, lorsque lapport des sulfates est faible, le gypse sera dissous en librant des ions
SO 42- qui, en ragissant avec des aluminates, formeront de lettringite. Lettringite aussi
P
P
occupe plus de place que les composants solides partir desquels elle se forme, causant ainsi
de lexpansion [177]. Lors dune attaque du bton par des sulfates externes, sa dgradation se
produit par la formation dettringite (Figure I.38) ou de gypse (Figure I.39) et par la pression
et la fissuration consquentes (Figures I.40-41).
72
Figure I.40- Schma des couches du gypse et Figure I.41- Micrographe de la solution
de lettringite causes par une attaque par les solide de lettringite dans une pte dgrade.
sulfates [176].
I.11.2. Attaque par les sulfates internes

Une autre forme dattaque par les sulfates [171] se manifeste lorsque la source des
sulfates se trouve dans le bton lui-mme. Une quantit limite de sulfates est toujours
prsente dans le bton car les sulfates font partie du ciment Portland. Dabord, ils sont
prsents dans le clinker et par la suite une quantit de sulfates de calcium est ajoute au
clinker lors de son broyage afin de rgulariser la prise du C 3A.
I.11.3. Autre forme dAttaque par les sulfates

Formation de la thaumasite:
La thaumasite peut tre rencontre dans les cas dattaque par les sulfates internes ou
externes [171]. La thaumasite a t observe et est considre comme lune des principales
causes de dgradation dans le bton de tuyaux de haute pression dun aqueduc en Alberta
(Canada) enterrs dans des champs agricoles o lutilisation dengrais contenant de
lammonium est frquente. Lammonium est un catalyseur puissant pour la formation de la
thaumasite. Les figures I.42 et I.43, montrent un diffractogramme des rayons X et un
micrographe de la thaumasite dtecte dans ce bton [178] :
73
Figure I.42- Diffractogramme des rayons X de Figure I.43- Micrographe de la solution

la thaumasite dans un bton. solide de lettringite et de la thaumasite dans
une pte dgrade.
Certains carbonates prsents dans le bton comme les granulats ou les fillers calcaires
peuvent galement ragir, sous des conditions particulires, avec les sulfates pour former de la
thaumasite (Ca.SiO3.CaSO4.CaCO3.15H2O), (Figure I.44).
Figure I.44- Photo MEB de la thaumasite et analyse au spectromtrie dispersion dnergie

de ces cristaux: signale intense en carbone, silicium, soufre et calcium. Signal en aluminium
trs faible ou absent [171].
La formation de la thaumasite est favorise lorsque la temprature ambiante se situe

entre 5 et 10 C. Cependant, dans un systme cimentaire, la thaumasite nest dtecte quen
solution solide avec lettringite. Sa formation cause une dgradation du bton qui se manifeste
par une expansion et une fissuration, dans un premier temps, et par une destruction des C-S-H
par la suite. La formation de la thaumasite est encore plus destructive que celle de lettringite,
car dabord la quantit de thaumasite qui peut se former est beaucoup plus grande que celle de
lettringite cause des constituants qui rentrent dans sa composition (silicates, carbonates,
sulfates, chaux et eau) et ensuite, la formation de la thaumasite peut causer la consommation
des silicates et du calcium des C-S-H [178].
74
I.11.4. Influence des additions organiques sur lattaque sulfatique
Les applications larges du bton modifi par latex (Latex Modified

Concrete LMC ) [79, 118] invite des chercheurs mener bien les travaux tendus afin
d'tablir une bonne base pour ce dveloppement.
La durabilit des structures en bton renforces reprsente un souci important
beaucoup d'investigateurs. L'utilisation du bton modifi par latex (LMC) a t tudie par
F.A. Shaker et al. [79] dans la construction et a permis de passer en revue et tudier ses
diffrentes proprits. Ils ont trouv que le LMC a montr une faible diminution de la
rsistance la compression aprs diffrentes priodes d'immersion dans la solution de sulfate
de sodium (Na2SO4) 5% par rapport au bton ordinaire. Cela indique que LMC a une
meilleure rsistance aux sulfates que celle du bton classique. Le tableau I.10 montre la
rsistance la compression de LMC et bton ordinaire aprs immersion dans une solution de
sulfate de diffrentes priodes d'immersion par rapport aux spcimens tmoin du mme ge.
La figure I.45 montre le pourcentage de diminution de la rsistance de compression aprs
diffrentes priodes d'immersion pour le LMC et le bton ordinaire. Ils concluent que:
- Le LMC assure une meilleure protection au renfort en acier, contre la corrosion induite par
les chlorures sur les structures exposes l'environnement de concentration lev du chlore
tel que les recouvrements de pont.
- La rsistance de LMC l'rosion, et la solution de sulfate se sont avres considrablement
importante compare ceux du bton conventionnel.
- Le LMC offre beaucoup davantage pour des structures o la durabilit est le souci principal
[79].
Priode LMC Bton Ordinaire

dimmersion
tmoin Immerg % tmoin Immerg %
(mois)
1 38.0 37.2 2.1 40.0 39.0 2.5
2 39.0 37.8 3.1 40.5 38.8 4.2
3 40.4 39.0 3.5 41.2 39.0 5.3
6 41.0 36.5 11.0 42.5 34.2 19.5
9 41.8 33.7 19.4 44.4 29.2 34.2
12 42.6 32.8 23.0 45.6 22.3 51.1
Tableau I.10- Rsistance la compression (MPa) des LMC et de btons ordinaires
aprs diffrentes priodes d'immersion dans une solution de sulfate de sodium, et leurs
diminution de la rsistance en compression (%) [79].
75
60
Le pourcentage de diminution de la rsistance

LMC
50 Bton ordinaire
la compression (%)
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12
Priode d'imm ersion (mois)
Figure I.45- Le pourcentage de diminution de la rsistance la compression (%) des LMC et

du bton ordinaire aprs une priode dimmersion dans 5% de Na2SO4 .
La rsistance chimique des mortiers et btons modifi par les latex [57] dpend de la
nature des polymres ajout, le rapport du ciment-polymre et les natures des produits
chimiques. La plupart des mortiers et btons modifi par les latex sont attaqu par les acides
minraux ou organiques et des sulfates, car ils contiennent du ciment hydrat qui est non
rsistant ces agents chimiques, mais rsistent aux alcalis et des sels divers l'exception des
sulfates. Leur rsistance chimique est gnralement considre comme bonne pour les
graisses et les huiles, mais pauvres aux solvants organiques.
Les tableaux I.11 [179] et I.12 [180] montrent la rsistance chimique des mortiers
utilisant des latex lastomres et thermoplastiques, respectivement ave un rapport de ciment-
polymre de 20%. En particulier, le mortier modifi par le copolymre acrylonitrile-butadine
NBR montre une excellente rsistance aux solvants organiques et des huiles, mais le mortier
modifi par le polyisoprne naturel (Caoutchouc naturel) NR ne rsiste pas ces agents. Bien
que de mortier de ciment ordinaire compltement ne parvient pas au contact de l'huile de
colza, la plupart des mortiers modifi par les latex lastomres et thermoplastiques sont gure
attaqus. En gnral, le mortier modifi par le polychlorure de vinylydne PVAC rsiste
gure aux acides et alcalins, mais il est stable dans une large mesure vers les solvants
organiques tels que les huiles minrales [181].
76
Changement de poids (%) Changement du volume (%)

Type de Type de Mortier Type de Mortier
produits C.
(%) Non SBR EVA PAE PVDC Non SBR EVA PAE PVDC
modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi
Acide 1 -8.8 -6.1 -2.2 -19.1 3.5 -17.0 -9.9 -6.6 -23.8 -2.1
sulfurique
Acide 1 -50.0 -50.9 -48.4 -46.4 -47.9 -54.2 -52.5 -48.0 -48.2 -50.9
chlorhydrique
Acide 1 -21.1 -20.4 -21.6 -20.3 -22.7 -28.4 -23.5 -24.7 -24.1 -27.4
actique
Hydroxyde 45 6.2 -5.0 -4.7 -10.7 -1.1 -6.3 -5.5 -6.7 -9.4 -5.0
de sodium
Chlorure de Sat. 10.2 -0.4 2.4 3.4 6.1 -0.5 -4.1 -1.2 -0.9 -0.9
sodium
Sulfate de Sat. 12.1 4.5 3.7 4.6 7.7 -0.2 0.7 0.4 -0.3 0.1
sodium
Xylne 100 5.3 2.3 5.5 3.1 9.8 -1.7 -2.8 -1.2 -0.5 -0.2
Huile de - -100.0 2.7 6.1 5.3 7.4 -100.0 -1.2 1.0 -0.1 -0.3
colza
Ptrole - 8.3 2.5 4.9 4.5 8.4 -2.1 -2.0 -1.4 -1.0 -0.9
lourd
Eau douce - 6.9 5.1 7.4 7.8 7.1 -1.6 -0.5 -0.1 -0.3 0.1
C. Concentration ;
Sat. Sature.
Tableau I.11- Rsistance chimique des mortiers modifis par des latex thermoplastiques avec
un rapport de ciment- polymre de 20% [179].
Changement de poids (%) Changement du volume (%)

Type de Type de Mortier Type de Mortier
produits C.
(%) Non SBR CR NBR NR Non SBR CR NBR NR
modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi modifi
Acide 5
sulfurique
-38.8 -44.4 -80.9 -62.6 -86.1 -43.8 -46.9 -70.3 -64.1 -87.3
Acide 5
chlorhydrique -87.7 -77.8 -87.9 -76.7 -82.9 -89.1 -78.1 -89.1 -76.6 -84.4
Acide 5 -66.7 -42.1 -56.1 - -44.3 -56.6 -43.8 -54.7 - -43.8
actique
Hydroxyde 45
de sodium
-13.0 - 0.0 0.0 -32.0 -21.8 - 0.0 0.0 -34.4
Chlorure de Sat. 11.9 1.6 3.2 0.8 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
sodium
Sulfate de 10 10.9 - 2.4 1.6 6.9 0.0 - 0.0 0.0 0.0
sodium
Sulfate de Sat. 7.5 - 3.3 1.6 2.8 0.0 - 0.0 0.0 0.0
magnsium
Benzne 100 7.4 - 0.8 2.4 48.5 0.0 - 0.0 0.0 68.8
Huile de - -100.0 0.0 0.0 0.8 3.9 -100.0 1.6 0.0 0.0 0.0
colza
Ptrole - 7.3 - 0.8 1.6 1.9 0.0 - 0.0 0.0 0.0
lourd
CR : Polychloroprne , Noprne.
Tableau I.12- Rsistance chimique des mortiers modifis par des latex lastomres avec un
rapport de ciment- polymre de 20% [180].
77
Une autre tude faite par Ohama et al. [182] a trait la rsistance chimique du bton de
polymthacrylate de mthyle par des ractifs typiques usage industriel. Le bton de
polymthacrylate de mthyle est prpar avec une combinaison des proportions et test pour
sa rsistance chimique sur onze ractifs, tels que les acides, alcalins, sels, huiles, solvants et
l'eau du robinet, selon les normes JIS (norme industrielle japonaise) qui concerne la mthode
de teste pour la rsistance chimique du bton aux solutions agressives. Les conclusions
obtenues sont rsumes comme suit :
Le bton de polymthacrylate de mthyle est fortement attaqu par l'actone et le tolune
et lgrement attaqu par l'acide chlorhydrique, sulfurique et actique; mais il montre une
bonne rsistance l'hydroxyde de sodium, le sulfate de sodium Na2SO4, le chlorure de
sodium, le krosne, l'huile de colza et de l'eau du robinet (Figures I-46-47).
Figure I.46- La rsistance la compression du Bton de polymthacrylate aprs 28 jours

dimmersion dans les solutions agressives [182].
Le bton en polymthacrylate de mthyle est peine attaqu par l'eau du robinet, la

solution sature par Na2SO4, sature par NaCl, le krosne et l'huile de colza (Figures I.46-
47). Sauf, un certains gain de poids a t observe au cours des 28 jours d'immersion. Le peu
de diffrence dans le gain de poids entre l'eau du robinet, la solution sature par Na 2SO4 et
sature par NaCl est considr comme due une diffrence dans la pression osmotique
dveloppe par diffrentes concentrations de ces solutions [183]. Selon Oono et Matsunaga
78
[183], lorsque les matires organiques sont avec une substance soluble dans l'eau et qui sont
immergs dans des solutions aqueuses neutres, la pression osmotique survient gnralement
entre les matires organiques et les solutions en raison d'une diffrence de concentration entre
les soluts dans les solutions aqueuses forms dans les matires organiques et les solutions.
Ainsi, la pression osmotique tend diminuer avec l'augmentation de la concentration des
solutions.
Figure I.47- La rsistance relative la compression du Bton de polymthacrylate aprs

28 jours d'immersion dans les solutions agressives [182].
I. 12. Objectifs
Notre synthse bibliographique concerne le ciment et son hydratation, les composites
de Bton-Polymre (C-PC) et la durabilit de ces matriaux cimentaires.
Le mortier et le bton fait avec le ciment Portland ont t des matriaux de
construction populaires dans le monde depuis des dcennies. Cependant, le mortier de ciment
ou de bton a certains inconvnients tels le durcissement retard, la basse rsistance la
traction, le grand rtrcissement de schage et la basse rsistance chimique. Pour rduire ces
inconvnients, des polymres servent dadditifs.
79
Les matriaux composites font aujourdhui lobjet de recherche tant thorique

quexprimentale, car un regain dintrt se manifeste dans le monde pour lutilisation des
composites mortier- polymre dans lindustrie du btiment comme matriau de second uvre:
colle carrelage ou enduit de faade et autres applications.
On a commenc par une tude des rsistances mcaniques des mortiers long terme
avec et sans ajout de polymre PET. Pour expliquer ces dformations microstructurales on se
base sur la spectromtrie IRTF, la diffraction aux rayons X, la microscopie lectronique
balayage, la microscopie optique, lanalyse thermique diffrentielle ATD et lanalyse
thermogravimtrique (ATG). Les trois derniers chapitres sont consacrs ltude de la
durabilit des matriaux polyphass en environnements agressifs.
On dcrit pralablement les processus opratoires et on donne toutes les compositions
soumises l'exprimentation.
Les principaux axes de l'tude de composites Mortier-Polymre sont les suivants:
Etude de l'volution de la rsistance la compression.

Etude de l'volution de la rsistance la traction par flexion.
Etude de la variation du pourcentage du polymre.
Application de la spectromtrie IRTF.
Diffractomtrie aux rayons X (D.R.X).
Vue au microscope lectronique balayage (M.E.B).
Vue au microscope optique (M.O.P).
Analyse thermique diffrentielle ATD et lanalyse thermogravimtrique (ATG).
Etude du comportement des composites mortier-polymre vis--vis des diffrents
milieux agressifs tels que les acides, la base, la pntration des ions chlorure et les
sulfates.
Etude de la microstructure des mortiers ou composites aprs attaque chimique des
solutions agressives par DRX, IRTF, la microscope lectronique balayage avec
lassociation de lanalyse dispersive EDS, lanalyse thermique simultane qui
comprend une analyse thermogravimtrique (ATG) et une analyse thermique
diffrentielle (ATD) et lanalyse calorimtrique diffrentielle balayage (DSC).
80
Rfrences
Bibliographiques
(Chapitre I)
Index bibliographique - Chapitre I
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89
Chapitre II
laboration et Caractrisation
Des composites Mortier-Polymre
Ce travail a fait lobjet dune publication dans un journal international : Physical &
Chemical News (PCN) - (2005).
laboration et caractrisation des composites Mortier-Polymre Chapitre II
Chapitre II
laboration et caractrisation
Des composites mortier-polymre
II.1 Introduction
Dans le but de mettre en vidence linfluence de la prsence dajouts polytrphtalate
dthylne (PET) sur les proprits physico-chimiques et mcaniques des mortiers, on a
effectu une srie dessais, chimiques, physiques et mcaniques dans les Laboratoires
suivants :
Laboratoire de matriaux LABMAT du dpartement de gnie civil de
lENSET dOran.
Laboratoire de chimie des polymres LCP dEs-Snia, Oran.
Laboratoire de matriaux, Sol et Thermique de lIGCMOran.
La conception des composites mortier-polymre passe par une tude prliminaire et il
est ncessaire de choisir les matriaux tels le type de sable, le rapport E/C, etc. et les modes
opratoires employes. On sest intress alors une tude des mortiers de rfrence pour en
dduire les proprits mcaniques de compression.
Ensuite, lincorporation du polymre PET a t ralise par substitution dune partie
du ciment dun mortier de rfrence.
La comparaison des plusieurs compositions ncessite quelles aient au moins un point
commun.
La mise en vidence des caractristiques mcaniques des diffrentes compositions de
mortier et/ou composite Mortier-Polymre, en fonction de lajout du PET, ncessite des essais
exprimentaux mcaniques. On a tenu garder le quantit deau (E/C=0.5) et du sable
(S/C=3) constante, et ce pour toutes les compositions des matriaux.
Pour la srie dessais et rsultats, On sest intress lvolution des rsistances
mcaniques (compression et traction par flexion trois points) de ces mortiers en fonction de la
variation des paramtres essentiels (pourcentage de lajout du PET, ge des prouvettes, etc.).
90
Afin d'arriver des conclusions pratiquement exploitables, il a t ncessaire dans la

seconde srie de raliser des essais d'identification microstructurale. Dans ce but, on a fait
appelle la spectromtrie IRTF, les diffractions aux rayons X, la microscopie lectronique
balayage (M.E.B), la microscopie optique et les analyses thermiques ATD et ATG.
II.2. Elaboration des matriaux cimentaires

Dans le but de dterminer le meilleur type de vibration, le sable utilis et le rapport
E/C, on a ralis, une srie, dessais exprimentaux sur des prouvettes de mortier 1/3. Il
sagit de briser trois prouvettes de mortier chaque chance 3 et 7 jours laide dune
presse hydraulique, pour en dduire les rsistances la compression.
2. 1. Analyse granulomtrique
Lanalyse granulomtrique permet de dterminer la grosseur et les pourcentages
pondraux respectifs des diffrentes familles de grains constituants nos divers chantillons de
sable (Sable de mer 1, 2, 3, et Sable concass).
Lessai consiste classer les diffrents grains constituant lchantillon en utilisant une
srie de tamis, embots les uns sur les autres, dont les dimensions des ouvertures sont
dcroissantes du haut vers le bas. Le sable tudi est plac dans la partie suprieure des tamis
et le classement des grains sobtient par vibration de la colonne de tamis. On a pu obtenir les
rsultas illustrs par la figure II.1.
120
110
100
90
Poids cumul en %
80
70 Sable de mer 1
60 Sable de mer 2
50 Sable de mer 3
40 Sable concass
30
20
10
0
-10
100 10 1 0,1 0,01 1E-3
Diamtre quivalent en mm
Figure II.1- Analyse granulomtrique des diffrents sables utiliss.
91
2. 2. Essais sur mortiers

i. Confection des mortiers
Le travail consiste prparer un mortier pour la fabrication des prouvettes 4x4x16 (cm 3).
Pour que les rsultats soient comparables, on passe, dun mortier lautre, et on prend
comme seule variable la composition du sable. Un mortier comprenant ciment, sable et eau,
o peuvent varier la nature et quantit, et o sont fixes :
les quantits de chaque constituant.
une ouvrabilit constante.
La quantit ncessaire pour un moule (3 prouvettes) est indique dans les dosages
prsents dans le tableau II.1. Les mlanges du mortier sont obtenus partir de diffrents
sables utiliss (Sable de mer 1, 2, 3, et Sable concass).
ii. Mise en place des mortiers
Cette opration influe dune faon notable sur le produit final. La prparation du
mortier a t effectue selon les tapes suivantes [1] :
Le sable et le ciment tester sont gchs avec leau dans les proportions : 450 2g de
ciment, 1350 5g dun sable et un pourcentage deau. Les rapports E/C dun tel mortier sont
compris entre 0.50 et en 0.47.
Avant dtre utilis pour les diffrents essais de compression et flexion, ce mortier est
malax pendant 3 minute conformment aux prescriptions de la norme :
Introduire le sable en premier dans la cuve du malaxeur (type Hobart normalis), y
vers ensuite le ciment, aprs a mettre le malaxeur en marche vitesse lente.
Aprs 30 s de malaxage introduire rgulirement leau pendant les 30 s suivantes.
Mettre alors le malaxeur sa vitesse rapide et continuer le malaxage pendant 60 s
supplmentaires.
Arrter le malaxeur pendant les 15 premires secondes enlever au moyen dune
raclette en caoutchouc tout le mortier adhrent aux parois et au fond du rcipient
en le repoussant vers le milieu de celui-ci.
Reprendre ensuite le malaxage grande vitesse pendant 60 s.
Le ciment utilis dans cette tude :
Il sagit dun ciment Portland compos type CPJ-CEM II/A provenant de lusine de
Zahana (situe au Nord-Ouest de lAlgrie). Ce ciment a une finesse de 2987 cm2/g, de
densit absolue 3.09 et dune rsistance la compression 28 jours de 36 MPa. Les
caractristiques chimiques et minralogiques de ciment sont donnes par le tableau II.1.
92
Elments SiO2 Al2 O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 PAF CaO libre
Pourcentage 21.82 6.57 4.01 63.43 0.21 1.86 2.09 0.24
Constituant C3S C2S C3A C4AF

Pourcentage 40.20 32.25 10.64 12.19
Tableau II.1- Composition chimique et minralogique du ciment (CPJ-CEM II/A).
Ces oprations de malaxage sont rcapitules dans le tableau II.2 ci-dessous,
oprations Introduire Introduire Introduction Raclage

du sable du ciment de leau du
la cuve
Dure 30 s 30 s 60 s 15 s 60 s
Etat de Vitesse Arrt Vitesse
malaxeur Arrt Vitesse lente rapide rapide
Tableau II.2- Conduite des oprations de malaxage [1] .

iii. Mode de conservation
Lensemble est dtaill par la norme EN 196-1 [2] comme suit :
Une salle maintenue une temprature de 20C 2C et une humidit relative
suprieure ou gale 50%.
Une chambre ou une armoire humide maintenue une temprature de 20C 1C et
une humidit relative suprieure 90%.
Des moules normaliss (figure II.2) permettant de raliser 3 prouvettes prismatiques
de section carre 4 cm x 4 cm et longueur 16 cm (ces prouvettes sont appeles prouvettes
4 x 4 x 16 cm3).
Un appareil chocs permet dappliquer 60 chocs aux moules en les faisant chuter
dune hauteur de 15 mm 0.3 mm la frquence dune chute par seconde pendant 60 s, et un
autre appareil chocs nomm table choc .
93
Figure II.2- Moule alvoles pour mortier (NF P 15-413), [1].

2. 3. Caractrisation mcanique des mortiers
La rsistance mcanique du mortier aprs durcissement dpend du rapport eau/ciment.
Cette rsistance mcanique est caractrise par sa classe de rsistance la rupture par
compression et traction par flexion.
Il sagit de briser trois prouvettes de mortier chaque chance (3j, 7j) laide dune
presse hydraulique, pour en dduire des rsistances la traction par flexion et la
compression.
a. Mesure des rsistances mcaniques
Essai de traction par flexion [1,3]
Cet essai est ralis sur lappareil de type IBERTEST pourvu dun dispositif de flexion
par trois points (figure II.3), en plaant lprouvette symtriquement entre deux mchoires.
Ces dernires servent dappuis et une troisime est destine appliquer un moment
flchissant. Aprs rupture de lprouvette la valeur de la force de flexion est directement lue
en MPa. Effectivement, les contraintes de traction dans cette section sont donnes par la
formule classique suivante :
M
f
I (Eq. II.1)
V
I : tant le moment dinertie de la section, et V la distance du point considr laxe.
F L
M
4 3 F L
(Eq. II.2)
I b3 2 b3

V 6
Les essais sont effectus conformment la norme NF P15-451.
94
Mesure des rsistances la compression [1,3]

Les deux demi morceaux obtenus aprs rupture sont tests en compression.
Lessai la compression est ralis sur une presse hydraulique de marque type
IBERTEST (figure II.4). Lprouvette est place au milieu du plateau de la presse. La surface
de contact entre lprouvette et le plateau de compression est de 16 cm2 : (4x4 cm2).
Laugmentation de la charge se fait automatiquement et la force de rupture est
indique en MPa. La rsistance la compression est la moyenne arithmtique des valeurs
dtermines par six essais; cette rsistance est donne par la relation :
P
c
S (Eq. II.3)
O c : rsistance la compression;
P : charge de rupture;
S : section de lprouvette;
Pour cet essai plusieurs conditions doivent tre remplies :
Les faces de lprouvette qui sont au contact de la presse doivent tre bien planes, et
perpendiculaires laxe de lprouvette.
La ligne dapplication de la force doit concider avec laxe de lprouvette.
La vitesse de la force dapplication doit crotre rgulirement, ni trop vite ni trop
lentement afin dliminer les effets de chocs et de fluage.
Figure II.3- Dispositif pour lessai de Figure II.4- La presse hydraulique de

rsistance la flexion (Appareil IBERTEST) compression pour Mortier (IBERTEST).
95
2. 4. Rsultats des essais mcaniques de compression des diffrents

mortiers
La rsistance mcanique est exprime par le pouvoir de mortier rsister la
destruction sous laction des contraintes dues aux diffrentes charges de compression [1].
Chaque valeur de la rsistance la compression est gale la moyenne des mesures
sur trois prouvettes.
- Etude de la variation de la rsistance la compression des mortiers
Les rsultas des essais effectues sur des prouvettes (4x4x16) cm3 des mortiers, sont
dtaills dans le tableau II.3 et II.4, pour le rapport E/C=0.5 et E/C= 0.47 respectivement ci-
dessous :
Rapport E/C = 0.5
Compression (MPA) :
Composition (%) Type de vibration : 3 jours : 7 jours :

S.M. 100 M 5.5 7.8
S.M. 100 E 4.9 10.8
S.C. 100 M 14.5 22.6
S.C. 100 E 17.2 22.08
S.M. 30 / S.C 70 M 9.9 19.4
S.M. 30 / S.C 70 E 13.7 20.5
S.M. 70 / S.C 30 M 12.9 15.4
S.M. 70 / S.C 30 E 12.4 13.08
S.M. 50 / S.C 50 M 13.54 18.27
S.M. 50 / S.C 50 E 10.9 20.6
Tableau II.3 : Rsistance en compression (MPa) des diffrents mortiers en fonction du

temps (E/C=0.50)
96
Rapport E/C =0.47

Compression (MPA) :
Composition (%) Type de vibration : 3 jours : 7 jours :

S.M. 100 M 4.1 6.7
S.M. 100 E 6.4 9.3
S.C. 100 M 10.1 20.9
S.C. 100 E 12.1 20.5
S.M. 30 / S.C 70 M 11.0 17.4
S.M. 30 / S.C 70 E 10.1 16.2
S.M. 70 / S.C 30 M 7.4 11.6
S.M. 70 / S.C 30 E 6.1 19.0
S.M. 50 / S.C 50 M 7.6 13.8
S.M. 50 / S.C 50 E 9.7 17.9
Tableau II.4- Rsistance en compression (MPa) des diffrents mortiers en fonction du

temps (E/C=0.47)
Notation spcifique :
S.M : Sable de Mer
S.C : Sable de Carrire
E : Electrique
M : Manuel.
Notre objectif tant danalyser lvolution de la rsistance mcanique lchance 3
et 7 jours pour les diffrents mortiers obtenus, (cf. tableau II.3 et II.4). Les rsultats nous
permettent de conclure que pour le mortier dont la composition de 100% de Sable de Carrire,
subissant la vibration lectrique pour sa mise en uvre, et dont le rapport eau sur ciment E/C
est gale 0.50; donne des meilleures valeurs (tableau II.3) de rsistance la compression,
compares avec celles des autres mortiers.
Pour la suite de notre tude, nous avons choisi dutiliser comme matriaux de test le
Sable de Carrire subissant la vibration lectrique, pour la mise en uvre des prouvettes des
mortiers et/ou composite mortier-polymre.
97
II.3. Elaboration et tude des comportements mcaniques des composites

Mortier-Polymre
Les matriaux composites [4-7] font aujourdhui lobjet de recherche tant thorique
quexprimentale, car depuis quelques annes, un regain dintrt se manifeste dans le monde
entier pour lutilisation des composites mortier- polymre [8,9] dans lindustrie du btiment
comme matriau de second uvre : colle a carrelage ou enduit de faade .
En vue dapprhender linfluence du polymre sur le comportement mcanique du
matriau [10], une premire tude exprimentale a t mene sur un mortier normalis
substitu de diffrents teneurs en polytrphtalate dthylne (PET) [11] dont nous avons
effectu des essais mcaniques, telles la rsistance la compression et la rsistance traction
par flexion, cest dire le pouvoir du mortier rsister la destruction sous laction des
contraintes dues aux diffrentes charges de compression ou de traction par flexion [1].
3. 1. Caractristiques physico-chimiques du polytrphtalate dthylne utilis
Le polymre utilis dans cette tude, est le polytrphtalate dthylne connus sous le
nom commerciale PET; provenant de lusine Tramaplaste de la rgion ouest : Tlemcen (Sidi
Daoudi). Il a une temprature de fusion au environ de 248 C. Le PET est obtenu par le
broyage trs fin des bouteilles de boisson. En vue de leur utilisation dans la confection des
composites Mortier-Polymre, le polytrphtalate dthylne broy doit tre soumis des
essais de laboratoire, savoir lanalyse granulomtrique.
La courbe granulomtrique est reprsente dans la figure II.5. Aprs plusieurs essais
prliminaires, on a dcid dutiliser dans cette tude les particules du polymre infrieur 1
mm.
3. 2. Caractristiques physico-chimiques du sable concass utilis
Cest un sable concass obtenu de la carrire de Kristel (Oran, Ouest Algrien), ses
principales caractristiques physiques et chimiques sont regroupes dans le tableau II.5 et II.6
respectivement. Le sable est initialement prpar pour tre class suivant les normes
franaises NF P 15-403 [2], sa courbe granulomtrique est reprsente dans la figure II.5.
98
Masse volumique absolue (g/cm 3) 2.53

Masse volumique apparente (g/cm3) 1.51
Equivalent du sable (%) 84
Module de finesse 2.55
Nature Calcaire
Coefficient dabsorption (%) 0.5
Coefficient de courbure : Cc 1.25
Coefficient duniformit : Cu 5
Valeur au bleu 0.16
Tableau II.5- Paramtres physiques du sable utilis
Elments SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 CaO MgO SO3 PAF Chlorures

Pourcentage 0.77 0.11 0.36 54.71 0.21 Nul 43.83 Nul
Tableau II.6- Composition chimique du sable concass.
Llment essentiel du sable concassage est le carbonate de calcium CaCO 3 avec un

pourcentage qui atteint 98,18%. Il contient de trs faibles pourcentages de matriaux siliceux
et alumineux (SiO2 = 0,77 % et Al 2O3= 0,11 %). Il sagit dun sable de nature calcaire.
La magnsie MgO est faiblement prsente (0,21 %), les oxydes sont surtout des oxydes
de fer (0,36 %) sous la forme de Fe2O3. Par ailleurs, aussi bien les chlorures (Cl) que les
sulfates solubles et les matires organiques ont des pourcentages trs faibles. Le sable de
concassage est donc un bon sable du point de vue chimique [12].
100
80
Poids cumul en (%)
PE T br oy
Sa bl e co nc as s
60
40
20
0
100 10 1 0 ,1 0,0 1 1E -3
Diamtre q ui va lent en (m m)
Figure II.5- Les courbes granulomtriques du polytrphtalate dthylne broy et du sable

concass [13].
Lquivalent de sable est de lordre de 84%. Ce pourcentage lui attribue la qualit dun
sable propre, contenant une faible quantit de fines. Donc, un sable contenant moins
99
dlments fins conduira une valeur de E/C importante pour donner des rsistances
considrables de mortier [1].
3. 3. Elaboration et mise en uvre des prouvettes

- Prparation des constituants
Le travail consiste prparer un mortier et des composites Mortier-Polymre (1/3),
pour la fabrication, des prouvettes (4x4x16) cm3.
Pour que les rsultas soient comparables, on passe dun mortier un autre, et on prend
comme seule variable la composition du liant (pourcentages de ciment et polymre
respectifs). Les prouvettes comprenant ciment, polymre, sable et eau o peuvent varier la
nature et quantit dj fixes :
la quantit de chaque constituant;
la nature prcise du sable;
le diamtre du polymre utilis;
- Compositions retenues
La quantit ncessaire pour un moule (3 prouvettes) est indique dans les dosages
prsents dans le tableau II.7, qui prsentent la composition des matriaux en fonction de la
teneur en polymre. Les quantits y sont exprimes en pourcentage massique de ciment.
Les proportions massiques en sable sont les suivantes :
Sable sur ciment : S/C = 3.
Polymre 0 1.5 2.5 3.5 5.0 7.5

Sable 300 300 300 300 300 300
Eau 50 50 50 50 50 50
Tableau II.7- Composition des mortiers et des composites Mortier-Polymre (quantit en

pourcentage massique de ciment).
- Dtermination du rapport E/C et du diamtre du polymre

La dtermination du rapport E/C est ralise en tenant compte des phnomnes dus
lexercice du polymre sur la pte. A contrario de ce qui avait t envisag, la dtermination
de E/C se fait en ajustant louvrabilit du mortier ou des composites. En dfinitive, E/C retenu
est de 0.5.
100
Daprs lanalyse granulomtrique du polymre utilis (PET broy), illustr par la

figure II.5, on a fait passer le polymre obtenu par broyage dans un tamis de 1 mm.
Lchantillon ainsi obtenu, fera lobjet pour la prparation et la mise en uvre des composites
Mortier-Polymre.
- Mise en place des composites
Cette opration influe dune faon notable sur le produit final. La prparation du
mortier et /ou composite Mortier-Polymre a t effectue selon les tapes suivantes [1] :
Le ciment, le polymre et le sable tester sont gchs avec leau dans les proportions :
X % de ciment, Y %m du polymre, 1350 5g dun sable et 225 1g deau. Le rapport E/C
m
dun tel mortier ou composite est donc 0.50.

Avant dtre utilis pour les diffrents essais de compression et traction par flexion, ce
mortier et/ou composite est malax pendant 3 minutes conformment aux
prescriptions de la norme :
Introduire le sable en premier dans la cuve du malaxeur, y vers ensuite le ciment +
polymre, aprs a mettre le malaxeur en marche vitesse lente.
Aprs 30 s de ce malaxage, introduire rgulirement leau pendant les 30 s suivantes.
Mettre alors le malaxeur sa vitesse rapide et continuer le malaxage pendant 60 s
supplmentaires.
Arrter le malaxeur pendant les 15 premires secondes enlever au moyen dune
raclette en caoutchouc tout le mortier adhrent aux parois et au fond du rcipient en le
repoussant vers le milieu de celui-ci.
Reprendre ensuite le malaxage grande vitesse pendant 60 s.
Ces oprations de malaxage sont rcapitules dans le tableau II.8 ci-dessous.
oprations Introduire Introduction Introduction Raclage

du sable du ciment + de leau du
polymre la cuve
Dure 30 s 30 s 60 s 15 s 60 s
Etat de Vitesse Arrt Vitesse
malaxeur Arrt Vitesse lente rapide rapide
Tableau II.8- Conduite des oprations de malaxage [1].
101
Des moules normaliss permettent de raliser 3 prouvettes prismatiques de section

carre 4 x4 x16cm3 (figure II.2).
Un appareil chocs permet dappliquer 60 chocs aux moules en les faisant chuter
dune hauteur de 15 mm 0.3 mm la frquence dune chute par seconde pendant 60 s.
- Rgles de dsignation des prouvettes
Les prouvettes seront notes PET YZj :
Y = partie entire de la teneur en PET (polytrphtalate dthylne) ;
Y {1,5 ; 2,5 ; 3,5 ; 5 ; 7,5} %m
Z = ge du matriau.
Z {3 ; 7 ; 14 ; 28} U {28 ; 56 ; 90 ; 180 ; 360} en jours ;
Le mortier (P/C = 0%m ) a une notation particulire CPJ.
Ainsi on a par exemple :
mortier g 7 jours : CPJ7j.
composite de rapport P/C= 5 %m , mortier g de 28 jours : PET 528j.
composite de rapport P/C= 7.5 %m , mortier g de 56 jours : PET 7.556j.
composite de rapport P/C= 2.5 %m , mortier g de 360 jours : PET 2.5360j.
Lorsquil il ny a pas dambigut, on peut omettre lge du matriau. On parle ainsi du CPJ
(mortier), du PET 5 (composite de teneur P/C =5 %m ), etc.
- Mode de conservation
Lensemble est dtaill par la norme EN 196-1 comme suit :
Une salle maintenue une temprature de 20C 2C et une humidit relative
suprieure ou gale 50%.
Une chambre ou une armoire humide maintenue une temprature de 20C 1C et
une humidit relative suprieure 90%.
- Mesure des rsistances mcaniques

La rsistance mcanique du mortier et/ou composite aprs durcissement dpend du
rapport Polymre/Ciment P/C. Cette rsistance mcanique est caractrise par sa classe de
rsistance la rupture par compression et traction par flexion.
On ralise des essais de flexion trois points et de compression simple sur tous nos
matriaux chaque chance 3j, 7j, 14j, 28j, 56j, 90j, 180j et 360 jours laide dune presse
hydraulique (cf. figure II.3 et II.4), Le chargement est pilot en force. Pour valuer la
dispersion sur leffort rupture, on triple systmatiquement les essais. Ils ne sont mis en
102
uvre que pour suivre, de faons comparative, lvolution de la rsistance des matriaux au
cours de lhydratation.
Les conditions de lessai de flexion trois points sont les suivantes :
- prouvettes 4x4x16 cm3 ;
- distance entre appuis : 100 mm ;
- mesure de la charge rupture.
Les demi- prouvettes issues de lessai de flexion sont alors sollicits en compression simple.
Les essais de compression simple consistent comprimer les faces latrales du barreau
4x4x16 entre deux prismes de section carre 40 mm de cot, que lon dsignera par blocs de
compression . Un schma du montage de ces essais de compression est prsent la figure
II.6.
Figure II.6- Schma du montage de compression simple [5].
II.4. Rsultats exprimentaux et analyse des essais mcaniques
Dans le but dtudier linfluence du polytrphtalate dthylne sur le comportement

mcanique dun mortier, on a montr la pertinence dune dmarche comparative entre un
mortier de rfrence et des composites Mortier- Polymre de diffrentes teneurs en polymre.
La difficult dune telle dmarche rside dans la comparaison que lon peut faire des
matriaux raliss: les effets secondaires quengendrent lintroduction du PET dans la gche
dun mortier modifient significativement la matrice minrale des composites obtenus. Il est
alors difficile de faire la part des choses entre linfluence du PET et celle de ces effets
secondaires sur lvolution des proprits mcaniques des composites en fonction de la teneur
en polymre. Notre objectif tant danalys lvolution de la rsistance mcanique de
matriaux entre 3 et 360 jours, nous tudions les principales caractristiques mcaniques
obtenues lors des chargements de courte dure dapplication: rsistances mcaniques en
traction et en compression.
103
La rsistance mcanique est exprime par le pouvoir du mortier rsister la

destruction sous laction des contraintes dues aux diffrentes charges de compression ou de
traction par flexion [1].
Chaque valeur de la rsistance la traction ou la compression est gale la moyenne
des mesures sur trois prouvettes.
4. 1. Etude de la variation de la rsistance mcanique entre 3 et 360

jours des diffrents matriaux
4.1.1. Evolution de la rsistance la compression des mortiers et /ou des

composites Mortier-Polymre
Les rsultats des essais effectus sur des prouvettes 4x4x16 cm 3, des mortiers et /ou des
composites Mortier-Polymre sont dtaills dans le tableau II.9 et illustrs par les courbes de
leffort rupture des matriaux la figure II.7.
On constate que les rsistances de tous les mortiers augmentent rgulirement avec lge
de conservation des prouvettes et ne prsente aucune chute de rsistance.
La rsistance la compression diminue avec laugmentation du pourcentage du polymre
(PET) dans les composites tels que :
- 3 jours, elle passe de 14.5 12.08 MPa pour les composites PET2.5 et PET7.5
respectivement.
- 7 jours, elle passe de 25.63 22.66 MPa pour les composites PET2.5 et
PET7.5 respectivement.
- 14 jours, elle passe de 29.7 26 MPa pour les composites PET1.5 et PET7.5
respectivement.
28 jours, le PET1.5 rejoint le mortier de contrle avec une rsistance de 36 MPa, tandis
que les autres composites, la rsistance varie entre 31.66, 31.25 et 28.91 MPa pour PET2.5,
PET5, et PET7.5 respectivement.
Pour une dure de 90 jours, la rsistance du PET2.5 rejoint le mortier CPJ avec une
rsistance la compression de 42 MPa.
360 jours, le composite PET7.5 reste lgrement infrieur avec une rsistance de 43
MPa, en comparaison avec le mortier de contrle CPJ qui avoisine les 46 MPa en rsistance.
104
Age (jours) CPJ PET 1.5 PET 2.5 PET 3.5 PET 5 PET 7.5
3 15.7 14.45 14.5 12.88 13.33 12.08
7 25.91 23.83 25.63 22.33 24.79 22.66
14 30.33 29.7 25.88 27.75 26.41 26.0
28 36.25 36.04 31.66 31.25 30.83 28.91
56 39.2 37.87 36.77 35.6 35.4 33.5
90 42.5 42.29 41.34 40.93 41.25 39.5
180 45.43 45.06 44.88 44.91 44.73 42.37
360 45.87 45.42 44.99 45.02 44.93 42.78
Tableau II.9- Rsistance en compression (MPa) des diffrents mortiers et/ou des
composites Mortier-Polymre en fonction du temps.
Les composites contenant du polymre PET dveloppe une rsistance comparable

celle du mortier contrle long terme (360 jours) comme le montre la figure II.7.
50
45
Rsistance la compression (MPa)
40
35
CPJ
30 PE T1.5
PE T2.5
25 PE T3.5
PE T5.0
20 PE T7.5
15
10
0
0 50 10 0 15 0 200 25 0 30 0 35 0 40 0
Age (jours)
Figure II.7- Influence de la teneur en polymre sur la rsistance en compression des

diffrents mortiers et/ou des composites Mortier-Polymre en fonction de temps.
Pour ce qui concerne le tableau II.10, dont les courbes sont rapportes par la figure
II.8, les rsultats viennent de confirmer les observations illustres par les essais de
compression rapports dans le tableau II.9. En gnral, on observe une augmentation
significative de rsistance en fonction du temps de 3 360 jours et du pourcentage de
polymre utilis dans les composites.
105
Pour mieux visualiser toutes les variations de la vitesse dvolution des rsistances en
compression, on tudie les diffrents rapports tels que :
i /28 : ( i = 3 - 360 jours) ;
polymre /tmoin .
La rsistance la compression en (MPa)
P/C(%) 3 jours 7 jours 14jours 28jours 56jours 90jours 180jours 360jours

0 15.7 25.91 30.33 36.25 39.2 42.5 45.43 45.87
1.5 14.45 23.83 29.7 36.04 37.87 42.29 45.06 45.42
2.5 14.5 25.63 25.88 31.66 36.77 41.34 44.88 44.99
3.5 12.88 22.33 27.75 31.25 35.6 40.93 44.91 45.02
5.0 13.33 24.79 26.41 30.83 35.4 41.25 44.73 44.93
7.5 12.08 22.66 26.0 28.91 33.5 39.5 42.37 42.78
Tableau II.10- Evolution de la rsistance la compression du pourcentage P/C (%) du
PET en fonction du temps.
45
40
35
PET 3j
30 PET 7j
PET 14j
25
PET 28j
20
PET 56j
PET 90j
15 PET 180j
PET 360j
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
P/C (%)
Figure II.8- Evolution de la rsistance la compression du pourcentage P/C (%) du

PET en fonction du temps.
Du point de vue rsistance la compression, lvolution pour 3; 7; 14 jours par rapport

28 jours (i /28) est la mme pour tous (voir tableau II.11 et figure II.9).
106
Pour des dures de 3 jours, 7 jours et 14 jours, on observe une volution comprise
entre 40 et 45%, entre 66 et 81% et entre 81 et 90% respectivement. Aprs 28 jours,
lvolution dpend des pourcentages des polymres, car plus le pourcentage augmente, le gain
de la rsistance augmente.
56 jours, une augmentation de lordre de 8 % est obtenue pour le mortier CPJ et le

composite PET 1.5, tandis que les composites mortier-polymre (PET) dont les pourcentages
sont (3.5; 5.0; 7.5 %m) ont une augmentation de lordre de 14%.
90 jours, la diffrence est plus significatif car pour le mortier CPJ et le composite
PET1.5 on a une augmentation de 17%, tandis que pour les composites PET2.5, PET3.5, et
PET5 elle va jusquau lordre de 31%, et pour le composite PET7.5 elle dpasse les 36% en
rsistance.
Le polymre (PET) amliore les rsistances en compression long terme 180 et 360
jours de lordre de 45% (figure II.9). Pour le PET7.5 il atteint les 47% en rsistances, sauf
pour le PET 1.5 o on a une augmentation de 26% semblable au mortier de contrle CPJ ceci
est d au faible pourcentage du polymre ajout.
i /28
Age CPJ PET1.5 PET2.5 PET3.5 PET5.0 PET7.5

(jours)
3 0.43 0.4 0.45 0.41 0.43 0.41

7 0.71 0.66 0.81 0.71 0.8 0.78
14 0.83 0.82 0.81 0.88 0.85 0.9
28 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
56 1.08 1.05 1.16 1.14 1.15 1.15
90 1.17 1.17 1.3 1.31 1.33 1.36
180 1.25 1.25 1.41 1.44 1.45 1.46
360 1.26 1.26 1.42 1.44 1.45 1.47
Tableau II.11- Evolution du rapport de la rsistance la compression par celle mesure

28 jours en fonction du temps.
107
/ C P J
i 28
1 ,4 i/ 28 P E T 1.5
i/ 28 P E T 2.5
1 ,2 / P E T 3.5
i 28
i/ 28 P E T 5.0
i/ 28 P E T 7.5
1 ,0 i vari e d e (3 3 6 0 )
0 ,8
i / 28
0 ,6
0 ,4
0 ,2
0 ,0
3 jo u rs 7 jo u rs 1 4 jo u rs 2 8 jo u rs 5 6 jo u rs 9 0 jo u rs 1 8 0 jo u rs 3 6 0 jo u rs
A ge (j o ur s)
Figure II.9- Evolution du rapport de la rsistance la compression par celle mesure

28 jours en fonction du temps (i varie de 3 360j).
Ltude du rapport PET / tmoin en fonction de lge du matriau rvle une

diminution de perte de rsistance avec laugmentation de la dure de conservation. (Voir
tableau II.12 et la figure II.10).
- 3 jours, la perte de rsistance varie de 8% pour le composite PET2.5 et 23% pour
le composite PET7.5.
- 14 jours, la perte de rsistance varie de 3% et 15% pour les PET1.5 et PET2.5
respectivement.
- Pour une dure de 28 jours, la perte de rsistance passe de 13% 21% pour les
composites PET2.5 et PET7.5 respectivement.
- De 90 jours 360 jours, la perte de rsistance diminue et varie de 1% pour le
composite PET1.5 et 7% pour le composite PET7.5, et elle est de 2% pour les composites 2.5,
5.0 et 3.5.
Les composites contenant du polymre PET dveloppe une rsistance comparable
celle du mortier contrle long terme (360 jours) (figures II.7 et II.10).
108
Age PET1.5/CPJ PET2.5/CPJ PET3.5/CPJ PET5.0/CPJ PET7.5/CPJ

(jours)
3 0.92 0.92 0.82 0.85 0.77

7 0.92 0.98 0.86 0.95 0.87
14 0.97 0.85 0.91 0.87 0.85
28 0.99 0.87 0.86 0.85 0.79
56 0.96 0.93 0.9 0.9 0.85
90 0.99 0.97 0.96 0.97 0.93
180 0.99 0.98 0.98 0.98 0.93
360 0.99 0.98 0.98 0.98 0.93
Tableau II.12- Evolution du rapport de la rsistance la compression du polymre sur la
rsistance la compression du mortier tmoin en fonction du temps.
1 ,0
0 ,8
/ C P J
/ CPJ
P E T 1 .5
0 ,6 P E T 2 .5 / C P J
P E T 3 .5 / C P J
PET

P E T 5 .0 / C P J
0 ,4
P E T 7 .5 / C P J
0 ,2
0 ,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
A g e (jo u rs)
Figure II.10- Evolution du rapport de la rsistance la compression du polymre sur la

rsistance la compression du mortier tmoin en fonction du temps.
4.1.2. Evolution de la rsistance la traction par flexion trois points des

mortiers et /ou des composites Mortier-Polymre
Les rsultats des essais effectus sur des prouvettes 4x4x16 cm3, des mortiers et /ou
des composites Mortier-Polymre sont dtaills dans le tableau II.13 et illustrs par les
courbes de leffort rupture des matriaux la figure II.11.
109
Si lon sintresse aux rsultats de flexion trois points (Figure II.11), on remarque que
lvolution de la rsistance la traction est diffrente selon le matriau, et quil est difficile de
corrler avec la teneur P/C en polymre, car la maturation des matriaux est dune
interprtation plus dlicate.
Le tableau II.13 montre linfluence de lincorporation du polymre PET sur la
rsistance la flexion des mortiers et/ou composites mortier-polymre lage de 3 jours
jusqu 360 jours en rsistance. On remarque aussi, comme dans la rsistance la
compression une augmentation des rsistances la flexion de tous les matriaux avec lge de
conservation des prouvettes (tableau II.13).
La rsistance la flexion diminue avec laugmentation du pourcentage du polymre (PET)
dans les composites tels que :
respectivement.
respectivement.
- 14 jours, elle est de 7.18, 6.3 et 6.25 MPa pour les composites PET1.5, PET3.5
et PET7.5 respectivement.
Pour une dure de 28 jours, le composite PET1.5 rejoint le mortier de contrle avec une
rsistance de 8 MPa, tandis que les autres composites ces rsistances varient entre 7.55 et 7.25
MPa pour PET2.5 et PET7.5 respectivement.
90 jours, la rsistance du PET2.5 est suprieure au mortier de contrle CPJ avec une
rsistance la flexion de 9.2 MPa.
360 jours, le composite PET7.5 rejoint le mortier CPJ avec une rsistance de 10.5 MPa.
Pour les autres composites (1.5, 2.5, 3.5 et 5) donne des valeurs lgrement suprieure en
comparaison avec le mortier de contrle CPJ qui avoisine les 10.48 MPa en rsistance.
110
Age (jours) CPJ PET 1.5 PET 2.5 PET 3.5 PET 5 PET 7.5
3 4.36 4.2 3.85 3.8 3.5 3.75
7 6.43 5.7 5.85 5.85 5.45 4.95
14 6.9 7.18 7.25 6.3 5.63 6.25
28 8.0 8.6 7.55 7.1 7.9 7.25
56 8.25 8.7 9.13 7.83 8.33 7.95
90 8,5 8.88 9.2 8.75 8.75 8.83
180 9.0 9.3 9.6 9.15 9.1 9.1
360 10.48 10.74 10.98 10.60 10.58 10.50
Tableau II.13- Evolution de la rsistance la traction par flexion (MPa) des diffrents
mortiers et/ou des composites Mortier-Polymre en fonction du temps.
12
11
10
Rsistance la flexion (MPa)
7
C PJ
PE T 1.5
6 PE T 2.5
5
PE T 3.5
PE T 5.0
4 PE T 7.5
3
0
0 50 1 00 150 200 2 50 300 3 50 400
A ge (jour s)
Figure II.11- Influence de la teneur en polymre sur la rsistance en traction par flexion
des diffrents mortiers et/ou des composites Mortier-Polymre en fonction du temps.
Pour ce qui concerne le tableau II.14, dont les courbes sont rapportes par la figure
II.12, les rsultats viennent de confirmer les observations illustres par les essais de flexion
rapports dans le tableau II.13. En gnral, on observe une augmentation significative de
rsistance en fonction du temps de 3 360 jours et du pourcentage de polymre utilis pour
les composites.
Pour mieux visualiser toutes les variations de la vitesse dvolution des rsistances en
flexion trois points, on tudie les diffrents rapports tels que :
i /28 : ( i = 3 - 360 jours) ;
polymre /tmoin .
111
La rsistance la flexion en (MPa)
P/C(%) 3jours 7jours 14jours 28jours 56jours 90jours 180jours 360jours

0 4.36 6.43 6.9 8.0 8.25 8.5 9.0 10.48
1.5 4.2 5.7 7.18 8.6 8.7 8.88 9.3 10.74
2.5 3.85 5.85 7.25 7.55 9.13 9.2 9.6 10.98
3.5 3.8 5.85 6.3 7.1 7.83 8.75 9.15 10.60
5.0 3.5 5.45 5.63 7.9 8.33 8.75 9.1 10.58
7.5 3.75 4.95 6.25 7.25 7.95 8.83 9.1 10.50
Tableau II.14- Evolution de la rsistance la flexion du pourcentage P/C (%) du PET en
fonction du temps.
11
10
9
Rsistance la flexion (MPa)
8 PET 3j
PET 7j
7
PET 14j
6 PET 28j
PET 56j
5
PET 90j
4 PET 180j
PET 360j
3
0
0 1 2 3 4 5 6 7
P/C (%)
Figure II.12- Evolution de la rsistance la flexion du pourcentage P/C (%) du PET en

fonction du temps.
Du point de vue rsistance la flexion trois points, lvolution pour 3; 7; 14 jours par
rapport 28 jours (i /28) est la mme pour tous, comme le montrent le tableau II.15 et la
figure II.13.
Pour des dures de 3 jours, 7 jours et 14 jours, on observe une volution comprise
entre 40 et 85%, entre 66 et 88% et entre 83 et 96% respectivement. Aprs 28 jours,
lvolution dpend des pourcentages des polymres, car plus le pourcentage augmente, le gain
de la rsistance augmente.
112
56 jours, une augmentation de lordre de 3 % 5% est obtenue pour le mortier CPJ,

PET1.5 et PET5. Pour les autres composites PET3.5 et PET7.5 elle varie de 9 10%. Tandis
que le composite PET2.5 on a une augmentation de lordre de 21%.
90 jours, la diffrence est plus significatif car pour les composites PET2.5, PET3.5
et PET7.5 on a une augmentation de 23%, tandis que pour le composite PET5 elle va jusquau
lordre de 10%.
Pour une dure de 180 jours, le composite PET5 a une augmentation de 15%, tandis
que pour le mortier CPJ et le composite PET1.5 elle reste infrieure aux autres composites.
Le polymre PET amliore les rsistances en flexion long terme 360 jours de lordre
de 48% (figure II.13). Pour le PET7.5 il atteint les 44% en rsistances. Les composites
PET2.5 et PET3.5 dpassent les 45% en rsistance.
Sauf pour le PET 1.5 o on a une augmentation de 24%, infrieur au mortier de
contrle CPJ ceci est d au faible pourcentage du polymre ajout.
i /28
Age CPJ PET1.5 PET2.5 PET3.5 PET5.0 PET7.5

(jours)
3 0.54 0.84 0.51 0.54 0.44 0.52

7 0.88 0.66 0.77 0.82 0.69 0.68
14 0.86 0.83 0.96 0.88 0.71 0.86
28 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
56 1.03 1.01 1.21 1.1 1.05 1.09
90 1.06 1.03 1.22 1.23 1.1 1.22
180 1.13 1.08 1.27 1.28 1.15 1.26
360 1.31 1.24 1.45 1.49 1.34 1.44
Tableau II.15- Evolution du rapport de la rsistance la flexion par celle mesure
28 jours en fonction du temps.
113
1,6
i /28CPJ
/ PET1.5
i 28
1,4 / PET2.5
i 28
/ PET3.5
i 28
1,2 / PET5.0
i 28
/ PET7.5
i 28
i va rie de (3 36 0)
1,0
i / 28
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
3 jo ur s 7 jours 14 jours 28 jo ur s 56 jours 90 jours 180 jour s 360 jours
Ag e (jo ur s)
Figure II.13- Evolution du rapport de la rsistance la flexion par celle mesure

28 jours en fonction du temps (i varie de 3 360j).
Ltude du rapport PET / tmoin en fonction de lge du matriau rvle une

diminution de perte de rsistance avec laugmentation de la dure de conservation. (Voir
tableau II.16 et figure II.13).
Les rapports P /tmoin indiquent qu 3 jours, la rsistance diminue avec
laugmentation du pourcentage du PET.
- Aprs 7 jours de conservation, la perte de rsistance varie de 12% et 9% pour les
composites PET1.5 et PET2.5 respectivement.
- Pour une dure de 14 jours, on a une augmentation de 5% pour les composites PET
1.5 et PET 2.5. Les autres pourcentages donnent une diminution de lordre de 10%.
- 90 jours, on remarque une augmentation de la rsistance pour les diffrentes
compositions des composites mortier-polymre. Le rapport de la rsistance (PET /tmoin)
varie de 3% pour les PET3.5, PET5 et jusqu 8% pour le PET2.5.
- 360 jours, Les composites contenant du polymre PET dveloppe une
augmentation de rsistance comparable variant de 1% jusqu 4% (figures II.11 et II.13).
114
Daprs la figure II.14 qui reprsente linfluence de la teneur en polymre PET sur le
rapport de la rsistance la flexion (PET /CPJ) lge de 14, 56, 90, 180 et 360 jours, et
puisque le polytrphtalate dthylne (PET) favorise une interaction physique lors de son
ajout dans les matriaux cimentaires polyphass, on attribue la valeur optimale observe au
composite PET2.5.
En gnral, les composites contenant du polymre PET dveloppe une rsistance
analogue sinon meilleures en comparaison avec celles dun mortier contrle long terme 360
jours comme le montrent les figures II.7 et II.11. Do des avantages conomique et
cologique apprciables.
D'autre part, la comparaison des rsultats d'essai avec celles obtenus par dautres
quipes de recherche reste difficile (voir chapitre bibliographie I.8.3). Ceci est d aux
diffrences dans les matires premires utilises (ciment, agrgats, et polymre), les
proportions de mlange, mode de cure, la prparation des prouvettes et les mthodes d'essai.
Age PET1.5/CPJ PET2.5/CPJ PET3.5/CPJ PET5.0/CPJ PET7.5/CPJ

(jours)
3 0.96 0.88 0.87 0.8 0.86

7 0.88 0.91 0.91 0.84 0.76
14 1.04 1.05 0.91 0.81 0.9
28 1.08 0.94 0.89 0.98 0.91
56 1.05 1.1 0.95 1.0 0.96
90 1.04 1.08 1.03 1.03 1.04
180 1.03 1.06 1.02 1.01 1.01
360 1.02 1.04 1.01 1.01 1.00
Tableau II.16- Evolution du rapport de la rsistance la flexion du polymre sur la
rsistance la flexion du mortier tmoin en fonction du temps.
115
1 ,0
0 ,8
/ CPJ P E T 1 .5 / C P J
P E T 2 .5 / C P J
0 ,6
P E T 3 .5 / C P J
PET
P E T 5 .0 / C P J

0 ,4 P E T 7 .5 / C P J
0 ,2
0 ,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
A g e ( jo u r s )
Figure II.13- Evolution du rapport de la rsistance la flexion du polymre sur la

rsistance la flexion du mortier tmoin en fonction du temps.
1,10
1,05
1,00
PET / CPJ
0,95
0,90 14j
56j
90j
0,85 180j
360j
0,80
1 2 3 4 5 6 7 8
P/C (%)
Figure II.14- Influence de la teneur en polymre sur le rapport de la rsistance

la flexion (PET /CPJ).

raliser des essais d'identification microstructurale. Dans ce but, on a fait appelle la
spectromtrie IRTF, les diffractions aux rayons X, la microscopie lectronique balayage
(M.E.B), la microscopie optique et lanalyse thermique ATG/ATD.
116
II.5. Caractrisation microstructurale des mortiers et/ou composites

Mortier-Polymre ltat durci
Lintroduction du polymre PET la gche dun mortier modifie les proprits

mcanique, chimique et physique du ciment. On peut craindre, terme, que la phase
cimentaire des composites soit diffrente de celle du mortier (la diffrence sur la nature des
hydrates formes, lagencement de la phase polymre dans la matrice, etc.). En dfinitive,
notre objectif est dessayer danalyser qualitativement la matrice cimentaire de ciment hydrat
de nos matriaux.
Pour cela, on ralise des analyses de spectromtrie infrarouge, de diffraction des
rayons X (DRX), de microscopie lectronique balayage (M.E.B), de microscopie optique et
danalyse thermique. La spectromtrie infrarouge et la DRX offrent une apprciation
qualitative de la nature des phases qui les constituent. La spectromtrie infrarouge est
complmentaire de la DRX, qui est limite aux seules espces cristallises. La microscopie
lectronique balayage et optique permettent de dcouvrir lagencement du polymre au sein
des diffrents composites.
5.1. Prparations des chantillons (IRTF, DRX, ATG et ATD)

Les chantillons sont prlevs sur une chute de barreau 4x4x16 (cm3) rompu en
flexion, au cur de lprouvette. Pour cela, on fait clater la chute laide dun marteau et
dun burin. Sur un clat qui est situ au centre de cette chute on dcoupe un chantillon
denviron 1 cm3 laide dune tenaille. Ces chantillons sont rduits ltat de poudre par
concassage, dabord avec un marteau, puis laide dun mortier et dun pilon. Cette poudre
est ensuite broye laide dun broyeur de type Retsch (S100) avec une vitesse de 325
tours/mn pendant 5mn. On ne rcupre essentiellement quune poudre fine du liant des
mortiers, matrice cimentaire dans le cas du CPJ, et le mlange de cette matrice avec du
polytrphtalate dthylne dans le cas des composites. Le ciment anhydre CPJ-CEM II/A est
broy une granulomtrie de 315 m.
5.2. Spectromtrie infrarouge (IRTF) [13]

La technique de spectroscopie IR est souvent utilise comme outil de base pour la
caractrisation physico-chimique des matriaux organiques. Mais ds quil sagit dlucider la
structure dune espce minrale, nous avons peu de spectres de rfrence notre disposition.
Cest pour cela, que dautres techniques (analyse thermique, diffractomtrie des rayons X,
117
etc.) viennent en aide pour donner davantage dinformations. Nanmoins, quelques tudes
portant sur les identifications des minraux [14-17] et ltude de leur structure [18,19] ont t
menes. Certains travaux de recherche dcrivent lutilisation de lIRTF en mode transmission
(mode traditionnel de lanalyse infrarouge) applique lanalyse des ciments [14,16] et seul
un travail assez complet, ralis en mode rflexion diffuse dans le moyen infrarouge a pu
analyser qualitativement et quantitativement les ciments [20].
Les radiations infrarouges [21] facilitent les transitions entre niveau dnergie de
vibration des liaisons atomiques. Ces transitions saccompagnent de labsorption dune partie
du rayonnement. Les frquences de rsonance des liaisons dpendent des atomes mis en jeu et
de ldifice atomique auquel ils appartiennent. Actuellement, lanalyse par IRTF semble tre
utilise pour suivre le comportement des ciments dans des conditions particulires [22-25].
En spectroscopie infrarouge, lanalyse des chantillons est effectue sur pastille KBr
une concentration de 1% par un spectromtre infrarouge FTIR-8300 Shimadzu, disponible
lUniversit de Djillali Liabes (Sidi Belabbes), Laboratoire de chimie organique physique et
macromolculaire. Les spectres IRTF ont t obtenus par lexcution rapide de la technique et
du prlvement en quelques minutes du matriau.
5.2.1. Rsultats et discussion

a) Interprtation du spectre IRTF de ciment anhydre
Linterprtation du spectre IRTF du ciment CPJ-CEM II/A (figure II.15), permet
dobtenir les informations suivantes :
i) Dtection du clinker : une large bande dabsorption vers 923.3cm-1 (Si-O), accompagne
dune bande vers 523.5 cm-1 (Si-O-Si), qui correspondent respectivement aux modes de
vibrations de valence et de dformation de la liaison Si-O des phases siliceuses C2S et C3S,
ainsi que des harmoniques vers 2970.3 cm -1, 2875.7 cm -1 significatives de la prsence du
clinker. De plus, la forte intensit de la bande vers 923.3 cm -1 rvle un taux bien dfini de
clinker.
On peut lire un triplet vers 1429.2 cm-1, 875.6 cm -1, et 713.6 cm-1, caractristique des
modes de vibrations dlongation des liaisons C-O du groupement carbonate, ainsi que des
harmoniques vers 2513.1 cm-1, 1797.5 cm-1. Ces bandes dabsorption sont rvlatrices de la
prsence de carbonate de calcium (CaCO3 ).
118
Par contre, les phases aluminates napparaissent pas sur les spectres infrarouges. En
effet, comme les phases silicates reprsentent 80% du clinker et les phases aluminates
seulement 20%, la bande dabsorption de la liaison Si-O des silicates se dtache nettement.
De plus, cette bande dabsorption, large et intense, tend masquer labsorption de toutes les
autres liaisons inter- atomiques.
ii) Dtection du gypse (CaSO4) : un examen de ce spectre met en vidence dune part, deux
doublets 1140.2 cm-1 1120.1 cm-1 et 660.2cm -1 603.1 cm-1 qui correspondent aux
longations de la liaison S-O des sulfates (SO42-), caractristiques de la prsence du gypse. Et
dautre part, les bandes caractristiques de leau constitutive qui apparaissent au-dessus de
3000 cm-1 (vers 3420 cm-1 O-H) qui correspondent des modes de vibrations de valence de
la liaison O-H.
iii) Dtection du pouzzolane : du fait que la pouzzolane est prsente en faible quantit dans le
ciment analys et quelle est caractrise par la vibration de la liaison Si-O de la silice 1030
cm-1 (large et intense), ce constituant est totalement masqu par le clinker ; Dans ce cas, nous
pouvons affirmer que pour les ciments de type CPA-CEM I et CPJ-CEM II, o le clinker est
majoritaire (de 65 100% ), quil est impossible de mettre en vidence la prsence de
pouzzolane par IRTF [26]. linverse, dans le cas des ciments de haut-fourneau et des
ciments pouzzolaniques o les proportions sont inverses, la dtection du clinker peut devenir
difficile.
Figure II.15- Spectre IRTF du CPJ-CEM II/A en pastille KBr 1%.
119
b) Interprtation des spectres IRTF de lhydratation de la matrice cimentaire
- Analyse des constituants des ciments hydrats

Au contact de leau, les liants hydrauliques forment une pte qui acquiert une certaine
stabilit et une certaine rsistance mme sous leau [27]. Le mcanisme dhydratation des
ciments est un phnomne extrmement complexe qui agit principalement sur les quatre
composs du clinker pour former de nouveaux produits stables. Les ractions chimiques
simplifies, exprimes avec laide de la notation cimentire, sont les suivantes :
- Lhydratation des deux phases silicates qui conduit la formation de silicates de calcium
hydrats (C-S-H) et de portlandite (Ca(OH)2) ; (II.1)
C3S et C 2S + H2O C-S-H + Ca(OH)2 (Eq. II.3)
Clinker Silicate de portlandite
calcium hydrat
- Lhydratation des deux phases aluminates qui ragissent avec le gypse (rgulateur de prise)
pour former de lettringite, du monosulfoaluminate tricalcique hydrat et de laluminate
ttracalcique hydrat : (II.2)
C3A + CaSO4 , 2 H2O + H2O C3A, 3 CaSO4 ,H32 + C3 A,CaSO4 ,H12 + C4AH 13 (Eq. II.4)
Clinker Gypse Ettringite Monosulfo- Aluminate
aluminate ttracalcique
tricalcique hydrat
hydrat
- Identification
On a suivi lhydratation dun ciment industriel CPJ-CEM II/A par comparaison des
spectres IRTF avant et aprs gchage de leau. En gnral, daprs le paragraphe (5.2.1.a) le
spectre IRTF dun ciment portland la pouzzolane (cf. figure II.15) se distingue par la
prsence des bandes caractristiques des phases silicates (923.3 cm -1 et 523.5 cm-1) et du
gypse (doublets 1140.2 cm -1 1120.1 cm-1 et 660.2 cm-1 603.1 cm-1 ). Aprs hydratation le
spectre dun tel ciment hydrat (figures II.16, II.17 et II.18) prsente les volutions suivantes :
i) augmentation significative de la bande de leau vers 3420 cm-1 lie la prsence de
produits hydrats,
ii) prsence dun pic vers 3640 cm-1- 3637 cm-1 caractristique de la formation de portlandite,
iii) disparition des doublets du gypse avec apparition dune bande prs de 1100 cm-1 attribu
de lettringite,
iv) dplacement de la bande de 923.3 cm-1 vers 1000 cm-1 li au changement denvironnement
de la liaison chimique Si-O (C 3S en C-S-H),
v) apparition du triplet caractristique de la calcite (1425.2 cm-1, 873.7 cm-1, 713.6 cm-1)
120
attribues la carbonatation naturelle du liant.

Malgr, la carbonatation de la pte de ciment durcie qui perturbe lgrement le
dpouillement du spectre IRTF, il y a rarrangement de la structure cristalline qui a lieu lors
de lhydratation du ciment, car les bandes dabsorption caractristiques du clinker anhydre
sont remplaces par celles des produits dhydratation, en accord avec les ractions chimiques
dcrites ci-dessus (paragraphe 5.2.1.b). Ces observations offrent donc de nouvelles
opportunits dapplication de lanalyse IRTF sur les ciments, par exemple :
- Contrle de qualit sur des sacs de ciment suspects.
- Identification de la nature du liant entre du clinker ou de la chaux.
Concernant ce type de ciment CPJ-CEM II/A o le clinker est majoritaire (de 65
100%), les constituants masqus par le clinker anhydre pouzzolane restent invisibles sur
les spectres IR des liants hydrats. Par contre, nous constatons que le triplet de la calcite
apparat systmatiquement sur les spectres IRTF des liants anhydres comme des liants
hydrats. Ce phnomne sexplique par la carbonatation rapide de la pte de ciment durci.
Ainsi, sans information pralable, il est difficile de savoir si la calcite est un constituant du
ciment ou si elle rsulte de la carbonatation du liant.
Lensemble des spectres obtenus pour les mortiers CPJ3j, CPJ7j , et CPJ28j, prsentent
les mmes raies, mais de manire plus ou moins intense selon lage de conservation des
matriaux (figures II.16-18).
Figure II.16- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du CPJ3j
121
Figure II.17- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du CPJ7j .
Figure II.18- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du CPJ28j.
c) Interprtation des spectres IRTF de lhydratation des composites mortier-

polymre
La figure II.19 prsente les spectres de transmission infrarouge dchantillons de CPJ
et de PET7.5. Ces deux spectres se distinguent par la prsence de raies particulires pour le
PET7.5 vers 870.5 cm-1 dformations alterne du cycle hors du plan (para-disubstitu), prs de
122
1097.4 cm -1 d au vibrations CO- , 1577.7 cm -1 et 1616.2 cm-1 en raison des modes de

vibrations du cycle benznique (valence du cycle), on a prs de 1716.5 cm -1 la bande d au
COO-, vers 2860.1 cm-1 et 2967.8 cm-1 caractristique de CH2-, et prs de 3026.2 cm-1 due
aux vibrations de valence CH du cycle benznique. On ne constate que le les raies
caractristiques du polytrphtalate dthylne broy [28] correspondent celles observes
sur le composite PET7.5.
Figure II.19- Comparaison des spectres du rayonnement infrarouge transmis dchantillons

de CPJ (courbe du dessus) et de PET7.5 (courbe du dessous) 28 jours.
Ainsi, la seule diffrence notable entre les spectres infrarouge dun mortier et dun
composite est lapparition des raies caractristiques du polytrphtalate dthylne broy
(figures II.20-22).
Lensemble des spectres obtenus pour les composites prsentent les mmes raies, mais
de manire plus ou moins intense selon la teneur en polymre (figures II.20, II.21 et II.22). Au
vue de labondance des rsultats, on a t contraint de rduire le nombre de spectres relatif
lchantillon PET5. Pour les composites, il napparat pas, en spectroscopie infrarouge,
dautres phases que le PET broy et celles prsentes dans le mortier (paragraphe 5.2.1.b).
123
Figure II.20- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du PET7.53j .
Figure II.21- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du PET7.57j .
Figure II.22- Spectre du rayonnement infrarouge transmis du PET7.528j.
124
5.3. Diffraction des rayons X (DRX)

On peut dire que les rayons X [29-31] diffractent avec les structures cristallines selon
les angles caractristiques de cette structure. En balayant diffrents angles, on obtient un
spectre angulaire de diffraction. Sur un spectre de diffraction dune poudre obtenu,
correspondent les espces cristallines de lchantillon. Dans le cas dune poudre de ciment
hydrat, cette technique permet donc de dterminer les cristaux prsents dans lchantillon
ainsi que les espces anhydres et les hydrates.
Les analyses par diffraction X portent uniquement sur les phases cristallines des
matriaux des mortiers et/ou composite mortier-polymre soumis diffrent age de
conservation.
Les chantillons sont analyss par un diffractomtre Philips PW 1710, utilisant une
anticathode de cuivre (Cu-K) de longueur donde = 1,5406 A, disponible lUniversit
dOran IGMO, Laboratoire de chimie des matriaux.
5.3.1. Rsultats et discussion

a) Interprtation du spectre DRX de ciment anhydre [32]
Le spectre DRX de lchantillon du ciment anhydre CPJ-CEM II/A (figure II.23),
prsente des pics aigus et donnent des valeurs dangles de diffraction pour les diffrentes
phases du clinker proches celles des phases pures (C 3S, C2S, C3A, C4AF). Ce qui permet de
dire que les principaux minraux classiques [33,34] du clinker notamment le silicate
tricalcique, le silicate bicalcique (,), laluminate tricalcique et le ferro-aluminate
ttracalcique (avec leurs distances inter-rtuculaire correspondantes) sont prsents et
cristalliss et qui confirme que le ciment CPJ-CEM II/A est adquat.
125
Figure II.23- Spectre de DRX du CPJ-CEM II/A anhydre.
Les analyses DRX sont faites sur des chantillons de matriau 7 et 28 jours, pour les
teneurs principales : P/C = 0 ; 7.5 %m.
b) Interprtation des spectres DRX de lhydratation de la matrice des
mortiers
Lanalyse de la pte de ciment hydrat par DRX nest pas une chose simple, car le
produit majeur dhydratation est le CSH qui se prsente sous forme dun gel plus ou moins
bien cristallis difficilement identifiable sur un spectre DRX. En fait, le CSH est caractris
sur un spectre DRX par une large bosse situe entre 28 et 35 2, l mme o se situent la
plupart des pics de silicates anhydres (C 2S et C3S). Ainsi la pte de ciment est souvent
caractrise par ses hydrates mieux cristalliss que sont lettringite et la portlandite.
Tous les spectres (figures II.24-25) obtenus rvlent la prsence des mmes espces
savoir :
- Portlandite Ca(OH 2) ;
- Lettringite Ca6Al2 (SO 4)3(OH)12. 26H2O ;
- Gypse CaSO 4. 2H2O ;
- Calcite CaCO3.
126
On a suivi lhydratation dun ciment industriel CPJ-CEM II/A par comparaison des
spectres DRX avant et aprs gchage de leau. En gnral, daprs le paragraphe (5.3.1.a) le
spectre DRX dun ciment portland la pouzzolane (cf. figure III.23) se distingue par la
prsence des bandes caractristiques des phases silicates. Aprs hydratation le spectre dun tel
ciment hydrat prsente les volutions suivantes :
Les figures II.24 et II.25, prsentent les spectres DRX du mortier contrle CPJ mri
sous leau douce pendant 7 jours et 28 jours et il est intressant dobserver que ces spectres
montrent une hydratation trs avance.
Lettringite Ca6Al2 (SO4)3(OH)12. 26H2O a son pic majeur au environ de 9 2, et la
portlandite Ca(OH)2 34.09 2, 18.09 2et 47.12 2. On trouve aussi de la calcite
CaCO3 avec son pics majeur 29.41 2, cest le pic le plus intense. Ce qui caractrise
lincorporation du sable de carrire. On attribut le pic vers 55.9 2au formation du gypse
CaSO4. 2H2O.
Donc, il y a un rarrangement de la structure cristalline qui a lieu lors de lhydratation
du ciment, car les bandes dabsorption caractristiques du clinker anhydre sont remplaces par
celles des produits dhydratation, en accord avec les ractions chimiques dcrites ci-dessus
(paragraphe 5.2.1.b). Par contre, On constate que la calcite apparat systmatiquement sur tous
les spectres DRX des liants hydrats. Ce phnomne sexplique par la carbonatation rapide de
la pte de ciment durci. Ainsi, sans information pralable, il est difficile de savoir si la calcite
est un constituant du ciment ou si elle rsulte de la carbonatation du liant.
Lensemble des spectres obtenus pour les mortiers CPJ7j et CPJ28j, prsentent les
mmes raies, mais de manire plus ou moins intense selon lage de conservation des
127
Figure II.24- Spectre DRX dun chantillon de CPJ 7 jours.
Figure II.25- Spectre DRX dun chantillon de CPJ 28 jours.
128
c) Interprtation des spectres DRX de lhydratation de la matrice des

composites mortier-polymre
Lanalyse comparative des spectres DRX obtenus pour les mortiers et/ou composites
mortier-polymre aux mmes chances nindique pas quil y ait des diffrences significatives
sur la nature des espces cristallines qui composent le liant des matriaux : on trouve,
systmatiquement, presque les mmes pics de diffractions, toutes les teneurs. Pour illustrer
ce rsultat, on reporte la figure II.26 la superposition du spectre du mortier contrle CPJ 28j,
et celui du composite PET7.5 28j.
Tous les spectres (figure II.26) obtenus rvlent la prsence des mmes espces
savoir :
- Portlandite Ca(OH 2) ;
- Lettringite Ca6Al2 (SO 4)3(OH)12. 26H2O ;
- Calcite CaCO3.
- Gypse CaSO 4 .
Lettringite Ca6Al2 (SO4)3(OH)12. 26H 2O a son pic majeur au environ de 9 2, et la

portlandite Ca(OH) 2 34.09 2, 18.09 2 et 47.12 2. On trouve aussi de la calcite
CaCO3 avec son pics majeur 29.41 2, c
est le pic le plus intense. Ce qui caractrise
lincorporation du sable de carrire. On attribut le pic vers 55.9 2 au formation du gypse
CaSO4. 2H2O.
Des tudes faites par ailleurs [35,36], ont constates que lespce cristalline portlandite
Ca(OH)2 est caractrise par son pic 2 = 18 et 18.1. En ce qui nous concerne, on
remarque que le pic du spectre PET7.5 28j apparat 18.1 2(figure II.26) avec une intensit
lgrement suprieure celui du mortier CPJ28j malgr que le rapport du polymre-ciment est
de lordre de 7.5% m. Ce qui cause une diminution progressive de la quantit de portlandite
Ca(OH)2 dans les composites par rapport au mortier de contrle.
En comparant nos rsultats avec ceux obtenus par lquipe de M.U.K Afridi [37,38],
les cristaux de portlandite Ca(OH)2 peuvent probablement produire une rflexion dans le plan
de diffraction plus importante en prsence du polymre PET d un changement d'orientation
des cristaux. Cette rflexion importante rsulte de l'effet gagn par la quantit abaisse de
Ca(OH)2, et ainsi l'intensit maximale un rapport de polymre-ciment de 7.5%m apparat
un niveau accru compar celui du mortier non modifi CPJ28j .
129
Figure II.26- Comparaison des Spectres DRX dchantillons de CPJ28j et de PET7.528j.
Lanalyse quantitative dune mme masse de poudre partir de ces spectres semble
trs dlicate, car la prsence en quantit variable de polymre PET modifie la fraction
massique des espces cristallines dans chacun des chantillons. De plus, le tamisage modifie
galement les proportions entre les constituants, et dune faon quil semble impossible
chiffrer a posteriori.
Lensemble des spectres DRX obtenus pour les composites PET 7j et PET28j , prsentent
les mmes raies, mais de manire plus ou moins intense selon lage de conservation des
Au vue de labondance des rsultats, on a t contraint de rduire le nombre de

spectres relatif lchantillon PET5. Pour les composites, il napparat pas, en diffraction de
rayons X, dautres phases que celles prsentes dans le mortier de contrle (paragraphe
5.3.1.b).
130
Figure II.27- Spectre DRX dun chantillon de PET7.5 7 jours.
Figure II.28- Spectre DRX dun chantillon de PET7.5 28 jours.
131
5.4. La microscopie lectronique balayage (MEB)

Le principe de base du M.E.B consiste utiliser les lectrons mis par la surface d'un
solide lorsqu'elle est bombarde par un faisceau d'lectrons dont l'nergie est de l'ordre de
quelque Kev. Un dispositif intermdiaire permet au faisceau de balayer la surface examiner.
Au point d'impact, plusieurs rayonnements sont mis, mais seuls les lectrons secondaires et
rtrodiffuss contribuent la formation de l'image de la topographie de l'chantillon [27].
Chaque type d'interaction lectrons-matire fournit un signal propre qui apporte des
informations sur l'objet examin. A chaque type de signal peut correspondre un mode de
fonctionnement du MEB avec formation d'une image.
- Prparations des chantillons (MEB)

Les chantillons destins lexamen au microscope lectronique balayage
consistent en des fragments fournis par les essais mcaniques.
Le mortier et/ou le composite tant un matriau non-conducteur, les chantillons
analyser ncessitent une mtallisation pour permettre lvacuation des charges ngatives quil
reoit au cours de lobservation. Cette mtallisation consiste recouvrir la surface tudier
dun mince film mtallique 100 200 A dpaisseur par vaporisation sous vide.
Les chantillons mtalliser sont des fractions, de trs faibles dimensions. Chaque
chantillon est ensuite fix sur un porte-objet avec une colle conductrice (dargent).
Les chantillons sont analyss par un microscope lectronique balayage, type
HITACHI S2500 C, disponible lUniversit dUSTOran, Laboratoire de Microscopie
Electronique et des Sciences des Matriaux.
5.4.1. Examen de la microstructure des mortiers et/ou composites

Des images microscopiques ont t prises pour des chantillons de mortier contenant
ou pas de polymre PET (P/C = 0, 3.5, 5.0 et 7.5%m) et ceci aux chances de 7 jours, 28
jours et 90 jours.
Le microscope lectronique balayage est efficace pour l'observation de la
microstructure de surface avec lectron retour diffract et lectron secondaire engendr par
l'chantillon.
L'examen au microscope lectronique balayage avec diffrents grossissements a

permis d'une part l'identification de la structure microstructurale des mortiers ne contenant de
132
polymre et d'autre part celles des composites contenant 3.5%m, 5%m et 7.5% m de polymre
PET.
L'introduction d'un ajout dans un ciment influe sur plusieurs caractristiques de la pte
frache [39] et, notamment sur :
La structure de la pte au contact des granulats,

La vitesse de prise,
La nature et la cintique des ractions d'hydratation.
Lobjectif de cette analyse est de visualiser les dtails de la microstructure, tels que la
morphologie des phases hydrates (silicates de calcium hydrats CSH, portlandite, ettringite,
etc.). Ensuite, de dcouvrir comment sorganise le polymre PET au sein des matriaux
composites tudis (Figures II.29-37).
Il est noter que lobservation est pratique sous un vide pouss. Cela peut expliquer
la prsence de microfissures sur les micrographies (figures II.31, II.36). Les hydrates prsents
dans la microstructure sont essentiellement des silicates de calcium CSH. Ils se prsentent
sous forme damas granuleux, voire fibreux dans le composite PET57j (figure II.29).
Au cours du processus de lhydratation, dautres CSH se forment galement en
quantit importante et remplissent les vides intergranulaires (figure II.30).
Aprs trois mois, il y a formation progressive des cristaux de CSH qui comble le vide
de ces interfaces. On a des assemblages des diffrents constituants de la matrice qui
prsentent une organisation et une compaction relative aux grains (voir figures II.33 et II.34).
Lettringite cristallise sous forme daiguilles base hexagonale (figure II.32). La
portlandite est un compos dfini qui cristallise sous forme de plaquettes hexagonales [40-42]
qui peuvent atteindre une taille de quelques micromtres (figure II.32). La portlandite se
dveloppe dans lespace libre entre les grains de ciment, plus prfrentiellement autour des
granulats dans le cas des mortiers ou de btons [43]. Le dveloppement des autres hydrates
finit denrober la portlandite qui se trouve finalement confine dans le gel CSH.
La croissance des cristaux de portlandite dpend des proprits rhologiques de la
pte. Si sa rigidit est prcoce ou si le temps de prise est bref, les possibilits de
dveloppement des cristaux sont faibles, lorientation est peu importante. Au contraire, si le
temps de prise est long, les cristaux de portlandite peuvent se dvelopper plat sur le granulat
dont la surface est libre [44]. Lorientation est alors importante.
133
Au fur et mesure de lavancement des ractions dhydratation, les cristaux

dettringite et de portlandite croissent, il y a une comptition entre les deux. Les derniers se
dveloppent en particulier en augmentant leur surface de contact avec le granulat. Au cours ce
cette tape la cristallisation des hydrates volue (voir la figure II.37).
Les photos MEB prsentes par les figures II.35, II.36 et II.37, montrent lagencement
de la phase polymre, polytrphtalate dthylne (PET), au sein du liant cimentaire des
composites mortier-polymre ainsi que la prsence des hydrates du silicate de calcium C-S-H
et dautres phases dhydratation. On constate que le polymre remplie les pores de la matrice
cimentaire. Les photos MEB prsents par les figures II.38. a. et b, montrent laspect du
polytrphtalate dthylne utilis dans la formulation des composites [11].
20 m 15 m
Figure II.29- Observation au MEB du PET57j Figure II.30- Observation au MEB du PET7.57j
(1300x) (2000x)
- 1= Portlandite ; 2 = Ettringite ; 3 = CSH. - 1= Portlandite ; - Gel de CSH.
134
30 m 120 m
Figure II.31- Observation au MEB du CPJ28j Figure II.32- Observation au MEB du PET3.528j
(1000x) (250x)
- 1= CSH ; Microfissuration au milieu 1- Portlandite (plaquettes hexagonales) ;
de la matrice. 2- Ettringite (aiguilles base hexagonale) ;
3- Gel de CSH.
150 m 75 m
Figure II.33- Observation au MEB du PET3.590j Figure II.34- Observation au MEB du CPJ90j
(80x) (400x)
- 1 = Matrice; 2 = Granulat (sable). - Matrice (densification de lensemble des
Constituants).
135
30 m 30 m
Figure II.35- Observation au MEB du PET590j Figure II.36- Observation au MEB du PET590j
(1000x) (800x)
- Prsence du polymre PET au sein dun pore. - Prsence du polymre PET au sein dun
- Pore (en noire) pore ;
- 1 = Gel de CSH ;
- 2 = Microfissuration.
75 m
Figure II.37- Observation au MEB du PET7.590j

(480x)
- Prsence du polymre PET au sein dun Pore ;
- 1 = Portlandite ; 2 = PET ; 3 = Gel de CSH ;
- 4 = Comptition entre les cristaux dettringite et de portlandite.
136
30 m 30 m
a. - Grossissement 840x b. - Grossissement 1000x
Figure II.38- Images obtenues au MEB par lectrons secondaires sur la fracture des
chantillons du polytrphtalate dthylne utilis.
5.5. La microscopie optique (MOP)

Les chantillons sont analyss par un microscope optique, type Keyence VH-5911
command par un logiciel Microvision, disponible au Laboratoire Matriaux et durabilit des
constructions LMDC, INSA de Toulouse, France.
La microscopie optique est une technique de mesure optique qui permet dobtenir une
image agrandie dobjets, matriaux cimentaires, et de voir des dtails invisibles lil nu.
Gr
P
P MC
MC
Figure II.39- Images obtenues au microscope optique MOP sur la fracture des chantillons
dun mortier modifi par du polytrphtalate dthylne (25X) ; P - PET, Gr granulat,
MC matrice cimentaire.
Le microscope optique utilise des lentilles convergentes pour obtenir une image
agrandie de lchantillon observer. Limage a t prise pour des chantillons de mortier
contenant du polytrphtalate dthylne PET 360 jours (Figure II.39).
137
La figure II.39 exhibe la micrographie optique du composite Mortier-Polymre

contenant des particules en PET. En terme dadhrence, la surface rugueuse des particules
favorise un plus grand contact entre le PET et la matrice du ciment. Les particules semblent
bien recouvertes par la matrice cimentaire.
Lintroduction de lajout du PET broy, conduit une densification de la matrice
cimentaire. La mouture des particules de PET, permet ses grains de sintercaler dans les
macropores entre les granulats et les produits dhydratation (Figure II.39). Ce qui dveloppe
ladhrence particule/matrice et par consquent augmente la rsistivit du mortier modifi par
PET vis--vis des attaques des milieux fortement agressifs (chapitres 3-5).
5.6. Lanalyse thermique (ATG/ATD)

La caractrisation de nos matriaux conservs sous cure deau douce est base sur les
diffrentes techniques danalyses telles que lanalyse thermique par ATG et ATD disponibles
dans les laboratoires suivants :
- Laboratoire de chimie des polymres LCP, Universit dEs-Snia Oran, (il s'agit dun
analyseur Thermogravimtrique (ATG) simple d'utilisation (ambiante 1600C) -
Labsys TGA par SETARAM, rampe de temprature : monte 10C/mn jusqu 1000-
1100 C sous flux He).
- Le Laboratoire des Matriaux LABMAT dENSET Oran; (un appareil ATD, type
Linseis marque DTA L62, porte chantillon en alumine, rampe de temprature :
monte 10C/mn jusqu 1000-1100 C).
Pour le diagnostique des mortiers et afin de suivre lvolution des phases solides
caractristiques de ces derniers dans leau douce. Une autre technique complmentaire a t
utilise dans cette tude cest lanalyse thermique, qui comprend une analyse
thermogravimtrique (ATG) et une analyse thermique diffrentielle (ATD).
L'analyse thermogravimtrique (ATG) mesure les variations de poids dans un matriau
en fonction de la temprature (ou du temps) en atmosphre contrle. Ses utilisations
principales comprennent la mesure de stabilit thermique et la composition d'un matriau.
Certains travaux de recherche [45-47] ont rapport lidentification par analyse

thermique telles que DSC, ATD et ATG des produits dhydratation comme le gel CSH, la
portlandite, lettringite, le gypse et la calcite. Ainsi que, Silva et al. [48] ont pu monter les
diffrents changements lis leffet de lajout du copolymre vinyle actate dthylne
(EVA) dans les matriaux composites par lanalyse ATD.
138
Une prise dessai du mortier et composite a t analyse suivant un chauffage linaire

depuis la temprature ambiante jusqu 1000-1100 C avec une monte de 10 C/min.
Les courbes ATD (Figures II.40-41) obtenues pour tous les tests sont typiques de ptes
de ciment hydrat contenant des phases de carbonate de calcium (CaCO3). Trois grandes
ractions endothermiques eu lieu pendant le chauffage des chantillons telles que :
Lvaporation dune partie de l'eau adsorbe (CSH et ettringite) au environ de 110-
130 C;
La dshydratation de la portlandite Ca(OH)2, entre 450 et 510 C;
Dcomposition des phases de carbonate de calcium (calcite) 850-900 C.
Figure II.40- Analyse par ATD du mortier non modifier CPJ conserv
dans leau douce.
139
Figure II.41- Analyse par ATD du composite PET5 conserv dans leau douce.
Leffet de lajout de polymre PET dans les matriaux polyphass, influe fortement
sur la courbe ATD montre par la figure II.41, entranant ainsi ;
Un largissement de l'paule exothermique 200-420 C,
Une diminution de l'intensit du pic endothermique et la perte de poids sur la
dshydratation de l'hydroxyde de calcium (516 C),
Forte changements dans la courbe des tempratures suprieures 510 C (dans la
plupart des cas, un pic endothermique 580 C et trois paules exothermique
540 C, 620-660 C et 820-840 C ont t dtects),
L'largissement de l'intensit du pic endothermique 620-780 C, la diminution de
la temprature maximale (de 937 926 C) et diminution de la perte de poids
dans la gamme de temprature de cette dernire.
Les figures II. 42-45 montre les courbes ATG du mortier et des composites mri sous
leau douce pendant 90 jours, il est intressant dobserver que ces courbes montrent une
hydratation trs avance et sur laquelle, on peut identifier les phases ayant provoqu des pics
gnralement endothermiques, par la temprature maximale de ces pics par exemple :
Lvaporation dune partie de l'eau adsorbe (CSH et ettringite) au environ de 110-
130 C;
140
La dshydratation de la portlandite Ca(OH)2, entre 450 et 510 C;

Dcomposition des phases de carbonate de calcium (calcite) 850-900 C.
TG/ % DTG/ %/min TG/ % DTG/ %/min

0.00
0 0
0.0
-0.25
-5 -0.50 -5
-0.5
-0.75
-10 -10
-1.00 -1.0
-15 -15
-1.25
-1.5
-1.50
-20 -20
-1.75 -2.0
-25 -25
-2.00
-2.5
-30 -2.25 -30
-2.50
-35 -3.0
-35
-2.75
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800Temperature/ C 100 200 300 400 500 600 700 800 900 Temperature/ C
Figure II.42- Analyse par ATG du mortier CPJ- Figure III.43- Analyse par ATG du composite PET2.5
PET0 conserv dans leau douce. conserv dans leau douce.
TG/ % DTG/ %/min TG/ % DTG/ %/min

0.00
0 0 0.0
-0.25
-5
-5 -0.5
-0.50
-10
-10 -0.75 -1.0
-15
-1.00
-15 -1.5
-1.25 -20
-20 -2.0
-1.50
-25
-25 -1.75 -2.5

-30
-2.00
-30 -3.0
-35
-2.25
-35 -3.5
-2.50 -40
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 Temperature/ C 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800Temperature/ C
Figure II.44- Analyse par ATG du composite PET5 Figure II.45- Analyse par ATG du composite PET7.5
conserv dans leau douce. conserv dans leau douce.
Toutes les donnes de perte de masse sont exprims en fonction du poids calcin de
l'chantillon, comme suggr par Taylor [49].
La teneur en hydroxyde de calcium a t dtermine partir de l'quation suivante:
MW
CH (%) WLCH (%) CH (Eq. II.4)
MWH
141
O CH (%) est la teneur en pourcentage de Ca(OH)2 (en poids de base), WLCH (%) est la
perte de masse qui s'est produite lors de la dshydratation d'hydroxyde de calcium (en poids
de base), MW CH est la masse molaire d'hydroxyde de calcium et MWH est la masse molaire
d'eau. Puisque la stoechiomtrie exacte de la dcomposition des ractions des phases de
carbonate de calcium nest pas connue, les rsultats sont exprims en fonction du poids du gaz
CO2 libr lors de la dcomposition, et non pas sous forme du taux en pourcentages des
phases de carbonate CaCO3.
2,3 518
517
2,2
Temprature de d shydratation
516
La teneur en hydroxyde de
de Ca(OH) 2 TCH (C)

calcium Ca (OH) 2 (%)
2,1 515
514
2,0
513
1,9 512
511
1,8
510
1,7 509
PET 0 PET 2.5 PET 5.0 PET 0 PET 2.5 PET 5.0 PET 7.5
Taux d'ajout du PET (%) Taux d'ajout du PET (%)
(a) (b)
Figure II.46- Leffet dajout du polymre PET sur la teneur en hydroxyde de calcium
Ca(OH)2 et leur temprature de dshydratation (TCH).
26
25
Perte de masse des phases de Carbonate
24
de calcium (CaCO 3) (%)
23
22
21
20
19
18
17
PET 0 PET 2.5 PET 5.0 PET 7.5
Taux d'ajout du PET (%)
Figure II.47- Leffet dajout du polymre PET sur la perte de masse due la dcomposition
des phases de carbonate de calcium CaCO 3.
142
On constate daprs la figure II.46, que la teneur en hydroxyde de calcium (Ca(OH)2)

diminue avec le taux de substitution de ciment par le polytrphtalate dthylne PET et on a
une augmentation de la temprature de dshydratation (TCH).
Car plus le taux de substitution du PET augmente, on a moins de formation de
portlandite Ca(OH)2 , qui est principalement le rsultat de la raction suivante :
C 3S et C2S + H2O C-S-H + Ca(OH)2
portlandite
La figure II.47 montre que la substitution du ciment par PET diminue la perte de
masse des phases de carbonate de calcium CaCO 3 dans les composites, mesures par ATG.
Ceci est intressant pour la suite des rsultats concernant la durabilit des matriaux
polyphass dans les chapitres qui suits.
Conclusion
Cette tude a permis de mieux comprendre les comportements mcaniques des
matriaux composites mortier-polymre. On remarque que les performances mcaniques en
particulier les rsistances la flexion, de nos mortiers dans lesquels le polytrphtalate
dthylne a t incorpor sont jugs analogues sinon meilleures en comparaison avec celles
dun mortier tmoin, do des avantages conomique et cologique apprciables.
Les mthodes danalyse tels lIRTF, les DRX, MEB, MOP et ATG/ATD ont rvl
que la composition des matriaux est qualitativement identique et quaucune interaction
chimique entre les espces minrales et le polymre na pu conduire la formation de
nouveaux composs.
Dans le chapitre qui suit, on essaie de mettre en vidence linfluence de la prsence
dajouts polytrphtalate dthylne (PET) sur le comportement des mortiers et/ou composites
mortier-polymre en milieux agressifs tels que les acides et les bases.
143
Chapitre III
Durabilit des Matriaux

(Attaques Acides et Basiques)
Ce travail a fait lobjet dune publication dans le Proceeding du : 1st International

Conference on Sustainable Built Environement Infrastructures in Developing Countries-
SBEIDCO (2009), sous code N ISSN 2170-0095.
Durabilit des matriaux composites Mortier-Polymre (Attaques Acides et Basiques ) Chapitre III
Chapitre III
Composites mortier-polymre
(Attaques Acides et Basiques)
III.1 Introduction
La durabilit est tout aussi importante que les caractristiques mcaniques pour le
matriau composite. Cette proprit est dfinie (dans un cadre trs gnral) par la capacit du
matriau maintenir ses caractristiques physiques et performances mcaniques dans des
conditions de scurit satisfaisantes pendant la dure de vie prvue pour louvrage, compte
tenu des conditions de services existantes et de lenvironnement dans lequel il volue. Le
paramtre rgissant la durabilit est bien entendu la permabilit [50]. Plus cette dernire est
rduite et mieux sa durabilit en sera augment.
Le matriau composite est constitu dun squelette granulaire et dun liant, la pte de
ciment hydrate. Cette pte est un matriau poreux particulirement ou compltement satur
en phase liquide, la solution interstitielle [51]. Cette dernire est une solution aqueuse en
quilibre avec les phases solides, fortement basique (pH environ 13) due la prsence dions
OH - et alcalins, issu de C 3S et C2S mais aussi des sulfates comme K2SO4.
Les altrations chimiques du bton se traduisent essentiellement :
Par une dissolution de la chaux dhydratation Ca(OH)2, avec une augmentation
progressive de la porosit et une acclration du mcanisme de dgradation ;
Et ensuite par la formation de composs expansifs (en particulier avec le C3A du liant
hydraulique) dtruisant peu , peu le bton [52].
Dans le but de mettre en vidence linfluence de la prsence dajouts polytrphtalate
dthylne (PET) sur le comportement des mortiers et/ou composites mortier-polymre en
milieux agressifs, on a effectu une srie dessais, chimiques et physiques.
144
Les essais ont t raliss sur des mortiers labors base de ciment CPJ-CEM II/A
commercialis lOuest Algrien (CPJ Zahana) ainsi que des composites de diffrents teneurs
en polymre PET et par consquent mettre en vidence linfluence du polymre sur la
durabilit de ces mortiers et essayer dapporter une meilleures comprhension concernant les
ractions chimiques responsables du ralentissement de la dgradation.
Pour ltude de la rsistance de ces mortiers et/ou composites mortier-polymre vis--
vis de diffrents milieux agressifs (acides et base), on a tenu garder le mme rapport
eau/ciment pour toutes les compositions des matriaux (E/C = 0.5).
seconde srie de raliser des essais d'analyse microstructurale. Dans ce but, lidentification
des phases cristallines formes dans les matriaux ayant subi une attaque chimique a t
suivie par diffraction des rayons X et infrarouge IRTF.
III.2. Essai de durabilit (les acides et la base)

Le dveloppement des composites mortier-polymre a pour origine certains besoins
exprims par les professionnels du btiment et des travaux publics. En vue damliorer la
durabilit de ces composites, on a valu linfluence de lajout du polymre PET sur les
caractristiques de ces derniers vis--vis des milieux agressifs [53] tels que les acides et la
base.
2.1. Attaques chimiques des mortiers et/ou composites mortier-polymre
Les matires premires utilises sont le ciment, le sable et le polymre. Les

proportions de mlange, mode de cure et les mthodes d'essai restent les mmes, et figurent
dans la partie laboration et caractrisation des composites mortier-polymre (cf. chapitre2).
On dcide de raliser des composites avec des teneurs en polymre diffrentes telles
que P/C {0, 2.5, 5, 7.5} %m, avec P : polymre (polytrphtalate dthylne broy) et C :
ciment Portland compos type CPJ-CEM II/A provenant de lusine de Zahana.
Le mortier et/ou composite utilis dans notre tude, se compose en proportion de

masse suivante: 1 ciment, 3 sable et un rapport eau sur ciment E/C = 0.5 constant pour tous
les mortiers.
145
Les mortiers et/ou composites ont t couls dans des moules prismatiques 5x5x5 cm3
et compactes mcaniquement laide dune table choc (NF EN 196.1). Les moules
contenant les spcimens ont t couverts de film plastiques et stocks dans lenvironnement
du laboratoire. Aprs 24 heures, les chantillons ont t dmouls et conservs jusqu lge
de lessai dans lenvironnement suivant :
Eau : (T= 20 2 C, R.H = 100%).
Aprs 28 jours de cure sous leau (figure III.1), les prouvettes sont peses pour
dterminer M1 (figure III.2), puis elles sont immerges dans les diffrentes solutions
suivantes :
5% dacide chlorhydrique (HCl) acide fort ;
5% dacide sulfurique (H 2SO 4) acide fort ;
5% dacide actique (CH3COOH) acide faible ;
5% hydroxyde de sodium (NaOH) solution basique ;

(cf. figure III.3).
La rsistance due aux agressions chimiques des chantillons immergs dans ces
solutions est value selon la norme ASTM C 267-96 [54], les prouvettes sont nettoyes 3
fois avec de leau douce pour liminer le mortier et/ou composite altr et puis on les laisse
scher pendant une heure. Ensuite on procde la pese de ces dernires do la masse M2.
Cette opration est effectue aprs 1, 7, 14, 21, 28, et 56 jours aprs limmersion. La solution
dattaque est renouvele chaque 7 jours (selon la valeur du pH).
Figure III.1- Cure des prouvettes sous Figure III.2- Prparation des prouvettes
leau pour la pes.
146
Enfin la rsistante chimique est value par la mesure de la perte de masse de

lprouvette:
Lattaque est value par la formule (III.1) :
Perte de masse (%) = [(M1-M2) / M1] x 100 (Eq. III.1)
Avec M1, M2 les masses des prouvettes avant et aprs immersion, respectivement.
- Rgles de dsignation des chantillons :

Les chantillons seront nots PET Y :
Y = partie entire de la teneur en PET (polytrphtalate dthylne broy) ;
Y {2.5, 5, 7.5}%m ;
Le mortier (P/C=0%m ) a une notation particulire : CPJ.
5% HCl 5% H 2SO4 5% CH 3COOH

Figure III.3- Mortiers et/ou composites immergs dans les solutions acides.
III.3. Rsultats des essais de durabilit et discussion [55]
3.1. Attaques des mortiers et/ou composites par diffrentes types de solution
acides et basique :
Les phases solides et les ions impliqus dans les quilibres chimiques au sein de la
microstructure de la pte de ciment durcie et qui peuvent tre menac par les attaques
chimiques de lenvironnement sont rsums dans le tableau III.1 :
147
Nom Formule chimique Ions principaux

Portlandite Ca(OH)2 Ca2+, OH-
Gypse CaSO4.2H2 O Ca2+, SO42-
C-S-H xCaO.SiO2.(x/0.8) H2O Ca2+, H2SiO42-, OH -
Monosulfoaluminate 4CaO.Al2 O3.SO3.12 H2 O Ca2+,Al(OH)4-, OH-
Ettringite 6CaO.Al2 O3.3SO3.32 H2O Ca2+,Al(OH)4-, OH-
Anhydres: C3S 3CaO.SiO2; Ca2+,H2SiO42-,
C2S 2CaO.SiO2; Al(OH)4-, OH -,
C3A 3CaO.AL2O3; Fe(OH)4 -.
C4AF 4CaO.AL2O3.Fe2O3.
Tableau III.1- Les phases solides et les ions de la pte de ciment durcie [56].
x : est le rapport CaO/SiO2.
Lacide sulfurique (H 2SO4) et lacide chlorhydrique (HCl) sont des acides

inorganiques, et lacide actique (CH 3COOH) est un acide organique [57]. Les acides
inorganiques sont plus nuisibles pour les btons et mortiers que les acides organiques.
Les acides inorganiques forment avec le Ca(OH) 2 (hydroxyde de calcium) contenu
dans la pte de ciment durcie des composs facilement solubles dans leau. Concernant les
acides inorganiques utiliss dans notre tude, on a :
Ca (OH)2 + 2HCl CaCl 2 + 2H2O

Hydroxyde de calcium + acide chlorhydrique chlorure de calcium
Ca (OH)2 + H 2SO4 CaSO4 + 2H2O
Hydroxyde de calcium + acide sulfurique sulfate de calcium
Donc on peut tablir quun acide est autant plus nuisible que les sels de calcium
forms sont plus facilement solubles. Daprs le tableau I.8 (cf. bibliographie), qui donne la
solubilit dans leau des sels calciques, lacide sulfurique devrait tre relativement inoffensif,
mais les ions de sulfates jouent en loccurrence un rle nuisible pour le bton (gonflement d
aux sulfates).
Les acides inorganiques forts ne ragissent pas uniquement avec lhydroxyde de
calcium, ils attaquent galement les autres composants de la pte de ciment durcie, en formant
des sels calciques, aluminiques ou ferriques, ainsi que des acides siliciques collodaux (gels de
silice) [57].
148
Les acides organiques attaquent galement le bton, en transformant le Ca(OH)2 en

sels facilement solubles en suivant la raction ci-dessous :
Ca (OH)2 + HO2CCH3 Ca(O2CCH3)2 + 2H2O

Hydroxyde de calcium + acide actique actate de calcium
Lacide actique forme des sels calciques facilement solubles dans leau et nuisent
donc au bton [58,59].
- Effet de lajout du polymre PET dans les mortiers et/ou composites [55]
Les figures III.4, III.5 et III.6 montrent la variation de perte de masse des prouvettes
en fonction de la priode dimmersion dans les solutions de 5 % HCl, 5% H2SO 4 et 5%
CH3COOH respectivement. On constate une perte de masses permanentes concernant les
mortiers et/ou composites immergs dans la solution de 5 % dacide chlorhydrique HCl.
Avant 7 jours dimmersions dans 5% de HCl, aucun effet du dosage en PET des
mortiers nest observ. Aprs cette priode dimmersion, les matriaux polyphass qui
contiennent diffrents pourcentages du polymre (PET 2.5, PET5, PET7.5), augmentent leurs
aptitudes rsister aux acides.
50
CPJ
40
PET2.5
Perte de poids (%)
PET5.0
PET7.5
30
20
10
0
1jour 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours
Priode d'immersion dans 5% HCl (jours)
Figure III.4 - Variation de la masse en fonction de la priode dimmersion

dans 5% de HCl.
149
35
30
CPJ
PET2.5
25
Perte de poids (%)

PET5.0
PET7.5
20
15
10
0
1 jour 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours
Priode d'immersion dans 5% H2 SO4 (jours)

dans 5% de H2SO4.
Aprs 28 jours dimmersion, la perte de la masse pour le mortier (CPJ) sans ajout est
de lordre de 47.35% dans la solution de 5% HCl, 34.69% dans la solution de 5% dacide
sulfurique H2SO4 et de 12.09% dans la solution de 5% CH3COOH.
Lincorporation de 7.5% m du polytrphtalate dthylne (PET7.5) rduit les pertes de
masse, par rapport au mortier contrle, de 17.8% dans la solution de 5% HCl, ce qui nest pas
le cas concernant les rsultats pour le composite PET7.5 dans la solution de 5% H2 SO4. Dans
lacide H 2SO4 les pertes de la masse des composites contenant le PET sont presque identiques
au mortier CPJ, sauf pour le PET5 o on a une rduction de perte de 1.9%.
La rduction de la perte en poids, aprs 28 jours dattaque, est de 11.8% pour le
composite PET2.5, de 11.0 % pour le composite PET5.0 et de 17.8% pour PET7.5 par rapport
au mortier de contrle CPJ dans la solution dacide chlorhydrique HCl (figure III.4).
Avant 7 jours dimmersions dans 5% dacide actique CH3COOH, aucun effet du
dosage en PET des mortiers nest observ. Aprs cette priode dimmersion, les matriaux
polyphass qui contiennent diffrents pourcentages du polymre (PET 2.5, PET5, PET7.5),
augmentent leurs aptitudes rsister au acide (figure III.6).
La rduction de la perte en poids, aprs 56 jours dattaque, est de 21.9% pour le
composite PET2.5, de 22 % pour le composite PET5.0 et de 6% pour PET7.5 par rapport au
mortier de contrle CPJ dans la solution dacide actique CH3COOH (figure III.6).
150
30
25 CPJ
Perte de poids (%)

PET2.5
PET5.0
20 PET7.5
15
10
0
1 jour 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours 56 jours
Priode d'immersion dans 5% CH3COOH(jours)

dans 5% de CH 3COOH.
On distingue les pertes de la masse 12.09% pour CPJ et 11.9% pour PET7.5 par
lattaque chimique de lacide actique 5% CH 3COOH des mortier et/ ou composites qui sont
nettement infrieures par rapport aux rsultats des deux autres types dacides 5 % HCl et 5%
H2SO 4 aprs 28 jours dattaque (figure III.7). Cette constatation est due au faite au classement
chimique de lacide actique la famille des acides faibles (une solution de faible acidit) et
de lacide chlorhydrique et sulfurique aux acides forts.
La figure III.7, montre leffet de lattaque acide sur les diffrents mortiers et/ou
composites mortier-polymre. Aprs 28 jours dimmersion, on remarque pour lensemble des
spcimens, que les pertes en masse dues lacide chlorhydrique sont lgrement suprieures
celles dues lacide sulfurique.
Lexemple du mortier de contrle CPJ, montre que la perte de poids due la solution
de 5% H2SO 4 est infrieure de 26.7% par rapport lattaque due la solution de 5% HCl.
Dans le cas du composite PET2.5 est gale 16%. La perte de poids du mortier de contrle
CPJ, due la solution de 5% CH3COOH est infrieure de 74.4% par rapport lattaque due
la solution de 5% HCl.
151
50
Perte de poids ap rs 28 jours d'immersion (%)

40
CPJ
PET2.5
PET5.0
30 PET7.5
20
10
0
5% HCl 5% H2SO4 5% CH3COOH
Les solutions acides
Figure III.7- Variation de la perte en masse aprs 28 jours dimmersion

dans les diffrentes solutions dacides des mortiers et/ou composites mortier-polymre [55].
Si on compare les rsultats des pertes en masses des mortiers et/ou composites
immergs en solution dacide actique 5% CH 3COOH, par rapport aux autres rsultats, on
constate que la perte de masse due lacide actique est gale environ un tiers de la perte en
masse due la solution de lacide sulfurique ou lacide chlorhydrique, pour la mme
concentration de 5 % (figureIII.7).
Les solutions sulfatiques conduisent une formation de gypse en surface et d'ettringite

au contact de la matrice cimentaire. Avec l'acide actique, il y a formation dactate de
calcium (hydrate) sous forme spongieuse tandis quavec l'acide chlorhydrique, la surface du
mortier est recouverte de chlorure de calcium (dihydrate) et d'hydroxyde de fer [60]. Les
rsistances mcaniques sont plus ou moins affectes par la concentration mais aussi et surtout
par la nature des acides avec dans l'ordre le plus agressif (attaques des matriaux) daprs
notre tude (figure III.7) lacide HCl puis lacide H2SO4 et enfin lacide actique CH3COOH
(figureIII.10). On propose pour cela la squence suivante : HCl > H2SO 4 > CH3COOH.
Lexamen visuel :
La figure III.8 montre ltat des chantillons de mortier et/ ou composites mortier-
polymre avant leur immersion dans la solution agressive, et la figure III.9 montre le
changement du volume des chantillons de mortiers et/ou composites soumissent aux
diffrents types dattaques : 1ere photo solution HCl, 2me photo solution H 2SO4 et 3me photo
solution CH 3COOH. La figure III.10 montre la comparaison de leffet de lattaque acide et
152
basique et ltat des prouvettes aprs immersion de 28 jours dans 5% NaOH, 5 % HCl, 5%
H2SO 4 et 5% de CH3COOH (de gauche droite).
Figure III.8- Etat des prouvettes avant immersion dans les diffrentes solutions.
5% HCl 5% H 2SO4 5% CH3COOH

Figure III.9- Les Mortiers et/ou composites immergs aprs 28 jours
dans les solutions acides.
Figure III.10- Etat des prouvettes aprs immersion de 28 jours dans 5% NaOH,
5 % HCl, 5% H 2SO4 et 5% de CH 3COOH (de gauche droite).
153
Donc, cette rduction des poids est due la dissolution des hydrates produits qui
mnent des mortiers poreux. Cependant, lincorporation des additions organiques
(polymres) augmente la rsistance chimique des composites (cas des solutions HCl 5% et
CH3COOH 5%) dans les milieux agressifs, comme il a t mis en vidence par plusieurs
quipes de recherche [61,62]. La perte de masse est due au fait que le ciment Portland, aprs
hydratation, libre une partie considrable dhydroxyde de calcium libre (CH) qui peut tre
lixivie lintrieur quand elle est soumise lacide. Pour le mortier en contact avec lacide
sulfurique (H2SO4 ), lhydroxyde de calcium ragit avec lacide sulfurique pour former le
sulfate de calcium, qui est dpos comme gypse.
Pendant que lattaque se poursuit, tous les composants du ciment sont par la suite
dcomposs et lixivis. En outre, le sulfate de calcium constitu par la premire raction va
ragir avec la phase daluminate de calcium dans le ciment pour former le sulfoaluminate de
calcium hydrat (ettringite) qui, aprs cristallisation, peut causer lexpansion du mortier. Ces
ractions forment aussi une couche blanchtre paisse sur la surface du mortier. La couche du
gypse prcipite est facilement lixivie dont le rsultat est une perte de masse considrable
[63-65].
Dans les mortiers avec ajouts de polymres, la quantit du PET remplie les pores [66-
67]. Cette diminution de porosit (les pores sont rduits), diminue labsorption de la solution
acide do une rduction de la perte de masse.
Pour la solution de 5% dhydroxyde de sodium NaOH (solution basique), les pertes de
masses concernant le mortier contrle CPJ et les matriaux polyphass composites mortier-
polymre (PM) 28 jours sont infrieures 1% (figure III.10). En comparant nos rsultats
ceux obtenus par lquipe de J.-A. Rossignolo [61].
Cette tude montre que le polymre un effet supplmentaire sur le comportement des
matriaux composites. En gnral, les composites contenant du polymre PET dveloppe une
rsistance diffrente celle du mortier contrle contre les divers attaques chimiques comme le
montrent les figures III.4-7.
D'autre part, la comparaison des rsultats d'essai avec celles obtenus par dautres
quipes de recherche reste difficile (voir chapitre I.9.3). Ceci est d aux diffrences dans les
matires premires utilises (ciment, agrgats, et polymre), les proportions de mlange,
mode de cure, la prparation des prouvettes, les concentration des solutions dattaques
chimiques et les mthodes d'essai.
raliser des essais d'analyse microstructurale. Dans ce but, lidentification des phases
154
cristallines formes dans les matriaux ayant subit une attaque chimique ont t suivi par
diffraction des rayons X et spectromtrie IRTF.
III.4. Caractrisation microstructurelle par DRX et IRTF de lattaque

superficielle de mortier et/ou composite mortier-polymre par les solutions
acides
Les chantillons sont analyss par un diffractomtre Philips PW 1710, utilisant une
anticathode de cuivre (Cu-K) de longueur donde = 1,5406 A.
Les analyses par diffraction X des surfaces des mortiers et/ou composites mortier-
polymre soumises une attaque acide ont permis didentifier et de positionner les diffrentes
phases cristallines rencontres sur lpaisseur du matriau altr. La couche des cristaux
forms sur la surface de lchantillon est analyse, aprs avoir subit un grattage sur une
paisseur de quelques diximes de millimtres et un broyage pour obtenir une fine poudre du
liant des mortiers.
Lanalyse de la pte de ciment hydrat par DRX [68] nest pas une chose simple, car
le produit majeur dhydratation est le CSH qui se prsente sous forme dun gel plus ou moins
plupart des pics de silicates anhydres (C2S et C3S). Ainsi la pte de ciment est souvent
4.1 Diffraction X de la matrice cimentaire par les attaques acides

La figure III.11 prsente le spectre DRX du mortier contrle CPJ mri sous leau
douce pendant 28 jours, il est intressant dobserver que ce spectre montre une hydratation
trs avance. Lettringite Ca6Al2 (SO4)3(OH)12. 26H2O a son pic majeur au environ de 9 2,
et la portlandite Ca(OH)2 34.09 2, 18.09 2et 47.12 2.
On trouve aussi de la calcite CaCO3 avec son pics majeur 29.41 2, cest le pic le
plus intense. Ce qui caractrise lincorporation du sable de carrire.
155
ce rsultat, on reporte la figure II.19 (chapitre 2) la superposition du spectre du mortier

contrle CPJ 28j, et celui du composite PET7.5 28j.
Donc, on sintresse pour la suite des analyses DRX au mortier de contrle CPJ 28j
contre les diffrentes attaques acides.
Figure III.11- Spectre DRX du mortier de contrle CPJ28j conserv sous

leau douce lge de 28 jours.
La figure III.12 prsentent les analyses DRX ralises sur des mortiers contrle CPJ
avant et aprs conservation pendant 28 jours dans des solutions acides, respectivement 5%
dacide chlorhydrique HCl, 5% dacide sulfurique H2SO4 et 5% dacide actique CH3 COOH.
La superposition des 4 spectres DRX, montre leffet des attaques acides sur le mortier
de contrle CPJ. Daprs la figure III.12, on constate la disparition et lapparition de nouveau
phases cristallines hydrates tels que :
- Ca(OH)2 : La consommation de la portlandite do des pics avec intensits moins
importantes (le cas des acides);
- CaCl2.4H2O : Formation du chlorure de calcium hydrat (CaCl).
- CaSO4. 2H2O : Formation du gypse (G) (les pics du gypse sont plus importantes des
fentes de 11.59, 20.72 et 29.11 2) Prdominance de gypse dans le cas de lacide
sulfurique;
- Ca 6Al2(SO4)3(OH)12 .26H2O : Lettringite secondaire (E);
- Ca(CH3COO)2.H2 O : Formation de lactate de calcium hydrat (AC.).
156
Par exemple aux fentes 11.59, 20.72 et 29.11 2, on constate la prsence du gypse
dans le cas du spectre de lattaque par la solution de 5% H 2SO4 . Ceci confirme bien les
rsultats obtenus dans la partie discussion de ce chapitre.
Les spectres de la figure III.12 montrent une diminution de lintensit des pics de la
portlandite des mortiers contrle CPJ immergs dans les solutions acides, do une
consommation de cette phase cristalline par rapport au mortier conserv dans leau douce.
Cette diminution apparat aux angles suivantes 34.09, 18.09 et 47.12 2.
Figure III.12- Les spectres DRX du mortier de contrle CPJ conserv dans les
diffrents milieux acides; P - Ca(OH)2 , G gypse, C calcite, E ettringite,
CaCl2.4H2O CaCl, Ca(CH3COO) 2.H2O - AC.
1. Conservation dans leau douce;

2. Conservation dans 5% HCl ;
3. Conservation dans 5% H 2SO 4 ;
4. Conservation dans 5% CH 3COOH.
On a la formation des sels du chlorure de calcium hydrat et de lactate de calcium

hydrat dans la matrice cimentaire qui est attaque par lacide chlorhydrique et lacide
actique respectivement. Dans le cas de lattaque par 5% H2SO4, il y a un dpt de gypse
(figure III.10).
157
4.2 Lanalyse IRTF de la matrice cimentaire par les attaques acides

Les spectres infrarouges des mortiers non modifis par le polymre PET, avant et
aprs immersion dans les solutions acides HCl, H2SO4 et CH3COOH 5% pendant 28 jours
sont exhibs par la figure III.13 et le Tableau III.2. Les spectres IR ont quelques
dissemblances claires, indiquant cela quil y a des diffrences dans la composition des
chantillons.
Figure III.13- Les spectres IRTF du mortier de contrle CPJ avant et aprs conservation
dans les diffrents milieux acides 28 jours. E0 : Conservation dans leau douce; E1 :
Conservation dans 5% HCl ; E2 : Conservation dans 5% H 2SO4 ; E3 : Conservation dans 5%
CH 3COOH.
Lobservation qui est principale pour lattaque sulfurique cest les bandes vers 1142-
1119 cm-1 et 601-649 cm-1 qui sont vident pour les mortiers attaqus, mais non pas avr
pour les matriaux en eau douce (Figures III.13, Tableau III.2). Ces bandes sont associes la
vibration dlongation et de dformation S-O des sulfates do la prsence du gypse qui peut
causer la dtrioration du matriau expos lacide sulfurique.
De la mme faon que pour les spectres DRX (Figure III.12), on constate par IRTF la
formation des sels du chlorure de calcium hydrat et de lactate de calcium hydrat dans la
matrice cimentaire qui est attaque par lacide chlorhydrique et lacide actique
respectivement (Figures III.13, Tableau III.2).
158
Dans le cas de lattaque actique, il ya diminution de lintensit des bandes

dabsorption vers 1424 cm-1 et 872 cm-1 qui caractrisent la consommation de la calcite.
Ainsi, aprs attaque aux acides on observ une disparition de la bande dabsorption vers
3641 cm-1 qui caractrise la consommation de la portlandite (Tableau III.2).
Position
Groupement Milieu Milieu Milieu Milieu
du pic Compos associ
-1 chimique Eau HCl H 2SO4 CH3 COOH
(cm )
douce
H 2O, OH,
3640.9 liaisons Gypse, CSH +++ + + +
hydrognes
H 2O, OH,
3641 hydrate hxagonal
liaisons +++ --- --- ---
(Fine) portlandite
hydrognes
3435-
H2O, OH AFm, AFt ++ + + +
3446
1621-
H2 O, O-H + + + +
1638
1424-
C-O CaCO3 (Calcite) + + + + (f)
1431
872-876 C-O CaCO3 (Calcite) + + + + (f)
710-713 C-O CaCO3 (Calcite) + + + ---
970- Vibrations des
Si-O + + + (f) +
1037 CSH
1142- S-O
Gypse 0 0 +++ 0
1119 (Doublet)
Attaques 601- S-O Gypse
0 0 +++ 0
Acides 649 (Doublet)
3542-
-Sulfuriques O-H Eau (Gypse) 0 0 +++ 0
3405
1683-
O-H Eau (Gypse) 0 0 +++ 0
1620
-
-COO
-Actiques 1545- Ca(CH3 COO)2.H 2O
Anion
Actate de calcium
0 0 0 +++
1568
carboxylate
CaCl 2.4H 2O
Chlorhydrique 523.29-
Ca-Cl Chlorure de 0 +++ 0 0
470.06
calcium
2922 C-O CaCO3 (Calcite) + + + +
2850-
C-O CaCO3 (Calcite) + + + +
Bandes 2853
dharmoniques 2513-
C-O CaCO3 (Calcite) + + + ---
2514
1798 C-O CaCO3 (Calcite) + + + ---
Tableau III.2- Attribution des bandes infrarouges dun
Mortier ou composite avant et aprs attaque par les solutions
Acides HCl, H2SO4 et CH 3COOH (ge : 28 jours).
AFt: C(A,F).3CaSO 4.32H 2O;
AFm: C 3A.3CaSO 4.12H 2O ;
+ : Prsence dlment.
--- : Consommation leve dlment ;
0 : Absence dlment ; f : Bande de faible intensit.
159
III.5. Linfluence de lajout polymre sur la rsistivit des mortiers vis--vis

dune chimique dacide chlorhydrique (HCl) [69]
La durabilit des ouvrages en bton est une caractristique trs importante, car cest la
garantie dune scurit et dune dure de service accrues de ces ouvrages [70]. Cette durabilit
garantie aussi une conomie considrable sur le long terme, car de tels ouvrages ncessitera
peu ou pas de rparations, do une conomie de cots induits par des rparations, qui
peuvent tre trs levs, et peuvent mme dpasser les cots initiaux de construction [71].
Llaboration de tels ouvrages doit passer obligatoirement par la matrise et la comprhension
des facteurs affectant leur durabilit [72].
Les pluies acides (pH souvent compris entre 4 et 4,5) peuvent lgrement attaquer les
surfaces de bton, ordinairement sans effet sur le comportement des structures de bton
exposes. Des prcautions spciales doivent dtre prises en compte lors de la ralisation des
constructions dans des lieux submergs [73]. Le renouvellement continuel dacide pH<4 est
considr trs agressif pour le bton enterr, comme les tuyaux. Le bton continuellement
expos un liquide dont le pH<3 doit tre protg de la mme manire que le bton expos
des solutions acides dilues [74].
Le dveloppement des composites Mortier-Polymre a pour origine certains besoins
exprims par les professionnels du btiment et des travaux publics [4]. Ces matriaux [8,9]
sont utiliss le plus souvent dans des travaux de second uvre tels les colles carrelages ou
revtements dtanchit; ils sont aussi utiliss dans le domaine des travaux publics comme
produits de rparation douvrages darts, et dans certaines applications routires.
En vue dapprhender linfluence du polymre sur le comportement des matriaux
cimentaires, une premire tude exprimentale a t mene sur un mortier tmoin substitu de
diffrents teneurs en polytrphtalate dthylne (dchets de bouteilles en PET broys). Aprs
une dure dattaque chimique dune solution dacide chlorhydrique HCl de diffrente
concentrations (0.5%, 1% et 1.5%), on a effectu des essais mcaniques telles la rsistance
la compression ainsi que des mesures de perte en poids. La dtermination des caractristiques
mcaniques long terme et la rsistance chimique des composites Mortier-Polymre semble
confirmer les effets des proprits du polytrphtalate dthylne (PET) sur la durabilit.
160
5.1. Conditions Exprimentales
P/C {0, 2.5, 5, 7.5} %m, avec P : polymre (polytrphtalate dthylne) et C : ciment. Le
mortier utilis dans notre tude, se compose de la proportion en masse suivante: (1 ciment, 3
sable et un rapport eau sur ciment E/C = 0.5 constant pour tous les mortiers).
Le polymre utilis est le polytrphtalate dthylne (PET) dont le diamtre est
infrieur 1 mm, son analyse thermique ATD faite au laboratoire LUSAC EA montre une
temprature de fusion au environ de 250 C (Figure III.16). Les courbes granulomtriques du
PET broy et du sable concass sont reprsentes par la figure III.17.
N.B. Lanalyse du polymre PET utilis a t faite en utilisant un appareil ATG/ATD 92 de
Setaram, rampe de temprature : monte 10K/mn jusqu 350 C.
Les mortiers et/ou composites ont t couls dans des moules prismatiques (4x4x16
3
cm ) et compactes mcaniquement laide dune table choc (NF EN 196.1 [75]). Les
moules contenant les spcimens ont t couverts de film plastiques et stocks dans
lenvironnement du laboratoire. Aprs 24 heures, les chantillons ont t dmouls et
conservs jusqu lage de lessai dans lenvironnement suivant : Eau sature en chaux : (T=
20 2 C, R.H = 100%).
Aprs 56 jours de cure sous leau, les spcimens de mortiers et/ou composites Mortier-
Polymre CPJ, PET2.5, PET5 et PET7.5 sont immergs dans la solution dacide
chlorhydrique diffrente concentrations: 0.5%, 1% et 1.5%. La variation du poids des
prouvettes est examine aprs 7, 14, 21, 28, 42 et 56 jours. Lvaluation des performances
mcaniques telles les rsistances la compression est examine aprs lage de 7, 28 et 56
jours. Les solutions chimiques sont renouveles tous les 7 jours. Aprs attaque, les parties
altres du mortier et/ou composites sont nettoyes avec de leau, puis sont sches pendant
une demi-heure selon la norme ASTM C 267-96 [54], et enfin la rsistante chimique est
value par la mesure de la perte de masse des prouvettes.
Ainsi, la caractrisation mcanique des mortiers et composite se fait selon lASTM
C267-96 aprs lattaque chimique par lacide chlorhydrique.
161
0 ,0 0
P E T broy
-0 ,0 5
-0 ,1 0
HF (mV/ mg) -0 ,1 5
-0 ,2 0
-0 ,2 5
-0 ,3 0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
T em p ratu re (C )
Figure III.16- Courbe danalyse thermique ATD du polytrphtalate dthylne PET broy.
100
PET B ro y
Sable con cas s
Poids cumul en (% )
80
60
40
20
0
100 10 1 0,1 0,01 1E -3
D iam tre quivalent en (m m)
Figure III.17- Les courbes granulomtriques du polytrphtalate dthylne broy

et du sable concass.
Les essais physiques pour les diffrents mortiers tests montrent des rsultats
acceptables vis--vis des normes [76] et cela pour ce qui est, de la consistance normale et de
temps de dbut et de fin de prise. Dans le tableau III.3, on prsente les diffrents mortiers
modifis ou pas par le polymre PET avec leurs caractristiques physiques :
dsignation Ciment: Sable Polymre-Ciment Temps de prise (min)

Consistance (%)
/ (en poids) (% en poids) Dbut Fin
PET0 (CPJ) 1:3 0 24.5 120 200
PET 2.5 1:3 2.5 25 125 205
PET 5.0 1:3 5.0 25.5 130 210
PET 7.5 1:3 7.5 26 145 225
Tableau III.3- Caractristiques physiques des composites utiliss [69]
A partir des essais prliminaires effectus sur les mortiers et composites utiliss, on
constate que lincorporation des ajouts organiques (polytrphtalate dthylne PET) dans les
162
mlanges modifie en premier lieu leurs besoins en eau (essai de consistance selon la norme
EN 196-3 [77]). Elle peut aussi modifier le processus dhydratation du ciment, ce qui explique
le changement du temps de prise (Tableau III .3).
On constate daprs le tableau III.3 que laddition de lajout de 2.5% 7.5% de
polymre PET ncessite une augmentation du pourcentage deau de 25% 26%
respectivement. On note aussi que le temps de prise augmente avec laugmentation du
pourcentage dajout du PET. Ainsi, le composite contenant 7.5% de polymre prsente une
augmentation de 20.8% et 12.5% pour le dbut et la fin de prise respectivement par rapport au
mortier contrle.
Les rsultats obtenus corroborent ceux de ltude de S. Pascal [5] o il a constat aussi
une augmentation de temps de prise avec laugmentation dajout. Do un remplacement de
10% de ciment portland par le polymre augmente le temps de prise de lordre de 50% par
rapport au mortier contrle.
On peut alors supposer que laugmentation de la consistance et ce retard est dorigine
physico-chimique ; due la structure et la morphologie du polytrphtalate dthylne. De ce
fait, la mme constatation a t faite par dautres quipes de recherche dans le cas des
lastomres [5, 8, 9,78].
2,29
2,28
2,27 3
Densit (g/cm )
Densit (g/cm )
3
2,26
2,25
2,24
2,23
2,22
2,21
2,20
PE T 0 PET 2.5 PET 5.0 PET 7.5
Le rapport de replacement du PET (% en poids)
Figure III.18- La densit des diffrents composites en fonction du rapport de

replacement du PET
Ainsi, Il est vident de remarquer que lallure du graphe III.18 est dcroissante, cela
est intuitivement comprhensible lorsquon sait que lajout de substitution est en polymre
PET, un matriau qui dispose dune densit de 1.37 g.cm -3. Celle-ci est largement infrieure
celle du ciment, d = 3.09 g.cm-3, qui compose le mortier tmoin ou composite PET.
163
5.2 Attaque des Mortiers et Composites par Diffrentes Concentrations dacide

chlorhydrique HCl [69]
Daprs la reprsentation graphique des chantillons de mortier non modifi CPJ ou

composites mortier-polymre PET2.5, PET5 et PET7.5 (Figures III.19-22), on remarque
leffet de lincorporation de lajout du polymre (PET) qui pour rle de densifier la matrice
cimentaire en rduisant la porosit de la pte durcie. La rduction de la porosit du matriau
polyphas base du polytrphtalate dthylne empche la solution acide (HCl) de pntrer
lintrieur de lchantillon du composite.
On constate donc une perte de masse permanente concernant le mortier et /ou
composites immergs dans la solution chlorhydrique. Pendant 7 jours dimmersion dans 1%
et 1.5% de HCl, aucun effet du dosage en PET des mortiers na t observ (Figures III.19-
20).
Aprs cette priode dimmersion, les matriaux polyphass qui contiennent diffrents
pourcentages du polymre (PET2.5, PET5 et PET7.5) augmente leurs aptitudes rsister
lacide.
La rduction de la perte en poids, due lattaque par la solution de lacide
chlorhydrique 0.5% est de 3% pour le composite PET2.5 et PET5 et de 1.6% pour le
composite PET7.5 par rapport au mortier de contrle de ciment CPJ 56 jours.
La perte en poids due lattaque par la solution dacide chlorhydrique 1% est de
4.9% pour PET2.5, 4.5% pour PET7.5 et de 5.3% pour le mortier de ciment CPJ a 56 jours.
On constate les mme rsultats lors de limmersion des mortiers et/ou composite dans la
solution dacide HCl 1.5% 56 jours.
Si on compare les rsultats des pertes en masse des mortiers et/ou composites
immergs en solution dacide HCl 0.5%, par rapport aux deux autres concentrations, on
constate que la perte de masse due lacide HCl 0.5% est gale environ un tiers de la perte
en masse due la solution de lacide chlorhydrique 1% et 1.5% (Figure III.22).
164
2,5 6
5 CPJ
2,0 CPJ PET 2.5
PET 2.5 PET 5
PET 5 4 PET 7.5
pe rte de poi ds (% )
pe rte de poi ds (% )
1,5 PET 7.5
1,0
2
0,5
1
0,0 0
7jours 14 jours 21 jours 28 jours 42 jours 56 jours 7jours 14 jours 21 jours 28 jours 42 jours 56 jours
priode d'immersion dans 0.5%HCl (jours) priode d'im mersion dans 1%HCl (jours)
Figure III.19- Variation de la perte en masse en Figure III.20- Variation de la perte en masse en
fonction de la priode dimmersion dans 0.5% fonction de la priode dimmersion dans 01% HCl.
HCl.
10 9
Perte de poids aprs 56 jo urs d'immersio n (% )
9 CPJ
CPJ 8
8 PET 2.5 PET2.5
PET 5 7 PET5.0
7 PET7.5
PET 7.5 6
pe rte de p oids (%)
6
5
5
4
4
3 3
2 2
1 1
0
0
7jours 14 jours 21 jours 28 jours 42 jours 56 jours
0,5 % 1% 1,5 %
priode d'immersion dans 1.5%HCl (jours)
Les concentrations de la solution d'acide chlorydrique (%)
Figure III.21- Variation de la perte en masse en Figure III.22- Variation de la perte en masse
fonction de la priode dimmersion dans 1.5% aprs 56 jours dimmersion dans les diffrentes
HCl. concentrations dacide HCl des mortiers et/ou
composites mortier-polymre.
La rduction des poids est due la dissolution des hydrates forms qui mnent des
mortiers poreux. Cependant, lincorporation des ajouts organiques (polymres) augmente la
rsistance chimique des composites dans les milieux agressifs (la solution HCl avec
diffrentes concentrations). Ceci a t confirm par dautres quipes de recherches [61, 62].
La perte de masse est due au fait que le ciment Portland, aprs hydratation, libre une partie
considrable dhydroxyde de calcium libre (Ca(OH)2) qui peut tre lixivie de lintrieur
quand elle est soumise lacide. Pour le mortier en contact avec lacide chlorhydrique (HCl),
lhydroxyde de calcium ragit avec lacide chlorhydrique pour former le chlorure de calcium
CaCl2.4H2O de grande solubilit 46.08 g/100ml dans H2O selon la raction suivante :
165
2 HCl + Ca(OH)2 CaCl2.4H2O (Chlorure de calcium hydrat)

La diminution de la porosit due lincorporation du PET dans les mortiers modifis a
pour rle dattnuer labsorption de la solution acide accompagne dune rduction de la perte
de masse. Ces rsultats sont en accord avec ceux trouvs par Omrane et al. [79].
matriaux composites. En gnral, les composites contenant du polymre PET dveloppe une
rsistance diffrente celle du mortier contrle contre les divers attaques chimiques illustres
par les figures III.19-22.
5.3 Caractrisation mcanique des diffrents composites aprs attaque par lacide
chlorhydrique [69]
Dans le but dune analyse comparative des proprits mcaniques des diffrents
mortiers modifis par le polymre PET vis--vis lattaque dacide chlorhydrique de
diffrentes concentrations, on a dtermin la chute de la rsistance la compression des
diffrents mortiers (Figures III.23-26).
Daprs les figures III.23, 24 et 25 qui exposent la variation de la rsistance la
compression des mortiers et /ou composites mortier-polymre en fonction de la priode
dimmersion dans les diffrentes concentrations de la solution HCl : 0.5%, 1% et 1.5% :
On remarque que la rsistance la compression volue positivement jusqu 7 jours
pour le mortier non modifi CPJ et les composites PET2.5, 5 et 7.5. Au del de cet ge on
constate une chute de rsistance la compression.
Cette chute de rsistance la compression pour une attaque de 0.5% de HCl est
estime lge de 56 jours 7.07 MPa pour le mortier CPJ, 6.6 MPa pour PET5 et 1.86 MPa
pour le composite PET7.5.
La chute de rsistance la compression pour une attaque de 01% de HCl est estime
lge de 56 jours 9.65 MPa pour le mortier CPJ et 2.7 MPa pour le composite PET7.5.
Pour une attaque d'acide de 1.5% HCl il y a une chute de rsistance la compression
qui estime l'age de 56 jours 8.72 MPa pour le mortier CPJ, 8.58 MPa pour le composite
PET7.5.
Gnralement, lattaque du mortier non modifi CPJ et les diffrents composites
PET2.5, PET5 et PET7.5 par la solution dacide HCl augmentent avec la priode
d'immersion. Indpendamment des types de rapports de polymre-ciment, lattaque par
lacide chlorhydrique des composites mortier-polymre est plus infrieure que celle du
mortier non modifi. Ainsi, nos rsultats sont en accord avec ceux rapports par Rossignolo &
166
Agnesini [61]. En outre, Ceci peut tre expliqu par le fait que le polytrphtalate dthylne
(PET) rend la matrice cimentaire plus dense et rduit la porosit de la pte durcie [80, 81].
60
60
CPJ
PET 2.5 CPJ
50
R sis ta nce la comp ressio n (MPa)
PET 5 50
PET 2.5

PET 7.5 PET 5
40 PET 7.5
40
30
30
20
20
10 10
0 0
0 jours 7 jours 28 jours 56 jours 0 jours 7 jours 28 jours 56 jours
priode d'immersion en 0.5% HCl (jours) priode d'immersion en 01% HCl (jours)
Figure III.23- Lvolution de la rsistance la Figure III.24- Lvolution de la rsistance la

compression en fonction de la priode compression en fonction de la priode dimmersion
dimmersion en 0.5% HCl. en 01% HCl.
60
50
CPJ CPJ
45
Rsis tanc e la compr ession(MPa)
50 PET 2.5 PET2.5

PET 5 PET5.0
La rsist ance la compression aprs
40 PET7.5
56 jours d'immersion (MPa)
PET 7.5
40 35
30
30
25
20
20
15
10
10
5
0 0
0 jours 7 jours 28 jours 56 jours 0.5 % 1% 1.5 %
priode d'immersion en 1.5% HCl (jours) Les concentrations de la solution d'acide chlorydrique (%)
Figure III.25- Lvolution de la rsistance la Figure III.26- La rsistance la compression

compression en fonction de la priode aprs 56 jours dimmersion dans les diffrentes
dimmersion en 1.5% HCl. concentrations dacide HCl des mortiers et/ou
Req : (0 jours : avant immersion dans lacide HCl) composites mortier-polymre.
Les solutions sulfatiques conduisent une formation de gypse CaSO 4 (sel peu soluble)
en surface et d'ettringite au contact de la matrice cimentaire. Avec l'acide actique, il y a
formation dactate de calcium Ca(CH3COO)2 (sel trs soluble) sous forme spongieuse tandis
quavec l'acide chlorhydrique, la surface du mortier est recouverte de chlorure de calcium
CaCl2 (sel trs soluble) et d'hydroxyde de fer [60]. Les rsistances mcaniques sont plus ou
moins affectes par la concentration et par la nature des acides avec dans l'ordre le plus
agressif : lacide chlorhydrique HCl 1.5%, lacide chlorhydrique HCl 1% et lacide
chlorhydrique HCl 0.5% (Figure III.25).
167
On propose pour cela la squence suivante :

1.5% HCl > 1% HCl > 0.5% HCl.
Ces rsultats sont confirms par les tats des prouvettes avant et aprs immersion
dans la solution agressive illustrs par les figures III.27 et 28. Visuellement, les solutions
acides ont caus la plus grande dtrioration de la surface des spcimens.
5.4 Lexamen visuel

L'examen visuel des mortiers ou composites en contact avec la solution dacide
chlorhydrique, est un moyen pour valuer la dtrioration des proprits et les dgradations de
l'aspect extrieur des prouvettes. Les solutions acides dcapent les surfaces, les gros grains
de sable se trouvent dchausss et la formation des sels calciques est en placage entre les
grains.
Ces rsultats sont confirms par les tats des prouvettes avant et aprs immersion 56
jours dans la solution agressive HCl de diffrentes concentrations illustres par les figures
III.27-28. Visuellement, les solutions acides HCl ont caus la plus grande dtrioration de la
surface des prouvettes dans lordre suivant 1.5%, 1% et 0.5%.
Figure III.27- Etat des prouvettes aprs Figure III.28- Etat des prouvettes aprs
immersion de 28 jours dans les solutions : immersion de 56 jours dans les solutions :
Tmoin, 0.5% HCl, 01% HCl et de 1.5%HCl . Tmoin, 0.5% HCl, 01% HCl et de 1.5% HCl .
(De droite gauche). (De gauche droite).
168
III.6. Caractrisation par diffraction des rayons X, IRTF, ATG/ATD et

MEB de lattaque superficielle de mortier et/ou composite Mortier-
Polymre
La caractrisation de nos matriaux ayant subit une attaque chimique par lacide
chlorhydrique diffrentes concentrations est base sur les diffrentes techniques danalyses
telles que la diffraction des rayons X, la spectromtrie IRTF, lanalyse thermique par
ATG/ATD et la microscopie lectronique MEB.
6.1. Lanalyse par Diffraction X de la matrice cimentaire attaque par lacide

HCl diffrentes concentrations
polymre soumises une attaque acide ont permis didentifier et de positionner les diffrentes
phases cristallines rencontres sur lpaisseur du matriau altr. La couche des cristaux
forms sur la surface de lchantillon est analyse, aprs avoir subit un grattage sur une
paisseur de quelques diximes de millimtres et un broyage pour obtenir une fine poudre du
liant des mortiers.
La figure III.29 prsente les spectres DRX des mortiers et/ou composites mri sous
leau douce pendant 56 jours, il est intressant dobserver que ces spectres (C1, C5) montrent
une hydratation trs avance. La portlandite Ca(OH)2 a son pic majeur au environ de 18.09
2et le gypse 43.34, 23.40 et 47.84 2.
On trouve aussi de la calcite CaCO3 avec son pics majeur 29.41 2, cest le pic le
plus intense. Ce qui caractrise lincorporation du sable de carrire.
systmatiquement, presque les mmes pics de diffractions, toutes les teneurs.
La figure III.29 prsentent aussi, les analyses DRX ralises sur des mortiers contrle
et composites avant et aprs conservation pendant 56 jours dans la solution dacide
chlorhydrique diffrentes concentrations 0.5% (C2, C6), 1% (C3, C7) et 1.5% (C4, C8).
169
La superposition des 6 spectres DRX, montre leffet des attaques acides (0.5%, 1% et
1.5%) sur les mortiers non modifis et modifis par PET. Daprs la figure III. 29, on constate
la disparition et lapparition de nouveau phases cristallines hydrates tels que :
- Ca(OH)2 : La consommation de la portlandite do des pics moins importants en mme
temps quune diminution dintensit;
- CaCl2.4H2O : Formation du chlorure de calcium hydrat (CaCl) selon la raction suivante :
2 HCl + Ca(OH) 2 CaCl2.4H2O.
- CaSO4. 2H2O : Formation du gypse (G) (les pics du gypse sont plus importantes des
fentes de 43.34, 23.40 et 47.84 2) ;
Ces spectres exhibent aussi une diminution dintensit des pics (voir disparition) de la
portlandite des mortiers et composites immergs dans les solutions acides, do une
consommation de cette phase cristalline par rapport aux matriaux conservs dans leau
douce. Cette diminution apparat langle de18.09 2. Ceci confirme bien les rsultats
obtenus dans la partie discussion de ce chapitre.
P
G C G GC C1
700
C2
600
C3
500
C4
Lin ( Co unts)
400
C5
300
C6
200
100
C7
CaCl
C8
0
10 20 30 40 50 60 70
2-Theta - Scale
Figure III.29- Les spectres DRX des mortiers CPJ et composites PET7.5 conservs dans les
diffrentes concentrations dacide HCl 56 jours; P - Ca(OH)2 , G gypse, C calcite,
CaCl2.4H2O CaCl.
C1. Conservation du mortier dans leau douce ; C5. Conservation du composite dans leau douce;
C2. Conservation du mortier dans 0.5% HCl ; C6. Conservation du composite dans 0.5% HCl ;
C3. Conservation du mortier dans 1% HCl ; C7. Conservation du composite dans 1% HCl ;
C4. Conservation du mortier dans 1.5% HCl ; C8. Conservation du composite dans 1.5% HCl.
170
6.2. Lanalyse par IRTF de la matrice cimentaire attaque par lacide HCl
diffrentes concentrations
Les spectres infrarouges des mortiers modifis par le polymre PET, avant et aprs
immersion dans les solutions acides HCl 0.5%, 1% et 1.5% pendant 56 jours sont exhibs
par la figure III.30 et le tableau III.4. Les spectres IR ont quelques dissemblances claires,
indiquant cela quil y a des diffrences dans la composition des chantillons.
C5
C8
2867.39
1 806.09
787.80
47 0.30
709.40
2517.19
535 .50
869.90
3456.99
1017.10
14 31.6 9
C7
1212 .72
%
28 70.6 3
2109.17
1795 .79
25 12.42
7 34.4 6
780.6 4
424.7 4
T
524.06
7 09.00
465.14
161 4.32
r
3 632.4 8
a
3481.29
870.32
n
1015.44
s
m
i
14 25.1 4
C6
2976.89
762.40
t
2871.39
18 01.49
5 28.50
473.00
t
2516.99
709.90
a
n
3450.49
c
e
87 3.90
10 23.80
142 5.99
C5
2868.99
1876.12
120 0.09
295 8.19
1795.22
7 81.3 2
425 .71
2512 .71
52 3.48
465.24
3635 .37
708.33
3484.85
10 16.88
870.03
142 5.53
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Wavenumbers
Figure III.30- Les spectres IRTF des mortiers / composites PET7.5 avant et aprs
conservation dans les diffrentes concentrations dacide HCl 56 jours.
C5. Conservation du composite dans leau douce;

C6. Conservation du composite dans 0.5% HCl ;
C7. Conservation du composite dans 1% HCl ;
C8. Conservation du composite dans 1.5% HCl.
Lobservation principale due lattaque chlorhydrique est la prsence des bandes vers
524-536.3 cm-1 qui sont videntes pour les mortiers attaqus, mais non avres pour les
matriaux en eau douce (Figures III.30, Tableau III.4). Ces bandes sont associes la
vibration dlongation Ca-Cl des chlorures do la prsence du sel de chlorure de calcium qui
est la consquence du matriau expos lacide chlorhydrique (0.5%, 1% et 1.5%).
171
Ainsi, due aux attaques des diffrentes concentrations dacide chlorhydrique il ya

disparition de la bande dabsorption vers 3640 cm-1 qui caractrise la consommation de la
portlandite (Tableau III.4). On a aussi les mmes constatations pour les spectres IRTF des
mortiers non modifis CPJ.
Position
Groupement Milieu Milieu HCl
du pic Compos associ
chimique Eau (0.5%, 1% et 1.5%)
(cm-1 )
douce
H2O, OH,
3000-
liaisons Gypse, CSH +++ +
3700
hydrognes
H2O, OH,
3636 hydrate hxagonal
liaisons
portlandite
+++ ---
(Fine)
hydrognes
3450-
H2 O, OH AFm, AFt ++ +
3485
1614-
H2O, O-H + +
1621
1425-
C-O CaCO3 (Calcite) + +
1433
869-874 C-O CaCO3 (Calcite) + +
705-
710.6
1015- Vibrations des
Si-O + +
1029 CSH
Attaque CaCl2.4H 2O
524/535
dacide Ca-Cl Chlorure de 0 +++
-470
Chlorhydrique calcium
2970 C-O CaCO3 (Calcite) + +
2865-
Bandes 2871
dharmoniques 2512-
2518
1799 C-O CaCO3 (Calcite) + +
Tableau III.4- Attribution des bandes infrarouges dun
Acides HCl 0.5%, 1% et 1.5% (ge : 56 jours).
AFt: C(A,F).3CaSO 4.32H 2O;
AFm: C 3A.3CaSO 4.12H 2O ;
+ : Prsence dlment ;
--- : Consommation dlment ;
0 : Absence dlment.
6.3. Etude de la microstructure des mortiers par ATG/ATD
Pour suivre lvolution des phases solides caractristiques de ces derniers avant et
aprs immersion dans les solutions corrosives dacide chlorhydrique 0.5%, 1% et 1.5%, une
autre technique complmentaire a t utilise. Celle-ci est base sur lanalyse thermique
simultane, qui comprend une analyse thermogravimtrique (ATG) et une analyse thermique
diffrentielle (ATD).
172
L'analyse thermogravimtrique (ATG) mesure les variations de poids dans un matriau

en fonction de la temprature (ou du temps) en atmosphre contrle. Ses utilisations
principales comprennent la mesure de stabilit thermique et la composition d'un matriau.
Certains travaux de recherche [45-47] ont rapport lidentification des produits

dhydratation tels que le gel CSH, la portlandite, lettringite, le gypse et la calcite par les
mthodes danalyses thermiques comme la DSC, ATD et ATG.
Une prise dessai du mortier a t analyse suivant un chauffage linaire depuis la
temprature ambiante jusqu 1200C avec une monte de 20 K/min sous flux N 2.
La figure III. 31 montre les courbes ATG/ATD du mortier mri sous leau douce
pendant 56 jours. Il est intressant dobserver que cette courbe montre une hydratation trs
avance et sur laquelle on peut identifier les phases ayant provoqu des pics gnralement
endothermiques, par la temprature maximale de ces pics par exemple :
Milieu Tmoin, eau douce (Figure III.31):
- 100-200 C : diffrentes tapes de dshydratation des C-S-H + ettringite,
- 225-230 C : Aluminate de calcium hydrat,
- 450-550 C : la Portlandite Ca(OH)2,
- 700-850 C: Calcite (CaCO3 ).
5 1 5 1
0 0,5 0 0,5
-5 0 -5 0
-10 -0,5 -10

-0,5
HF o u DTG
HF ou DTG
T G (% )
T G (% )
-15 -1 -15
-1
-20 -1,5 -20
-1,5
-25 -2 -25
TG (%) TG (%) -2
-30 -2,5 -30
HF (mV/mg) HF (mV/mg)
DTG DTG -2,5
-35 -3 -35
-40 -3,5 -40 -3
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Temperature (C) Temperature (C)
Figure III.31- Analyse par ATG/ATD du mortier Figure III.32- Analyse par ATG/ATD du mortier
conserv dans leau douce (C1). conserv dans 0.5% HCl (C2).
173
0 1 5 0,5
-5 0,5 0
0
-5
-10 0
-10 -0,5
-15 -0,5
H F o u D TG
H F ou D TG
T G (% )
T G (% )
-15
-20 -1 -1
-20
-25 -1,5
-25 -1,5
-30 TG (%) -2
-30 TG (%)
HF (mV/mg) -2
-35 -2,5 HF (mV/mg)
DTG -35
DTG
-40 -3 -40 -2,5
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Temperature (C) Temperature (C)
Figure III.33- Analyse par ATG/ATD du mortier Figure III.34- Analyse par ATG/ATD du mortier
conserv dans 1% HCl (C3). conserv dans 1.5% HCl (C4).
Le rsultat danalyse ATG/ATD du mortier aprs attaque par une solution dacide
chlorhydrique 0.5%,1% et 1.5%, montr par les figures III.32-34, confirme une prsence de
produits dhydratations tels que le CSH, lettringite et la portlandite. Daprs ces mmes
figures, on remarque la consommation dune partie de la portlandite par rapport au mortier
conserv leau douce (Figure III.31) Le signal de la portlandite est moins important vers
450-550C. On peut identifier les phases ayant provoqu des pics gnralement
endothermiques correspondant au phnomne de fusion:
Milieu dAcide chlorhydrique (Figures III.32-34):
- 100-200 C : diffrentes tapes de dshydratation des C-S-H + ettringite,
- 450-550 C : Diminution de lintensit du pic correspond la Portlandite Ca(OH)2,
do son consommation par lattaque dacide HCl.
- 700-850 C: Calcite (CaCO3 ).
Toutes les donnes de perte de masse sont exprims en fonction du poids calcin de
l'chantillon, comme suggr par Taylor [49].
La teneur en hydroxyde de calcium a t dtermine partir de l'quation suivante:
MW
CH (%) WLCH (%) CH (Eq. III.3)
MW H
O CH (%) est le taux de dcomposition (consommation) de Ca(OH)2 (en poids de base),
WLCH (%) est la perte de masse qui s'est produite lors de la dshydratation d'hydroxyde de
174
calcium (en poids de base), MW CH est la masse molaire d'hydroxyde de calcium et MWH est
la masse molaire d'eau.
On constate daprs la figure III.35, que le pourcentage de consommation de la
portlandite diminue avec lattaque du mortier non modifi par lacide chlorhydrique 0.5%,
1% et 1.5% selon la raction chimique suivante :
2 HCl + Ca(OH) 2 CaCl2.4H2O
Ceci confirme les rsultats obtenus prcdemment concernant la perte de poids des
diffrents mortiers en milieux agressifs tel que lacide chlorhydrique (0.5%, 1% et 1.5%).
7
C1. Conservation du mortier dans l'eau douce;
Taux de dcompo sition (consommation)
C2. Conservation du mortier dans 0.5% HCl;

6 C3. Conservation du mortier dans 1% HCl;
C4. Conservation du mortier dans 1.5% HCl.
5
d u Ca(OH)2(%)
0
C1 C2 C3 C4
Les milieux de conservation du mortier
Figure III.35- Taux de dcomposition et consommation du Ca(OH)2 en fonction des milieux

de conservation du mortier non modifi.
6.4. Etude de la microstructure des mortiers par MEB

L'examen au microscope lectronique balayage avec diffrents grossissements a
permis d'une part l'identification de la structure microstructurale des mortiers non modifis
attaqus par lacide chlorhydrique 1%.
Les formations superficielles sur les chantillons sont observes au MEB, les plus
reprsentatives sont reportes sur les figures III.36 et 37. Elles sont grattes et rduite en
poudre pour tre analyses par diffraction X, IRTF et ATG/ATD (paragraphes prcdents).
La solution dacide chlorhydrique HCl conduit la formation de cristaux globuleux
dun sel dnomm chlorure de calcium (CaCl 2.4H2O), sous forme de troncature de cubes.
Mais ce dernier est trs soluble, les raies de diffraction X (Figure III.29) qui lui sont attribus,
sont peu intenses. La surface de cet chantillon est trs friable ; ce phnomne est relier au
175
passage en solution du calcium lors de ce type dattaque. En plus, il y a apparition des fissures
et par consquent une altration du matriau (Figures III.36-37).
Il est aussi noter que dans ce cas, il y a formation dune lgre coloration rouille
difficilement observable en diffraction X et peu marqu au MEB qui est, semble t-il, due aux
hydroxyles de fer (mal cristalliss ou quasi amorphe). Leur prsence est relier au caractre
oxydant de cet acide (HCl). Nos rsultats corroborent avec ceux obtenus par Achoura et al.
[60].
70 m 10 m
Figure III.36- Observation au MEB de la Figure III.37- Observation au MEB de la

morphologie et des fissures du mortier forme friable du mortier non modifi
dgrad par la raction avec lacide HCl immerg dans une solution de 1% HCl
1% (PET0); (600X). (PET0); (2000X).
Conclusions
Lexploitation des rsultats de ce chapitre a permis daboutir aux conclusions
suivantes :
- Les consquences de lattaque par les acides peuvent tre trs importants. Dabord, la
formation de produits expansifs entrane bien souvent des problmes de fissuration et
daltration du bton. Par la suite, la dissolution de ces produits conduit une diminution de
la capacit de pte de ciment durci. Lensemble de ces effets peut rduire significativement la
dure de vie des ouvrages en bton.
- La perte en poids des composites Mortier-Polymre immergs dans HCl 5% et
CH3COOH 5% est infrieure ceux du mortier non modifi, ce qui indique que lajout du
polymre offre une meilleure protection contre lattaque des mortiers par ces acides.
- Les rsistances chimiques des matriaux polyphass sont plus ou moins affectes par
la concentration et par la nature des acides suivant lordre de la squence :
HCl > H2SO4 > CH 3COOH.
176
- Les milieux basiques ne constituent aucun danger pour les matriaux polyphass.
- La perte en poids des mortiers non modifis immergs dans la solution dacide HCl
de concentration 0.5%, 1% et 1.5% est suprieure ceux des composites Mortier-polymre.
La rduction des poids est due la dissolution des hydrates forms qui mnent des mortiers
poreux.
- La substitution de 2.5% 7.5% de polymre PET dans un ciment Portland reflte une
consistance normale qui augmente proportionnellement avec le pourcentage dajout. D'autre
part, une augmentation du temps de prise est observe pour des raisons dorigine physico-
chimique. Par contre, une diminution de la densit est remarque cause de la faible densit
du polytrphtalate dthylne.
- Lutilisation du polytrphtalate dthylne amliore la rsistance chimique des
mortiers vis--vis de lattaque par les diffrentes concentrations dacide HCl. On peut
constater en gnral que la substitution de cet ajout entrane une amlioration des
performances mcaniques par une attaque chimique de 0.5%, 1% et 1.5% dHCl. Les
rsistances mcaniques sont plus ou moins affectes par la concentration et par la nature des
acides avec dans l'ordre le plus agressif : lacide chlorhydrique HCl 1.5%, lacide
chlorhydrique HCl 1% et lacide chlorhydrique HCl 0.5%.
On propose pour cela la squence suivante :
1.5% HCl > 1% HCl > 0.5% HCl.
- Il est intressant de prolonger la dure dimmersion des spcimens en milieu dacide
chlorhydrique pouvant aller jusqu 90 jours et 180 jours pour mieux saisir le comportement
de ces matriaux.
- Lapport du polytrphtalate dthylne (PET) comme substituant au ciment se
manifeste par une diminution de la porosit de la pte de ciment durci empchant la
pntration des agents agressifs.
- Les mesures d'analyse thermique, diffraction des rayons X, spectromtrie IRTF et
microscopie lectronique balayage MEB ont permis de caractriser la composition de la
microstructure des phases cristallines formes et disparues dans les matriaux ayant subit une
attaque chimique par les diverses solutions dacides, tels que les produits dhydratations et les
diffrents sels calcique.
dajout polytrphtalate dthylne (PET) sur le comportement des mortiers et/ou composites
mortier-polymre en milieux agressifs tel que la solution du chlorure de sodium NaCl.
177
Rfrences
Bibliographiques
(Chapitres II & III)
Index bibliographique Chapitres II & III
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1605, 2008.
182
Chapitre IV

(Attaque par les Chlorures)
Ce travail a fait lobjet dune publication dans un journal international : Journal of

Applied Polymer Science, Wiley Company (2008).
Durabilit des matriaux composites Mortier-Polymre (Attaque par les Chlorures) Chapitre IV
Chapitre IV
(Attaque par les Chlorures)
IV.1 Introduction
La rsistance la pntration dions chlorure dans le mortier et le bton est l'une des
questions les plus importantes au sujet de la durabilit des structures en bton. Quand la
concentration en chlorure du mortier ou du bton dpasse une certaine valeur limite, la
dpassivation de l'acier se produit et il y a un dbut de corrosion pour lacier renforc [1, 2].
Par consquent, le dveloppement des matriaux de protection avec une rsistance la
pntration de chlorure est exig pour les structures en bton.
Les bouteilles du polytrphtalate dthylne (PET) ont remplac les bouteilles en
verre en tant que stockage de la boisson d son poids lger et sa facilit de manipulation.
mesure que la consommation de boissons augmente rigoureusement, la production des
bouteilles en PET accrues exponentiellement pendant qu'on signalait que des bouteilles du
PET ont t produites au environ de 87.000 tonnes la fin de 2002 en Core [3]. Si les
dchets des bouteilles en PET taient rutilises en tant qu'agrgats lgers pour le bton, des
effets positifs sont prvus concernant le recyclage des dchets plastiques et la protection de
lenvironnement [4, 5].
On rejette de plus en plus de bouteilles PVC et PET. La consommation des bouteilles
d'eau en PVC et PET est en train de connatre des hausses spectaculaires. Il faut signaler que
pour la seule marque d'eau Ifri plus de 20 millions de bouteilles par an sont consommes. La
consommation augmente continuellement. En Algrie, la consommation annuelle des eaux
minrales est estime plus de 550 millions de litres. Le citoyen algrien consomme jusqu
16 litres chaque anne. Tous les ans, une croissance de la consommation de plus de 22% de
leau minrale est enregistre.
Ce chapitre traite la rsistance des composites mortier-polymre contre la pntration
dions chlorure qui sont souvent employs en tant que matriaux prometteurs peu coteux
pour empcher ou rparer de diverses structures en bton renforces. Leur comportement de
183
diffusion d'ions chlorure a t discut par lessai de pntration rapide dions chlores (RCPT)
et en appliquant la deuxime loi de Fick.
Pour mettre en vidence linfluence de lajout du polytrphtalate dthylne (PET)
sur le comportement des mortiers et/ou composites mortier-polymre en milieux agressifs, on
a effectu une srie dessais chimiques et physiques dans les laboratoires suivants :
- Laboratoire de matriaux LABMAT du dpartement de Gnie Civil de lENSET
dOran.
- Laboratoire de chimie des polymres LCP dEs-Snia, Oran.
durabilit de ces mortiers et essayer dapporter une meilleure comprhension concernant les
Pour ltude de la rsistance de ces mortiers et/ou composites mortier-polymre vis--
vis des diffrents milieux agressifs (chlorures), on a tenu garder le mme rapport eau/ciment
pour toutes les compositions des matriaux (E/C = 0.5).
seconde srie de raliser des essais d'analyse microstructurale. Ce qui nous a permis
didentifier les phases cristallines formes dans les matriaux ayant subit une attaque
chimique par diffraction des rayons X et microscopie lectronique MEB avec lassociation de
lanalyse dispersive EDS.
IV.2. Essai de durabilit (Ions chlorures)

Le dveloppement des composites mortier-polymre a pour origine certains besoins
exprims par les professionnels du btiment et des travaux publics. En vue damliorer la
durabilit de ces composites, on a valu linfluence de lajout du polymre PET sur les
caractristiques de ces derniers vis--vis des milieux agressifs tels que les chlorures [6,7].
2.1. Formulation des mortiers /ou composite Mortier- Polymre

dans la partie laboration et caractrisation des composites Mortier-Polymre (cf. chapitre2).
184
que P/C {0, 2.5, 5, 7.5} %m, avec P : polymre (polytrphtalate dthylne broy < 1
mm) et C : ciment Portland compos type CPJ-CEM II/A provenant de lusine de Zahana.
Les courbes granulomtriques du polytrphtalate dthylne broy et du sable
concass sont reprsentes par la figure IV.1.
100
80
Poids cumul en (%)
PE T bro y
Sa ble concass
60
40
20
0
100 10 1 0,1 0,0 1 1E-3
Diam tr e qu iva len t en (mm)
Figure IV.1- Les courbes granulomtriques du polytrphtalate dthylne broy et

du sable concass.

les mortiers.
Nous utiliserons des mortiers et/ou composites, selon la norme (NFP 15-403), la
composition est la suivante :
1260g de liant, les ajouts tant toujours introduits en substitution du ciment ;
3780g de sable de carrire de Kristel.
Ceci correspond donc un rapport sable/ciment gal 3.
Le taux de leau de gchage t maintenu constant pour lensemble des gches :
E/C=0.5.
Le mortier normal dcrit prcdemment est ralis laide dun malaxeur HOBART,
dans une cuve de cinq litres rpandant aux caractristiques de la norme NFP 15-411.
Cette cuve nous permet de raliser la quantit de mortier ncessaire llaboration
des sries dprouvettes suivantes : 110 x 220 mm3 destines pour les essais de pntration
dions chlorures et dabsorption capillaire.
185
La procdure de malaxage est celle prconise dans la norme (NFP 15-403).
2.2. Labsorption
Cet essai mesure le taux dabsorption de leau par succions capillaires des prouvettes
de mortier lage de 28 et 91 jours, non satures, mises en contact avec de leau sans pression
hydraulique.
Avant les mesures de la sorptivit, les spcimens seront pr-conditionns dans ltuve
environ 105 C jusqu une masse constante. Lessai dabsorptivit dtermine le taux ou
vitesse dabsorption par remonte capillaire dune prouvette cylindrique de dimensions
110mm de et 50mm de hauteur place sur de petits supports dans un bac contenant de leau
suivant le schma indiqu dans la figure IV.2 de sorte que leau ne touche lprouvette que
dune hauteur de 5 mm de la profondeur du bac, le reste de lprouvette est pralablement
impermabilis par une rsine poxydique sur toutes les autres faces. On mesure alors
laugmentation de la masse de lprouvette en fonction du temps 1, 4, 9, 16, 25, 36, 49, 64
minutes.
Figure IV.2- Schma + photo du dispositif de

lessai dabsorptivit.
Les rsultats de lessai dabsorptivit des diffrents mortiers, sont prsents en traant
toutes les droites lisses sur les segments daugmentation des masses des prouvettes en
fonction de la racine carre du temps. Lquation de ces droites a la forme :
Q A S t (Eq. IV.1).
Q : La quantit deau absorbe en (cm3) ;

A : la surface du spcimen en contact avec leau (cm2) ;
t : le temps (s) ;
S : le coefficient de sorptivit du spcimen (cm/s 1/2).
186
Pour dterminer le cfficient de sorptivit, Q/A a t trac en fonction de la racine carr du

temps t, puis S a t calcul partir de la pente de la relation linaire entre Q/A et t.
La mesure de la sorptivit est un moyen simple et facile qui permet de caractriser la
cintique dabsorption des matriaux. Plus la sorptivit est leve, plus le matriau est
susceptible tre rapidement envahi par le liquide en contact. Cest aussi une proprit qui
caractrise la disposition des pores du matriau qui absorbent et transmettent leau par
capillarit.
28 jours
91 jours
Cofficient de Sorptivit (cm/sec0.5)10-3
0
PET0 PET2.5 PET5 PET7.5
Rapport de Ciment-Polymre (%)
Figure IV.3- Labsorption capillaire des mortiers et /ou composites

Mortier-Polymre aprs 28 et 91 jours.
2.3. Rsultat de lessai dabsorptivit

Le terme absorptivit est utilis pour dcrire le mouvement de leau du laction des
capillaires. La mesure de labsorptivit est un moyen simple et facile qui permet de
caractriser la cintique dabsorption des matriaux. Plus labsorptivit est leve, plus le
matriau est susceptible tre rapidement envahi par le liquide en contact. Cest aussi une
proprit qui caractrise la disposition des pores du matriau qui absorbent et transmettent
leau par capillarit.
La figure IV.3 montre linfluence de laddition du polymre (PET) sur labsorptivit
des spcimens de mortier et des composites Mortier-Polymre. Labsorptivit diminue
proportionnellement avec laugmentation du taux des additions du PET, le taux de diminution
187
de labsorption est de 11 % pour le composite PET7.5 par rapport au mortier contrle PET0
28 jours et de 27 % 91 jours.
On note aussi une diminution suprieure de 29% pour le composite PET7.5 tandis
quon a une diminution seulement de 13% pour le mortier non modifi PET0 de 28 91 jours
(figure IV.3).
A partir de ces rsultats, on peut conclure que lincorporation des additifs organiques
rduit les macropores par le remplissage de ces derniers par des particules en PET, do une
densification de la matrice cimentaire par lajout du polytrphtalate dthylne.
En outre, ceci peut tre expliqu par la capacit du PET repousser l'eau (nature non
sorptive), do un remplissage des pores vides qui ne sont pas abordables ainsi par l'eau. Ce
phnomne sert rduire le volume accessible l'eau et par consquent la porosit
capillaire. La diminution de l'absorption de l'eau est galement attribue une rduction dans
la porosit prs de la zone interfaciale de particule/matrice, en raison de la liaison leve entre
l'additif en PET et la pte de ciment (cf. chapitre II.5). Ainsi, La diminution de la valeur de
sorptivit est favorable la durabilit des structures en bton renforc. Ces rsultats sont en
accord avec ceux obtenu par Benazzouk et al. [8].
IV.3. Essai de pntration rapide dions chlores (Rapid Chloride Penetration

Test) (RCPT)
Lappareil de lessai de la permabilit aux ions chlore utilis selon la norme ASTM
C1202-97 [9] est montr par les Figures IV.4 et IV.5. Les spcimens sont de forme
cylindrique de 110mm de et de 50mm de hauteur (Figure IV.6).
Figure IV.4- photo dappareillage de lessai de permabilit aux ions chlore.
188
Enduit de rsine
60 volts
chantillon
Anode _
+ Cathode
110 mm NaCl NaOH

3% 0.3 N
Appareil de
Mesure (charge Colomb)
50 mm
Figure IV.5- Schma du principe de fonctionnement de lessai de permabilit aux

ions chlore.
50 mm
110 mm
Figure IV.6- Photo dun chantillon de mortier
La permabilit aux ions chlore a t dtermine selon la norme ASTM C-1202-97

[9]. Lessai consiste mesurer lintensit du courant engendr par une diffrence de potentiel
gale 60 volts maintenue constante pendant 6 heures au moyen dlectrodes en acier
inoxydable entre les deux cellules deux compartiments. Lune des faces de lprouvette est
189
au contact dune solution de NaCl 30g/l (compartiment amont : anode), lautre face est au
contact dune solution de NaOH 0.3N (compartiment aval : cathode). Figures IV.4 et IV.5.
Figure IV.7- Ecran de lappareil.
La surface cylindrique de lprouvette est rendue tanche par revtement dune couche
de rsine poxydique. Les lectrodes immerges dans chaque rservoir sont constitues par un
grillage mtalliques Figure IV.8. Les essais ont t raliss lge de 91 jours.
Figure IV .8- Emplacement dchantillon Dans les cellules
Aprs 6h, on mesure lintensit du courant registr dans lcran de lappareil figure
IV.7. La figure IV.9 reprsente les rsultats des essais raliss lage de 91 jours.
Daprs les tudes effectues sur lvolution des caractristiques mcaniques de
mortier modifi par PET long terme, il a t constat que les caractristiques de composites
dveloppent des rsistances sans une rduction sensible par rapport celle du mortier contrle
(cf. chapitre 2).
190
Cette amlioration dans les qualits des composites est due surtout lincorporation du
polymre PET, qui rduit les macropores par le remplissage des pores de la matrice
cimentaire c'est--dire quil conduit une densification de cette dernire. En plus, le polymre
PET une structure plus souple que le mortier.
A partir de ces caractristiques, nous avons opt pour une valuation de la rsistance
la pntration aux ions chlore pour des chantillons de 91 jours. Ceci pour mieux montrer
leffet de lvolution de la microstructure du composite sur sa rsistivit vis--vis de
lagressivit aux ions chlore.
14000
Quantit de charge (Cb) des diffrents types
de composites 91 jours
12000
Quantit de charge en (coulomb)
10000
8000
6000
4000
2000
0
Rapport polymre-ciment (%)
Figure IV.9- Quantit de charge en coulombs des diffrents

types de mortiers et/ou composites PET.
Lajout de 7.5%m du polymre polytrphtalate dthylne comme substituant au

ciment CPJ-CEMII/A, montrer un rsultat bnfique pour les diffrents composites savoir
le PET7.5. On a pu enregistrer une rduction de la quantit de charge (Cb) de lordre de 17%
et 55.5% pour le mortier modifi contenant 5% et 7.5% du polytrphtalate dthylne
respectivement par rapport au mortier control (PET0). Do une rduction de la pntration
des ions chlorures.
Ce ci peut tre expliqu par leffet de lincorporation de lajout du polymre (PET) qui
pour rle de densifier la matrice cimentaire en rduisant la porosit de la pte durcie et par
son impermabilit qui bloque le passage des ions chlores. La rduction de la porosit du
matriau polyphas base du polytrphtalate dthylne empche la solution saline (NaCl),
191
ions chlores, de pntrer lintrieur de lchantillon du composite. Nos rsultats sont

confirms avec ceux obtenus par Omrane [10] et Kou et al. [11].
IV.4. Essai dimmersion totale (Full Immersion Test) (FIT)

Lattaque par les chlorures se distingue par le fait quelle entrane la corrosion des
armatures et quensuite, comme consquence de ce phnomne, le bton environnant est
dgrad. La corrosion des armatures est lune des causes principales de la dtrioration des
structures en bton arm partout travers le monde. Le sujet de la corrosion de lacier noy
dans le bton dpasse toutefois le cadre du prsent mmoire et on limitera ltude
lexamen des proprits du bton influenant la corrosion, en mettant laccent sur le transfert
des chlorures.
4.1. Test de pntration dion chlorure

Dans cette partie on traite la rsistance la pntration dions chlores des composites
Mortier-Polymre en appliquant la deuxime loi de Fick.
Pour les chantillons dessais on a utilis des prouvettes cubiques (100x100x100)
mm3 prpares au laboratoire du dpartement de gnie civil de lENSET dOran. Les mortiers
ont t confectionns conformment aux prescriptions de la norme EN 196-1 [12] :
A la fin du malaxage, le mortier ou composite prpar est vers dans le moule. Le
serrage du mortier dans ce moule est obtenu en introduisant le mortier en deux fois et en
appliquant au moule 60 chocs chaque fois; aprs quoi le moule est aras. Le dmoulage a
lieu 24h aprs le coulage; par la suite les prouvettes sont mis directement dans leau sature
en chaux jusquau jour de lage de 28 jours.
Aprs la cure, les faces latrales des chantillons sont recouvertes par de la rsine
poxy pour rendre les facettes impermables. Ainsi, la pntration des ions chlorure ne se fait
que dans un seul sens selon les deux faces (du dessus et du dessous) figures IV.10, IV.11,
ensuite les chantillons sont introduit dans une solution de NaCl concentr 5% (figure
IV.10).
Aprs 28 jours de cure sous leau, la rsistance la pntration des ions chlorures a t
dtermine selon les normes UNI 7928 [13] et JIS A 1171 [14]. Les prouvettes traites ont
t immerges dans des solutions d'essai 20C pendant 7, 28 et 91 jours pour la pntration
des ions chlorures. La solution d'essai utilise tait 5% de chlorure de sodium NaCl et elle a
192
t change tous les 7 jours jusqu' une priode d'immersion de 28 jours, et puis tous les 28
jours.
A chaque essai (7, 28 et 91 jours) lprouvette sera coupe en deux le long des deux
faces permables c'est--dire suivant le flux de la diffusion des chlores (figure IV.12), puis on
verse sur chaque section coupe une solution de nitrate dargent AgNO3 selon la norme UNI
7928. Le bord de chaque section change de couleur, on obtient une couleur blanche qui
reprsente la profondeur de pntration des ions chlorures. Cette profondeur est mesure
laide dun pied coulisse sur plusieurs positions (figure IV.13). La profondeur de pntration
(X) est la moyenne de toutes les lectures.
Rsine dpoxy
5% NaCl
(FIT)
Figure IV.10- Immersion totale des chantillons dans une solution de 5% NaCl.
Figure IV.11- Echantillon avant immersion Figure IV.12- Coupe de lprouvette en deux
dans la solution NaCl 5%. le jour de lessai.
193
Coupe schmatique de lchantillon (unit en mm)
Figure IV.13- Section transversale dprouvette aprs avoir employ 0.1 N

de l'essai d'indicateur de nitrate d'argent.
4.2. Rsultats et discussion
- Attaque des mortiers et/ou composites par la solution de sodium de chlorure

NaCl :
La figure IV.14 illustre la profondeur de pntration des ions chlorures (Cl -) des
mortiers non modifis et/ou des composites Mortier-Polymre immergs dans 5 % de solution
de NaCl pendant 7, 28 et 91 jours.
7 jours
12 28 jours
91 jours
Profondeur de pntration, x (mm)
10
0
P ET 0 P ET 2,5 P ET 5 P ET 7,5
Rap po rt du Polym er-C im en t (% )
Figure IV.14- Rapport du Polymre-Ciment en fonction de la pntration des ions Cl des

composites mortier-polymre aprs immersion dans 5% en NaCl.
Gnralement la profondeur de pntration des ions Cl- du mortier non modifi PET0
et les diffrents composites PET2.5, PET5 et PET7.5 augmente avec la priode d'immersion.
194
Indpendamment des types de rapports de polymre-ciment, la profondeur de pntration des

ions Cl - des composites mortier-polymre est nettement plus infrieure que celle du mortier
non modifi, et elle est rduite avec laugmentation du rapport de polymre-ciment. Nos
rsultats sont en conformit avec ceux obtenus par Y. Ohama et al. [15].
On considre gnralement dans le bton ordinaire de ciment que le Cl- imprgne
facilement les pores de rayons au-dessous de 20 A. tant donn que les surfaces des pores
sont lectriquement positives due l'adsorption de l'ion de calcium (Ca2+) [16]. En revanche,
la pntration des ions Cl des composites mortier-polymre semble tre empche par
l'incorporation du polymre PET [17]. Lajout du PET rend la matrice cimentaire plus dense
et rduit ainsi la porosit de la pte durcie.
Application de la deuxime loi de Fick de la diffusion des ions chlorures
Les coefficients de diffusion et les teneurs en chlorure de surface des spcimens

mortier ou bton ont t dtermines par l'ajustement de la courbe non linaire des ions
chlorures de la deuxime loi de Fick de la diffusion selon l'expression suivante :
C 2 C
Dc 2 (Eq. IV.2)

t x
La profondeur de pntration dion chlorure suit la deuxime loi de Fick [18] sous les
conditions du rgime non stationnaire de diffusion. La solution selon cette loi est donne par
lquation suivante :
x
C 1 erf
x, t C0
(Eq. IV.3)
2 D t

c
O
x est la distance de pntration sur la surface des mortiers ou btons (m),
t est le temps (s),
Dc est le coefficient de la diffusion (m2 / s),
Co est la concentration en chlorure sur la surface du mortier ou bton,
C(x, t) est la concentration en chlorure la profondeur de x au temps t,
erf est la fonction derreur.
195
Une approximation de la formule (IV.3) est donne par lexpression suivante [19] :
x = 4 Dt (Eq. IV.4)
Les exemples des rapports entre la priode d'immersion et la profondeur de pntration

des ions chlorures des composites mortier-polymre sont illustrs dans les figures IV.15-
IV.16. Gnralement la profondeur de pntration des ions chlorures des matriaux
polyphass augmente avec la priode d'immersion, et elle est rduite avec laugmentation du
rapport de polymre-ciment.
Dans les figures IV.15-IV16, les graphes x t ont des interceptions ngatives sur
l'axe t suivant les types des composites mortier-polymre et du rapport de polymre-
ciment. Ceci signifie que les graphes x t ne suivent pas la deuxime loi de Ficks en
raison de la raction des ions chlorures avec certains hydrates de ciment. Les ions chlorures
peuvent tre trouv par la raction dans les diffrents tats suivants: chlorure lis,
chimiquement combin avec C-A-H sous la forme, par exemple, du C3A.CaCl2 .10 H2O;
chlorure lis, adsorb sur le gel C-S-H ou ions chlorure libres (externes) [20]. Goto et al. [21-
22] ont rapport que la diffusion des ions chlorures dans la matrice cimentaire durci est
galement accompagn d'une raction chimique. En outre, nos rsultats sont en accord avec
ceux rapports par Ohama et al. [15] et Omrane et al. [23, 24]. Par consquent, l'quation
suivante peut tre recommande pour l'valuation du coefficient apparent de la diffusion des
ions chlorures [25] :
x 4 Da t k (Eq. IV.5)
Da est le coefficient apparent de la diffusion des ions chlorures, calcul partir des pentes des
graphes x t et k est la constante empirique. Les quations empiriques bases sur

l'quation (IV.5) sont montres dans la figure IV.16.
196
1,4
Profondeur de pntration des ions Chlorures

Rapport du
-4 1/2 Polymre-Ciment (%)
1,2
X = 5.0 x 10 t + 0.19 0
X = 4.48 x 10-4 t 1/2 + 0.19 2.5
X = 4.39 x 10-4 t 1/2 + 0.21 5.0
1,0 7.5
X = 4.22 x 10-4 t 1/2 + 0.20
Cl -, x (cm)
0,8
0,6
0,4
0,2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

1/2
Priode d'immersion , t (s)
Figure IV.15- Priode d'immersion en fonction de la profondeur de pntration des ions

chlorures des composites mortier-polymre pendant l'immersion dans 5% en NaCl.
1,4
Profondeur de pntration d'ions Cl (cm)
Profondeur de pntration d'ions Cl- (cm)
1,2
1,2 PET0
PET2.5
-
Linear Fit of Data _PET0

1,0 Linear Fit of Data_PET2.5
1,0
9
0. 1
9
0. 1
0,8
+
2
0,8
1/
+
2
1/
t
-4
-4
t
0,6
0
0,6
x1
10
8x
5.0
4.4
0,4
x=
0,4
x=
0,2 0,2
0,0 0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 0 500 1000 1500 2000 2500 3000
1/2 1/2
Priode d'immersion, t (s) Priode d'immersion, t (s)
(a) (b)
Prof ondeur d e pntration d'ions Cl- (cm)
1,2
Pro fondeur de p n tration d'ion s Cl- (cm)
PET5 1,0
PET7.5
Linear Fit of Data_PET5 Linear Fit of Data_PET7.5
1,0
0,8
20
21
0.
0.
0,8
+
1/2
+
1/2
0,6
t
-4
t
-4
10
0,6
0
x1
x
22
0,4
39
4.
0,4
4.
=
x=
0,2 0,2
0,0 0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 0 500 1000 1500 2000 2500 3000
1/2
Priode d'immersion , t (s) Priode d'immersion, t1/2 (s)
(c) (d)
Figure IV.16 (a, b, c, d)- La priode dimmersion en fonction de la profondeur de pntration

dions Cl - des composites mortier-polymre dans 5% NaCl.
197
La figure IV.17 reprsente les rapports du polymre-ciment en fonction des

coefficients apparents de la diffusion des ions chlorures des composites mortier-polymre. Le
coefficient apparent a t obtenu partir des pentes des graphes x t , (figure IV.15). On
constate que les coefficients apparents de la diffusion des ions chlorures des matriaux
polyphass PET2.5, PET5 et PET7.5 sont infrieurs que celui du mortier non modifi PET0
suivant la concentration de 5% en NaCl.
Lordre de grandeur de pntration des ions chlorures dans les ptes du ciment
Portland et des composites mortier-polymre est de 10 -8 cm2/s 25 C, et cette valeur est
denviron mille fois plus petites que du mme ion dans leau [26] (2.03x10-5 cm2/s).
L'interaction entre les surfaces de pore du ciment hydrat et les ions chlorures peuvent tre
responsables de la diminution du taux de diffusion. Ces rsultats confirment l'ordre des
coefficients de diffusion pour l'ion de Cl- dans les ptes ciment qui est de 10-8 cm2/s, une
valeur plus petite que D pour la diffusion d'ion de Cl- dans l'eau par un facteur de 103 obtenus
par Collepardi et al. [19, 27].
Nanmoins, il y a la possibilit que la diffrence entre les coefficients de diffusion
pourrait tre d une mobilit diffrente des molcules d'eau l'intrieur des pores. En
conclusion, on ne peut pas exclure que le coefficient de diffusion de l'ion de chlorure dpend
galement du type de cation (K + ou Ca 2+) du sel.
En gnral, le coefficient de diffusion apparent tend diminuer avec l'augmentation du
rapport de polymre-ciment. Il reste vident au vue des donnes obtenues que la rsistance
la pntration des ions chlorures des composites mortier-polymre est gnralement
suprieure au mortier non modifi.
1 ,6
Coefficient A ppare nt de la diffusion des ions
1 ,5 Im m er sion dan s 5% en N aC l
Chlorures (x10 cm /s)
2
1 ,4
-8
1 ,3
1 ,2
1 ,1
PET0 P E T 2 .5 PET5 P E T 7 .5
Rap port du Polym r e- C im en t (% )
Figure IV.17- Les rapports de polymre-ciment en fonction des coefficients apparents de la

diffusion des ions chlorures des composites mortier-polymre.
198
De cette tude, on retient que les composites Mortier-Polymre dveloppent une

meilleure rsistance au pntration aux ions chlorures. Par consquent ces composites
Mortier-Polymre peuvent tre recommands comme matriaux effectifs pour la prvention
de la corrosion des armatures dans les diffrentes structures. Le coefficient apparent de
diffusion dion chlorure dcrot avec le pourcentage du polymre. Dans notre tude, on note
une diminution du cfficient Da de 29% du composite PET7.5 par rapport au mortier non
modifi PET0.
IV.5. Variation de la perte de masse en fonction du temps

5.1. Essai dattaque par les chlores
Attaque des mortiers et/composites par les ions chlorures
Les mortiers et/ou composites ont t couls dans des moules prismatiques 5x5x5 cm3
et compactes mcaniquement laide dune table choc (NF EN 196.1). Les moules
contenant les spcimens ont t couverts de film plastiques et stocks dans lenvironnement
du laboratoire. Aprs 24 heures, les chantillons ont t dmouls et conservs jusqu lge
de lessai dans lenvironnement suivant :
Eau : (T= 20 2 C, R.H = 100%).
Aprs 40 jours de cure sous leau, les prouvettes sont peses pour dterminer M0,
puis elles sont immerges dans la solution suivante :
5% sel du Chlorure de sodium (NaCl) figure IV.18.
La rsistance due aux agressions chimiques des chantillons immergs dans cette
solution est value selon la norme ASTM C 267-96, les prouvettes sont nettoyes 3 fois
avec de leau douce pour liminer le mortier altr et puis on les laisse scher pendant
heure. Ensuite on procde la pese de ces derniers. Cette opration est effectue aprs 1, 7,
14, 21, 28, et 35 jours aprs limmersion (M1).
Le degr de lattaque est valu par la formule (IV.5) :
Perte de masse (%)= 100 (IV.6)
(M0-M1/M0)
Avec M0, M1 les masses des prouvettes avant et aprs immersion, respectivement.
199
Figure IV.18- Eprouvettes de mortiers et ou composites mortier-polymre immerges

dans la solution NaCl 5%.
5.2. Suivi de lvolution de masse (Chlorure de sodium NaCl)
Daprs la figure IV.19 qui expose la variation de la masse des mortiers et /ou
composite mortier-polymre en fonction de la priode dimmersion dans du chlroure de
sodium, on remarque quil y a une augmentation du gain en poids jusqu 35.
Dans le cas de lattaque chimique par le chlorure de sodium, la principale forme de

liaison des ions chlore se fait par raction chimiques avec le C3A pour former des
chloroaluminates de calcium, 3CaO. Al2O3. CaCl2. 10H2O, encore appels sel de Friedel. Une
raction similaire avec le C 4AF donne le chloroferrite de calcium, 3CaO.Fe2O3.CaCl2. 10H2O.
On constate une augmentation permanente de la masse concernant les mortiers

immergs dans la solution saline NaCl 5%. A 28 jours, on remarque que laugmentation de la
masse des composites mortier-polymre devient infrieure celle du mortier tmoin (ciment
sans ajout). Le gain en masse des composites avec 7.5 % du PET diminue de 0.3 % par
rapport aux mortiers sans ajouts. Concernant le PET5, on a une diminution de 0.4 % du gain
en poids par rapport au ciment tmoin.
200
100,4 5
100,4 0
PET0
100,3 5 PET2.5
PET5
Gain en poids (%)

100,3 0 PET7.5
100,2 5
100,2 0
100,1 5
100,1 0
100,0 5
100,0 0
99,9 5
0 7 14 21 28 35 42 49
Age ( jour s )
Figure IV. 19- Variation de la masse en fonction de la priode

dimmersion en 5% NaCl.
Daprs la figure IV.20 qui expose la variation de la masse des mortiers et /ou
composite mortier-polymre immergs dans la solution du chlroure de sodium NaCl pour 7,
14, 28 et 35 jours, on constate que la variation de la masse des mortiers augmente avec le
temps additionnel dimmersion et que le changement du poids des composites diminue avec
laugmentation du rapport du polymre-ciment (%). Ceci peut tre expliqu par leffet de
lincorporation de lajout du PET qui pour rle de densifier la matrice cimentaire en
rduisant la porosit de la pte durcie et par son impermabilit qui bloque le passage des ions
Cl -. La rduction de la porosit du matriau polyphas base du polytrphtalate dthylne
empche la solution saline (NaCl), ions chlores, de pntrer lintrieur de lchantillon du
composite.
100,50
7 jours
100,45 14 jours
28 jours
100,40
35 jours
100,35
Gain en poids (% )
100,30
100,25
100,20
100,15
100,10
100,05
100,00
Rapport du polymre-ciment (% )
Figure IV.20- Variation de la masse en fonction du rapport polymre-ciment

dans la solution de 5% NaCl.
201
matriaux composites. En gnral, les composites contenant du polymre PET dveloppent
une rsistance diffrente celle du mortier contrle contre lattaque chimique par les
chlorures comme le montrent les diffrentes figures prcdemment cites.
La caractrisation de nos matriaux ayant subit une attaque chimique est base sur les
diffrentes techniques danalyses telles que la diffraction des rayons X et la microscopie
lectronique MEB avec lassociation de lanalyse dispersive EDS (EDXA)
IV.6. Caractrisation par diffraction des rayons X et MEB/EDS de

lattaque superficielle de mortier et/ou composite mortier-polymre
6.1. Diffraction X de la matrice cimentaire par lattaque dions chlorure

polymre soumises une attaque par les chlorures ont permis didentifier et de positionner les
diffrentes phases cristallines rencontres sur lpaisseur du matriau altr. La couche des
cristaux forms sur la surface de lchantillon est analyse, aprs avoir subit un grattage sur
une paisseur de quelques diximes de millimtres et un broyage pour obtenir une fine poudre
du liant des mortiers.
bien cristallis difficilement identifiable sur un spectre DRX. En fait, le CSH prsente un
spectre DRX avec une large bosse situe entre 28 et 35 2, l mme o se situent la plupart
des pics de silicates anhydres (C2S et C3S). Ainsi la pte de ciment est souvent caractrise
par ses hydrates mieux cristalliss que sont lettringite et la portlandite.
Les figures IV.21-25 reprsentent les analyses DRX ralises sur mortier non modifi
PET0 et composite PET7.5 aprs conservation pendant 28 jours dans une solution de 5%
NaCl.
202
Figure IV.21- Spectre DRX du composite PET7.5 conserv

dans 5% NaCl, lge de 28 jours.
Les spectres DRX des figures IV.21 et 22 montrent la prsence des espces cristallines
suivantes : - Ca(OH)2 : La portlandite ; - Ca4Al2O6Cl2. 10H2O: Sel de Friedel, Apparition de
son pic majeur 2 11.2-12 ; - CaCO3 : Calcite; - Ettringite.
PET7.5 en milieu eau douce SF : Sel de Friedel (Ca4 Al2O6Cl 2. 10H2 O)

PET7.5 en milieu 5% NaCl C: Calcite CaCO3
P: Portlandite
C E: Ettringite
P P
E P
Apparition du pic
majeur du sel de
Friedel
SF
Figure IV.22- Superposition des spectres DRX du composite PET7.5 conserv dans leau
douce ( ) et dans 5% NaCl ( ), lge de 28 jours.
203
P : Portlandite Ca(OH) 2 EXTZ3 (Range 1)

360.0
SF : Sel de Friedel (Ca4 Al2O6 Cl2. 10H2O)
C : Calcite CaCO3
320.0
E : Etringite Ca6 Al2(SO4)3(OH) 12.26H2 O
280.0 C G: Gypse (CaSO4 2H 2O)
240.0
Absolute Intensity
200.0
160.0
120.0
C G G
80.0 P G P C P
E
SF P
40.0 P P
0.0
10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 2Theta
Figure IV.23- Spectre DRX du mortier de contrle PET0 conserv

P : Portlandite Ca(OH) 2 EXTZ4 (Range 1)
SF : Sel de Friedel (Ca4 Al2O6 Cl2 . 10H2 O)

240.0
C : Calcite CaCO3
E : Etringite Ca6 Al2(SO4)3(OH)12.26H2O
200.0 C G: Gypse (CaSO 4 2H2O)
Absolute Intensity
160.0
120.0
80.0
P G G
E G P C C
SF
40.0 P
PP
0.0
10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 2Theta
Figure IV.24- Spectre DRX du composite PET7.5 conserv

204
Les spectres DRX des figures IV.22 et III.23 montrent la prsence des espces
cristallines suivantes :
- Ca(OH)2 : La portlandite ;
- Ca 4Al2O6Cl 2. 10H2O: Sel de Friedel;
- CaCO3 : Calcite ;
- CaSO4.2H2O : Le gypse ;
- Ca 6Al2(SO4)3(OH)12 .26H2O : Lettringite .
Lettringite Ca6Al2 (SO4)3(OH)12 . 26H2O a son pic majeur au environ de 9 2, et la

portlandite Ca(OH) 2 34.09 2, 18.09 2 et 47.12 2. On trouve aussi de la calcite
CaCO3 avec son pics majeur 29.41 2, c
est le pic le plus intense. Ce qui caractrise
lincorporation du sable de carrire. On attribut les pics vers 23.40 2 et 43.34 2 au
formation du gypse CaSO4. 2H2 O. La formation du sel de Friedel Ca4Al2O6Cl2. 10H2 O est
observe au pic vers 11.2 2.
Des tudes faites par ailleurs [28,29], ont constates que lespce cristalline portlandite
Ca(OH)2 est caractrise par son pic 2 = 18 - 18.1. En ce qui nous concerne, on
remarque que le pic du spectre PET7.5 apparat 18.1 2(figure IV.25) avec une intensit
lgrement suprieure celui du mortier PET0 malgr que le rapport du polymre-ciment est
de lordre de 7.5%m. Ce qui cause une diminution progressive de la quantit de portlandite
Ca(OH)2 dans les composites par rapport au mortier de contrle.
En comparant nos rsultats avec ceux obtenus par M.U.K Afridi [30,31], les cristaux
de portlandite Ca(OH) 2 peuvent probablement produire une rflexion dans le plan de
diffraction plus importante en prsence du polymre PET d un changement d'orientation
des cristaux. Cette rflexion importante rsulte de l'effet gagn par la quantit abaisse de
Ca(OH)2, et ainsi l'intensit maximale un rapport de polymre-ciment de 7.5%m apparat
un niveau accru compar celui du mortier non modifi PET0 ( figure IV.25).
205
EXTZ3 (Range 1)
360.0
Spectre du PET0 ( ) P : Portlandite Ca(OH) 2 EXTZ4 (Range 1)
Spectre du PET7.5 ( ) SF : Sel de Friedel (Ca4 Al2 O6Cl 2. 10H2 O)
320.0 C : Calcite CaCO3
E : Etringite Ca6Al2(SO4 )3(OH) 12.26H2O
280.0 C G: Gypse (CaSO4 2H2O)
240.0
Absolute Intensity
200.0
160.0
120.0
P C G GC
E SF P
80.0
G
P
40.0
0.0
10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 2Theta
Figure IV.25- Superposition des spectres DRX du mortier de contrle PET0 et du composite
PET7.5 conserv dans 5% NaCl, lge de 28 jours.
Lanalyse quantitative dune mme masse de poudre partir de ces spectres semble
trs dlicate, car la prsence en quantit variable de polymre PET modifie la fraction
massique des espces cristallines dans chacun des chantillons. De plus, le tamisage modifie
galement les proportions entre les constituants, et par consquent, il est impossible de les
chiffrer posteriori.
6.2. Etude de la microstructure des mortiers par le MEB/EDS

Lassociation du microscope lectronique balayage avec lanalyse aux rayons X par
dispersion dnergie (EDS ou EDXA) est efficace pour l'observation de la microstructure de
surface du mortier non modifi par PET et conserv dans un milieu de 5% NaCl.
frache [32] et, notamment sur:
Les chantillons ont t analyss par un microscope lectronique balayage MEB,
cest un dispositif JEOL de type JSM-6380, disponible lUniversit de Toulouse,
Laboratoire LMDC (France).
206
morphologie des phases hydrates (silicates de calcium hydrats CSH, portlandite, sel de
Friedel, etc.). Il est noter que lobservation est pratique sous un vide pouss. Cela peut
expliquer la prsence de microfissures sur la micrographie de la figure IV.26. Les hydrates
prsents dans la microstructure sont essentiellement des silicates de calcium CSH. Ils se
prsentent sous forme damas granuleux dans le mortier (figure IV.26).
Au cours du processus de lhydratation, dautres CSH se forment galement en
quantit importante et remplissent les vides intergranulaires (figures IV. 26-27). L'examen au
microscope lectronique balayage MEB avec l'association de lanalyse dispersive en nergie
(EDS) ont permis l'identification des cristaux du sel de Friedel (Ca 4Al2O6Cl 2.10H2O) pour la
structure microstructurale des mortiers ne contenant pas dajout polymre PET (figure IV.27-
a, b). De mme T.S. Nguyen [33] a pu constater la fixation des chlorures ainsi que leurs
quantits, lquilibre, dans un matriau cimentaire.
CSH P
Figure IV. 26- Observation et analyse des cristaux existant dans le matriau au MEB.
Mortier non modifi immerg dans 5% NaCl 28 jours (PET0). Grossissement 1500X.
CSH
SF
Figure IV. 27-a. Observation et analyse des cristaux existant dans le matriau au MEB avec
l'association de lanalyse dispersive en nergie (EDS). Mortier non modifi immerg dans 5%
NaCl 28 jours (PET0). Grossissement 1400X.
207
Figure IV. 27-b. Observation et analyse des cristaux existant dans le matriau au MEB avec
l'association de lanalyse dispersive en nergie (EDS). Mortier non modifi immerg dans 5%
NaCl 28 jours (PET0).
Conclusion
- Ltude de la durabilit a permis de montrer que le polymre un effet
supplmentaire sur le comportement des matriaux composites. En gnral, les composites
contenant du polymre PET dveloppe une rsistance diffrente celle du mortier nom
modifi contre labsorption leau et lattaque chimique par les ions chlorures (Cl-).
- L'tude du comportement hydraulique a rvl que lajout de particules de PET
rduit la sensibilit du composite l'eau. La sorptivit diminue avec l'augmentation de
particules de PET en masse. Ces additifs en PET ont tendance limiter la propagation de l'eau
et rduire son absorption. Cette rsistance d'absorption d'eau offre une meilleure protection
larmature d'acier contre la corrosion et en particulier la pntration des ions chlorures, ce
qui suggre l'utilisation de particules de PET dans les matriaux de construction exposs des
environnement agressif.
- La quantit totale de charge en coulomb, la profondeur de pntration des ions
chlorures (Cl -) et le coefficient apparent de la diffusion des ions chlores des composites
Mortier-Polymre sont infrieurs que ceux du mortier non modifi, et tendent gnralement
diminuer avec laugmentation du rapport de polymre-ciment.
- Laugmentation de la rsistance des composites la pntration des ions chlores est
attribue la densification de la matrice cimentaire par le remplissage des macropores par
208
lajout du PET et par limpermabilit des granulats de PET qui bloque le passage de lion
chlorure. Ainsi, la rduction de la pntration des ions Cl - dans les composites rduit le
potentiel de corrosion des structures renforces, ce qui est de grande importance pratique.
- Les mthodes danalyse tels DRX, MEB et EDS ont rvl la composition de la
microstructure des phases cristallines formes dans les matriaux ayant subit une attaque
chimique par les chlorures, tels que les diffrents sels calcique et le sel de Friedel.
dajout polytrphtalate dthylne (PET) sur le comportement des mortiers et/ou composites
mortier-polymre en milieux agressifs tels que les solutions sulfatiques Na2SO4 et MgSO4.
209
Chapitre V

(Attaque par les Sulfates)
Ce travail a fait lobjet dune publication dans le Proceeding du : 1st International

Conference on Sustainable Built Environement Infrastructures in Developing Countries-
SBEIDCO (2009), sous code N ISSN 2170-0095.
Durabilit des matriaux composites Mortier-Polymre (Attaque par les Sulfates) Chapitre V
Chapitre V
(Attaque par les Sulfates)
V.1 Introduction
Le bton est un matriau durable [34] qui offre une rsistance remarquable aux
agressions lorsquil est correctement dos et correctement mis en uvre. Nanmoins, ses
constituants quil sagisse du ciment, du sable ou des granulats, peuvent subir des agressions
plus ou mois brve chance.
Les matriaux composites [35] sont aujourdhui lobjet de recherche tant thorique
quexprimentale, car un regain dintrt se manifeste dans le monde pour lutilisation des
composites mortier- polymre [36-37] dans lindustrie du btiment pour diffrentes
applications.
Les agressions chimiques externes sont dues essentiellement aux acides, aux bases,
aux sulfates et aux solutions salines qui dissolvent la chaux du ciment et en formant des
composs nouveaux, entranant lrosion, le gonflement et lclatement des ouvrages en
bton, ce qui peut mettre en pril la stabilit de ces derniers. Gnralement, les consquences
dune raction sulfatique sont dordre macroscopique en particulier dordre mcanique tel que
chute de rsistance, fissuration et expansion. Ce type de dgradation qui, plus ou moins long
terme, est fonction de lattaque (teneur ou concentration des sulfates en contact) et du type de
ciment utilis [34, 38].
Les ractions gnrales impliques dans l'attaque des sulfates externes ont t dcrites
par les travaux de Cohen et Bentur [39]. Lattaque des sulfates sur les mortiers ou btons
conduit la modification des produits d'hydratation du ciment pour lettringite, gypse, et
d'autres phases, et aussi la dstabilisation de gel du silicate de calcium hydrat (CSH). La
formation d'ettringite et du gypse est visible dans les systmes cimentaires exposs la
plupart des types de solutions de sulfate. L'expansion rsultant de l'attaque par les sulfates est
gnralement attribue la formation de ces deux composs, bien qu'il y ait une certaine
210
controverse entourant lexactitude des mcanismes qui provoque lexpansion [40-42].

Lorsque la solution agressive contienne de lion magnsium, comme dans le cas du sulfate de
magnsium (MgSO4), on a la formation dhydroxyde de magnsium (brucite) et la
transformation des CSH en silicate de magnsium hydrat (MSH) [43].
L'altration de la microstructure des btons endommags par les sulfates est dcrite en
dtail par Diamond et Lee [44]. Plusieurs autres tudes ont galement utilis la microscopie
lectronique balayage (MEB) pour dcrire l'apparition de nouvelles phases et l'altration des
phases actuelles du ciment hydrate due l'action des sulfates [45, 46].
Ce chapitre prsente les rsultas dune tude exprimentale portant sur la durabilit
des composites qui contiennent du polytrphtalate dthylne (dchet de bouteilles en PET)
broy comme substituant au ciment vis--vis dagressions chimiques sulfatiques (Na2SO4,
MgSO4) pendant une certaine dure de conservation. Un complment dinformation sur la
microstructure a t fait par diffrentes mthodes danalyses telles que la diffraction des
rayons X, IRTF, MEB/EDS et DSC.
Dans le but de mettre en vidence linfluence de lajout du polytrphtalate
dthylne (PET) sur le comportement des mortiers et/ou composites mortier-polymre en
milieux agressifs, on a effectu une srie dessais chimiques et physiques.
V.2. Essai de durabilit (sulfates)

durabilit de ces mortiers et essayer dapporter une meilleures comprhension concernant les
Pour ltude de la rsistance de ces mortiers et/ou composites Mortier-Polymre vis--
vis de diffrents milieux agressifs sulfatiques Na2SO4 et MgSO4 5%, on a tenu garder le
mme rapport eau/ciment pour toutes les compositions des matriaux (E/C = 0.5).
seconde srie de raliser des essais d'identification microstructurale. Dans ce but, on a fait
appelle la spectromtrie IRTF, microscopie lectronique balayage (MEB/EDS), les
diffractions aux rayons X et lanalyse calorimtrique diffrentielle balayage (DSC).
211
2.1. Formulation des mortiers /ou composite Mortier- Polymre

dans la partie laboration et caractrisation des composites mortier-polymre (cf. chapitre2).
que P/C {0, 2.5, 5, 7.5} %m, avec P : polymre (polytrphtalate dthylne broy) et C :
ciment Portland compos type CPJ-CEM II/A provenant de lusine de Zahana.
Les courbes granulomtriques du polytrphtalate dthylne broy et du sable
concass sont reprsentes par la figure II.5.
les mortiers.
2.2. Labsorption
Cet essai mesure le taux dabsorption de leau par succions capillaires des prouvettes
de mortier lage de 28 et 91 jours, non satures, mises en contact avec de leau sans pression
hydraulique.
Avant les mesures de la sorptivit, les spcimens seront pr-conditionns dans ltuve
environ 105 C jusqu une masse constante. Lessai dabsorptivit dtermine le taux ou
vitesse dabsorption par remonte capillaire dune prouvette cylindrique de dimensions
110mm de et 50mm de hauteur place sur de petits supports dans un bac contenant de leau
suivant le schma indiqu dans la figure V.1 de sorte que leau ne touche lprouvette que
dune hauteur de 5 mm de la profondeur du bac, le reste de lprouvette est pralablement
impermabilis par une rsine poxydique sur toutes les autres faces. On mesure alors
laugmentation de la masse de lprouvette en fonction du temps 1, 4, 9, 16, 25, 36, 49, 64
minutes.
212
Figure V.1- Schma + photo du dispositif de

lessai dabsorptivit.
Les rsultats de lessai dabsorptivit des diffrents mortiers, sont prsents en traant
toutes les droites lisses sur les segments daugmentation des masses des prouvettes en
fonction de la racine carre du temps. Lquation de ces droites a la forme :
Q A=S t (Eq. V.1).
Q : La quantit deau absorbe en (cm3) ;

A : la surface du spcimen en contact avec leau (cm2) ;
t : le temps (s) ;
S : le coefficient de sorptivit du spcimen (cm/s1/2).
Pour dterminer le cfficient de sorptivit, Q/A a t trac en fonction de la racine carr du
temps t , puis S a t calcul partir de la pente de la relation linaire entre Q/A et t .
La mesure de la sorptivit est un moyen simple et facile qui permet de caractriser la
cintique dabsorption des matriaux. Plus la sorptivit est leve, plus le matriau est
susceptible tre rapidement envahi par le liquide en contact. Cest aussi une proprit qui
caractrise la disposition des pores du matriau qui absorbent et transmettent leau par
capillarit.
Les rsultats de lessai de sorptivit des diffrents mortiers ou composites mortier-

polymre sont reprsents dans le chapitre IV.2. 2-3. Ainsi, partir de ces rsultats, on peut
conclure que lajout des additions de particule en PET comme substituant au ciment rduit
labsorption, en diminuant la porosit de la pte de ciment durcie et la porosit prs de la zone
interfaciale de particule/matrice, en raison de la liaison leve entre l'additif en PET et la pte
de ciment. En outre, nos rsultats sont en accord avec ceux rapports par Benazzouk et al.
[8].
213
V.3. Attaque par les sulfates

Pour valuer la durabilit des mortiers et/ou composites vis--vis de lattaque des
sulfates et mettre en relief leffet de lajout du polymre PET sur la rsistivit aux attaques
sulfatiques, on a suivi lvolution de :
1. La rsistance la compression aprs 28, 56, 90 et 180 jours dattaque de sulfates ;

2. La rsistance la flexion aprs 28, 56, 90 et 180 jours dattaque de sulfates ;
3. Le gain ou la perte en poids suite lattaque par les sulfates aprs 28, 56, 90 et 180
jours.
Pour les chantillons dessais on a utilis des prouvettes prismatiques (4x4x16) cm3
prpares au laboratoire LABMAT sous une temprature de 20 2 C et une humidit
relative denviron 55 5%. Les mortiers ont t confectionns conformment aux
prescriptions de la norme EN 196-1 [12] :
A la fin du malaxage, le mortier et le composite prpar est vers dans un moule 3

alvoles de dimensions 4 x 4 x 16cm3. Le serrage du mortier dans ce moule est obtenu en
introduisant le mortier en deux fois et en appliquant au moule 60 chocs chaque fois; aprs
quoi le moule est aras. Le dmoulage a lieu 24h aprs le coulage; par la suite les prouvettes
sont mis directement dans leau sature en chaux jusquau jour de lessai.
Aprs la cure des chantillons dans une solution sature en chaux, destins pour
ltude de la durabilit vis--vis des sulfates, ces derniers sont mis dans trois milieux
diffrents afin de suivre leffet de la conservation des prouvettes dans ces diffrents milieux.
Les milieux de conservation sont :
5% Na2SO4 sulfate de sodium ;
5% MgSO4 sulfate de magnsium ;

Leau douce.
Selon les recommandations des normes ASTM C1012 [47] concernant lattaque des
sulfates, on doit maintenir le pH de la solution sulfatique entre 6 et 8 par le renouvelant de la
solution dattaque lorsque le pH > 8. La vrification du pH se fait par le pH mtre.
On a constat le changement du pH de la solution le lendemain de limmersion des
chantillons du mortier et composite dans les solutions sulfatiques, le changement quotidien
de la solution dattaques ncessite des quantits considrables de sulfates de sodium et de
magnsium ainsi que leau distille.
214
Pour palier ce problme, on a fait recours une mthode qui a t utilise par
plusieurs chercheurs [48-50], qui consiste corriger la solution elle-mme par lajout de
faibles quantits de solution de 0.1N de lacide sulfurique (H2SO4), jusqu lobtention dun
pH gal 6 (Figure V.4). Cette opration est effectue quotidiennement surtout lors des
premiers jours dimmersion.
Le schma de la mthode chimique utilise par Fahriye [48] est illustr dans la figure
V.2. Le dispositif contient un pH mtre pour contrler le pH de la solution avant et aprs la
correction et un agitateur pour le mlange de la solution.
Figure V.2- Le dispositif pour maintenir le pH constant [48].
Daprs la figure V.2, du modle utilis par le turc Fahriye Mazlum Kilinkale [48], la
correction de la solution sulfatique est automatise laide dun doseur lectrique reli un
pH mtre. Dans ce travail, on a utilis le papier-pH pour la mesure du pH de la solution
cause de lindisponibilit du doseur lectrique.
Pour valuer la durabilit des mortiers vis--vis de lattaque aux sulfates on a t

amen faire les essais de mesure de la rsistance la traction et la compression selon la
Norme EN 196-1, permettant de dfinir les rsistances des diffrents mortiers modifis et non
modifis, par PET, utiliss. Les essais sont effectus sur des prouvettes (4x4x16 mm3),
rompues en flexion puis en compression et on a pris la moyenne des rsultats de lcrasement
de 3 prouvettes en flexion et des 6 demi-prouvettes rsultantes en compression chaque
jour prvu (0, 28, 56, 90, 180 jours aprs immersion).
N.B- 0 jour : avant immersion dans les solutions sulfatiques.
215
V.4. Laction des solutions sulfatiques [51]
Afin dvaluer la rsistivit des diffrents mortiers envers lattaque aux sulfates. Les
prouvettes sujettes de ces essais ont t conserves dans des bacs en plastique contenants
sparment, de leau douce, et une solution de 5 % Na2SO4 et une solution de 5 % MgSO4
(Figure V.3) [51].
Cette opration est effectue aprs 28 jours de cure dans une eau sature en chaux,
dans le but datteindre une rsistance la compression suprieure 20 MPa comme cest
mentionn dans la norme ASTM C1012.
Figure V.3- Immersion des prouvettes dans Figure V.4- La correction de la solution
la solution sulfatique. sulfatique par lajout de faibles quantits de
solution de 0.1N de lacide sulfurique (H2SO4),
jusqu lobtention dun pH gal 6.
Trois types de tests sont effectus sur les spcimens de mortiers conservs dans les
diffrents milieux, ces tests sont :
1. Suivi de lvolution de masse des prouvettes ;
2. Evaluation de la rsistance la compression ;
3. Evaluation de la rsistance la flexion.
Ces tests de contrle sont effectus lge de 28, 56, 90 et 180 jours aprs leur
immersion totale dans les trois modes de conservation (milieu tmoin, 5% Na2SO4 et 5 %
MgSO4), tout en corrigeant continuellement la concentration des milieux sulfatique.
4.1. Suivi de lvolution de masse

La figure V .5 montre la variation de la masse des prouvettes confectionnes base
de diffrents pourcentages en PET en fonction du temps dimmersion dans leau douce.
216
6
PET0
PET2.5
5
PET5
PET7.5
Gain en poids (g)

4
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Priode d'immersion en eau douce (jours)
Figure V.5- Variation de la masse en fonction de la priode

dimmersion en eau douce.
On constate une augmentation permanente de la masse concernant les mortiers et

composites immergs dans leau douce. Avant 28 jours dimmersion dans leau douce aucun
effet dajout nest observ. Aprs cette priode et jusqu 180 jours, on remarque que
laugmentation de la masse des mortiers modifis avec 2.5, 5, et 7.5%w de polymre PET
devient suprieure celle du mortier non modifi. Aprs 180 jours dimmersion, le gain en
masse des composites avec 7.5 % de PET augmente de 45.7 % par rapport aux mortiers sans
ajouts. Concernant lajout du 2.5%, on a une augmentation de 15% du gain en poids par
rapport au mortier tmoin PET0.
La variation de la masse des mortiers peut tre explique par le dveloppement du
phnomne d'hydratation du ciment dans les mortiers en fonction du temps en prsence
d'humidit suffisante et par les processus de transport, permabilit et diffusion, au sein de la
matrice cimentaire. Ces proprits de transport sont considres comme des indicateurs de
durabilit. Ils dpendent fortement du rseau poreux, de sa connectivit et de la teneur en
solution interstitielle du matriau.
La variation en poids des mortiers et composites conservs dans 5 % Na2SO4 et 5 %
MgSO4 est prsente dans les deux figures V.6 et V.7.
217
10
9
PET0
8 PET2.5
7
PET5
Gain en poids (g)

PET7.5
6
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Priode d'immersion en 5% Na2SO4(jours)
Figure V.6- Variation de la masse en fonction de la priode

dimmersion en 5 % Na2SO4.
Daprs ces figures, on constate une augmentation rgulire de poids des mortiers avec
le temps jusqu 180 jours, ce qui peut expliquer le phnomne du gonflement.
On constate que la variation en poids des diffrents mortiers augmente et se joint
lge de 180 jours dans les diffrentes solutions sulfatiques, sauf pour le PET5 dans le cas de
Na2SO4 et le PET 2.5 pour le cas de MgSO4 5%.
A partir de 90 jours laugmentation de la masse des mortiers modifis par 2.5 et 5% de
PET devient infrieure celle des mortiers de contrle. A lge de 180 jours elle est de lordre
de 15 % pour le cas de la solution de 5 % de Na2SO4 (PET5) et 2 % pour la solution de 5 %
MgSO4 (figure V.6-7). Concernant le PET 2.5 on a une diminution de 7,5% par rapport au
mortier non modifi dans la solution de 5% MgSO4 (figure V. 7).
Laugmentation de la masse des chantillons immergs dans les solutions agressives
sulfatiques est importante par rapport celle des chantillons conservs en eau douce. Le gain
en masse suite aux attaques sulfatiques est 2.8 suprieur au gain en masse enregistr dans le
cas des mortiers conservs en eau douce. Nos rsultats sont en accord avec ceux rapports par
Senhadji [52].
218
12
11
10
Gain en poids (g)

7
5 PET0
4 PET2.5
3 PET5
PET7.5
2
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Priode d'immersion en 5% MgSO4(jours)
Figure V.7- Variation de la masse en fonction de la priode dimmersion en 5% MgSO4.
Laugmentation de la masse des mortiers immergs en solutions sulfatiques peut tre

explique par la formation des produits volumineux. Lattaque du mortier par les sulfates
rsulte dune raction chimique qui se produit en prsence deau entre les ions sulfates et
laluminate de calcium hydrat (C3A), et /ou les lments constitutifs de lhydrate de calcium
de la pte de ciment durcie. Les produits qui rsultent de ces ractions sont lhydrate
sulfoaluminate de calcium communment appel Ettringite [53] et lhydrate de calcium
mieux connu sous le nom de gypse . La formation dettringite est lie une augmentation
de huit fois le volume initial. Ds que les cristaux en aiguilles nont plus de place pour crotre
dans les pores, une pression de cristallisation se produit, qui entrane lexpansion et,
finalement, lclatement de la surface du bton.
Rcemment, la formation de la thaumasite [54,55] a t reconnue comme mcanisme
entranant des dgts. La thaumasite est galement un produit expansif [38], qui est d la
raction de la pte de ciment durcie avec les ions de sulfate. Sa formule chimique est de la
forme :
CaO.SiO2.CaSO4CaCO3.14H2O (thaumasite)
La figure V.8 illustre laugmentation de masse aprs 180 jours dimmersion des
diffrents mortiers dans les trois milieux de conservations : leau douce, la solution de 5 %
Na2SO4 et la solution de 5 % MgSO4.
219
11,0
9,9
8,8
Immersion en eau douce
7,7
Immersion en 5% Na2SO 4
Gain en poids (g)
6,6 Immersion en 5% MgSO 4

5,5
4,4
3,3
2,2
1,1
0,0
CPJ PET2.5 PET5 PET7.5
Rapport du Polymre-Ciment (%)
Figure V.8- Le gain en masse des chantillons de mortier et composite

pendant 180 jours.
On remarque pour lensemble des prouvettes de mortier ou composite que le gain en

masse dans le cas de limmersion en eau douce est infrieur au gain mesur sur les
prouvettes immerges en solutions sulfatique. En comparant les rsultats de laugmentation
de masse des chantillons immergs en solution de 5% Na2SO4 et la solution de 5% MgSO4,
on constate que laugmentation en masse de la solution du sulfate de magnsium est plus
leve par rapport a celle du sulfate de sodium, elle est suprieure de 21.6 % et de 18.6 %
respectivement pour le mortier PET0 et le composite PET7.5 respectivement.
Les mcanismes de lattaque par les sulfates diffrent dun sulfate lautre. Laction
des sulfates prend une forme dexpansion du bton ou du mortier suite la formation de
produits expansifs [56]. Dans cette tude les produits rsultants de laction des deux solutions
sulfatique sont :
1er cas : laction du Na2SO4
a) Substitution ionique entre la portlandite et les sulfates selon la formule suivante :
Ca (OH) 2+ Na2SO4 CaSO4.2H2O + 2 NaOH
NaOH : Alcalinit leve ce qui assure la stabilit des C-S-H.

CaSO4.2H2O: produit expansif mais qui se forme uniquement dans les espaces internes de la
pte de ciment hydrat, dans la majorit des cas, pas ou peu dexpansion.
b) Formation de lettringite secondaire, partir du C3A anhydre rsiduel selon la formule

chimique suivante :
C3A + 3CaSO4.2H2O + 26 H2O C3A.3CaSO4.32H2O (expansive)
220
A partir des aluminates hydrates selon la formule chimique :
C3A. CaSO4.18H2O + 2 Ca (OH) 2 C3A.3CaSO4.32H2O (expansive)
2me cas : laction du MgSO4

Le sulfate de magnsium est trs agressif par rapport au sulfate de sodium, ceci est du sa
double action qui se traduit par :
a) Formation de la brucite :
Ca (OH) 2+ MgSO4 CaSO4 + Mg (OH) 2
Mg (OH) 2 : la brucite est caractrise par une faible solubilit et un pH faible.

b) Formation de lettringite secondaire partir du C3A anhydre rsiduel :
C3A + 3CaSO4.2H2O + 26 H2O C3A.3CaSO4.32H2O (expansive)
c) Substitution des ions Ca++ par les ions Mg++ dans les C-S-H :
C-S-H + MgSO4 CaSO4.2H2O + (C, M)-S-H (le gel M-S-H est faiblement cohsif).
Laugmentation de la masse dans le cas de lattaque du MgSO4 par rapport lattaque

du Na2SO4, peut tre expliqu par la formation de la brucite (Mg(OH) 2), qui est un produit
trs peu soluble. Ce produit nest pas prsent dans le cas des attaques par le sulfate de sodium,
les analyses DRX effectues sur des chantillons de mortiers attaqus par le sulfate de
magnsium, figures V.16-17, montrent la prsence de la brucite sur la surface des mortiers
conserv en solution de sulfate de magnsium. Ainsi, lattaque des mortiers ou composites par
la solution du sulfate de magnsium est deux fois plus agressive que celle par la solution du
sulfate de sodium.
Ceci est en accord avec les rsultats de recherches de Yeginobali et Dilek [57] qui ont
valu la rsistance aux sulfates de deux types de fumes de silice des fours du ferrosilicium
(FeSi) et de silicoferrochromium (SiFeCr) en utilisant deux mthodes dessai ASTM C 452
(mesure de lexpansion des barres de mortiers) et ASTM C1012 (mesure de changement de
longueur des barres de mortier). Ils ont utilis des spcimens de mortiers qui ont t immergs
sparment dans des solutions de 10 % de Na2SO4 et 8.4 % de MgSO4. Aprs avoir t
soumis aux changements de masse priodiques, ces spcimens ont t tests la compression
lge de 60 semaines pour valuer leur dtrioration relative vis--vis des spcimens gards
dans leau. Ils ont trouv que les spcimens contenant la fume de silice ont eu un plus petit
changement de masse. Dans les spcimens immergs dans la solution MgSO4 la perte de
masse sest produite presque au dbut. Laddition de la fume de silice a augment les pertes
de masses.
221
4.2 Evaluation de la rsistance la compression

La figure V.9 schmatise leffet de lajout des additions organique (polymre PET) sur
la rsistance la compression des mortiers et composites immergs dans la solution de 5%
Na2SO4 et MgSO4.
Les rsultats de lessai de la rsistance la compression lge de 180 jours sont
schmatiss par lhistogramme de la figure V.9, on remarque que les spcimens conservs
dans la solution de sulfate de sodium ont des rsistances suprieures celles des spcimens
immergs dans la solution sulfatique MgSO4.
Immersion en 5% Na2SO4
Immersion en 5% MgSO4
50
Rsistance la compression aprs
40
180 jours (MPa)
30
20
10
0
PET2.5 PET5 PET7.5
Figure V.9- La rsistance la compression des chantillons aprs 180 jours.
La diminution de rsistance la compression de lensemble des mortiers ou

composites attaqus par le sulfate de magnsium par rapport au sulfate de sodium peut tre
expliquer par la formation de la brucite (Mg(OH)2) en plus du gypse et lettringite et la
substitution ionique des ions Ca++ par les ions Mg++ dans les C-S-H. Ces M-S-H sont des gels
faiblement cohsifs ce qui affecte considrablement la solidit des ptes de ciment durci, la
figure V.9 montre que les rsistances la compression des mortiers immergs dans la solution
MgSO4 sont infrieures celles immergs en solution Na2SO4. Les chutes de rsistance la
compression engendres suite lattaque du sulfate de magnsium par rapport au sulfate de
sodium sont de lordre de 13% pour le cas du composite PET7.5.
4.3. Les taux de variation et K : [51]

Dans le but dune analyse comparative des proprits mcaniques des diffrents
mortiers modifis par le polymre PET vis--vis aux attaques sulfates, on a dtermin le taux
de variation de chute de la rsistance la compression et la rsistance la flexion des
diffrents mortiers. Ce taux est exprim en pourcentage et il est donn par la relation suivante:
222
Taux de variation de chute de la rsistance la compression c est donn par la

formule :
c = (Rcopt Rc180) / Rcopt [%] (V.2)
Rcopt : la rsistance optimale la compression du mortier conserv dans la solution sulfatique;
Rc180 : la rsistance la compression du mortier expos au sulfate aprs 180 jours.
Taux de variation de chute de la rsistance la flexion f est donn par la
formule :
f = (Rfopt Rf180) / Rfopt [%] (V.3)
Rfopt : la rsistance optimale la flexion du mortier conserv dans la solution sulfatique;
Rf180 : la rsistance la flexion du mortier expos au sulfate aprs 180 jours.
Les figures V.10-13, reprsentent les rsultats du taux de variation de la rsistance la
compression c et du taux de variation de la rsistance la flexion f , correspondant
lge de 180 jours; respectivement pour la rsistance la compression et la rsistance la
flexion.
La reprsentation graphique des rsultats du taux de variation, des performances
mcaniques des mortiers modifis par le polymre, est donne par les histogrammes des
figures V.10-13. On constate clairement leffet de lajout du polytrphtalate dthylne
(PET) bnfique sur lamlioration de la rsistivit des composites vis--vis des attaques par
les sulfates. On distingue pour le PET0 non modifi et PET2.5 un taux de variation en
compression (c) de lordre de 12% et 5% dans la solution de Na2SO4 respectivement (Figure
V.10). Ce rapport pour les mmes composites est de lordre de 7% et 1.5% dans la solution de
MgSO4 respectivement (Figure V.11).
On remarque aussi que le taux de chute des performances mcaniques des diffrents
mortiers ou composites immergs en milieux agressifs sulfatiques, dpend de la nature du
sulfate (MgSO4 est plus agressif que le Na2SO4) et du pourcentage de lajout du polymre
PET.
On constate que le taux de variation c des prouvettes immerges dans la solution de
Na2SO4 est plus important que dans la solution du sulfate de magnsium (Figures V.10 et 11),
il est de lordre de 12% et 7% pour PET0 respectivement. Dans le cas du composite PET5 on
a un c gal 7.5% dans la solution de N2SO4 et de lordre de 4% dans la solution de MgSO4.
On a les mmes observations dans le cas de la chute de rsistance la flexion, car le
taux de variation f des composites immergs dans la solution de Na2SO4 est plus important
que dans la solution du sulfate de magnsium (Figures V.12 et 13), il est de lordre de 28% et
223
15.6% pour PET0 respectivement. Dans le cas du composite PET5 on a un f gal 15% dans
la solution de N2SO4 et de lordre de 11.6% dans la solution de MgSO4.
Gnralement lattaque du mortier non modifi PET0 et les diffrents composites
PET2.5, PET5 et PET7.5 par les sulfates augmentent avec la priode d'immersion.
Indpendamment des types de rapports de polymre-ciment, lattaque par les sulfates des
composites mortier-polymre est nettement plus infrieure que celle du mortier non modifi,
et elle est rduite avec laugmentation du rapport de polymre-ciment. Ainsi, nos rsultats
sont en accord avec ceux rapports par F.A. Shaker et al. [58]. En outre, Ceci peut tre
expliqu par le fait que le polytrphtalate dthylne (PET) rend la matrice cimentaire plus
dense et rduit la porosit de la pte durcie [6,17]. Laugmentation de la rsistance la
pntration d'ions sulfates des composites est attribue l'impermabilit des granulats en
PET qui bloque le passage des ions SO42- et Mg2+.
12 12
Milieu 5% Na2SO4
Milieu 5% MgSO4
10 10
8 8
Le taux de variation Le taux de variation

6 6
de Rc (%) de Rc (%)
4 4
2 2
0 0
PET0 PET2.5 PET5 PET7.5 PET0 PET2.5 PET5 PET7.5
Rapport du Polymre-Ciment (%) Rapport de Polymre-Ciment (%)
Figure V.10- Taux de variation de chute de la Figure V.11- Taux de variation de chute de la
rsistance la compression par rapport rsistance la compression par rapport
loptimum c des diffrents mortiers / loptimum c des diffrents mortiers /
composites (milieu 5% Na2SO4). composites (milieu 5% MgSO4).
30 Mileu 5% MgSO4
30 Milieu 5% Na2SO4
25
25
20
20
Le taux de variation
15
Le taux de variation de Rf (%)
15
de Rf (%)
10
10
5
5
0
0
Figure V.12- Taux de variation de chute de la Figure V.13- Taux de variation de chute de la
rsistance la flexion par rapport loptimum rsistance la flexion par rapport loptimum
f des diffrents mortiers / composites f des diffrents mortiers / composites (milieu
(milieu 5% Na2SO4). 5% MgSO4).
224
Pour une ventuelle comparaison de la rsistance des mortiers et/ou composites

modifis contre les diffrentes solutions corrosives de Na2SO4 et MgSO4 5%, le calcul du
cfficient de rsistance la corrosion K selon Jiang et al. [59] est tel que :
K = fci / fcs (V.3)
fci : la rsistance la compression des mortiers conservs dans la solution corrosive sulfatique
Na2SO4 et MgSO4 aprs 90 et 180 jours;
fcs : la rsistance la compression des mortier exposs au milieu Tmoin (eau) aprs 28 jours.
Les cfficients de rsistance la corrosion sulfatique des mortiers ou composites sont
illustrs par les Tableaux V.1 et V.2.
Rapport 90 jours 180 jours Rapport 90 jours 180 jours

polymre-ciment polymre-ciment
PET0 0.940 0.937 PET0 0.943 0.929
PET2.5 1.094 1.046 PET2.5 1.057 1.042
PET5 0.948 0.942 PET5 0.931 0.917
PET7.5 1.080 1.067 PET7.5 1.064 1.035
Tableau V.1- Cfficient de rsistance la Tableau V.2- Cfficient de rsistance la

corrosion des mortiers ou composites dans 5% corrosion des mortiers ou composites dans
NaSO4. 5% MgSO4.
On constate daprs les tableaux V.1-2, que pour les mortiers ou composites immergs
dans les solutions corrosives sulfatiques Na2SO4 et MgSO4, les cfficients de rsistance la
corrosion diminuent avec laugmentation de lage de lexposition. La rsistance la corrosion des
diffrents mortiers modifis par PET est meilleure que celle du mortier de contrle.
Plusieurs Travaux de recherche indiquent que laugmentation de la rsistance la
compression avant sa chute un certain ge est due la formation de lettringite et le gypse
qui remplissent les micropores menant une structure dense, au del dun certain ge la
formation de ces produits expansifs cause la destruction de la pte de ciment durcie et sa
fissuration ce qui influe ngativement sur les caractristiques mcaniques des mortiers et
btons [60,61]. Lagression chimique due aux solutions de sulfate de sodium et de sulfate de
magnsium, aprs leur pntration dans la matrice cimentaire, se caractrise par leur raction
avec les hydrates et le changement de leur structure.
Les ractions chimiques des sulfates avec la pte de ciment donnent naissance des
produits fortement expansifs, lattaque du laluminate de calcium forme le sulfoaluminate de
calcium (3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O) connu sous le nom dettringite et lattaque de la
portlandite Ca(OH) 2 qui forme le gypse (CaSO4.2H2O).
225
Des recherches rcentes ont montr une nouvelle forme dattaque due la formation
de la thaumasite (CaO.SiO2.CaSO4CaCO3.14H2O). La formation de ce produit expansif est le
rsultat de lattaque sulfatique des tempratures de 0-15 C et en prsence du calcaire. Selon
ces recherches [62-64] il y a deux mcanismes de formation de la thaumasite :
lvolution de la structure de lettringite Ca6Al2[(OH)4SO4]3.26H2O, en substitutant les
ions aluminates Al3+ par des ions Si4+ et le remplacement interstitiel de [(SO42-)3
(H2O)2] par [(SO42-)2 (CO32-)2], do la forme de la thaumasite suivante Ca6[Si(OH)6]2
(CO3)2 (SO4)2.24H2O.
Deuximement, la thaumasite et le rsultat de linteraction entre les ions sulfates et
carbonates et le gel CSH.
CSH + gypse + calcite + eau thaumasite + portlandite.
Ca3Si2O7 .3H2O + 2CaSO4 .2H2O + 2CaCO3 + 24H2O
Ca6[Si(OH)6]2 (CO3)2 (SO4)2 .24H2O + Ca(OH)2.
Le gypse et lettringite, ventuellement de la thaumasite, forms occupent un volume
plus grand que celui des composants solides partir desquels ils se forment, leur formation
causant ainsi le gonflement et la fissuration de la pte. Les pressions exerces lors de la
formation des produits expansifs influent sur les caractristiques mcaniques des btons et
mortiers lorsquils sont dans un environnement ou il existe une source de sulfate et cest le cas
des mortiers ou composites tudis, a un certain ge il y a une dcroissance de la rsistance
la compression des mortiers immergs en milieux sulfats et le mme constat pour les
rsistances la flexion.
Lactivit des ions SO42- de la solution de MgSO4 a caus la rduction de la rsistance
lie principalement lintensification de la Ca(OH)2 rsultant de laugmentation du taux de
gypse form suite la raction de substitution ionique entre la portlandite et les sulfates
[65,66].
Les ions SO42- retenus de l'infiltration des solutions Na2SO4 et MgSO4, donnent
naissance au gypse secondaires et l'ettringite. La formation d'ettringite est plus abondante
quant MgSO4 est la solution infiltrante. Dans ce cas, l'hydroxyde de calcium forme un
prcipit. Une relation a t tablie entre la concentration des ions Mg2+ et Ca2+ tel point que
lorsqu'un de ces ions dcrot l'autres augmente. Les hydrosilicates de calcium sont
dcomposs dans une large mesure par les solutions de MgSO4. Ainsi, on aura une
substitution ionique des ions Ca++ par les ions Mg++ dans les C-S-H. Ces M-S-H sont des gels
faiblement cohsifs ce qui affecte considrablement la solidit des ptes de ciment durci.
226
A partir de ces rsultats on constate que lincorporation du polymre PET a un effet

bnfique sur la rsistivit des mortiers modifis vis--vis de lattaque par les sulfates. Lajout
du PET a pour rle :
Lintensification de la structure de la pte de ciment durcie et le remplissage
des pores [51].
Le blocage du passage des ions SO42-, cause de son imprialit aux solutions
agressives.
4.4. Lexamen visuel

L'examen visuel des mortiers ou composites en contact avec les sulfates, est un moyen
pour valuer la dtrioration des proprits et les dgradations de l'aspect extrieur des
prouvettes. Les solutions acides dcapent les surfaces, les gros grains de sable se trouvent
dchausss et la formation des sels calciques est en placage entre les grains.
Les solutions sulfatiques laissent la surface daspect beaucoup moins dgrad. Les
cristaux du gypse sont dposs sous forme d'aiguille entrelace (aciculaire) tout au long de la
morphologie de la microstructure. Les ettringites secondaires formes sont sous formes
daiguilles piques sur la surface (Figure V.18).
Linspection visuelle aprs 1 mois dimmersion des spcimens de mortier dans la
solution MgSO4 (Figure V.14), nous montre la formation dune couche blanchtre sur la
surface extrieure des chantillons (gypse), compare celle des spcimens conservs en
solution de Na2SO4 ou en eau douce (Figure V.14).
Aprs 180 jours dimmersion dans les solutions sulfatiques, on remarque des
dgradations au niveau des coins ainsi que des micros fissures sur les facettes des prouvettes
surtout pour le PET0 non modifi.
(i) (ii) (iii)

Figure V.14-: Etats de surfaces des prouvettes de mortiers immerges dans diffrents
milieux : (i) Eau douce, (ii) MgSO4, (iii) Na2SO4
227
Une inspection visuelle a t ralise aprs 8 mois, pour valuer les signes visibles de
dtrioration de surface tels que lcaillage, la fissuration et le ramollissement des
chantillons de mortier ou composite exposs la solution des sulfates.
La figure V.15 montre des exemples de dtrioration de la surface externe des
spcimens prismatiques exposs en eau douce et en milieu sulfat par Na2SO4 et MgSO4
5%.
Dans une solution de sulfate de sodium ou de magnsium, il est clairement observ
que le degr de dtrioration de la surface est diffrent pour les chantillons conservs en
milieu neutre (eau douce) qui reste saine, comme sest indiqu dans la figure V.15.
On peut constater leffet des sulfates sur les diffrents types dchantillons de mortiers
qui affichent de nombreuses fissures au niveau des coins, et des pertes en matriaux sur les
surfaces et les bords. Tandis que la partie des mortiers expose au sulfate de magnsium
prend une couleur blanchtre avec prsence des fissures dans les coins et les artes et avec des
caillages do des pertes en poids sur les surfaces des matriaux (Figure V.15).
iii
i i ii
iii
Figure V.15- Ltat des prouvettes des mortiers PET0

aprs 8 mois dimmersion dans diffrents milieux.
(i) Na2SO4, (ii) Eau douce, (iii) MgSO4.
A partir de ces rsultats, on constate leffet bnfique de lajout du polytrphtalate

dthylne sur la rsistivit lagressivit des composites immergs dans une solution de 5 %
de sulfate de sodium et de magnsium. Par consquent, de tels mortiers modifis peuvent tre
recommands comme des matriaux efficaces pour empcher la dgradation par les sulfates et
de rparer les diverses structures en bton qui se trouvent dans des milieux deaux charges
par des ions SO42-.
228

raliser des essais d'analyse microstructurale. Dans ce but, lidentification des phases
cristallines formes dans les matriaux ayant subit une attaque chimique ont t suivi par
diffraction des rayons X, microscope MEB avec lassociation de lanalyse dispersive EDS
(EDXA), la spectroscopie infrarouge (IRTF) et la calorimtrie diffrentielle balayage DSC.
V.5. Caractrisation microstructurale de lattaque superficielle de mortier

et/ou composite mortier-polymre par les sulfates
5.1. Diffraction X de lattaque sulfatique

polymre soumises une attaque par les sulfates Na2SO4 et MgSO4 ont permis didentifier et
de positionner les diffrentes phases cristallines rencontres sur lpaisseur du matriau altr.
La couche des cristaux forms sur la surface de lchantillon est analyse, aprs avoir subit un
grattage sur une paisseur de quelques diximes de millimtres et un broyage pour obtenir une
fine poudre du liant des mortiers.
plupart des pics de silicates anhydres (C2S et C3S). Ainsi la pte de ciment est souvent
ce rsultat, on reporte la figure II.19 (chapitre 2) la superposition du spectre du mortier
contrle CPJ28j (PET0), et celui du composite PET7.528j.
Donc, on sintresse pour la suite des analyses DRX au mortier de contrle PET0
contre les diffrentes attaques sulfatiques.
Les figures V.16-17 reprsentent les analyses DRX ralises sur mortier non modifi
PET0 aprs conservation dans leau douce, une solution de 5% Na2SO4 et 5% de MgSO4.
229
HASB1 (Range 1)
HASB2 (Range 1)
E: Etringite Ca6Al2(SO4)3(OH)12.26H2O C HASB3 (Range 1)
500.0
T: Thaumasite Ca3SiO4CO3(OH)12.12H2O
Br: Brucite (Mg (OH)2)
400.0 G: Gypse (CaSO4 2H2O)
P: Portlandite Ca(OH)2
Absolute Intensity
C: Calcite CaCO3
300.0
C
G C
E G G E Br
200.0
T
E/T
100.0
4.0 8.0 12.0 16.0 20.0 24.0 28.0 32.0 36.0 2Theta
Figure IV.16- Superposition des spectres DRX du composite PET0 conserv dans leau
douce ( ), 5% Na2SO4 ( ) et 5% MgSO4 ( ) lge de 90 jours.
Le rsultat de lanalyse DRX du mortier non modifi PET0 avant et aprs attaque par
une solution de 5% de sulfate de sodium 90 jours, montr par la figure V.16, confirme la
prsence de produits expansifs tels que gypse, lettringite secondaire et la thaumasite. Nos
rsultats corroborent ltude faite par Irassar et al. [67] qui prouve la formation de la
thaumasite 20 2C, aprs la dcomposition de la premire forme dettringite, dans les
ciments base de filler calcaire exposs la solution de Na2SO4 5%. La formation de la
thaumasite nest pas limite seulement aux basses tempratures [67].
Daprs cette mme figure V.16, on remarque la consommation dune partie de la
portlandite par rapport au mortier conserv leau douce. Les raies de la portlandite sont
beaucoup moins importantes, langle de 18.09 2.
Les figures V.16-17 prsentent le spectre DRX du mortier PET0 ayant subi une
attaque de sulfate de magnsium. Ce spectre est identique au spectre de lattaque par Na2SO4,
avec quelques changements au niveau de lintensit des raies de phases hydrates, et
lapparition de la brucite Mg(OH)2. Ce produit ne sest pas form dans le cas de lattaque par
la solution de 5 % Na2SO4.
Les phases cristallines prsentes en surfaces (Figures V.16-17) sont :
Ca6Al2(SO4)3(OH)12.26H2O : Ettringite (le pic majeur 9,73 2; 15.75, 32.25);
Ca3SiO4CO3(OH)12.12H2O : Thaumasite ( 9.2, 15.9, 18.5, 19.3, 23.3, 25.1,
26.0 , 32.98 2);
230
Mg(OH)2 : Brucite (elle apparat aux fentes : 38.02, 18.59, 50.86, 58.64, 62.08,
68.26, 72.03, 81.26 2 seulement dans le cas de lattaque MgSO4).
CaSO4. 2H2O : Formation du gypse (les pics du gypse sont plus importantes des
fentes de 11.59, 20.72, 29.11, 31.10, 33.34, 43.34, 23.40 et 47.84 2);
Ca(OH)2 : La consommation de la portlandite par les solutions agressives, do
disparition de son pic majeur 2 = 18 - 18.1 ;
CaCO3 : Calcite (le pic majeur 29,41 2).
E : Etringite Ca6Al2(SO4)3(OH)12.26H2O
400.0 T: Thaumasite Ca3SiO4CO3(OH)12 .12H(Range
EXTZ1
2O
1)
C EXTS5 (Range 1)
Br: Brucite (Mg (OH)2) EXTS6 (Range 1)
350.0
G G: Gypse (CaSO4 2H2O)
P: Portlandite Ca(OH)2
300.0 G C: Calcite CaCO3
G
G G C G GC
Absolute Intensity
250.0
E/T
T E Br
200.0
Br
150.0
100.0
P
50.0 P P
0.0
10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 2Theta
Figure IV.17- Superposition des spectres DRX du composite PET0 conserv dans leau
douce ( ), 5% Na2SO4 ( ) et 5% MgSO4 ( ) lge de 8 mois.
La superposition des trois spectres DRX du mortier non modifi PET0 immerg dans
les solutions de 5% MgSO4, 5% Na2SO4 et leau douce pendant 8 mois (Figure V.17), montre
leffet diffrent de chaque sulfate sur le mortier tmoin. Les solutions sulfatiques modifient
les cristaux des mortiers en eau douce, par la disparition des uns et lapparition de nouvelles
phases minrales avec, en plus, de forte prsence des diffrents produits expansifs compars
aux ceux prsent lage de 90 jours (Figure V.16). On remarque aussi la consommation dune
partie de la portlandite par rapport au mortier conserv leau douce. Les raies de la
portlandite sont beaucoup moins importantes, aux angles de 18.09, 34.09 et 47.12 2.
231
5.2. Etude de la microstructure des mortiers par le MEB/EDS
Le microscope lectronique balayage avec l'association de lanalyse aux rayons X

par dispersion dnergie EDS (EDXA) est efficace pour lidentification de la microstructure
de surface de mortier ou composite attaqu par un milieu sulfatique Na2SO4 et MgSO4 5%.
frache [32] et, notamment sur:
Les formations superficielles sur les chantillons sont observes au MEB, les plus
reprsentatives sont portes sur les figures V.18-26. Elles sont grattes et rduite en poudre
pour tre analyses par diffraction X (paragraphe prcdent).
morphologie des phases hydrates (silicates de calcium hydrats CSH, portlandite, ettringite,
thaumasite, brucite, gypse, etc.) aprs attaque par la solution sulfatique. Les hydrates prsents
dans la microstructure sont des silicates de calcium CSH. Ils se prsentent sous forme damas
granuleux dans le mortier (Figure V.19).
Lettringite cristallise sous forme daiguilles base hexagonale (Figures V.18-19). La
portlandite est un compos dfini qui cristallise sous forme de plaquettes hexagonales qui
peuvent atteindre une taille de quelques micromtres. Dans notre cas, elle disparat avec lage
car elle sera attaque par la solution sulfatique. La portlandite se dveloppe dans lespace libre
entre les grains de ciment, plus prfrentiellement autour des granulats dans le cas des
mortiers ou de btons. Le dveloppement des autres hydrates finit denrober la portlandite qui
se trouve finalement confine dans le gel CSH.
La croissance des cristaux de portlandite dpend des proprits rhologiques de la
pte. Si sa rigidit est prcoce ou si le temps de prise est bref, les possibilits de
dveloppement des cristaux sont faibles, lorientation est peu importante. Au contraire, si le
temps de prise est long, les cristaux de portlandite peuvent se dvelopper plat sur le granulat
dont la surface est libre. Lorientation est alors importante.
Au fur et mesure de lavancement des ractions dhydratation, les cristaux
dettringite et de portlandite se croissent et il y a une comptition entre les deux (Figure
V.19). En effet, grce lattaque sulfatique il ya disparition de la portlandite, formation
232
davantage de lettringite secondaire et de la thaumasite (Figure V.20) avec le temps (Figure

V.21).
Dans les bains sulfatiques, les formations blanchtres de cristaux en aiguilles de
sections hexagonales piques sur la surface sont constitus, aprs examen au MEB/EDAX
(Figure V.22), de gypse (CaSO4,2H2O) ce constat peut tre observ par DRX du mortier
considr (figure V.17).
Des prlvements au niveau de la zone proche du mortier mettent en vidence un front
exclusif dettringite (Ca6Al2[(OH)4SO4]3.26H2O) (Figure V.18). Ici, la quantit dettringite est
nettement plus importante quau cur de lprouvette lieu o seule lettringite primaire est
prsente. Ce front ettringitique est donc constitu de lettringite primaire form lors de la prise
du ciment et de lettringite forme par sulfatation de la chaux et des silicates de chaux dans le
bain. Ceci est confirm par DRX.
La formation de lettringite conduit au gonflement de lprouvette do apparition de
fissuration (Figure V.23) et par consquent une altration. Un chantillon dun mortier ayant
subi une attaque par le magnsium, montrant les C(Mg)-S-H qui sont prsents dans la figure
V.24.
Il est vident que la raction entre les sulfates ou les ions magnsium et lhydroxyde
de calcium (portlandite) conduit la formation dune double couche constitue par la brucite
et le gypse. Le spectre EDS au point A de la figure V.25, prsente les signaux du
magnsium (intense) et loxygne ainsi quen Calcium et du soufre do la prsence de la
brucite (Mg(OH)2) et du gypse respectivement. Suivant la raction suivante on a :
Ca (OH) 2+ MgSO4 + 2H2O Mg (OH) 2 + CaSO4.2 H2O
On peut expliquer lobservation de lettringite massive, par sa formation au contact

dun site ractif en milieu confin fortement sursatur. Pression de cristallisation leve,
dveloppement de contraintes localises et par la suite on a la fissuration du matriau par
effet de coin (Figure V.26). Ces donnes sont en accord avec certains travaux de
recherches [53].
233
P CSH
5 m 5 m
Figure V.18- Observation au MEB des Figure V.19- Observation des cristaux
cristaux dettringite secondaire. Mortier non dettringite au MEB. PET0 dans 5% Na2SO4.
modifi immerg dans 5% Na2SO4 (PET0). (5000X).
(5000X). E : ettringite secondaire;
P : portlandite;
Gel CSH.
10m
Figure V.20- Formation de la thaumasite en baguettes trapues.

PET7.5 en milieu sulfat MgSO4 (3000X).
E/T
Figure V.21- Observation au MEB et analyse au spectromtrie dispersion dnergie (EDS)

des cristaux dposs dans la pte du mortier dgrad: Formation du gypse (G) ; la prsence
de Ca, S, Al, Si et O correspond la solution solide de lettringite (E) et de la thaumasite (T).
Mortier non modifi immerg dans 5% Na2SO4 (PET0), (2000X).
234
Figure V.22- Les analyses MEB et EDS des cristaux de gypse: signale intense en calcium,
oxygne et soufre. Mortier non modifi immerg dans 5% Na2SO4 (PET0), (3700X).
Figure V. 23- Observation au MEB de la microfissuration dans la pte du mortier durcie

due lattaque par 5% Na2SO4 (PET0), (4000X).
Figure V.24- Micrographe dune pte de mortier dgrade par la raction avec le
magnsium MgSO4 (1000X).
235
Figure V.25- Analyse au spectromtrie dispersion dnergie (EDS) et MEB des cristaux
dposs dans la pte du mortier dgrad: la prsence des signaux du Mg (intense) et O ainsi
quen Ca et du soufre correspond la double couche form par la brucite (Mg(OH)2) et le
gypse respectivement. Mortier non modifi immerg dans 5% MgSO4 (PET0). (1600X).
Figure V.26- Observation au MEB de la surface expose au sulfate MgSO4 des chantillons
PET0. Formation dettringite massive (expansive) dite mal cristallise en milieu confin
avec des fissures dans la pte durcie. (1600X).
5.3. Etude de la microstructure des mortiers par IRTF

La technique de spectroscopie IR est souvent utilise comme outil de base pour la
caractrisation physico-chimique des matriaux organiques. Mais ds quil sagit dlucider la
structure dune espce minrale, nous avons peu de spectres de rfrence notre disposition.
Cest pour cela, que dautres techniques (analyse thermique, diffractomtrie des rayons X,
etc.) viennent en aide pour donner davantage dinformations. Nanmoins, quelques tudes
portant sur les identifications des minraux [68-71] et ltude de leur structure [72,73] ont t
menes. Certains travaux de recherche dcrivent lutilisation de lIRTF en mode transmission
(mode traditionnel de lanalyse infrarouge) applique lanalyse des ciments [68,70] et seul
un travail assez complet, ralis en mode rflexion diffuse dans le moyen infrarouge a pu
analyser qualitativement et quantitativement les ciments [74].
236
Les radiations infrarouges [75] facilitent les transitions entre niveau dnergie de
vibration des liaisons atomiques. Ces transitions saccompagnent de labsorption dune partie
du rayonnement. Les frquences de rsonance des liaisons dpendent des atomes mis en jeu et
de ldifice atomique auquel ils appartiennent. Actuellement, lanalyse par IRTF semble tre
utilise pour suivre le comportement des ciments dans des conditions particulires [76-80].
Position
Groupement Compos Milieu Milieu Milieu
du pic
chimique associ Eau Na2SO4 MgSO4
(cm-1)
douce
H2O, OH,
3640 liaisons Gypse, CSH ++ + +
hydrognes
H2O, OH, hydrate
3640 liaisons hxagonal ++ --- ---
hydrognes portlandite
3424-3452 H2O, OH AFm, AFt + ++ ++
1640-1653 H2O, OH + + +
1424-1430 CaCO3
C-O (Calcite)
+ + +
872-875 CaCO3
C-O (Calcite)
+ + +
710-713 CaCO3
C-O (Calcite)
+ + +
970-1025 Si-O Vibrations des + + +

CSH
1102-1118 S-O Ettringite
Attaques 0 +++ +++
(sulfates) secondaire
sulfatiques 602-610 S-O Ettringite
0 +++ +++
(sulfates) secondaire
2982 CaCO3
C-O (Calcite)
+ + +
2872 CaCO3 + + +
Bandes C-O (Calcite)
dharmoniques 2515 CaCO3 + + +
C-O (Calcite)
1798 CaCO3 + + +
C-O (Calcite)
Tableau V.3- Attribution des bandes infrarouges dun
sulfatiques Na2SO4 et MgSO4 (ge : 180 jours).
AFt: C(A,F).3CaSO4.32H2O;
AFm: C3A.3CaSO4.12H2O ; + : prsence dlment ;
--- : consommation leve dlment ; 0 : absence dlment.
237
Les spectres infrarouges des mortiers modifis ou pas par le polymre PET, avant et
aprs immersion dans les solutions sulfatiques Na2SO4 et MgSO4 5% pendant 6 mois sont
exhibs par la figure V.27. Les spectres IR ont quelques dissemblances claires indiquant quil
y a des diffrences dans la composition des chantillons.
Lobservation principale due lattaque sulfatique ce sont les bandes vers 1102-1118
cm-1 et 602-610 cm-1 qui sont prsentes pour les mortiers attaqus, mais qui ne sont pas
avr pour les matriaux en eau douce (Figures V.27-28, Tableau V.3). Ces bandes sont
associes la vibration de dformation S-O des sulfates do la prsence de lettringite
secondaire qui peut causer lexpansion et par suite la dtrioration du matriau expos au
sulfate.
cause de, due lattaque sulfatique il ya disparition de la bande dabsorption vers
3640 cm-1 qui caractrise la portlandite et on a formation davantage de lettringite
secondaire (Figure V.28, Tableau V.3).
Les autres bandes observes peuvent tre attribu aux ions de carbonate et de silicate
ou des molcules d'eau, comme cest rcapitul dans le tableau V.3.
610 cm-1
Figure V. 27- Spectres Infrarouges du composite PET0 aprs 180 jours dimmersion
en Na2SO4 ( ) et MgSO4 ( ) 5%.
238
Figure V. 28- Superposition des Spectres Infrarouges du composite PET0 conserv dans
leau douce ( ), 5% Na2SO4 ( ) et 5% MgSO4 ( ) lge de 180 jours.
5.4. Etude de la microstructure des mortiers par DSC

Pour le diagnostique des mortiers on essaye de suivre lvolution des phases solides
caractristiques de ces derniers avant et aprs immersion dans les solutions corrosives
sulfatiques Na2SO4 et MgSO4. Une autre technique complmentaire a t utilise dans cette
tude qui est lanalyse calorimtrique diffrentielle balayage (DSC).
Des travaux de recherche [81-84] bass sur les mthodes danalyses thermiques
comme la DSC, ATD et ATG ont pu identifier les produits expansifs tels que lettringite, le
gypse et la thaumasite.
Une prise dessai du mortier a t analyse suivant un chauffage linaire depuis la
temprature ambiante jusqu 550C avec une vitesse de 10C/min.
La figure V.29 montre la courbe DSC du mortier mri sous leau douce pendant 180
jours, il est intressant dobserver que cette courbe montre une hydratation trs avance et sur
laquelle, on peut identifier les phases ayant provoqu des pics gnralement endothermiques,
par la temprature maximale de ces pics par exemple :
239
Milieu Tmoin, eau douce (Figure V.29):

- 100-200 C : diffrents stage de dshydratation des C-S-H,
- 450-550 C : Dcomposition de la Portlandite Ca(OH)2 .
exo
0 Milieu Tmoin (eau) 0
-2 -2
DSC /(uV/mg)
-4 -4
-6 -6
-8 -8
-10 -10
0 100 200 300 400 500 600
Temprature /C
Figure V. 29- La courbe DSC dun composite conserv dans

leau douce lge de 180 jours.
Le rsultat de lanalyse DSC du mortier avant et aprs attaque par une solution de 5%
de sulfate de sodium, (figure V.30), confirme une forte prsence de produits expansifs tels
que le gypse, lettringite secondaire et la thaumasite. Daprs cette mme figure, on remarque
la consommation dune partie de la portlandite par rapport au mortier conserv leau douce.
Le signal de la portlandite est beaucoup moins important, (450-550C). On peut identifier
les phases ayant provoqu des pics gnralement endothermiques correspondant au
phnomne de fusion:
Milieu sulfat, Na2SO4 5% (Figure V.30):
- 123.4 C : Thaumasite Ca6[Si(OH)6]2 (CO3)2 (SO4)2.24H2O,
- 138.1 C : Ettringite Ca6[Al(OH)6]2 (SO4)3.26H2O,
- 153.3 C : Gypse (CaSO4. 2H2O),
- 207.1 C : Monocarboaluminate de calcium hydrat,
- 450-550 C : diminution de lintensit du pic de la portlandite due aux attaques par les
sulfates.
240
exo
0 0
-4 -4
-8 -8
DSC /(uV/mg)
-12 -12
-16 -16
-20 -20
-24 -24
Milieu Tmoin (eau)

-28 -28
Milieu Na2SO4
-32 -32
0 100 200 300 400 500 600
Temprature /C
Figure V. 30- Superposition des courbes DSC dun composite conserv dans
leau douce ( ) et 5% Na2SO4 ( ) lge de 180 jours.
La figure V.31 prsente les courbes DSC du mortier en milieu tmoin ayant subi une
attaque de sulfate de magnsium MgSO4. Le spectre DSC prsente des pics endothermiques
des diffrentes phases qui sont identiques celles formes lors de lattaque chimique en
milieu Na2SO4 (figure V.30), avec quelques changements au niveau de lintensit des raies de
phases hydrates, et apparition de la brucite Mg(OH)2. Ce produit ne sest pas form dans le
cas de lattaque par la solution de 5% Na2SO4. Ainsi, on a :
Milieu sulfat, MgSO4 5% (Figure V.31):

- 118-120. C : Thaumasite-Ca6[Si(OH)6]2 (CO3)2 (SO4)2.24H2O,
- 136.5 C : Ettringite-Ca6[Al(OH)6]2 (SO4)3.26H2O,
- 155.3 C : Gypse (CaSO4. 2H2O),
- 426.2 C : Brucite (Mg(OH)2),
- 450-550 C : Consommation de la portlandite due aux attaques par les sulfates.
241
exo
0 0
-2 -2
DSC /(uV/mg)
-4 -4
-6 -6
-8 -8
Milieu Tmoin (eau)

-10 Milieu MgSO4 -10
0 100 200 300 400 500 600
Temprature /C
Figure V. 31- Superposition des courbes DSC dun composite conserv dans
leau douce ( ) et 5% MgSO4 ( ) lge de 180 jours.
Nos rsultats obtenus par lanalyse calorimtrique diffrentielle balayage (DSC) des
diffrents chantillons avant et aprs attaque par les solutions corrosives, corroborent ceux
obtenus par Nehdi et al. [81] et Lee et al. [83].
Conclusion
A la faveur de ce qui prcde, on a pu tirer les conclusions suivantes :
Ltude de la durabilit a permis de montrer leffet bnfique de lajout du
polytrphtalate dthylne comme ajout dans la matrice cimentaire. En gnral, les
composites contenant du polymre PET dveloppe une rsistance diffrente celle du
mortier nom modifi contre lattaque chimique par les sulfates Na2SO4 et MgSO4.
Ainsi, la rduction de la pntration des ions sulfates SO42- dans les composites rduits
le facteur de dgradation des diverses structures en bton, ce qui est de grande
importance pratique.
Daprs lessai de sorptivit, on constate que lajout du polymre PET a une grande
influence sur labsorption des mortiers modifis. Lajout des additions organiques
rduit labsorption des macropores, en diminuant la porosit de la pte de ciment
durcie et la porosit prs de la zone interfaciale de particule/matrice, en raison de la
liaison leve entre l'additif en PET et la pte de ciment.
Lintroduction de lajout du PET broy, conduit une densification de la matrice
cimentaire. La mouture des particules de PET, permet ses grains de sintercaler dans
242
les macropores entre les granulats et les produits dhydratation. Ce qui dveloppe
ladhrence granulat-matrice et par consquent augmente la rsistivit du mortier
modifi par PET vis--vis des attaques des milieux fortement agressifs (sulfates).
Les mthodes danalyse tels DRX, MEB/EDS, IRTF et DSC ont mis en vidence la
composition de la microstructure des phases cristallines les plus importantes en
loccurrence lettringite, le gypse et la thaumasite qui peuvent provoquer laltration
du matriau en milieu sulfatique.
243
Rfrences
Bibliographiques
(Chapitres IV et V)
Index bibliographique Chapitres IV & V
Rfrences
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248
CONCLUSION
GENERALE
Conclusion gnrale
CONCLUSION GNRALE
Lobjectif principal de cette tude tait dapporter une contribution lanalyse du

comportement dun composite Mortier-Polymre obtenu par mlange de sable, de ciment, de
leau et dun ajout de polymre obtenu dun broyage fin des dchets plastiques en
polytrphtalate dthylne (PET) afin den optimiser la composition. Pour cela, il paraissait
naturel de vouloir mettre en uvre des composites Mortier-Polymre de diffrentes teneurs en
PET afin de comparer leurs proprits mcaniques. Llaboration de ces matriaux a t
conue dans le but de faciliter cette comparaison. Ensuite, ltude de la rsistance de ces
mortiers et/ou composites modifis par PET vis--vis de diffrents milieux agressifs (acides,
base, ions chlores et sulfates) a t ralis pour mieux mettre en vidence linfluence du
polymre sur la durabilit de ces mortiers.
Ce travail a ncessit la mise en uvre de nombreuses techniques exprimentales dont
les rsultats ont permis de clarifier le cadre de nos comparaisons. On a par ailleurs entrepris
une tude microstructurale visant prciser lagencement de la phase polymre au sein du
liant minral, par lobservation aux MEB et microscope optique dchantillons de composites.
La connaissance de la microstructure de nos matriaux paraissait un pralable indispensable
la cohrence de notre dmarche; cela a apport de nombreux rsultats complmentaires,
ouvrant probablement la perspective de nouveaux travaux.
Lexploitation de nos rsultats a permis daboutir aux conclusions suivantes :
- Les composants minraux et polymres dans le liant du mortier, influencent chacun
de manire spcifique les proprits du matriau durci.
- Lincorporation du PET dans le ciment permet de valoriser ce polymre comme
dchets. Il amliore les proprits mcaniques en flexion des composites et favorise une
interaction physique lors de son ajout dans les matriaux polyphass, on attribue la valeur
optimale au composite PET2.5. Ce qui leur donne un intrt la fois conomique et
cologique.
- Les analyses IRTF et DRX indiquent que la composition par phase du mortier et des
composites est identique ; il ny a pas donc dinteraction chimique entre les espces minrales
et le polymre.
249
Conclusion gnrale
- Lanalyse par MEB a permis de visualiser la morphologie des phases hydrates tels
que les silicates de calcium hydrats CSH, la portlandite, lettringite, et lagencement de la
phase polymre PET. De plus, la microscopie optique a montr quil y a une adhrence entre
particule en PET et matrice cimentaire. Ce qui permet d'amliorer la rsistance du matriau et
sa durabilit.
- Leffet de lajout du PET influe fortement sur les courbes danalyse thermique ATD
et ATG. La teneur en hydroxyde de calcium Ca(OH)2 diminue avec le taux de substitution de
ciment par le polytrphtalate dthylne et on a une augmentation de la temprature de
dshydratation (TCH). La perte de masse des phases de carbonate de calcium CaCO3 diminue
dans les composites, mesures par ATG.
- La perte en poids des composites Mortier-Polymre immergs dans les solutions HCl
0.5%, 1%, 1.5%, 5% et CH3COOH 5% est infrieure ceux du mortier non modifi, ce
qui indique que lajout du polymre offre une meilleure protection contre lattaque des
mortiers par ces acides.
- Les rsistances chimiques ou mcaniques des matriaux polyphass sont plus ou
moins affectes par la concentration et par la nature des acides suivant lordre des squences
suivantes :
HCl > H2SO 4 > CH3COOH (5%)
HCl (1.5%) > (HCl 1%) > HCl (0.5%).
- Les milieux basiques (NaOH) ne constituent aucun danger pour les matriaux
polyphass.
- La substitution de PET dans un ciment Portland compos reflte une consistance
normale qui augmente proportionnellement avec le pourcentage dajout et une augmentation
du temps de prise est observe pour des raisons dorigine physico-chimique. Par contre, une
diminution de la densit est remarque cause de la faible densit du PET.
- La valeur de sorptivit diminue avec l'augmentation du taux en masse des particules
en PET. Ces additifs tendent limiter la propagation de l'eau et rduire son absorption, ce qui
offre une meilleure protection aux structures renforces en acier contre la corrosion et
particulirement la pntration des ions de chlorure.
- La quantit totale de charge en coulomb (RCPT), la profondeur de pntration des
ions chlorures (Cl-) et le coefficient apparent de la diffusion en ions chlores (FIT) des
composites Mortier-Polymre sont infrieurs ceux du mortier non modifi, et tendent
gnralement diminuer avec laugmentation du rapport de Polymre-Ciment. Ainsi, la
250
Conclusion gnrale
rduction de la pntration des ions Cl - dans les composites rduit le potentiel de corrosion
des structures renforces.
- Les composites en PET dveloppent une rsistance diffrente celle du mortier non
modifi contre lattaque sulfatique. Ils amliorent la rsistivit des matriaux cimentaires vis-
-vis des agressions chimiques des sulfates.
- La rduction de la pntration des ions sulfates SO42- dans les composites rduit le
facteur de dgradation de diverses structures en bton, ce qui est de grande importance
pratique.
- Laugmentation de la rsistance chimique des composites est attribue lapport du
PET comme substituant au ciment. Il se manifeste par une diminution de la porosit de la
pte de ciment durci et une rduction de celle-ci prs de la zone interfaciale de
particule/matrice, en raison de ladhrence leve entre l'additif en PET et la pte de ciment
empchant ainsi la pntration des agents agressifs (acides, Cl -, SO42-, Mg2+ ). De plus, par
limpermabilit de ces granulats qui bloquent le passage ou la pntration des diffrents ions
agressifs.
- Les mthodes danalyse telles que DRX, IRTF, MEB/EDS, ATD, ATG et DSC ont
permis de caractriser la composition de la microstructure des phases cristallines formes et
disparues tels que les produits dhydratations et les diffrents sels calcique : le chlorure de
calcium CaCl 2.4H2O, le gypse CaSO4.2H2O, lactate de calcium Ca(CH 3COO)2.H2O, sel de
Friedel 3CaO.Al2O3.CaCl2.10H2O, les produit expansifs sulfatiques savoir lettringite
secondaire, la thaumasite et la brucite qui peuvent provoquer laltration du matriau en
milieu agressif.
- Ces nouveaux composites semblent offrir un matriau faible cot avec des
proprits cohrentes, par ailleurs, ils aideraient rsoudre certains problmes de dchets
solides crs par la production des plastiques et pourraient tre un facteur d'conomie
d'nergie.
- En perspectives, il est intressant de continuer ltude de la durabilit des composites
Mortier-Polymre par dautres attaques telles que lattaque alcaline, la carbonatation, la
corrosion ainsi que ltude des caractristiques thermiques. Voir aussi une autre tude portant
sur lutilisation de granulats en PET comme agrgat de substitution au sable pour
llaboration des btons lger.
251
TECHNIQUES
DANALYSES
Mthodes danalyse et de Caractrisation
Techniques Danalyses :
La caractrisation de nos matriaux est base sur les diffrentes techniques danalyses
telles que la diffraction des rayons X, la spectromtrie IRTF, la microscopie lectronique
MEB avec lassociation de lanalyse dispersive EDS, la microscopie optique, les analyses
thermiques ATD, ATG et DSC disponibles dans les laboratoires suivants :
Chapitre II :
- Laboratoire de chimie des matriaux, IGMOran, (un diffractomtre Philips PW 1710,
utilisant une anticathode de cuivre (Cu-K) de longueur donde = 1,5406 A).
- En spectroscopie infrarouge, lanalyse des chantillons est effectue sur pastille KBr
une concentration de 1% par un spectromtre infrarouge FTIR-8300 Shimadzu,
disponible lUniversit de Djillali Liabes (Sidi Belabbes), Laboratoire de Chimie
Organique Physique et Macromolculaire.
dUSTOran, un microscope lectronique balayage, type HITACHI S2500 C.
- Un microscope optique, type Keyence VH-5911 command par un logiciel
Microvision, disponible au Laboratoire Matriaux et durabilit des constructions
LMDC, INSA de Toulouse, France.
- Laboratoire de chimie des polymres LCP, Universit dEs-Snia Oran, (il s'agit dun
analyseur Thermogravimtrique (ATG) simple d'utilisation (ambiante 1600C) -
Labsys TGA par SETARAM, rampe de temprature : monte 10C/mn jusqu 1000-
1100 C sous flux He).
- Le Laboratoire des Matriaux LABMAT dENSET Oran; (un appareil ATD, type
Linseis marque DTA L62, porte chantillon en alumine, rampe de temprature :
monte 10C/mn jusqu 1000-1100 C).
Chapitre III :
- Laboratoire de chimie des polymres LCP, Universit dEs-Snia Oran, (Pour l'IR, il
s'agit d'un dispositif Mattson de type GENESIS II FTIR).
- Le Laboratoire Universitaire des Sciences Appliques de Cherbourg, LUSAC EA
2607, Cherbourg Octeville, Universit de Caen Basse Normandie; France,
252
Mthodes danalyse et de Caractrisation
(Diffractomtre rayons X, type Siemens D5005 (Brcker) [anticathode de cuivre

(Cu-K) de longueur donde = 1,54056 A]), Analyse thermique simultane : un
appareil ATG/ATD 92 de Setaram, porte chantillon en alumine, rampe de
temprature : monte 20K/mn jusqu 1200 C).
dUSTOran, un microscope lectronique balayage, type HITACHI S2500 C.
Chapitre IV :
- Laboratoire LMDC, Universit de Toulouse, France, (DRX est un D5000 de Siemens
avec une lampe au Cobalt. Pour l'EDS, il s'agit d'un dispositif Rontec de type X Flash
detector 1106 et le MEB d'un dispositif JEOL de type JSM-6380).
Chapitre V :
- Laboratoire de Chimie Organique, Universit dEs-Snia, Oran, (spectromtre
Infrarouge FT/IR-4200 Type A, Photometric).
- Laboratoire Matriaux et durabilit des constructions LMDC, INSA de Toulouse,
France, (Pour l'EDS, il s'agit d'un dispositif Rontec de type X Flash detector 1106 et le
MEB d'un dispositif JEOL de type JSM-6380).
USTOran, un microscope lectronique balayage, type HITACHI S2500 C.
- Laboratoire de lEnvironnement et de Climatologie, Universit dEs-Snia (Oran), (un
appareil Calorimtrie diffrentielle programme DSC type 200 TC).
253
Publications et Communications i
Publications et communications en rapport avec la thse :

i- Publications internationales :
1- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Application of Infrared Fourier
Transform (IRTF) Spectrometry for Characterizing Anhydrous Cement and the Hydration
of Polymer-Mortar Composites , Phys. Chem. News (PCN), 26, pp. 109-117, Nov.
2005.
2- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Diffusion of Chloride
Ions in Polymer-Mortar Composites (PET) , Journal of Applied Polymer Science,
Volume 110, Issue 3, Pages1600 1605, Copyright 2008 Wiley Periodicals, Inc., A
Wiley Company.
ii- Publications nationales :

1- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Valorisation de la spectromtrie
infrarouge (IRTF) pour lanalyse qualitative de composs des ciments, argiles et des mlanges
ciment/argile , Revue technologique, scientifique et linguistique, Communication Science &
Technologie COST, (ISSN 1112-5178), n3, pp.37-47, Dc. 2004.
2- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, La diffraction des rayons X: une
mthode intressante pour la caractrisation de composs du ciment anhydre, argile naturelle
et des mlanges ciment anhydre/argile naturelle , Revue technologique, scientifique et
linguistique, Communication Science & Technologie COST, (ISSN 1112-5178), n4, pp.23-
30, Jan. 2006.
ii- Communications internationales :
1- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, A. Ait Amer, M. Belbachir, Etude des

comportements mcaniques de composites mortier-polymre , In. IXme Journes
Maghrbines des Sciences des Matriaux, pp. 421-424, Oran, Es-Snia, 8-10 Mai 2004.
2- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Belbachir, Analyse qualitative de composs modles du
ciment anhydre, argile naturelle et des mlanges ciment anhydre/argile naturelle par
diffraction des rayons X , In. IXme Journes Maghrbines des Sciences des Matriaux, pp.
353-356, Oran, Es-Snia, 8-10 Mai 2004.
3- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Elaboration et caractrisation de
composites mortier-polymre , Congrs international Rhabilitation des Constructions et
Dveloppement Durable, T.2, pp.163-167, Alger, 3-4 mai 2005.
4- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Durabilit des matriaux
polyphass : attaques chimiques par diffrents milieux agressifs , Colloque Mditerranen
sur les Matriaux CMEDIMAT, 6-7 Dc. 2005.
5- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Les caractristiques
mcaniques et spectroscopiques des matriaux polyphass : composites mortier-polymre ,
Colloque Mditerranen sur les Matriaux CMEDIMAT, 6-7 Dc. 2005.
6- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Etude des matriaux
polyphass par diffrentes attaques chimiques, Xme Journes Maghrbines des Sciences
des Matriaux, Meknes (Maroc), 24-26 Novembre 2006.
7- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Etude des matriaux
composites Mortier-Polymre en milieux sulfatiques, In. XIme Journes Maghrbines des
Sciences des Matriaux, p. 475, Mahdia (Tunis), 04-08 Novembre 2008.
8- A.S. Benosman, M. Mouli, H. Taibi, M. Belbachir, Y. Senhadji, I. Bahlouli, D. Houivet,
La Durabilit Des Matriaux Composites Mortier-Polymre En Milieux Agressifs , 1ST
Publications et Communications ii
International Conference On Composite Materials And Structures CIMSC09, Algeria-

ORAN, November 08-10, 2009.
iii- Communications internationales :
- Avec article publi dans le Proceeding du 1st International Conference on Sustainable

Built Environement Infrastructures in Developing Countries sous code N ISSN 2170-
0095

Etude des Matriaux Composites Mortier-Polymre en Milieux Sulfatiques (Na2SO4,
MgSO4) , SBEIDCO 1st International Conference on Sustainable Built Environement
Infrastructures in Developing Countries, Volume 1, pp.375-382, (ISSN 2170-0095), ENSET
Oran (Algeria) - October 12-14, 2009.
Linfluence de lajout polymre sur la rsistance des mortiers vis--vis dune attaque
chimique dacide chlorhydrique , SBEIDCO 1st International Conference on Sustainable
Built Environement Infrastructures in Developing Countries, Volume 1, pp.383-390, (ISSN
2170-0095), ENSET Oran (Algeria) - October 12-14, 2009.
iv- Communications nationales :
1- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Elaboration et caractrisation de

composites mortier-polymre , Journes Nationales de Chimie (JNC), Oran, ENSET, 21-22
Nov. 2004.
2- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, A. Ait Amer, M. Belbachir, Etude du renforcement
des mortiers par lajout des polymres (comportement mcanique) , Journes Scientifiques
Nationales sur les matriaux (JSNM04), Tizi-Ouzou, 29-30 Nov. 2004.
3- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Le dveloppement des matriaux
polyphass : tude des caractristiques physico-chimiques et mcaniques des mortiers
polymres , Premires Journes Nationales de Gnie des Procds, Oran, 3-4 Mai 2005.
4- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Evaluation pratique de la
compatibilit ciment-PET et tude de leffet des polymres sur les proprits des composites
polyphass , Workshop on Nanosciences & Nanotechnologies Nanotech1, Oran, 13-14 Dc.
2005.
5- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Valorisation du PET
dans llaboration des matriaux modifis et leur tude en milieu acides , Sminaire National
de la Gestion des Dchets SNGD 07, Oran, 29-30 Mai 2007.
6- A.S. Benosman, H. Taibi, M. Mouli, M. Belbachir, Y. Senhadji, Rsistance des
composites Mortier-Polymre la pntration dions chlorure , Sminaire National de Gnie
Civil, Annaba, 20-21 Nov. 2007.
Nom de lauteur : A. S. BENOSMAN
Titre : Performances Mcaniques et Durabilit des Matriaux Cimentaires Modifis
par Ajout de Polymre (PET).
Rsum
Le dveloppement des composites Mortier-Polymre a pour origine certains besoins exprims par les
professionnels du btiment et des travaux publics. Ces matriaux sont utiliss le plus souvent dans
des travaux de second uvre tels les enduits de faades, les colles carrelages ou revtements
dtanchit ; ils sont aussi utiliss dans le domaine des travaux publics comme produits de rparation
douvrages darts, et dans certaines applications routires. En dfinitive on cherche un matriau de
faible cot, de mise en uvre simple, et possdant une meilleure tenue en service par rapport un
mortier standard. Il doit possder par ailleurs de bonnes proprits dadhsion ainsi quune rsistance
accrue aux agressions de lenvironnement et en particulier une isolation des parois lhumidit.
La durabilit des ouvrages en bton est une caractristique trs importante, car cest la garantie dune
scurit et dune dure de service accrues de ces ouvrages. Cette durabilit garantie aussi une conomie
considrable sur le long terme, car de tels ouvrages ncessiteront peu ou pas de rparations, do une
conomie de cots induits par des rparations, qui peuvent tre trs levs, et peuvent mme dpasser
les cots initiaux de construction.
En vue dapprhender linfluence du polymre sur le comportement mcanique des matriaux

cimentaires, une premire tude exprimentale a t mene sur un mortier normalis substitu de
diffrents teneurs en polytrphtalate dthylne (PET) dont nous avons effectuer des essais
mcaniques telles la rsistance la compression et la traction par flexion trois points. Ces essais ont
t dfinis dans le but dapprhender leur caractre endommageable. La dtermination des
caractristiques mcaniques long terme de ces mortiers et/ou composites Mortier-Polymre semble
confirmer les effets de la proprit du PET.
Afin d'arriver des conclusions pratiquement exploitables, il a t ncessaire de raliser des analyses
d'identification microstructurale telles que lutilisation de la spectromtrie IRTF, la diffraction aux
rayons X, la microscopie lectronique balayage (MEB/EDS), la microscopie optique (MOP),
lanalyse thermique diffrentielle ATD ainsi que lanalyse thermogravimtrique (ATG). Aprs avoir
analys le comportement mcanique de nos matriaux, et en vue damliorer la durabilit de ces
composites, on a valu linfluence de lajout du polymre (PET) sur les caractristiques de ces
derniers vis--vis des milieux agressifs (acides, bases, ions chlorures et sulfates) et on a essay
dapporter une meilleure comprhension concernant les ractions chimiques responsables du
ralentissement de la dgradation.
Ce travail offre une meilleure comprhension de linfluence du PET sur les proprits mcaniques et
durabilit des composites Mortier-Polymre. De plus, les nombreuses analyses microstructurales
raliss (DRX, IRTF, observations au MEB/EDS et MOP, ATD/ATG et DSC) apportent des rsultats
complmentaires sur linfluence de ces additifs sur : lhydratation du ciment, lagencement du
polymre au sein de la phase minrale, prcisant le rapport P/C partir duquel le polymre donne de
meilleures rsultats en flexion, et permettent de mettre en vidence leffet bnfique sur la durabilit
dun tel ajout.
Motscls :
Mortier, Composite, Polytrphtalate dthylne (PET), Performances Mcaniques, DRX, IRTF,

MEB/EDS, MOP, ATG/ATD, DSC, Durabilit, Acide, Base, Ions Chlorures, Sulfates.

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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

FACULTE DES SCIENCES

Mr Ahmed Soufiane BENOSMAN

Pour obtenir le titre de

Performances Mcaniques et Durabilit

Directeur de thse : H. TAIBI Professeur ; Universit dOran.

Examinateurs : M. BELHADJI Professeur ; Universit dOran.

Anne Universitaire : 2010-2011

La mmoire de ma grande mre,

Ainsi que tous mes amis.

BENOSMAN AHMED SOUFIANE

Ce travail a t ralis en collaboration entre deux laboratoires. Le laboratoire de

- Le Laboratoire Universitaire des Sciences Appliques de Cherbourg, LUSAC EA 2607,

Liste des abrviations et symboles .. A

IV.4.1. Test de pntration dion chlorure .. 192

ASTM : American society for testing and materials

Les Normes des Essais

NF EN 196-1. - Mthodes d'essais des ciments. - Dtermination des rsistances mcaniques

NF EN 196-3. - Mthodes d'essais des ciments. - Dtermination du temps de prise et de

NF P 15-451. - (juillet 1963). - Technique des essais. - Essais mcaniques. - Flexion et

NA 442. - Norme Algrienne, Liants hydraulique- Ciments courants : Composition,

Le dveloppement des composites Mortier-Polymre a pour origine certains besoins

I.1. Historique [1, 2]

I.2. Les constituants

Constituants C3S C2S C3 A C4AF

N.B. En notation cimentire: C=Ca0, S= SiO2, H= H2O, A=Al2O3, F=Fe2O3 et S =SO3

Composition (pourcentage en masse) 1)

CPJ CEM II/A 80 94 4) 5)

CHF-CEM III/A 35-64 36-655) - - - - - - 0-5

Ciment CPZ-CEM IV/A 65-90 - - - - 0-5

Ciment CLC-CEM V/A 40-64 18-305) - 18-305) - - - 0-5

1).Les valeurs indiques se rfrent au noyau du ciment, lexclusion des sulfates de

I.2.2. Diffrents ajouts cimentaires [4, 8]

b. Pouzzolanes naturelles (Z)

Si la proportion de pouzzolanes naturelles dans le ciment excde 5 % en masse

d. Schistes calcins (T)

f. Fumes de silice (D)

Les fillers doivent tre prpars correctement, en fonction de leurs conditions de

I.2.3. Les granulats

100 10 1 0,1 0,01 1E-3

Figure I.5- Courbe granulomtrique du sable concass.

I.3. Hydratation du ciment Portland artificiel

I.3.1. Les mcanismes lmentaires daction de leau

I.3.2. Ractions dhydratation

a. Hydratation des silicates (C2S, C3 S)

Figure I.6- Hydroxylation superficielle de C 3S [15].

Au microscope lectronique balayage Dent-Glasser [17] a observ une croissance en

FigureI.7- Mcanisme dhydratation de C3 S [17].

b. Hydratation des aluminates C3A et C4 AF

Le monosulfo-aluminate de calcium (C4 A.S .H12) et laluminate de calcium hydrat

I.3.3. Formation et microstructure des hydrates

FigureI.8- Processus de dveloppement des hydrates autour

Les produits dhydratation et en particulier le gel CSH (figure I-7) remplissent

Type II : CSH en rseaux rticul ;

Il semblerait en particulier que la rsistance en compression est tributaire du

Etats de leau dans la pte de ciment durcie

La porosit, consquence structurelle de lhydratation

b. Formation de la Portlandite (Ca (OH)2 CH)

Les adjuvants affectent beaucoup la morphologie de CH spcialement le rapport c/ a (rapport

Figure I.14- Prsentation schmatique en plan et lvation dune seule couche

Cinq explications existent concernant le gonflement de lettringite (LI, 34) :

I.4. Hydratation des ciments Pouzzolaniques [37-41]